DE2757069B2 - Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung von Tonerde aus siliziumreichen, aluminiumhaltigen Erzen, insbesondere Nephelinen, bei einer zweistufigen Carbonisierung anfallenden Produkten - Google Patents
Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung von Tonerde aus siliziumreichen, aluminiumhaltigen Erzen, insbesondere Nephelinen, bei einer zweistufigen Carbonisierung anfallenden ProduktenInfo
- Publication number
- DE2757069B2 DE2757069B2 DE2757069A DE2757069A DE2757069B2 DE 2757069 B2 DE2757069 B2 DE 2757069B2 DE 2757069 A DE2757069 A DE 2757069A DE 2757069 A DE2757069 A DE 2757069A DE 2757069 B2 DE2757069 B2 DE 2757069B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gallium
- solution
- alkali
- precipitate
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 109
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 title claims description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 title claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 128
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 93
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 46
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 43
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 alkali metal hydrogen carbonate Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 13
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 13
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000807 Ga alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H dialuminum;tricarbonate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910018229 Al—Ga Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000174 L-prolyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])C(*)=O 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940118662 aluminum carbonate Drugs 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B58/00—Obtaining gallium or indium
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung
von Tonerde aus siliziumreichen, aluminiumhaltigen Erzen, insbesondere Nephelinen, bei einer zweistufigen
Carbonisierung anfallenden Produkten, wobei in der zweiten Stufe ein mit Gallium angereicherter Alkalialumocarbonat-Niederschlag
und eine Alkalihydrogencarbonatlösung erhalten wird.
Aus der US-PS 25 74 008 ist ein Verfahren zur Gewinnung von Galliumoxid aus aluminiumhaltigen
Substanzen bekannt, bei dem man die Hauptmenge des Aluminiums — bis zu 90 Gew.-% — durch Carbonisierung,
d. h. durch Behandlung der Alkalialuminatlösung mit Kohlensäure unter Ausrühren ausfällt.
Danach unterwirft man die Alkalialuminatlösung einer nochmaligen Carbonisierung unter Durchmischen
und fällt aus, trennt den Niederschlag von Aluminiumhydroxid ab und die zurückgebliebene Lösung, die
kaustisches Alkali enthält, unterwirft man einer nochmaligen Carbonisierung unter Erzielung einer
Lösung, die Alkalihydrogencarbonat enthält, und eines galliumhaltigen Niederschlages, welcher
0,45 Gew.-% Galliumoxid,
47,4 Ge'V.-% Aluminiumoxid,
18,4Gew.-% Natriumoxid,
23,6 Gew.-°/o Kohlendioxid und
9,5 Gew.-% Wasser
47,4 Ge'V.-% Aluminiumoxid,
18,4Gew.-% Natriumoxid,
23,6 Gew.-°/o Kohlendioxid und
9,5 Gew.-% Wasser
enthält
Nach der Auflösung des galliumhaltigen Niederschlages mit Alkali trennt man das Gallium durch Elektrolyse
iü aus der erhaltenen Aluminat-Gallat-Lösung ab. Die
Elektrolyse wird in Wannen aus nichtrostendem Stahl mit Kathoden und Anoden ebenfalls aus nicht, ostendem
Stahl durchgeführt. Der Prozeß wird bei einer Spannung von 3 bib 4 V in Abhängigkeit von der
Zusammensetzung der Lösung durchgeführt.
Nach einer anderen Methode reduziert man das Gallium aus Aluminat-Gallat-Lösung durch Elektrolyse
mit Quecksilber oder Natriumamalgam (s. FR-PS 12 61 344 und Journal of Metals, 1956, Nr. 8, p. 1528).
Aus der AT-PS 1 75 706 ist eine Verfahren zur Gewinnung von Gallium aus galliumhaltigem Rohaluminium
bekannt, bei dem Gallium aus der bei der Aluminiumraffination nach dem Dreischichtverfahren
verwendeten Anodcnlegierung, in welcher das Gallium angereichert ist, mittels wäßriger Alkalihydroxidlösung
herausgelöst wird, worauf die Abscheidung des Galliums in bekannter Weise etwa durch Einführen von
Kohlensäure in die Lösung durch Ausfällung oder durch elektrolytische Abscheidung erfolgt. Eine Zementation
von Gallium von Al-Ga-Legierungen ist beispielsweise aus der US-PS 39 88 150 bekannt.
Im Unterschied zu den bei den bekannten Verfahren nach dem Bayer-Prozeß verwendeten Rauxite enthalten
Nepheline bedeutende Mengen von Alkalien in Form
J5 von Alkalioxiden.
Die Notwendigkeit, das Alkali aus dem Prozeß der Verarbeitung von Nephelinen herauszuleiten, verkürzt
das Umlaufverhältnis der in Kreislauf geführten Lösungen bei der Herstellung von Tonerde, wobei der
Galliumgehalt der Alkalialuminatlösungen 0,02 bis 0,03 g/l nicht übersteigt.
Die Abtrennung des Galliums aus solchen Lösungen durch elektrochemische Reduktion ist praktisch unmöglich,
während die bekannten Verfahren zum Konzentrieren es nicht gestatten, ein Galliumkonzentrat zu
erhalten, aus dem Gallium wirtschaftlich vertretbar abgetrennt werden kann.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht darin, ein wirtschaftliches Verfahren zur
Abtrennung von Gallium aus den bei der Verarbeitung von siliziumreichen aluminiumhaltigen Erzen, beispielsweise
Nephelinen anfallenden Alkalialuminatlösungen anzugeben, deren Galliumgehalt 0,02 bis 0,03 g/l nicht
übersteigt.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruches 1.
Wine weitere vorteilhafte Ausbildung ist im Unteranspruch 2 angegeben.
Mit dem erfindungegemäßen Verfahren wird es möglich, bei verhältnismäßig geringem Aufwand Gallium aus den bei der Verarbeitung beispielsweise von Nephelinen anfallenden Lösungen abzutrennen, die dieses in 0,02 bis 0,03 g/l nicht übersteigenden Mengen enthalten. Die hohe Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nicht nur auf die Wirksamkeit der Methoden zum Konzentrieren und Abtrennen von Gallium, sondern auch darauf zurückzuführen, daß man in den Prozessen der Konzentrierung des Galliums auch
Mit dem erfindungegemäßen Verfahren wird es möglich, bei verhältnismäßig geringem Aufwand Gallium aus den bei der Verarbeitung beispielsweise von Nephelinen anfallenden Lösungen abzutrennen, die dieses in 0,02 bis 0,03 g/l nicht übersteigenden Mengen enthalten. Die hohe Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nicht nur auf die Wirksamkeit der Methoden zum Konzentrieren und Abtrennen von Gallium, sondern auch darauf zurückzuführen, daß man in den Prozessen der Konzentrierung des Galliums auch
eine ganze Reihe wertvoller Komponenten wie Salze der in dem Ausgangserz enthaltenen Alkalimetalle
erhält
Die bei der Verarbeitung siliziumreicher aluminiumhaJtiger
Erze erhaltenen Lösungen enthalten im Mittel 80 bis 120 g/l Alkalioxide, 50 bis 100 g/l Aluminiumoxid,
0,01 bis 0,1 g/I Siliziumdioxid, 0,01 bis 0,1 g/l Eisen, und 0,2 bis 1 g/l organische Stoffe. Der Galliumgehalt in
diesen Lösungen beträgt 0,01 bis 0,03 g/I. Diese Lösung unterwirft man einer zweistufigen Karbonisierung, die
man beispielsweise mit Kohlendioxid bei einer Temperatur
von 60 bis 100° C unter kontinuierlichem Ausrühren durchführt.
Neben dem Kohlendioxid kann man zur Karbonisierung Lösungen verwenden, welche Alkalihydrogenkarbonat
oder Produkte enthalten, die Kohlendioxid, beispielsweise in Form von Karbonation, enthalten. Als
solches Produkt kann man Niederschläge verwenden, die man raan nach der zweiten Stufe der Karbonisierung
der Alkalialuminatlösung erhält.
In der ersten Stufe der Karbonisierung geht in Lösung
das kaustische AlKaIi zu Alkalikarbonat, es verändert sich das Verhältnis und es werden Bedingungen für das
Zustandekommen der Hydrolyse des Natriumaluminates herbeigeführt. Durch die Hydrolyse geht die lösliche
Verbindung Natriumaluminat in die bei dieser Zusammensetzung der Lösung wenig lösliche Form, das
Aluminiumhydroxid, das sich aus der Lösung in Form von Niederschlag ausscheidet,über.
Die Karbonisierung in der ersten Stufe führt man bis zur Abtrennung von 50 bis 95 Gew.-% des in der Lösung
anwesenden Aluminiums durch. Danach filtriert man den Niederschlag des Aluminiumhydroxids ab und
erhält eine Lösung, welche im wesentlichen 90 bis 130 g/l Natriumoxid, 3 bis 25 g/l Aiuminiumoxid, 0,010
bis 0,02 g/l Gallium, 0,03 g/l Siliziumdioxid, 0,010 g/l organische Stoffe und 0,3 g/l Chlor enthält. Diese
Lösung unterwirft man der zweiten Stufe der Karbonisierung, die man bis zur Erzielung eines Natriumkarbonatgchaltes
der Lösung von 10 bis 50 g/l durchführt. Dabei fällt das Gallium zusammen mit dem Aluminium
in Form von mit Gallium angereichertem Alkalialumokarbonat aus, welches im Mittel 27 bis 30 Gew.-%
Alkalioxid, 27 bis 30 Gew.-% Aluminiumoxid, 25 bis 30 Masseprozent Kohlendioxid, und 0,03 bis 0,1 Gew.-%
Gallium enthält.
Den Alumokarbonatniederschlag, c'er Gallium enthält,
trennt man von der Lösung, die Alkalihydrogenkarbonat enthält, ab. Der abgetrennte Niederschlag wird
mit Wasser gewaschen und dann mit der Lösung, die kaustisches Alkali enthält, vermischt.
Das Vermischen erfolgt am besten Dei einer Temperatur von 60 bis 200°C. Unterhalb 600C geht die
Auslaugung des Galliums aus dem Niederschlag langsam vor sich und der Prozeß der Gewinnung von
Gallium wird wirtschaftlich nicht vertretbar. Die Durchführung dieser Operation bei einer Temperatur
von mehr als 200°C erfordert einen sehr großen Energieaufwand, während die Erhöhung der Geschwindigkkeit
des Prozesses unbedeutend ist.
Nach dem Vermischen des galliumhaltigen Alumokarbonatniederschlages
mit der kaustischen Alkali enthaltenden Lösung geht das Gallium aus dem Alumokarbonatniederschlag in Lösung, während das in
dem Niederschlag in Form von Mumokarbonat enthaltende Aluminium in die Form von Aluminiumhydroxid
übergeht, welches als Endprodukt oder als Zwischenprodukt in Prozessen zur Herstellung von
Tonerde verwendet werden kann. Die angereicherte Lösung enthält in Abhängigkeit von den Bedingungen
ihrer Herstellung 0,05 bis 1 g/l Gallium.
Diese Lösung vermischt man mit der früher bereiteten Alkalihydrogenkarbonat enthaltenden Lösung.
Es wurde gefunden, daß die besten Bedingungen für das Vermischen dieser Lösungen bei einem Gehalt
der gemischten Lösung an kaustischem Alkali von mehr als Null erzielt werden. Solche Lösungen lassen sich in
ίο bester Weise unter Abtrennung von Endprodukten wie
Soda und Pottasche eindampfen. Da in der Alkalihydrogenkarbonat enthaltenden Lösung auch etwas Gallium
enthalten ist, macht es das erfindungsgemäße Verfahren möglich, diese Zwischenprodukte der Tonerdeproduktion
für die Gewinnung von Gallium maximal zu verwerten.
Die gemischte Lösung mit einem Gehalt an kaustischem Alkali von mehr als Null unterwirft man
einer Eindampfung in Eindampfbatterien, indem man diese auf eine Temperatur von 130 bis 200°C erhitzt, und
(rennt nach dem Erreichen des nach der Konzentration
der Salze gesättigten Zustandes die Alkalisalze, wie beispielsweise Karbonate von Natrium, Kalium ab.
Durch die Entdämpfung erhält man eine Lösung, welche
im wesentlichen 600 bis 900 g/l Alkalicarbonate, 10 bis 50 g/l Aluminiumoxid, 20 bis 40 g/l Alkalisulfate, 5 bis
15 g/l Chlor und 0,5 bis 5 g/l Gallium enthält.
Neben den genannten Verbindungen sind in der Lösung auch andere Elemente enthalten, die als
Beimengungen in dem Ausgangsrohstoff anwesend sind und sich in den Prozessen der Verarbeitung der Erze
zwischen verschiedenen Zwischenprodukten verteilen.
Die eingedampfte Lösung der genannten Zusammensetzung
unterwirft man einer nochmaligen Karbonisierung und erhält einen galliumhaltigen Niederschlag, ein
Galliumkonzentrat. Dazu leitet man durch die Lösung mit einer Temperatur von 60 bis 100°C Kohlendioxid
oder ein anderes Kohlendioxid enthaltendes Gas. Der Prozeß der Karbonisierung wird bis zur Erzielung einer
Alkalikonzentration in der Lösung von 30 bis 200 g/l, umgerechnet auf Natriumhydrogenkarbonat, durchgeführt.
Bei der KarLonisierung auf einen Gehalt von weniger als 30 g/1 Alkalihydrogenkarbonat geht nicht das ganze
Gallium aus der Lösung in den Niederschlag über. Bei einem Gehalt an Alkalihydrogenkarbonat mehr als
200 g/l gehen in den Niederschlag Verbindungen von Natrium und Kalium über, die Masse des Niederschlages
nimmt zu und die Konzentration des Galliums in
so diesem ab.
Bei der nochmaligen Karbonisierung geht das Gallium in die unlösliche Form über und kann von der
Lösung durch Filtrieren, Abstehenlassen oder Eindicken abgetrennt werden. Der erhaltene Niederschlag enthält
im wesentlichen 10 bis 30 Gew.-% Alkalioxide, 25 bis 40
Gew.-% Aluminiumoxid, 10 bis 30 Gew.-% Kohlendioxid, 1 bis 3 Masseprozent Gallium, 0,1 bis 0,5 Gew.-%
Siliziumdioxid.
Das erhaltene Konzentrat behandelt man mit einer Lösung, welches kaustisches Alkali enthält, wobei man
als solche Lösung eine beliebige Lösung der Tonerdeoder Sodaproduktion sowie deren Gemische verwenden
kann. Neben diesen Lösungen kann man zur Auslaugung des Galliums aus dem Konzentrat ver-
b5 brauchte Elektrolyte verwenden. In Abhängigkeit von
der Zusammensetzung des Konzentrates und der fur seine Behandlung verwendeten Lösung justiert man
zweckmäßig den Gehalt an Aluminium und kaustischem
Alkali. Dieses Adjustieren kann sowohl vor der Behandlung des Konzentrats mit der Lösung als auch im
Prozeß dieser Behandlung vorgenommen werden.
Die besten Resultate zur selektiven Überführung des Galliums in die alkalische Lösung werden erhalten.
wenn das Konzentrat vorher mit Wasser gewaschen wird.
Das gewaschene Konzentrat bringt man zusammen mit der kaustisches Alkali enthaltenden Lösung in einen
beheizten Behälter ein und rührt bei einer Temperatur von 80 bis 1300C 1 bis 4 Stunden. Dabei geht das
Gallium und ein Teil des Aluminiums in Lösung. Der Gehalt der Lösung an Gallium beträgt 2 bis 5 g/l. Wenn
es notwendig ist. die Lösung zu adjustieren, gibt man im Prozeß der Behandlung der Trübe Zwischenprodukte
zu, welche aktives Kalziumoxid enthalten. Die nach der selektiven Auslaugung des Konzentrates erhaltene
Lösung erhält im wesentlichen 90 bis 150 g/l Alkalioxid, 50 bis 70 g/l Aluminiumoxid, 2 bis 5 g/i Gallium, 0,01 bis
0,05 g/l Siliziumdioxid, 1 bis 3 g/l julfatgebundenen Schwefel. 1 bis 3 g/l Chlor und 0,001 bis 0.003 g/l Eisen.
Das Gallium trennt man aus dieser alkalischen Lösung durch elektrochemische Reduktion, nämlich
durch Zementieren oder Elektrolyse, ab.
Das Zementieren fügt man vorzugsweise mit Galliumlegierungen durch, welche Aluminium in einer
Menge von 0,05 bis 6 Masseprozent enthalten.
Die Elektrolyse wird zweckmäßigerwi ise an einer flüssigen Galliumkathode bei einer kathodischen Stromdichte
von 0,05 bis 1 A/cm2 durchgeführt. In beiden J0
Fällen erhält man metallisches Gallium, welches 99,9 bis 99,95 Gew.-% Gallium enthält.
Die Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert:
Eine im Prozeß der Verarbeitung von Nephelin erhaltene Ausgangs-Alkalialuminatlösung, welche im
wesentlichen 91,2 g/l Gesamtalkali, in dem 79.6 g/l kaustisches Alkali enthalten sind, 70,1 g/l Aluminiumoxid.
0,02 g/l Gallium, 0,03 g/l Siliziumdioxid, 0,25 g/l Chlor, 2.7 g/l sulfatgebundenen Schwefel und 0.1 g/l
organische Stoffe enthält, in einer Menge von 200 mJ
unterwirft man einer zweistufigen Karbonisierung bei einer Temperatur von 750C. Dabei rührt man die
Lösung und leitet durch sie ein Gas, welches 14% Kohlendioxid enthält.
Die erste Stufe der Karbonisierung führt man bis zu einem Gehalt an kaustischem Alkali .On 5 g/l durch.
Nach dem Filtrieren erhält man Aluminiumhydroxid und eine Lösung, welches kaustisches Alkali enthält. Die
Lösung enthält im wesentlichen 85 g/l Gesamtalkali, in dem 4.5 g/l kaustisches Alkali enthalten sind. 4.2 g/l
Aluminiumoxid, 0.019 g/l Gallium. Einen Teil dieser Lösung unterwirft man der zweiten Stufe der Karbonisicrung
bis zu einem Gehalt an Alkalihydrogenkarbonat von 25 g/l. Dabei erhält man einen Niederschlag,
welcher 26,3 Gew.-% Natriumoxid, 28,6 Gew.-% Aluminiumoxid. 26,1 Gew.-% KoMendioxid, 0,059
Gew.-% Gallium, 16 Masseprozent Wasser und 0,2 Gew.-% Siliziumdioxid enthält, und eine Alkalihydrogenkarbonat
enthsUynde Lösung.
Den erhaltene!1 galliumartigen Niederschlag vermischt
man mit ci^cr alkalischen Lösung, welche 50 g/1 kaustisches Alkali enthält. Der Pro/eß wird bei einer
Temperatur von <>0"C wahrend b Stunden bis zur Erzielung eines Oalliumgehaltes in der Lösung von
0,05 g/l durchgeführt. Oic erhaltene Lösung enthält
j r> 120 g/l Gesamtalkali, in weichem 6,7 g/l kaustisches
Alkali enthalten sind, 4 g/l Aluminiumoxid, und 0,07 g/l Gallium. Diese Lösung vermischt man mit der der eben
genannten Lösung, welche 25 g/l Alkalihydrogenkarbonat enthält, bis zur Erzielung eines Gehaltes an
kaustischem Alkali von 0.5 g/I in dem Gemisch und unterwirft sie einer Eindampfung. Dabei erhitzt man die
Lösung auf eine Temperatur von 1300C durch Durchfeilen derselben durch eine Batterie von Eindampfapparaten.
Im Prozeß aer Eindampfung trennt man aus der Lösung Karbonate von Natrium und
Kalium ab. Nach der Eindampfung enthält die Lösung im wesentlichen 356 g/l Gesamtalkali, in dem 66,65 g/I
kaustisches Alkali enthalten sind. 60.2 g/I Aluminiumoxid, 0,57 g/l Gallium, 0,2 g/i Siliziumdioxid, 3,48 g/1
sulfatgebundenen Schwefel und 9,5 g/l Chlor. Diese Lösung unterwirft man einer nochmaligen Karbonisierung
durch Durchleiten von Gas durch die auf eine Temperatur von 70°C erhitzte Lösung, welches 14%
Kohlendioxid enthält. Die Karbonisierung wird bis zur Erzielung eines Gehaltes an Alkalihydrogenkarbonat
von 30 g/l, umgerechnet auf Natriumhydrogenkarbonat, durchgeführt. Den gebildeten Niederschlag, das GaIIiumkonzeniral,
welches 30 Gew.-% Aluminiumoxid und 1,3 Gew.-% Galliumoxid enthält, trennt man von der
Lösung durch Filtrieren ab und wäscht auf dem Filter mit Wtsser.
Aus dem erhaltenen Niederschlag führt man das Gallium in die alkalische Lösung über. Dabei bringt man
den Niederschlag unter kontinuierlichem Rühren in einen beheizten Behälter mit einer Lösung ein, welche
124 g/l Gesamtalkali, in dem 88,3 g/l kaustisches Alkali enthalten sind und 5 g/l Aluminiumoxid enthält. Die
Trübe rührt man während 2 Stunden bei einer Temperatur von 90c C.
Die erhaltene Lösung enthält 144 g/i Gesamtalkali, in
dem 52 g/l kaustisches Aikali enthalten sind. 36 g/l Aluminiumoxid und 2,0 g/l Gallium. Aus dieser Lösung
trennt man das Gallium durch Elektrolyse an einer flüssigen Galliumkathode bei einer kathodischen Stromdichte
von 0,05 A/cm2 ab. Der Grad der Abtrennung des Galliums beträgt 96%. Das erhaltene Metall enthält 99.9
Gew. °/o Gallium.
Eine im Prozeß der Verarbeitung von Ncphelin erhaltene Ausgangs-Alkalialuminatlösung (ihre Zusammensetzung
ist analog der in Beispiel 1 angeführten) unterwirft man einer zweistufigen Karbonisierung bei
einer Temperatur von 90°C. Dabei rührt man die Lösung und leitet durch sie ein Gas, welches 14%
Kohlendioxid enthält. Die erste Stufe der Karbonisierung wird bis zur Erzielung eines Gehaltes an
kaustischem Alkali von 30 g/l durchgeführt. Nach der Abtrennung des Aluminiumhydroxids unterwirft man
einen Teil der verbliebenen Lösung der zweiten Stufe der Karbonisierung bis zur Erzielung eines Gehalts an
Alkalihydrogenkarbonat von 50 g/l. umgerechnet auf Natriumhydrogenkarbonat.
Dabei erhält man einen Niederschlag, welcher
27,6 Gew.-% Natriumoxid,
30,1 Gew.-% Aluminiumoxid.
27.4 Gew.-% Kohlendioxid.
30,1 Gew.-% Aluminiumoxid.
27.4 Gew.-% Kohlendioxid.
0,027 Gcw.-%GaIlium.
18Gew.-% Wasser und
18Gew.-% Wasser und
0.23 Gew.-% Siliziumdioxid
enthält, sowie eine Lösung, welche Alkalihvdrogcnkar-
bonat enthält.
Den erhaltenen galliumhalligen Niederschlag vermischt man mit der kaustisches Alkali enthaltenden
Lösung, erhalten durch Kaustifizierung der Alkalihydrogenkarbonat
enthaltenden Lösung.
Die Zusammensetzung der kaustisches Alkali enthaltenden Lösung nach der Behandlung mit Kalziumoxid
ist wie folgt: 120 g/l Gesamtalkali, in dem 91 g/l kaustisches Alkali enthalten sind, umgerechnet auf
Natriumoxid. Der Prozeß wird bei einer Temperatur von 60°C während 9 Stunden durchgeführt. Dabei
wächst die Galliumkonzentration in der flüssigen Phase der Trübe auf 0,5 g/l. Die mit Gallium angereicherte
Lösung vermischt man mit der Alkalihydrogenkarbonat enthaltenden Lösung bis zur Erzielung einer Konzentralion
des kaustischen Alkalis von 1,3 g/l in dem Gemisch und dampft analog dem Beispiel 1 ein. Die nach der
Eindampfung erhaltene Lösung, welche im wesentlichen 376 g/l Gesamtalkali, in dem 65 g/l kaustisches Alkali
enthalten sind, 56,1 g/l Aluminiumoxid und 1,6 g/l Gallium enthält, karbonisiert man noch einmal bis zur
Erzielung eines Gehaltes an Alkalihydrogenkarbonat von 100 g/l, umgerechnet auf Natriumhydrogenkarbonat,
und trennt den gebildeten Niederschlag ab. Den Niederschlag wäscht man mit Wasser auf Filter. Die
Zusammensetzung des gewaschenen Niederschlages ist wie folgt:
65Gew.-% Aluminiumoxid,
14Gew.-% Alkalioxide und
1,7 Masseprozent Gallium.
Den Niederschlag bringt man in einen beheizten Behälter ein und verrührt während 3 Stunden mit einer
Lösung, welche 124 g/l Gesamtalkali, in dem 76 g/l kaustisches Alkali enthalten sind, und 31 g/l Aluminiumoxid
enthält. Unter Rühren gibt man der Trübe Kalziumoxid in einer Menge von 1 Mol je MoI
Aluminiumoxid im Niederschlag zu. Die Konzentration des Galliums in der Lösung nach der Auslaugung des
Niederschlages beträgt 4.3 g/l. Aus der erhaltenen Lösung trennt man das Gallium durch Elektrolyse an
einer flüssigen Galliumkathode bei einer kathodischen Stromdichte von 0.1 A/cm2 ab. Der Grad der Abrennung
des Galliums beträgt 96%. Das erhaltene Metall enthält 99.9 Gew.-% Gallium.
Eine Ausgangs-Alkalialuminatlösung (ihre Zusammensetzung ist analog der in Beispiel 1 angeführten)
unterwirft man einer zweistufigen Karbonisierung und erhält Aluminiumhydroxid, einen galliumhaltigen
Niederschlag und Lösungen, die jeweils kaustisches und Alkalihydrogenkarbonat enthalten, wie dies in Beispiel 1
gezeigt ist.
Den erhaltenen galliumhaltigen Niederschlag vermischt man mit einer alkalischen Lösung, welche 50 g/l
kaustisches Alkali enthält, bei einer Temperatur von 130"C während zwei Stunden. Der Galliumgehalt in der
Lösung steigt auf 1,0 g/l. Diese Lösung dampft man im Gemisch mit der Hydrogenkarbonatlösung bis zur
Erzielung eines Galliumgehaltes in der Lösung von 5.6 g/l ein.
Die eingedampfte Lösung karbonisiert man nocheinmal (wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist) und erhall ein
Konzentrat, welches 2,5 Gew.-°/o Gallium enthält. Das Konzentrat trennt man von der Lösung durch
Abstehenlassen und Filtrieren des eingedickten Teils der Trübe ab, wäscht mit Wasser auf dem Filter und
laugt danach das in diesem enthaltene Gallium mit der kaustischen Lösung aus. Dazu vermischt man das
Konzentrat mit der Lösung und erhitzt auf eine Temperatur von 130°C während 1 Stunde. Nach der
-, Filtration der Trübe weist die Lösung folgende Zusammensetzung auf: 146 g/l Gesamtalkali, das
11,7 g/l kaustisches Alkali enthält, 7 g/l Aluminiumoxid, 5,2 g/l Gallium. Diese Lösung behandelt man mit
Kalziumoxid bis zur Erhöhung der Konzentration des
ίο kaustischen Alkalis auf 60 g/l. Aus der erhaltenen
Lösung trennt man das Gallium durch Zementieren mittels einer Galliumlcgierung, die 0,3 Gew.-% Aluminium
enthält, ab. Bei einem Grad der Abtrennung von 93% erhielt man ein Metall mit einer Galliumgehalt von
Ii 99,95 Gew.-%.
Be i s ρ i ε! 4
Eine Ausgangs-Alkalialuminatlösung (ihre Zusammensetzung ist analog der in Beispiel 1 angeführten)
2» unterwirft man analog zu Beispiel 1 einer zweistufigen
Karbonisierung.
Den erhaltenen galliumhaltigen Niederschlag vermischt man mit der eingedampften Lösung, welche im
wesentlichen 356 g/l Gesamtalkali, in dem 66,65 g/l
}*, kaustiches Alkali enthalten sind, 60,2 g/l Aluminiumoxid
und 0,57 g/l Gallium enthält. Dabei erhält man Aluminiumhydroxid, welches durch Filtrieren abgetrennt
wird, und eine Lösung, welche im wesentlichen 156 g/l Gesamtalkali, in dem 7,2 g/l kaustisches Alkali
«ι enthalten sind, 3,1 g/l Aluminiumoxid und 0,76 g/l
Gallium enthält. Diese Lösung vermischt man mit der Alkalihydrogenkarbonat enthaltenden Lösung bis zur
Erzielung eines Gehaltes an kaustischem Alkali von 1,4 g/l, dampft danach das genannte Gemisch ein und
S5 karbonisiert noch einmal analog zu Beispiel 1. Das aus
aus der Lösung abgetrennte Galliumkonzentrat enthält 1,7 Gew.-% Gallium. Das Gallium führt man aus dem
genannten Konzentrat in Lösung durch Behandlung des Konzentrats mit Kalkmilch unter der Bedingung der
Überführung des ganzen in dem Konzentrat enthaltenen Alkalis in kaustisches über. Die Kalkmilch bereitet
man durch Vermischen des Elektrolyten nach der Abtrennung des Galliums durch Elektrolyse mit
Kalziumoxid. Die erhaltene Lösung enthält 111 g/l Gesamtalkali, in dem 81 g/l kaustisches Alkali enthalten
sind, 30.3 g/l Aluminiumoxid und 4,17 g/l Gallium. Aus dieser Lösung trennt man das Gallium durch Zementieren
an einer Galliumlegierung, welche 0,05 Gew.-% Aluminium enthält. Der Grad der Abtrennung des
so Galliums beträgt 91%. Das erhaltene Metall enthält
99,92 Gew.-% Gallium.
Eine bei der Verarbeitung von Nephelin erhaltene Ausgangs-Alkalialuminat-Lösung (ihre Zusammensetzung
ist analog der in Beispiel 1 angeführten) verarbeitet man analog zu Beispiel 1 und erhält einen
galliumhaltigen Niederschlag und eine Lösung, welche kaustisches Alkali enthält.
b0 Den galliumhaltigen Niederschlag vermischt man mit
einer Lösung, welche 30 g/l kaustisches Alkali, umgerechnet
auf Natriumoxid, enthäh. Der Prozeß wird bei einer Temperatur von 150° C durchgeführt
Durch die genannte Beh-andlung erhält man Alumini-
b5 umhydroxid, das den an das Endprodukt gestellten
Forderungen genügt und eine Lösung, welche im wesentlichen 115 g/l Gesamtalkali, in dem 13 g/l
kaustisches Alkali enthalten sind. 0,85 g/l Aluminium-
oxid und 0,19 g/l Gallium enthält. Diese Lösung vermischt man mit einer Alkalihydrogenkarbonat
enthaltenden Lösung bis zur Erzielung einer Konzentration des kaustischen Alkalis von 1,2 g/l in dem Gemisch.
Die erhaltene Lösung dampft man bei einer Temperatur von 1300C durch deren Durchlesen durch eine Batterie
von Eindampfapparaten ein. Im Prozeß der Eindampfung
trennt man aus der Lösung Karbonate von Natrium und Kalium ab.
Die Eindampfung wird bis zum Beginn der Ausscheidung der Alkalihydroaluminate durchgeführt. Die
erhaltene Lösung, welche im wesentlichen 371 g/l Gesamtalkali, in dem 90,5 g/l kaustisches Alkali
enthalten sind, 61,7 g/l Aluminiumoxid und 5,4 g/l Gallium enthält, unterwirft man einer Karbonisierung
mit Kohlendioxid.
Der Prozeß wird bei einer Temperatur von 95°C" bei einem Gehalt der Lösung an kaustischem Alkali von
10 g/l durchgeführt. Die Trübe dickt dann einbrennt den geklärten und den eingedickten Teil und karbonisiert
den geklärten Teil bis zur Erzielung eines Gehaltes an Alkalihydrogenkarbonat von 60 g/l, umgerechnet auf
Natriumhydrogenkarbonat. Das erhaltene Konzentrat enthält nach dem Waschen mit Wasser im wesentlichen
71 Gew.-% Aluminiumoxid, 9,6 Gew.-% Natriumoxid und 3,9 Gew.-% Gallium.
Das Gallium laugt man aus dem Konzentrat mit einer Lösung aus, welche 180 g/l Gesamtalkali, in dem 166 g/l
kaustisches Alkali enthalten sind, enthält. Nach der Behandlung des Niederschlages enthält die Lösung im
wesentlichen 113 g/l Gesamtalkali, in dem 51 g/l
kaustisches Alkali enthalten sind, 31 g/l Aluminiumoxid und 12,1 g/l Gallium. Aus dieser Lösung trennt man das
Gallium durch Zementieren an einer Galliumlegierung, welche Aluminium in einer Menge von 0,5 Gew.-%
enthält, ab. Be: einem Grad der Abrennung von 99.0%
enthält das erhaltene Metall 99,91 Gew.-°/o Gallium.
Claims (2)
1. Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung von Tonerde aus siliziumreichen,
aluminiumhaltigen Er?en, insbesondere Nephelinen, bei e;ner zweistufigen Carbonisierung anfallenden
Produkten, wobei in der zweiten Stufe ein mit Gallium angereicherter Alkalialumocarbonat-Niederschlag
und eine Alkalihydrogencarbonatlösung erhalten wird, dadurch gekennzeichnet,
daß
a) der galliumhaltige Niederschlag mit einer Lösung, die 30—91 g/l kaustisches Alkali
enthält, bei Temperaturen von 60—20O0C
vermischt wird, bis in der Lösung eine Konzentration von 0,05— 1 g/l Gallium erhalten
wird,
b) der sich bildende Niederschlag abgetrennt wird,
c) die abgetrennte, mit Gallium angereicherte Lösung mi; der bei der zweiten Carbonisierung
erhaltenen Alkalihydrogencarbonatlösung vermischt wird, bis ein Gehalt an kaustischem
Alkali von 0,5—1,4 g/l eingestellt ist,
d) die Mischung eingedampft und eingeengt wird und ausfallende Alkaliverbindungen abgetrennt
werden,
e) eine nochmalige Carbonisierung durchgeführt wird und ein Galliumkonzentrat abgetrennt
wird,
f) und nach Auflösen des Galliumkonzentrates in einer alkalischen Lösung Gallium in bekannter
Weise durch Elektrolyse oder Zementation mit einer Galliumaluminiumlegierung abgeschieden
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ·η der Verfahrensstufe e) die
Carbonisierung so lange durchgeführt wird, bis die Lösung einen Alkalihydrogencarbonatgehalt, umgerechnet
auf Natriumhydrogencarboriat. von 30—200 g/l aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762428005A SU737488A1 (ru) | 1976-12-22 | 1976-12-22 | Способ переработки алюминатно- щелочных растворов |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2757069A1 DE2757069A1 (de) | 1978-07-06 |
DE2757069B2 true DE2757069B2 (de) | 1981-04-16 |
DE2757069C3 DE2757069C3 (de) | 1982-01-28 |
Family
ID=20685892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2757069A Expired DE2757069C3 (de) | 1976-12-22 | 1977-12-21 | Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung von Tonerde aus siliziumreichen, aluminiumhaltigen Erzen, insbesondere Nephelinen, bei einer zweistufigen Carbonisierung anfallenden Produkten |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4152227A (de) |
JP (1) | JPS5653622B2 (de) |
CA (1) | CA1136086A (de) |
DE (1) | DE2757069C3 (de) |
MX (1) | MX148697A (de) |
NO (1) | NO150320C (de) |
PT (1) | PT67420B (de) |
SU (1) | SU737488A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112011101460B4 (de) * | 2010-04-27 | 2014-10-16 | China Shenhua Energy Company Limited | Zwei Verfahren zum Extrahieren von Gallium aus Flugasche |
DE112011101461B4 (de) * | 2010-04-27 | 2014-10-16 | China Shenhua Energy Company Limited | Zwei Verfahren zum Extrahieren von Gallium aus Flugasche |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5858239A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-06 | Sumitomo Alum Smelt Co Ltd | 金属ガリウムの製造方法 |
CN1035484C (zh) * | 1992-08-28 | 1997-07-23 | 北京科技大学 | 一种从含镓的钒渣中提取镓的方法 |
CN113088724A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 攀枝花学院 | 提钒尾渣中镓浸出方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2574008A (en) * | 1946-12-30 | 1951-11-06 | Pechiney Prod Chimiques Sa | Method of extracting gallium oxide from aluminous substances |
US2582376A (en) * | 1947-04-05 | 1952-01-15 | Aluminum Co Of America | Process of producing gallium |
US2582377A (en) * | 1947-04-11 | 1952-01-15 | Aluminum Co Of America | Recovery of gallium from alkali metal aluminate solutions |
AT175706B (de) * | 1948-01-23 | 1953-08-10 | Francis Cowles Frary | Verfahren zur Gewinnung von Gallium aus galliumhältigem Rohaluminium |
-
1976
- 1976-12-22 SU SU762428005A patent/SU737488A1/ru active
-
1977
- 1977-12-15 NO NO774333A patent/NO150320C/no unknown
- 1977-12-19 PT PT67420A patent/PT67420B/pt unknown
- 1977-12-20 US US05/862,397 patent/US4152227A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-21 DE DE2757069A patent/DE2757069C3/de not_active Expired
- 1977-12-21 JP JP15423177A patent/JPS5653622B2/ja not_active Expired
- 1977-12-21 CA CA000293543A patent/CA1136086A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-01-02 MX MX171839A patent/MX148697A/es unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112011101460B4 (de) * | 2010-04-27 | 2014-10-16 | China Shenhua Energy Company Limited | Zwei Verfahren zum Extrahieren von Gallium aus Flugasche |
DE112011101461B4 (de) * | 2010-04-27 | 2014-10-16 | China Shenhua Energy Company Limited | Zwei Verfahren zum Extrahieren von Gallium aus Flugasche |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU737488A1 (ru) | 1980-05-30 |
DE2757069A1 (de) | 1978-07-06 |
NO150320B (no) | 1984-06-18 |
NO774333L (no) | 1978-06-23 |
PT67420A (en) | 1978-01-01 |
CA1136086A (en) | 1982-11-23 |
JPS5395116A (de) | 1978-08-19 |
DE2757069C3 (de) | 1982-01-28 |
PT67420B (en) | 1979-05-22 |
US4152227A (en) | 1979-05-01 |
NO150320C (no) | 1984-09-26 |
JPS5653622B2 (de) | 1981-12-19 |
MX148697A (es) | 1983-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2617348C3 (de) | Hydrometallurgisches Verfahren zur Behandlung schwefelhaltiger Mineralien | |
DE2743812C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlamm-Abfallen | |
DE2231595B2 (de) | Verfahren zur Reinigung von beim Auslaugen von Zinkerzen anfallenden Zinksulfat-Lösungen | |
EP0599136B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Nickelhydroxid sowie dessen Verwendung | |
DE2548620B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von hochreinem elektrolytkupfer durch reduktionselektrolyse | |
DE2841271A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von buntmetallhydroxidschlammrueckstaenden | |
DE2248178C3 (de) | Verfahren zur Aufbereitung und Gewinnung von Molybdän und/oder Rhenium | |
DE19605243A1 (de) | Verfahren zum Erzeugen von reinem Bleioxid aus verbrauchten Batterien | |
DE2757069C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Gallium aus den bei der Herstellung von Tonerde aus siliziumreichen, aluminiumhaltigen Erzen, insbesondere Nephelinen, bei einer zweistufigen Carbonisierung anfallenden Produkten | |
DE1592064A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Aluminiumchlorid | |
DE2150344B2 (de) | Verfahren zur Trennung von Eisen (UI)-, Kobalt- und Nickelchlorid aus einer wäßrigen Lösung derselben | |
DE1533071B1 (de) | Verfahren zur Extraktion von Blei | |
DE2621144C3 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlamm-Abfällen | |
DE2340399A1 (de) | Gewinnung von kupfer und zink aus billigen nichteisenschrotten | |
DE2603874B2 (de) | Verfahren zur entfernung von arsen aus einer arsen zusammen mit kupfer enthaltenden loesung | |
DE3104578A1 (de) | Verfahren zum entfernen von metallen aus metallsalzloesungen | |
DE293967C (de) | ||
DE460935C (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von organischen Saeuren und Basen aus Runkelrueben-Melasse | |
DE2249790C3 (de) | Naßmetallurgisches Verfahren zum Herstellen von metallischem Kupfer | |
DE2543027C2 (de) | Hydrometallurgisches Verfahren zur Gewinnung von Wertstoffen aus dem bei der elektrolytischen Kupferraffination anfallenden Anodenschlamm | |
DE730636C (de) | Verfahren zur Entfernung von Eisensalzen aus solche enthaltenden Aluminiumsalzloesungen | |
AT314209B (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von zyankalischen Goldlösungen | |
AT233524B (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Kryolith | |
DE13616C (de) | Neuerungen in der Gewinnung von Silber, Kupfer und Blei aus Erzen etc. bei Anwendung von Kupferchlorid- und Chlornatrium-Lösung | |
DE2126175A1 (de) | Gewinnung von Metallen aus dem Meeres boden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OB | Request for examination as to novelty | ||
OC | Search report available | ||
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |