DE1168648B - Use of a non-precipitation-hardened copper alloy for the production of electrical power lines and current-carrying parts of electrical devices - Google Patents

Description

Verwendung einer nicht ausscheidungsgehärteten Kupferlegierung zur Herstellung elektrischer Kraftleitungen und stromführender Teile Die Erfindung betrifft die Verwendung einer nicht ausscheidungsgehärteten Kupferlegierung, bestehend aus 0,01 bis 11/o Zirkonium, 0,005 bis 0,5% Phosphor, gegebenenfalls noch je 0,005 bis 0,5% Eisen und Silicium, Rest Kupfer mit höchstens Spuren anderer Elemente, zur Herstellung von elektrischen Kraftleitungen oder von stromführenden Teilen eines elektrischen Gerätes. Diese erfindungsgemäß zu verwendende Legierung vereinigt in sich die Eigenschaften der hohen elektrischen Leitfähigkeit, hohen Wärmeleitfähigkeit, Widerstandsfähigkeit gegenüber erhöhter Zugbeanspruchung, großen Härte, bedeutenden Dehnbarkeit, erhöhten Schlagzähigkeit, Festigkeit in dür Wärine und leichten Bearbeitbarkeit. Sie erreichen ihre größte Festigkeit nach dem Kalthärten (Kaltverformung). Für die vorliegenden Zwecke besonders wichtig ist die Eigenschaft der hohen elektrischen Leitfähigkeit. . Use of a non-precipitation-hardened copper alloy for the production of electrical power lines and current-carrying parts Iron and silicon, the remainder copper with at most traces of other elements, for the production of electrical power lines or current-carrying parts of an electrical device. This alloy to be used according to the invention combines the properties of high electrical conductivity, high thermal conductivity, resistance to increased tensile stress, great hardness, significant ductility, increased impact strength, strength in terms of heat and easy machinability. They achieve their greatest strength after cold hardening (cold deformation). The property of high electrical conductivity is particularly important for the present purposes. .

Eine derartige Legierung läßt sich schweißen oder hartlöten und kann wie handelsübliches Kupfer als Unterlage für elektrolytische Abscheidungen Verwendung finden. * Außerdem ermöglicht sie auf Grund ihrer Eigenschaften die Herstellung von Elektroden für die Widerstandsschweißung, die die Leistung von Schweißmaschinen um einen sehr bedeutenden Wert erhöhen, wobei der für das Schweißen erforderliche Stromverbrauch herabgesetzt wird.Such an alloy can be welded or brazed and, like commercial copper, can be used as a base for electrolytic deposits. * In addition, thanks to its properties, it enables the manufacture of electrodes for resistance welding, which increases the performance of welding machines by a very significant amount, while reducing the power consumption required for welding.

Außerdem verschweißt sie mit gleicher Leichtigkeit gewöhnliche Stähle auch Aluminium und seine Legierungen usw.It also welds ordinary steels with equal ease also aluminum and its alloys etc.

Es ist bekannt, daß Phosphor oder Zirkonium getrennt angewendet die Leitfähigkeit des Kupfers beträchtlich herabsetzen. Ein Phosphorgehalt von 0,00111/o erniedrigt die Leitfähigkeit des Kupfers um 0,73 1/o 1. A. C. S. (C o p p e r, Am. Chern. Soc. Monograph Series, New York, 1954, S. 476, Kapitel 22). Ein Zirkoniumgehalt von 0,1% verringert die Leitfähigkeit des Kupfers um TO/o. Völlig unerwartet besitzen die erfindungsgemäß verwendeten Legierungen eine ausgezeichnete Leitfähigkeit, die bei Anwesenheit von 0,01 bis 0,02% Phosphor und 0,1,1/o Zirkonium 90 bis 98 % 1. A. C. S. beträgt.It is known that phosphorus or zirconium, when used separately, reduce the conductivity of copper considerably. A phosphorus content of 0.00111 / o lowers the conductivity of copper by 0.73 1 / o 1. ACS (C o pp er, Am. Chern. Soc. Monograph Series, New York, 1954, p. 476, chapter 22) . A zirconium content of 0.1% reduces the conductivity of the copper by TO / o. Completely unexpectedly, the alloys used according to the invention have excellent conductivity, which is 90 to 98 % ACS in the presence of 0.01 to 0.02% phosphorus and 0.1.1 / o zirconium.

Bei der Desoxydation von Kupfer mittels Phosphorkupfer, Reinmagnesium oder Berylliumkupfer können Spuren des Desoxydationsmittels im Kupfer zurückbleiben. Aus dem zuvor Gesagten ergibt sich dagegen, daß für die erfindungsgemäß verwendete Legierung Phosphor ein notwendiger Bestandteil ist.During the deoxidation of copper by means of phosphorus copper, pure magnesium or beryllium copper, traces of the deoxidizer may remain in the copper. From what has been said above, however, it follows that for the inventively used Alloy phosphorus is a necessary component.

Eine besondere Ausführungsform der Erfindung besteht in der Verwendung einer Legierung, die gleichzeitig 0,05 bis 0,20% Zirkonium und 0,005 C bis 0,03% Phosphor, 0,005 bis 0,0119/o Eisen und 0,005 bis 0,01% Silicium. enthält, während der Rest aus Kupfer mit höchstens Spuren anderer Elemente besteht.A particular embodiment of the invention consists in the use of an alloy which simultaneously contains 0.05 to 0.20% zirconium and 0.005 C to 0.03% phosphorus, 0.005 to 0.0119% iron and 0.005 to 0.01% silicon. contains, while the rest consists of copper with at most traces of other elements.

Ein weiteres Beispiel für eine erfmdungsgCmäß zu verwendende Legierung ist die folgende Zusammensetzung: Zirkonium .......... ; ... 0,1% Phosphor ............... 0,012% Eisen .................. 0,005% Silicium ................ 0,010/0 Kupfer ................. Rest Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierung erfolgt durch Schmelzen der, Elemente in den angegebenen Mengen in einem Schmelztiegel, der z. B. aus Graphit besteht.Another example of an alloy to be used according to the invention is the following composition: zirconium .......... ; ... 0.1% phosphorus ............... 0.012% iron .................. 0.005% silicon ... ............. 0.010 / 0 copper ................. remainder The alloy to be used according to the invention is produced by melting the elements in the specified amounts in a crucible, the z. B. consists of graphite.

Auf Grund der Empfindlichkeit bestimmter Bestandteile gegenüber Sauerstoff muß der Zutritt dieses Gases zum Schmelzbad ausgeschlossen werden. Dies geschieht unter Anwendung an sich bekannter Mittel. Man kann daher Stoffe, wie z. B. Natriumsilikat, zusetzen, so daß eine Schlacke entsteht, die auf der Oberfläche des Bades schwimmt und dieses gegen die Atmosphäre abdeckt, oder - noch besser - in einer inerten Gasatmosphäre, wie z. B. Stickstoff cder Argon, arbeiten oder die Schmelzc ini Vakuum durchführen. Nach der bevorzugten Ausführungsform schmilzt man zuerst das Kupfer und setzt anschließend die anderen Elemente dem Schmelzbad zu.Due to the sensitivity of certain components to oxygen, the access of this gas to the weld pool must be excluded. This is done using means known per se. You can therefore substances such. B. sodium silicate, so that a slag is formed that floats on the surface of the bath and covers it from the atmosphere, or - even better - in an inert gas atmosphere, such as. B. nitrogen or argon, work or perform the melting ini vacuum. According to the preferred embodiment, the copper is first melted and then the other elements are added to the weld pool.

Die rohe Gußlegierung besitzt die gleichen physikalischen und mechanischen Eigenschaften wie reines, desoxydiertes, geglühtes Kupfer von hoher Leitfähigkeit, und zwar: Elektrische Leitfähigkeit bc-i 20'-' C .... . .............. Wj bis 96"#o 1. A. C. S. * Wärmeleitfähigkeit bei 200 C ........................ 0,83 bis 0,89 cal - cm-' - sec-' - Grad-' Zugfestigkeit ....................................... 18 bis 20 kg, mm-' 100 0,7o 1. A. C. S. = 58 m/Ohm - mm2. Entsprechend sind auch Kupferlegierungen mit hohem Zirkoniumgehalt (bis 15 1/o) zu beurteilen, die zwar einer elastischen Dauerbeanspruchung und Reibungsbeanspruchung widerstehen, jedoch schlechte elektrische Leiter sind. Kupfer-Zirkonium-Legierungen mit 0,02 bis 5 % Zirkonium eignen sich zwar zur Herstellung elektrischer Drähte, jedoch ist die erfindungsgemäß verwendete ternäre Legierung derartigen Kupfer-Zirkoni-um-1,egierungen überlegen. Kupfer-Zirkonium-Legierungen müssen, um brauchbare Leitfähigkeit zu besitzen, ausscheidungsgehärtet werden. Durch die gleichzeitige Anwesenheit von Phosphor und Zirkonium im Kupfer dagegen kommt es zur Bildung einer neuen Phase (ZrP) auf Kosten der anfänglichen festen Lösung. Die damit an Phosphor und Zirkonium verarmte feste Lösung (Mischkristall) besitzt eine ausgezeichnete elektrische Leitfähigkeit, da die abgesonderte intermetallische Verbindung die Leitfähigkeit von Kupfer praktisch nicht beeinflußt.The raw cast alloy has the same physical and mechanical properties as pure, deoxidized, annealed copper of high conductivity, namely: Electrical conductivity bc-i 20'- ' C ..... .............. Wj up to 96 "#o 1. A. C. S. * Thermal conductivity at 200 C ................. ....... 0.83 to 0.89 cal - cm- ' - sec-' - degree- 'tensile strength ...................... ................. 18 kg to 20 mm- '100 0,7o 1. ACS = 58 m / Ohm -. mm2 Correspondingly, copper alloys with a high zirconium content (up to 15 1 / o), which withstand continuous elastic stress and frictional stress, but are poor electrical conductors. Copper-zirconium alloys with 0.02 to 5 % zirconium are suitable for the production of electrical wires, but the ternary alloy used according to the invention is Superior to such copper-zirconium alloys. Copper-zirconium alloys must be precipitation hardened in order to have useful conductivity. The simultaneous presence of phosphorus and zirconium in the copper, on the other hand, leads to the formation of a new phase (ZrP) The cost of the initial solid solution and the cost of phosphorus and zirconia An impoverished solid solution (mixed crystal) has excellent electrical conductivity, since the separated intermetallic compound has practically no influence on the conductivity of copper.

Der geschilderte schädigende Einfluß des Phosphors auf die elektrische Leitfähigkeit des Kupfers läßt sich durch Zusatz von Nickel oder Eisen unter Anwendung verschiedener Verfahrensstufen (Entfernung der gebildeten Phosphide aus der festen Lösung durch doppelte thermische Behandlung, nämlich Auflösung und Wiederausscheidung) aufheben. Derartige ausscheidungsgehärteten Legierungen unterscheiden sich metallurgisch von den erfindungsgemäß verwendeten, nicht ausscheidungsgehärteten Legierungen.The described damaging influence of phosphorus on the electrical Conductivity of copper can be determined by adding nickel or iron using different process stages (removal of the phosphides formed from the solid Solution through double thermal treatment, namely dissolution and re-precipitation) lift. Such precipitation-hardened alloys differ metallurgically of the non-precipitation hardened alloys used according to the invention.

Bekannte Kupferlegierungen mit einem Gehalt an Zirkonium, Phosphor, Kobalt und Chrom werden für die Herstellung von Wärmeaustauschern verwendet. Die Zirkonium- und Phosphorzusätze dienen dem Zweck, zu verhindern, daß sich bei hoher Temperatur das Kristallkorn der Legierung vergrößert. Die Kobalt- und Chromzusätze vermindern die Leitfähigkeit des Kupfers beträchtlich. Kupferlegierungen mit einem Zusatz von Eisen oder Magnesium oder einem Metall der Eisengruppe zusammen mit Zirkonium besitzen niedrige elektrische Leitfähigkeiten, z. B. 18 %. Um eine mehr als 50%ige Leitfähigkeit zu erzielen, muß eine solche Legierung ausscheidungsgehärtet werden.Well-known copper alloys with a content of zirconium, phosphorus, Cobalt and chromium are used in the manufacture of heat exchangers. the Zirconium and phosphorus additives serve the purpose of preventing them from becoming too high Temperature increases the crystal grain of the alloy. The cobalt and chromium additives reduce the conductivity of the copper considerably. Copper alloys with a Addition of iron or magnesium or a metal of the iron group together with zirconium have low electrical conductivities, e.g. B. 18%. To a more than 50% To achieve conductivity, such an alloy must be precipitation hardened.

Die auf diese Weise erzielte Legierung zeigt das gleiche Verhalten wie reines, desoxydiertes und geglühtes Kupfer von hoher Leitfähigkeit.The alloy obtained in this way shows the same behavior like pure, deoxidized and annealed copper of high conductivity.

Die oben als Beispiel angegebene Legierung weist nach derKaltverforinung folgende physikalischen und mechanischen Eigenschaften auf: Elektrische Leitfähigkeit bei 200 C ................... 90 bis 96 1110 1. A. C. S. The alloy given above as an example has the following physical and mechanical properties after cold deformation: Electrical conductivity at 200 C ................... 90 to 96 1110 1. ACS

Wärmeleitfähigkeit bei 2011 C ........................ 0,83 bis 0,89 cal - cm-' - sec-' - Grad-' Zugfestigkeit ....................................... 42 bis 48 kg/mm2 Brinellhärte (10/1000/30) ........................... 110 bis 120 kg/mm2 Dehnung .......................................... 9 bis 10 11/o Kerbschlagzähigkeit ................................ 9 bis 10 mk-g/cn12 Zähigkeit in der Wärme: die Temperatur der beginnenden Rekristallisation des kaltverforinten Metalls beträgt etwa 500' C. Wenn die Erhitzungsdauer bei Temperaturen nicht über 500' C eine Stunde nicht überschreitet, erfahren die mechanischen Eigenschaften der Legierung nur eine sehr geringe Abweichung. Die Verschiebung der Rekristallisationstemperatur des reinen, desoxydierten Kupfers mit hoher Leitfähigkeit zu hohen Temperaturen hin ist auf die Anwesenheit der Legierungselemente und auf die Kaltverformung zurückzuführen.Thermal conductivity at 2011 C ........................ 0.83 to 0.89 cal - cm- ' - sec-' - degree- 'tensile strength . ...................................... 42 to 48 kg / mm2 Brinell hardness (10/1000 / 30) ........................... 110 to 120 kg / mm2 elongation .............. ............................ 9 to 10 11 / o Notched impact strength ............... ................. 9 to 10 mk-g / cn12 toughness in heat: the temperature of the beginning recrystallization of the cold-worked metal is about 500 ° C. If the heating time at temperatures is not does not exceed an hour above 500 ° C , the mechanical properties of the alloy experience only a very small deviation. The shift in the recrystallization temperature of the pure, deoxidized copper with high conductivity towards high temperatures is due to the presence of the alloying elements and to the cold deformation.

Die Gebiete, auf denen die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung insbesondere verwendetwird, sind: a) Elektroden verschiedener Formen für Widerstandsschweißmaschinen, bei denen hohe Leitfähigkeit, große Härte und Festigkeit in der Wärme erforderlich sind; b) Stromleiter für elektrische Beförderungsmittel und für verschiedene Verwendungszwecke der Elektro- und elektronischen Industrie, bei denen Leitfähigkeit und Härte eine wichtige Rolle spielen; c) Teile von elektrischen Apparaturen. Die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung kann verwendet werden: A. in verhältnismäßig weichem Zustand, d. h. roh gegossen und nicht durch Kaltverforrnung gehärtet, in der Form von Gußstücken; B. in durch Kaltverformung gehärtetem Zustand, d. h. nach dem Härten in kaltem Zustand durch Schmieden, Walzen, Ziehen, Drahtziehen, Gesenkschmieden usw. Es sei erwähnt, daß der Herstellungspreis füx die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung niedrig ist.The fields in which the alloy to be used according to the invention is used in particular are: a) electrodes of various shapes for resistance welding machines, in which high conductivity, high hardness and strength under heat are required; b) Conductors for electrical vehicles and for various uses in the electrical and electronic industry, where conductivity and hardness play an important role; c) parts of electrical apparatus. The alloy according to the invention to be used may be used: A. in a relatively soft state, d. H. as cast and not hardened by cold working, in the form of castings; B. in the hardened state by cold deformation, d. H. after cold hardening by forging, rolling, drawing, wire drawing, die forging, etc. It should be noted that the manufacturing price of the alloy to be used in the present invention is low.

Bei der Untersuchung der Legierungen wurde außerdem gefunden, daß man durch Einführung von Cadmium in kleinen Mengen bestimmte Eigenschaften, insbesondere die mechanischen Eigenschaften, ohne Schaden für die vorteilhafte Eigenschaft der Rekristallisation bei hoher Temperatur noch verbessern kann.Upon examination of the alloys, it was also found that by introducing cadmium in small quantities, certain properties, in particular the mechanical properties without prejudice to the advantageous property of the Recrystallization at high temperature can still improve.

Derartige erfindungsgemäß zu verwendenden Legerungen enthalten außer den vorstehend angegebenen Bestandteilen 0,1 bis 2,%, vorzugsweise 0,6 bis 1,2,0/0 Cadmium, während die übrigen Bestandteile Kupfer, Zirkonium und Phosphor sind.Such legends to be used according to the invention also contain the constituents specified above 0.1 to 2.0%, preferably 0.6 to 1.2.0 / 0 Cadmium, while the remaining components are copper, zirconium and phosphorus.

Diese Legierungen sind von der Art fester Lösungen und erhalten nach dem Kaltverformen eine wertvolle Härte. Im allgemeinen weisen die cadmiumhaltigen Legierungen eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Zugbeanspruchung und Ermüdung, eine gute Härte und dabei gleichzeitig eine erhöhte elektrische und thermische Leitfähigkeit auf; außerdem ist ihre Rekristallisationstemperatur erhöht.These alloys are of the solid solution type and persist cold forming a valuable hardness. In general, the cadmium-containing Alloys have good resistance to tensile stress and fatigue, good hardness and at the same time increased electrical and thermal conductivity on; in addition, their recrystallization temperature is increased.

Das Härten in kaltem Zustand kann wie erwähnt erfolgen, auch nach vorherigem Glühen und anschlie, ßendem Abkühlen.As mentioned, hardening in the cold state can also take place after prior annealing and then subsequent cooling.

Anschließend folgt eine Aufstellung der wichtigsten Eigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden Legierungen, die 0,6 bis 1,2,1/o Cadmium enthalten, zu denen auch die Legierungen gehören, die, entsprechend den vorstehenden Angaben, außerdem Eisen und Sflicium enthalten (nach dem Härten in kaltem Zustand): Zugfestigkeit ....................................... 47 bis 50 kg/mm2 Streckgrenze ....................................... 39 bis 47 kg/rum2 Dehnung .......................................... 5 bis 10% Brinellhärte (1-0/1000/30) ........................... 115 bis 140 kg7MM2 Rekristallisationsteinperatur ......................... 500' C Elektrische Leitfähigkeit .................... . ....... 85 bis 95 % 1. A. C. S.This is followed by a list of the most important properties of the alloys to be used according to the invention which contain 0.6 to 1.2.1 / o cadmium, which also include the alloys which, according to the above information, also contain iron and silicon (according to the Hardening in cold condition): tensile strength ....................................... 47 to 50 kg / mm2 yield point ....................................... 39 to 47 kg / rum2 elongation. ......................................... 5 to 10% Brinell hardness (1-0 / 1000/30) ........................... 115 to 140 kg 7MM2 recrystallization stone temperature ............. ............ 500 'C Electrical conductivity ..................... ....... 85 to 95 % 1. AC S.

Wärmeleitfähigkeit ................................. 0,80 bis 0,83 cal - cm-' - sec-' - Grad-' Besonders interessante Legierungen sind jene, die 1 1/o Cadmium enthalten, einschließlich der eisen-und siliciumhaltigen Legierungen.Thermal conductivity ................................. 0.80 to 0.83 cal - cm- ' - sec-' - degree 'particularly interesting alloys are those containing from 1 1 / o cadmium, including the iron and silicon-containing alloys.

Die cadmiumhaltigen Legierungen sind nicht nur zu den für die Legierungen ohne Cadmiumgehalt angegebenen Zwecken verwendbar, sondern eignen sich in Anbetracht ihrer guten Zugfestigkeit und geringen Ermüdung auch für die Errichtung von elektrischen Leitungen, die durch im Abstand voneinander befindliche Maste getTagen werden, sowie zur Herstellung von Reibungsstellen, die als Stromleiter (Schleifkontakte, Schleifringe usw.) Verwendung finden.The cadmium-containing alloys are not just about the ones for the alloys can be used without cadmium content, but are suitable in consideration their good tensile strength and low fatigue also for the erection of electrical Lines that are tagged by spaced masts, as well as for the production of friction points that act as conductors (sliding contacts, slip rings etc.) are used.

Claims (2)

Patentansprüche: 1. Verwendung einer nicht ausscheidungsgehärteten Kupferlegierung, bestehend aus 0,01 bis 1 1/o Zirkonium, 0,005 bis 0,5 1/o Phosphor, gegebenenfalls noch je 0,005 bis 0,511/o Eisen und Silicium, Rest Kupfer mit höchstens Spuren anderer Elemente, zur Herstellung von elektrischen Kraftleitungen oder von stromführenden Teilen eines elektrischen Gerätes. Claims: 1. Use of a non-precipitation-hardened copper alloy, consisting of 0.01 to 1 1 / o zirconium, 0.005 to 0.5 1 / o phosphorus, optionally also 0.005 to 0.511 / o iron and silicon, the remainder copper with at most traces of others Elements for the production of electrical power lines or current-carrying parts of an electrical device. 2. Verwendung einer nicht ausscheidungsgehärteten Legierung der im Anspruch 1 genannten Zusammensetzung, bestehend aus 0,05 bis 0,20,1/o Zirkonium, 0,005 bis 0,03% Phosphor, 0,005 bis 0,01 1/o Eisen, 0,005 bis 0,01 1/a Silicium, Rest Kupfer mit höchstens Spuren anderer Elemente, für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck. 3. Verwendung einer nicht ausscheidungsgehärteten Legierung der im Anspruch 1 genannten Zusammensetzung, bestehend aus 0,1% Zirkonium, 0,012% Phosphor, 0,00511o Eisen, 0,01% Silicium, Rest Kupfer mit höchstens Spuren anderer Elemente, für den im, Anspruch 1 angegebenen Zweck. 4. Verwendung einer nicht ausscheidungsgehärteten Legierung der im Ansprach 1 bis 3 genannten Zusammensetzung, die jedoch zusätzlich noch 0,1 bis 211/o, insbesondere 0,6 bis 1,2 oder. 1% Cadmium enthält, für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 623 845, 691138; britische Patentschriften Nr. 512 142, 578 003; USA.-Patentschrift Nr. 2 137 281; A.H.F. Goederitz, »Metallguß«, 11.Teil, 1955, S. 544; M. H a n s e n, »Der Aufbau der Zweistofflegierungen«, 1936, S. 977; »Zeitschrift für Erzbergbau und Metallhüttenwesen«, 1949, Bd. 11, H. 12, S. 377. 2. Use of a non-precipitation hardened alloy of the composition mentioned in claim 1 , consisting of 0.05 to 0.20.1 / o zirconium, 0.005 to 0.03% phosphorus, 0.005 to 0.01 1 / o iron, 0.005 to 0 , 01 1 / a silicon, the remainder copper with at most traces of other elements, for the purpose specified in claim 1. 3. Use of a non-precipitation hardened alloy of the composition mentioned in claim 1 , consisting of 0.1% zirconium, 0.012% phosphorus, 0.00511o iron, 0.01% silicon, the remainder copper with at most traces of other elements, for the claim 1 stated purpose. 4. Use of a non-precipitation-hardened alloy of the composition mentioned in spoke 1 to 3 , but additionally 0.1 to 211 / o, in particular 0.6 to 1.2 or. Contains 1% cadmium for the purpose specified in claim 1. Considered publications: German Patent Specifications Nos. 623 845, 691138; British Patent Nos. 512 142, 578 003; U.S. Patent No. 2,137,281; AHF Goederitz, "Metallguß", 11th part, 1955, p. 544; M. H ansen, "The Structure of Two-Material Alloys", 1936, p. 977; "Zeitschrift für Erzbergbau und Metallhüttenwesen", 1949, Vol. 11, H. 12, p. 377.