DE116057C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE116057C DE116057C DENDAT116057D DE116057DA DE116057C DE 116057 C DE116057 C DE 116057C DE NDAT116057 D DENDAT116057 D DE NDAT116057D DE 116057D A DE116057D A DE 116057DA DE 116057 C DE116057 C DE 116057C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rhodol
- hydroxyl
- diethyl
- methyl ether
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 carboxyl hydrogen Chemical compound 0.000 claims description 21
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940100198 ALKYLATING AGENTS Drugs 0.000 claims description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N Trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N Metol Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXMKYRQZQXVKGB-CWWHNZPOSA-N Tannin Chemical compound O([C@H]1[C@H]([C@@H]2OC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)O[C@H]([C@H]2O)O1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 VXMKYRQZQXVKGB-CWWHNZPOSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- MEUKEBNAABNAEX-UHFFFAOYSA-N hydroperoxymethane Chemical compound COO MEUKEBNAABNAEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 4
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 4
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- UPKAWFACSJWKND-ZXFFUEEESA-J tetrasodium;(6E)-4-amino-6-[[4-[4-[(2Z)-2-(8-amino-1-oxo-5,7-disulfonatonaphthalen-2-ylidene)hydrazinyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]hydrazinylidene]-5-oxonaphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].C\1=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=C2C(=O)C/1=N/NC(C(OC)=C1)=CC=C1C1=CC=C(N\N=C\2C(C3=C(N)C(=CC(=C3C=C/2)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=O)C(OC)=C1 UPKAWFACSJWKND-ZXFFUEEESA-J 0.000 description 2
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N Diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- XWBDWHCCBGMXKG-UHFFFAOYSA-N ethanamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCN XWBDWHCCBGMXKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000001404 mediated Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
- C09B11/245—Phthaleins having both OH and amino substituent(s) on aryl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Die Rhodole vom Typus:The rhodole of the type:
(O H)(O H)
COOHCOOH
sind ihrer Seifunechtheit wegen als Farbstoffe nicht verwendbar. Auch die in den Patentschriften 96108 und 10841g beschriebenen, durch Esterificirung an der Carboxylgruppe hergestellten Rhödolcarboxylester sind seifunecht. Es wurde gefunden, dafs dieser Mangel an Seifechtheit lediglich auf die freie Hydroxylgruppe zurückzuführen ist, und dafs die nach Ersatz des Hydroxylwasserstoffs durch eine Alkylgruppe (Methyl, Aethyl, Benzyl u. s. w.) erhaltenen Farbstoffe vom Typus:cannot be used as dyes because of their soap-resistance. Even those in the patents 96108 and 10841g, by esterification on the carboxyl group Rhödolcarboxylester produced are soap-proof. It was found that this deficiency its fastness to water can only be traced back to the free hydroxyl group, and that the after Replacement of the hydroxyl hydrogen by an alkyl group (methyl, ethyl, benzyl, etc.) obtained dyes of the type:
COORCOOR
zum Unterschied von den Farbstoffen des Typus:in contrast to the dyes of the type:
(O H)(O H)
auf tannirtem Kattun vollkommen seifechte Färbungen liefern. Körper dieser Art sind bis jetzt noch nicht bekannt geworden. Man erhält sie durch alkalische bezw. neutrale Alkylirung der Rhodole oder Rhödolcarboxylester; selbstverständlich können sie auch durch Esterificirung der bisher unbekannten Rhodolhydroxyläther: on tannin calico give completely soapy colors. Bodies of this type not yet known. They are obtained by alkaline respectively. neutral alkylation the rhodole or rhodol carboxyl ester; of course you can also go through Esterification of the previously unknown rhodol hydroxyl ethers:
(OR)(OR)
COOCOO
erhalten werden, welch letztere als Zwischenproducte bei der alkalischen Alkylirung dercan be obtained, the latter as intermediates in the alkaline alkylation of the
Rhodole oder als Spaltungsproducte beim Verseifen der den Gegenstand vorliegender Erfindung bildenden Rhodolhydroxyläthercarboxylester mit Alkali entstehen. Diese neuen Rhodolfarbstoffe unterscheiden sich aufser durch Seifechtheit der damit erzeugten Färbungen auch noch dadurch von den Carboxylestern der Patentschrift 108419, dafs sie durch Sodalösung nicht mehr fällbar sind und dafs sie bei der Verseifung mit Alkalihydrat nicht wie die Rhodolcarboxylester alkalilösliches Rhodol, sondern vielmehr an der Hydroxylgruppe alkylirte Rhodole liefern, die sich wohl in Säuren, nicht aber in Alkalien lösen und in ihrem Verhalten den Rhodaminen gleichen.Rhodols or as cleavage products when saponifying the subject matter of the present invention forming Rhodolhydroxyläthercarboxylester arise with alkali. These new rhodol dyes differ from one another Soapfastness of the dyeings produced therewith also as a result of the carboxyl esters the patent specification 108419, that they by soda solution can no longer be precipitated and that they are not like when saponified with alkali metal hydrate the Rhodolcarboxylester alkali-soluble rhodol, but rather alkylated on the hydroxyl group Deliver rhodols, which dissolve in acids but not in alkalis and in their behavior resembles the rhodamines.
Am vortheilhaftesten als Alkylirungsmittel erweisen sich die Dialkylsulfate, doch können, wenn auch sehr viel weniger vortheilhaft, Halogenalkyle Verwendung finden. Je nachdem man von den Rhodolen oder von den Rhodolcarboxylestern oder endlich von den Hydroxyläthern ausgeht, lassen sich auf diese Weise Rhodolätherester mit gleichen oder verschiedenen Alkylgruppen herstellen.The dialkyl sulfates have proven to be the most advantageous alkylating agents, but haloalkyls are used, albeit much less advantageously. Depending on if one starts from the rhodols or from the rhodolecarboxyl esters or, finally, from the hydroxyl ethers, one can relate to these Way to produce rhodol ether esters with the same or different alkyl groups.
I. (Resorcin)-Diäthylrhodolmethyläthermethylester. I. (Resorcinol) diethyl rhodol methyl ether methyl ester.
a) aus Diäthylrhodol.
Ein inniges Gemenge von 120 Th. salzsaurem Diäthylrhodol und 120 Th. calcinirter
Soda wird mit 190 Th. Dimethylsulfat versetzt. Während des Umrührens erwärmt sich die
Masse von selbst auf ca. 85° und wird zähflüssig und schliefslich hart. Man läfst noch
längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen oder erwärmt noch 1J2 Stunde auf 90°
und rührt die gepulverte Schmelze mit Salzsäure an, verdünnt mit Wasser bis zur vollkommenen
Lösung und salzt aus, wobei der Farbstoff als dickflüssiges, rothgelbes OeI gefällt
wird, das allmählich zu krystallinischen Krusten erstarrt. Der Diäthylrhodolmethyläthermethylester
färbt tannirten Kattun in seifechten feurigen, gelbrothen Tönen an. Der Farbstoff
ist ungemein leicht löslich in Wasser und selbst in nicht zu concentrirter Kochsalzlösung
ist er leicht löslich. Sodalösung bewirkt keine Fällung, beim Kochen mit Soda oder beim
Versetzen der Lösung mit Natronlauge findet Verseifung statt, wobei sich der Diäthylrhodolhydroxylmethyläther
ausscheidet. Letzterer stellt ein alkaliunlösliches, fast farbloses Pulver dar, das in Wasser nur sehr wenig, in Alkohol,
Aether, Benzol leicht löslich ist. Mit Mineralsäuren bildet der Diäthylrhodolmethyläther
sehr leicht lösliche Salze; die Lösung dieser Salze ist intensiv gelbroth; die damit auf
tannirtenrKattun erzeugten Färbungen besitzen dieselbe Nuance wie die mit dem Methyläthermethylester
erzeugten Färbungen; ein Unterschied besteht nur in der Seifechtheit; diese ist beim Rhodolmethyläther bedeutend geringer
als beim Rhodolmethyläthermethylester, aber immer noch beträchtlich gröfser als beim Rhodolmethylester der Patentschrift
108419.a) from diethylrhodol.
An intimate mixture of 120 parts of hydrochloric acid diethylrhodol and 120 parts of calcined soda is mixed with 190 parts of dimethyl sulfate. While stirring, the mass heats up by itself to approx. 85 ° and becomes viscous and finally hard. The mixture is left to stand for a long time at normal temperature or heated to 90 ° for 1 1/2 hours and the powdered melt is stirred with hydrochloric acid, diluted with water until completely dissolved and salted out, the dye being precipitated as a viscous, red-yellow oil. which gradually solidifies into crystalline crusts. The diethyl rhodol methyl ether methyl ester stains tannic calico in soapy, fiery, yellow-red tones. The dye is extremely easily soluble in water, and is easily soluble even in not too concentrated saline solution. Soda solution does not cause precipitation, when boiling with soda or when adding sodium hydroxide solution to the solution, saponification takes place, whereby the diethyl rhodol hydroxyl methyl ether is precipitated. The latter is an alkali-insoluble, almost colorless powder that is only very slightly soluble in water and easily soluble in alcohol, ether, benzene. Diethyl rhodol methyl ether forms very easily soluble salts with mineral acids; the solution of these salts is intensely yellow-red; the colorations produced with it on tannery calico have the same shade as the colorations produced with the methyl ether methyl ester; there is only a difference in the water-fastness; In the case of rhodol methyl ether this is significantly lower than in the case of rhodol methyl ether methyl ester, but still considerably greater than in the rhodol methyl ester of patent specification 108419.
b) aus Diäthylrhodolcarboxylester.b) from diethyl rhodol carboxyl ester.
Ein inniges Gemenge von 41 Th. salzsaurem Diäthylrhodolcarboxylester nach der Patentschrift 108419 und 20 Th. calcinirter Soda wird mit 30 Th. Dimethylsulfat versetzt und genau wie in Beispiel Ia behandelt. Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem unter Ia beschriebenen.An intimate mixture of 41 parts of the hydrochloric acid diethylrhodolcarboxylester according to the patent 108419 and 20 parts of calcined soda are mixed with 30 parts of dimethyl sulfate and treated exactly as in Example Ia. The dye obtained in this way is identical with the one described under Ia.
c) aus Diäthylrhodolhydroxylmethyläther. c) from diethyl rhodol hydroxyl methyl ether.
38 Th. Diäthylrhodolhydroxylmethyläther werden, zweckmäfsig unter Zusatz von etwas calcinirter Soda, mit ca. 25 Th. Dimethylsulfat einige Zeit auf 80 bis 90° erhitzt. Die Verarbeitung der Schmelze geschieht wie in Ia angegeben. Auch der so erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem in Ia beschriebenen.38 Th. Diethylrhodol hydroxyl methyl ether are expediently with the addition of a little calcined soda, with about 25 th. dimethyl sulfate heated to 80 to 90 ° for some time. The melt is processed as in Ia specified. The dye thus obtained is also identical to that described in Ia.
II. (Resorcin)-Diäthylrhodolmethylätheräthylester. II. (Resorcinol) -Diethylrhodolmethylätheräthylester.
a) aus Diäthylrhodoläthylester.a) from diethyl rhodolethyl ester.
43 Th. salzaurer Aethylester nach Patentschrift 108419, innig gemengt mit 20 Th. calcinirter Soda, werden mit 30 Th. Dimethylsulfat, wie in Ib beschrieben, zur Reaction gebracht. Der auf diese Weise erhaltene Methylätheräthylester bietet keinerlei charakteristische Unterscheidungsmerkmale von dem in I beschriebenen Mefhyläthermethylester. Die mit beiden Farbstoffen erhaltenen Färbungen sind nicht zu unterscheiden.43 Th. Hydrochloric ethyl ester according to patent specification 108419, intimately mixed with 20 Th. Calcined Soda are made to react with 30 parts of dimethyl sulfate, as described in Ib. The methyl ether ethyl ester obtained in this way does not offer any characteristic distinguishing features from the methyl ether methyl ester described in I. the The colorations obtained with both dyes cannot be distinguished.
b) aus Diäthylrhodolhydroxyl-b) from diethyl rhodol hydroxyl
methyläther. .methyl ether. .
Ersetzt man im Beispiel Ic das Dimethylsulfat durch Diäthylsulfat, so erhält man in derselben Weise den vorbeschriebenen Methylätheräthylester. If the dimethyl sulfate is replaced by diethyl sulfate in Example Ic, in the same way the above-described methyl ether ethyl ester.
III. (Resorcin)-Dimethylrhodol-III. (Resorcinol) -Dimethylrhodol-
methy la therm et hy !ester.
Die Herstellungsweise ist genau wie die im Beispiel Ia, Ib und Ic angegebene. Charakteristische
Unterschiede von den entsprechenden Diäthylverbindungen sind nicht anzugeben. Nur färbt die Methylverbindung etwas feuriger;
das salzsaure Salz ist noch leichter löslich als das der Diäthylverbindung. Der durch Kochen
des Dimethylrhodolmethyläthermethylesters mitmethy la therm et hy! ester.
The method of preparation is exactly like that given in Examples Ia, Ib and Ic. Characteristic differences from the corresponding diethyl compounds need not be given. Only the methyl compound has a slightly more fiery color; the hydrochloric acid salt is even more readily soluble than that of the diethyl compound. The by boiling the Dimethylrhodolmethyläthermethylesters with
Natronlauge erhältliche alkaliunlösliche Dimethylrhodolmethyläther gleicht in allen Stücken der entsprechenden Dimethylrhodolverbindung.Sodium hydroxide solution, alkali-insoluble dimethylrhodol methyl ether resembles in all pieces the corresponding dimethylrhodol compound.
IV. (Resorcin)-Diäthylrhodol-IV. (Resorcinol) -Diethylrhodol-
benzyläthermethylester.
84 Th. salzsaures Diäthylrhodol werden in 200 Th. Wasser und 70 Th. Natronlauge
400 B. gelöst und die Lösung unter Zugabe von 50 Th. Benzylchlorid einige Stunden am
Rückflufskühler gekocht, wobei sich der in Alkali unlösliche Diäthylrhodolbenzyläther ausscheidet.
Dieser wird nach dem Trocknen und Pulvern mit Dimethylsulfat (1 Th.) vermischt und zweckmäfsig mit calcinirter Soda
(Y2 Th.) ca. 1Y2 Stunde auf 80 bis 900 erhitzt.
Die gepulverte Schmelze wird mit Salzsäure angerührt, mit Wasser bis zur erfolgten Lösung
verdünnt, die Lösung filtrirt und ausgesalzen. Die auf tannirtem Kattun erzeugten feurigen, gelbrothen
Färbungen sind kaum zu unterscheiden von denjenigen des entsprechenden Methyläthermethylesters.
Das salzsaure Salz stellt eine spröde Masse dar; es ist in Wasser sehr
leicht löslich; Sodalösung bewirkt keine Fällung, Natronlauge bewirkt Verseifung, wobei der in
Alkali unlösliche, in Säuren lösliche Diäthylrhodolbenzyläther sich als harziger, allmählich
fest werdender Körper ausscheidet, welcher leicht löslich in Alkohol, Aether, Benzol ist.benzyl ether methyl ester.
84 Th. Muriate Diäthylrhodol will. In 200 parts of water and 70 Th. Sodium hydroxide solution 40 0 B. and the solution with the addition of 50 Th. Benzyl cooked few hours Rückflufskühler, wherein the alkali-insoluble Diäthylrhodolbenzyläther eliminated. This is mixed after drying and powders with dimethyl sulfate (1 Th.) And zweckmäfsig with calcinirter Soda (Y 2 Th.) Heated 1Y about 2 hour to 80 to 90 0th The powdered melt is mixed with hydrochloric acid, diluted with water until the solution is complete, the solution is filtered and salted out. The fiery, yellow-red colorations produced on tannin calico are scarcely distinguishable from those of the corresponding methyl ether methyl ester. The hydrochloric acid salt is a brittle mass; it is very easily soluble in water; Soda solution does not cause precipitation, caustic soda causes saponification, whereby the diethyl rhodol benzyl ether, which is insoluble in alkali and soluble in acids, precipitates as a resinous, gradually solidifying body, which is easily soluble in alcohol, ether, benzene.
V. (Resorcin)-Monoäthylrhodolme thy lath erme thy lest er.V. (Resorcinol) -Monoäthylrhodolme thy lath erme thy read er.
Das Monoäthylrhodol wird zweckmäfsig durch Verschmelzen des p-Toluolsulfofluoresce'ins mit salzsaurem Monoäthylamin, Chlorzink und etwas Aetzkalk bei 2000 und Abtrennen geringer Mengen Diäthylrhodamins durch Kochen mit überschüssiger Sodalösung erhalten. Das Rhodol löst sich in Sodalösung mit gelbrother Farbe und starker Fluorescenz. Essigsäure bewirkt Fällung der ziegelrothen Monoäthylrhodolbase, die sich in sehr verdünnten Mineralsäuren mit röthlich gelber Farbe und starker Fluorescenz auflöst.The monoäthylrhodol is conveniently obtained by fusing the p-toluenesulfofluoresce'ins with hydrochloric acid monoethylamine, zinc chloride and some quicklime at 200 0 and separating small amounts of diethylrhodamine by boiling with excess soda solution. The rhodol dissolves in soda solution with a yellow-red color and strong fluorescence. Acetic acid precipitates the brick-red monoethylrhodol base, which dissolves in very dilute mineral acids with a reddish yellow color and strong fluorescence.
Die Herstellung des Monoäthylrhodolmethyläthermethylesters vermittelst Dimethylsulfat ist auch hier ganz analog derjenigen aus Diäthylrhodol (vergl. Beispiel Ia bis Ic). Das in Wasser ungemein leicht lösliche salzsaure Salz färbt viel gelber als die entsprechende Diäthylverbindung; die Lösungen fluoresciren zum Unterschiede von der der letzteren stark gelb.The production of the Monoäthylrhodolmethyläthermethylesters means dimethyl sulfate is also here very analogous to that from diethylrhodol (see example Ia to Ic). That Hydrochloric acid salt, which is extremely easily soluble in water, has a much more yellow color than the corresponding one Diethyl compound; the solutions fluoresce strongly, unlike that of the latter yellow.
VI. (Hydrochinon)-Diäthylrhodolmethylätherme thy I ester.VI. (Hydroquinone) -Diethylrhodolmethylätherme thy I ester.
Das bisher unbekannte Hydrochinondiäthylrhodol kann durch Condensation von Diäthylm-amidooxybenzoylbenzoesäure und Hydrochinon mit ca. 5oprocentiger Schwefelsäure bei 1400 gewonnen werden. Das Rhodol stellt einen in kalter Sodalösung mit grünlich rother Farbe löslichen Körper dar; auf Zusatz von concentrirter Natronlauge tritt Fällung eines grünen Natronsalzes ein; in verdünnter Salzsäure ist das Rhodol beim Kochen mit violettrother Farbe löslich. Der entsprechende Hydroxylmethyläther stellt eine in Alkali unlösliche, in Säuren mit rother Farbe lösliche spröde Masse dar.The previously unknown Hydrochinondiäthylrhodol, by condensation of Diäthylm-amidooxybenzoylbenzoesäure and hydroquinone are obtained with about 5oprocentiger sulfuric acid at 140 0th The rhodol represents a body soluble in cold soda solution with a greenish red color; on addition of concentrated caustic soda, precipitation of a green sodium salt occurs; in dilute hydrochloric acid the rhodol is soluble with a violet-red color when boiled. The corresponding hydroxyl methyl ether is a brittle mass which is insoluble in alkali and soluble in acids with a red color.
Wird an Stelle des Resorcindiäthylrhodols in den vorgenannten Beispielen das Hydro chinondiäthylrhodol gesetzt, so erhält man genau in derselben Weise die entsprechenden Hydrochinonrhodolmethyläthermethylester mit ganz ähnlichen Eigenschaften, nur mit dem Unterschiede, dafs die damit auf tannirtem Kattun erzeugten Färbungen nicht gelbroth, sondern blauroth sind. Auch diese Färbungen sind seifecht. Der durch Verseifung entstehende alkaliunlösliche (Hydrochinon) - Diäthylrhodolmethyläther unterscheidet sich von der isomeren Resorcinverbindung dadurch, dafs er sich in Säuren mit röthlicherer Nuance löst als der letztere.If instead of the resorcinol diethyl rhodol in the above examples, the hydroquinone diethyl rhodol set, the corresponding hydroquinone rhodol methyl ether methyl ester is obtained in exactly the same way very similar properties, only with the difference that those on tannin calico The colors produced are not yellow-red, but bluish-red. These colorations are also soapy. The alkali-insoluble (hydroquinone) - diethyl rhodol methyl ether produced by saponification differs from the isomeric compound of resorcinol in that it dissolves in acids with a redder shade than the latter.
VII. (2 · 7-Dioxynaphtalin)-Diäthylrhodolmethyläthermethylester. VII. (2 · 7-Dioxynaphthalene) -Diethylrhodolmethyläthermethylester.
Das vom 2 ■ 7-Dioxynaphtalin sich ableitende Rhodol kann aus 2 · 7 - Dioxynaphtalin und Diäthyl-m-amidooxybenzoylbenzoesäure durch Kochen mit 5oprocentiger Schwefelsäure im Oelbad von etwa 1400 erhalten werden; beim Eingiefsen in Wasser scheidet sich das schwer lösliche Sulfat des Rhodols ab. Dieses kann durch Auskochen mit Alkohol, Ueberführung in das in Natronlauge schwer lösliche Natronsalz und Ausfällen mit Säuren gereinigt werden. Das Rhodol löst sich in Sodalösung mit intensiv blauer Farbe; durch überschüssige concentrate Natronlauge tritt Fällung eines in Wasser mit rein blauer Farbe löslichen Natronsalzes ein. Mineralsäuren bewirken Fällung schwer löslicher rothvioletter Salze, die sich in viel Wasser mit violettrother Farbe auflösen.The two from ■ 7-Dioxynaphtalin which derives rhodol can consist of 2 x 7 - Dioxynaphtalin and diethyl-m-amidooxybenzoylbenzoesäure obtained by cooking with 5oprocentiger sulfuric acid in an oil bath of about 140 0; when it is poured into water, the sparingly soluble sulphate of rhodol separates. This can be cleaned by boiling it with alcohol, converting it into the sodium salt, which is sparingly soluble in sodium hydroxide solution, and precipitating it with acids. The rhodol dissolves in soda solution with an intense blue color; Excess concentrated sodium hydroxide solution causes precipitation of a sodium salt that is soluble in water with a pure blue color. Mineral acids cause the precipitation of poorly soluble red-violet salts, which dissolve in a lot of water with a violet-red color.
Das so erhaltene Rhodol liefert, nach Ia bis Ic behandelt, einen den vorigen vollkommen analogen Methyläthermethylester, der sich scharf von dem aus diesem Rhodol vermittelst Esterificirung· mit Methylalkohol und Säure erhältlichen Carboxylmethylester unterscheidet. Die Lösungen des letzteren werden durch Soda gefällt, die des ersteren nicht; die auf tannirtem Kattun erzeugten bläulich rothen Färbungen sind im ersteren Fall seifecht, im letzteren nicht. Bei der Verseifung mit Alkali liefert der erstere den fast farblosen, in Alkali ganz unlöslichen, in Mineralsäure mit intensiv bläulich rother Farbe löslichen (2 · 7-Di-The rhodol obtained in this way, treated according to Ia to Ic, completely delivers one of the previous ones analogous methyl ether methyl ester, which is sharply mediated from that from this rhodol Esterification · differentiates the carboxyl methyl ester obtainable with methyl alcohol and acid. The solutions of the latter are precipitated by soda, those of the former are not; the bluish red colorations produced on tannin calico are soapy in the former case, in the the latter not. When saponified with alkali, the former gives the almost colorless, in Alkali completely insoluble, soluble in mineral acid with an intensely bluish red color (2 7-di-
oxynaphtalin) - Rhodolmethyläther, der letztere dagegen das in Alkali mit rein blauer Farbe, in verdünnter Säure nur sehr wenig lösliche (2 · 7-Dioxynaphtalin)-Rhodol.oxynaphtalin) - rhodol methyl ether, the latter, on the other hand, that in alkali with a pure blue color, (2 · 7-Dioxynaphthalene) -Rhodol, which is only very sparingly soluble in dilute acid.
Claims (2)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE116057C true DE116057C (en) |
Family
ID=385445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT116057D Active DE116057C (en) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE116057C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3954803A (en) * | 1973-02-05 | 1976-05-04 | Champion International Corporation | Dilactone chromogenic compounds and preparation thereof |
-
0
- DE DENDAT116057D patent/DE116057C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3954803A (en) * | 1973-02-05 | 1976-05-04 | Champion International Corporation | Dilactone chromogenic compounds and preparation thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE116057C (en) | ||
DE737941C (en) | Process for the preparation of copper-containing disazo dyes | |
DE639728C (en) | Process for the production of copper-containing azo dyes | |
AT149986B (en) | Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes. | |
DE675964C (en) | Process for the preparation of phthalocyanine dyes | |
DE891594C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE142565C (en) | ||
DE272437C (en) | ||
AT162229B (en) | Process for the production of copper-containing azo dyes | |
DE562917C (en) | Process for the preparation of dyes or dye intermediates | |
DE888902C (en) | Process for the preparation of acidic monoazo dyes | |
DE154336C (en) | ||
DE551353C (en) | Process for the production of pigment colors and varnishes | |
DE585351C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE733754C (en) | Process for the preparation of nitrogen-containing anthraquinone dyes | |
DE1644644C3 (en) | Asymmetrical traryl methane dyes | |
DE1769108C (en) | Acid anthraquinone dyes, their manufacture and use | |
DE815512C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE921096C (en) | Process for the preparation of acidic, metallizable monoazo dyes | |
AT124261B (en) | Process for the preparation of substantive coloring, copper-containing o-carboxyazo dyes. | |
DE889044C (en) | Process for the preparation of copper-containing monoazo dyes | |
DE743244C (en) | Process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters of Kuepen dyes | |
DE925904C (en) | Process for the production of azo dyes | |
DE610891C (en) | Process for the production of water-insoluble azo dyes | |
DE567845C (en) | Process for the preparation of sulfuric acid esters of compounds of the anthranol type |