DE1154080B - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von drei- und mehrwertigen Alkoholen durch alkalische Kondensation - Google Patents

Description

Bei dem bekannten kontinuierlichen Herstellungsverfahren von drei- und mehrwertigen Alkoholen durch Kondensation von Formaldehyd mit anderen Aldehyden, insbesondere solchen mit mindestens drei Kohlenstoffatomen, in alkalischer Lösung tritt eine Reihe unerwünschter Nebenprodukte in beachtlichen Mengen auf. Es ist bekannt, daß die Bildung dieser Nebenprodukte durch Anwendung eines bedeutenden Überschusses an Formaldehyd zurückgedrängt werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß die Entstehung dieser Nebenprodukte ohne Anwendung eines größeren Überschusses an Formaldehyd weitestgehend zurückgedrängt werden kann, wenn das kontinuierliche Herstellungsverfahren in mehreren Reaktionsstufen durchgeführt und in der ersten Stufe der gesamte Formaldehyd, aber weniger als die erforderliche Menge alkalisches Kondensationsmittel und anderer Aldehyd eingesetzt wird, wobei sich das alkalische Kondensationsmittel gegenüber dem anderen Aldehyd im Überschuß befindet, dann in mindestens einer folgenden Stufe alkalisches Kondensationsmittel und anderer Aldehyd, ebenfalls unter Verwendung eines Überschusses an Kondensationsmittel, zugefügt und schließlich in einer letzten Stufe die restliche Menge anderen Aldehyds zugegeben wird.

Zwar ist es auch schon bekannt, Ketone diskontinuierlich mit äquivalenten Mengen Formaldehyd in Gegenwart der theoretisch erforderlichen Menge alkalischen Kondensationsmittels umzusetzen. Dabei findet jedoch keine vollständige Umsetzung statt, so daß noch eine Nachkondensation unter Zugabe weiterer, überschüssiger Ketonmengen angeschlossen werden muß. Auch bei diesem Verfahren werden einheitliche Reaktionsprodukte nicht erhalten.

Bei der Durchführung des Verfahrens in drei Stufen werden z. B. zweckmäßig in der ersten Stufe außer der gesamten Menge des einzusetzenden Formaldehyds etwa 40 bis 70% des alkalischen Kondensationsmittels und etwa 30 bis etwa 50% des anderen Aldehyds, in der zweiten Stufe der Rest des alkalischen Kondensationsmittels und 30 bis 50% des anderen Aldehyds und schließlich in der dritten Stufe der Rest des anderen Aldehyds eingesetzt.

Bei dieser Verfahrensweise genügt grundsätzlich bereits der Einsatz der theoretisch erforderlichen Menge Formaldehyd. Es empfiehlt sich aber, einen geringen Überschuß, so z.B. von 5 bis 10%, anzuwenden.

Als alkalische Kondensationsmittel sind z. B. CaI-ciumhydroxyd, Calciumoxyd, Bariumhydroxyd, Natronlauge und Kalilauge geeignet.

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von drei- und mehrwertigen Alkoholen

durch alkalische Kondensation

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Dr. Harry Danziger, Krefeld-Bockum,

und Dipl.-Ing. Karl Haeseler, Krefeld-Uerdingen,

sind als Erfinder genannt worden

Nach dem vorliegenden Verfahren kann mit Vorteil z. B. aus Propionaldehyd das Trimethyloläthan, aus Butyraldehyd das Trimethylolpropan, aus Valeraldehyd das Trimethylolbutan, aus Önanthol das Trimethylolhexan und aus Acetaldehyd das Pentaerythrit gewonnen werden.

Beispiel

In einen Kessel mit Rührvorrichtung werden 200 kg 30%iges Formalin, 16,0 kg 96%iges Calciumhydroxyd (59,3 % der Gesamtmenge) und 20,3 kg 95°/oiges Butyraldehyd (42,3°/» der Gesamtmenge) stündlich kontinuierlich eingetragen. Das Gemisch wird kontinuierlich über einen Kühler im Kreise,

d. h. in den Kessel zurückgepumpt. Das Gemisch läuft aus dem ersten Behälter durch einen Überlauf in einen zweiten Behälter mit Rührvorrichtung ein, in den weitere 11,0 kg Calciumhydroxyd (40,7%_t der Gesamtmenge) und 21,5 kg Butyraldehyd (44,8% der Gesamtmenge) stündlich kontinuierlich zugesetzt werden. Dieses Gemisch wird ebenfalls im Kreise durch einen Kühler gepumpt und geht aus dem zweiten Behälter in einen dritten Kessel über, in den kontinuierlich 6,2 kg Butyraldehyd (12,9% der Gesamtmenge) stündlich zugesetzt werden. Die Temperatur wird in allen drei Kesseln bei 44 bis 47° C gehalten. Die Verweilzeit beträgt in den drei Kesseln 11 bzw. 10 bzw. 9 Minuten.
Das Gemisch wird anschließend mit Ameisensäure kontinuierlich auf p_H 5,5 bis 6,0 angesäuert. Nach üblichen Aufarbeitungsmethoden werden 83,2 kg (98,3% der Theorie) rohes Trimethylolpropan ge-

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Wonnen. Daraus werden 70,0 kg (82,5 % der Theorie) destilliertes Produkt erhalten (Schmelzpunkt >57° C). Bei Durchführung des Verfahrens in bekannter Weise in einer Verfahrensstufe erhält man infolge starker Bildung von Nebenprodukten eine bedeutend geringere Ausbeute.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von drei- und mehrwertigen Alkoholen durch alkalische Kondensation von Formaldehyd mit anderen Aldehyden in mehreren Stufen, dadurch ge kennzeichnet, daß das Verfahren in mehr als zwei Stufen ohne Anwendung eines größeren Überschusses an Formaldehyd in der Weise durchgeführt wird, daß in der ersten Stufe der gesamte Formaldehyd, aber weniger als die erforderliche Menge alkalisches Kondensationsmittel und der andere Aldehyd eingesetzt wird, wobei das alkalische Kondensationsmittel gegenüber dem anderen Aldehyd sich im Überschuß befindet, dann in mindestens einer folgenden Stufe alkalisches Kondensationsmittel und der andere Aldehyd, ebenfalls unter Anwendung eines Überschusses an Kondensationsmittel, zugefügt und schließlich in einer letzten Stufe die restliche Menge des anderen Aldehyds zugegeben wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 937 771.

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