DE1145359B - Verfahren zur Herstellung von Polyisopren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyisoprenInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/08—Isoprene
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Description
Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyisopren mit überwiegender
cis-Struktur, nach welchem Isopren in einem inerten Medium mit Hilfe von metallorganischen Katalysatoren
polymerisiert wird, wobei als metallorganische Katalysatoren Mischkatalysatoren aus 0,4 bis 0,8 Mol
Lithiumaluminiumalkyl und 1 Mol Titantetrachlorid verwendet werden.
In Weiterführung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß für seine Durchführung an Stelle der
genannten Mischkatalysatoren unter gleichen Bedingungen und mit gleicher Wirkung auch solche
verwendet werden können, in denen das Titantetrachlorid ganz oder teilweise durch die entsprechenden
Mengen an Titantetrabromid ersetzt ist.
In den folgenden Beispielen sind die angeführten Teile Gewichtsteile.
Eine Lösung von 7,36 Teilen Titantetrabromid in 550 Teilen Petroläther wird unter Rühren mit 3,05
Teilen Lithiumaluminium-butyl-triisobutyl versetzt.
Nach 30 Minuten werden 170 Teile Isopren zugesetzt. Die Polymerisation beginnt nach kurzer Zeit. Man
polymerisiert bei 250C 11 Stunden. Anschließend
läßt man die zähflüssige Lösung in überschüssiges Methanol einfließen, das einen der üblichen Stabilisatoren
für Polydiolefine auf Amin- oder Phenolbasis enthält. Das Koagulat wird zur Entfernung der
Katalysatorreste mehrfach gewaschen und anschliesend im Vakuum bei 5O0C getrocknet.
Man erhält 157 Teile cis-Polyisopren, das eine Viskositätszahl von (η) = 2,65 aufweist.
Die Herstellung des Polymerisationskatalysators erfolgt durch den Zusatz von 6,38 Teilen Lithiumaluminium-octyl-triisobutyl
zu einer Lösung von 12,5 Teilen Titantetrabromid in 700 Teilen Cyclohexan.
Nach der Zugabe von 265 Teilen Isopren setzt die Polymerisation nach kurzer Zeit ein. Durch
Kühlung wird die Temperatur im Bereich von 25 bis 30° C gehalten. Nach 9 Stunden bricht man die
Polymerisation ab und arbeitet, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf.
Erhalten werden 227 Teile Polyisopren. Nach dem IR-Spektrum sind die Monomereneinheiten zu mehr
als 90% in 1,4-cis-Anordnung verknüpft.
Unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit läßt man 6,07 Teile Titantetrabromid mit 2,78 Teilen
Verfahren zur Herstellung
von Polyisopren
von Polyisopren
Zusatz zum Patent 1128 665
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Leverkusen
Dr. Heinz Gröne, Leverkusen,
Dr. Josef Witte, Köm-Statnmheim,
und Dr. Gottfried Pampus, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden
Lithiumaluminium-dodecyl-triäthyl in 500 Teilen η-Hexan reagieren. Zu der braunschwarzen Katalysatorsuspension
gibt man 150 Teile Isopren und polymerisiert 15 Stunden bei 15 bis 200C.
Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 149 Teile cis-Polyisopren mit einem Molekulargewicht, das
einer Viskositätszahl von (η) = 3,68 entspricht.
Der Polymerisationskatalysator wird durch Umsetzung von 5,64 Teilen Titantetrabromid mit 3,84
Teilen Titantetrabromid mit 3,84 Teilen Lithiumaluminium-vinyl-cyclohexenyl
in 400 Teilen Paraffinöl hergestellt. Nach der Zugabe von 130 Teilen Isopren
polymerisiert man 11 Stunden bei 25° C. Das braunschwarze, zähflüssige Reaktionsprodukt wird wie im
Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 119 Teile cis-Polyisopren, das nach dem UR-Spektrum nur 2,3%
einer 3,4-Struktur enthält.
In einem Autoklav läßt man zu einer Lösung von 92,1 Teilen Titantetrabromid in 95()0 Teilen Petroläther
unter Rühren eine Lösung von 37,3 Teilen Lithiumaluminium-butyl-triisobutyl einfließen. Nach
45 Minuten gibt man 1200 Teile Isopren zu. Nach 2 Stunden werden weitere 1000 Teile Isopren zugesetzt.
Insgesamt läßt man 18 Stunden polymerisieren, wobei die Temperatur auf 250C gehalten wird.
309 539/446
Claims (1)
- 3 4Nach der üblichen Aufarbeitung werden 1970 Teile Nach der Aufarbeitung erhält man 149 Teile PoIy-cis-Polyisopren erhalten. Das Molekulargewicht ent- isopren, das nach dem IR-Spektrum überwiegend cis-spricht einer Viskositätszahl von (η) = 4,02. Struktur aufweist und 2,7 % 3,4-Struktur enthält.Zur technologischen Prüfung wird aus dem erhaltenen Polymerisat folgende Mischung hergestellt: 5 Beispiel7Stearinsäure 1 ^an ^t ^'^ Teile Lithiumaluminium-butyl-tri-Zinkoxvd 5 isobutyl mit 3,68 Teilen Titantetrabromid in 550 TeilenInaktiver Ruß 30 Methylcyclohexan 40 Minuten bei RaumtemperaturPhenyl-«-naphthaiin [[Y.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 2 10 ^agieren. Dann gibt man 180>Teile Isopren zu undParaffin 0 6 polymerisiert 8 Stunden bei 50 C.Schwefel 2*5 n ern^ nacn der Aufarbeitung 177 Teile PoIy-Dibenzothiazyidisuifid '/.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0^5 isoPren' das überwiegend cis-Struktur aufweist.Diphenylguanidin 0,2Prüfkörper dieser Mischung wurden 80 Minutenbei 121°C vulkanisiert. Die Prüfung lieferte folgende Eine Lösung von 2,94 Teilen Tetantetrabromid undWerte: 2,26 Teilen Titantetrachlorid in 1000 Teilen Petrol-Zerreißfestigkeit (kg/cm2) 184 äther wird unter Rühren mit einer Suspension vonDehnung (%) 635 20 3,08 Teilen Lithiumaluminium-butyl-triisobutyl inModul (kg/cma) Cyclohexan versetzt. Nach 30 Minuten gibt man300% 27 340 Teile Isopren zu und polymerisiert 10 Stunden bei500% 86 35°C. Man erhält nach der Aufarbeitung 311 TeileHärte (Shore) cis-Polyisopren, dessen Molekulargewicht einer Visko-bei 20° C 49 25 sitätszahl von 3,47 entspricht. Das Polymerisat ent-bei75°C 49 hält kein Gel.Elastizität (%)bei 20°C 71 PATENTANSPRUCH:bei 75°C , 75 Verfahren zur Herstellung von Polyisopren mitKerbzähigkeit (kg abs./4 mm) 16 30 überwiegender cis-Struktur durch Polymerisationvon Isopren in einem inerten Medium mit HilfeBeispiel 6 von Mischkatalysatoren aus 0,4 bis 0,8MoIEine Lösung von 1,84 Teilen Titantetrabromid in Lithiumaluminiumalkyl und 1 Mol Titantetra-Teilen Petroläther wird mit einer Suspension von chlorid gemäß Patent 1128665, gekennzeichnet0,754 Teilen Lithiumaluminium-butyl-triisobutyl in 35 durch die Verwendung von solchen Mischkataly-Cyclohexan versetzt. Man setzt nach etwa 15 Minuten satoren, in denen das Titantetrachlorid ganz oderTeile Isopren zu und polymerisiert 13 Stunden bei teilweise durch entsprechende Mengen an Titan-350C. tetrabromid ersetzt ist."1© 309 539/446 3.63
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF32810A DE1145359B (de) | 1960-10-06 | 1960-12-21 | Verfahren zur Herstellung von Polyisopren |
GB3589561A GB940253A (en) | 1960-10-06 | 1961-10-05 | Production of polyisoprene |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF32284A DE1128665B (de) | 1960-10-06 | 1960-10-06 | Verfahren zur Herstellung von Polyisopren |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1145359B true DE1145359B (de) | 1963-03-14 |
Family
ID=25974794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEF32810A Pending DE1145359B (de) | 1960-10-06 | 1960-12-21 | Verfahren zur Herstellung von Polyisopren |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1145359B (de) |
GB (1) | GB940253A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5958820A (en) * | 1995-04-04 | 1999-09-28 | Bayer Ag | Gas-phase polymerisation of conjugated dienes in the presence of rare earth allyl compounds |
-
1960
- 1960-12-21 DE DEF32810A patent/DE1145359B/de active Pending
-
1961
- 1961-10-05 GB GB3589561A patent/GB940253A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5958820A (en) * | 1995-04-04 | 1999-09-28 | Bayer Ag | Gas-phase polymerisation of conjugated dienes in the presence of rare earth allyl compounds |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB940253A (en) | 1963-10-30 |
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