DE1130547B

DE1130547B - Stossunempfindliche Packung eines synthetischen Waschmittels

Info

Publication number: DE1130547B
Application number: DEP27368A
Authority: DE
Inventors: Robert Homet Chaffes; Henry Adam Dunlop Jun
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1960-06-22
Filing date: 1961-06-16
Publication date: 1962-05-30
Also published as: GB944053A; BE605277A; NL266245A; US3198740A

Description

Die Erfindung betrifft aus wasserlöslichen Folien von Polyvinylalkohol hergestellte und mit nicht flüssigen synthetischen Waschmitteln gefüllte Packungen. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Packungen aus einer wasserlöslichen Folie aus Polyvinylalkohol, die ein nicht flüssiges synthetisches Waschmittel, zu dessen Bestandteilen Natriumtripolyphosphat gehört, umschließen und erhöhte Beständigkeit gegen vorzeitiges Reißen vor dem Gebrauch aufweisen.

Es ist allgemein üblich geworden, die verschiedensten Materialien — sowohl feste als auch flüssige —, insbesondere solche, die im Haushalt verwendet werden, in Packungen aus Kunststoffolien zu verpacken. Diese Packungen weisen viele Vorteile auf, unter anderem das attraktive Aussehen der so verpackten Materialien, die Vordosierung des Packungsinhalts für einen Einzelgebrauch, so daß beim Gebrauch des Inhalts der Packung genügend Produkt für die wirksame Durchführung der gewünschten Aufgabe vorhanden ist, und die Verringerung der Unannehmlichkeiten oder Gefahren, die mit der Verwendung von Schüttgütern, die stauben oder auf andere Weise unerwünscht sind, wenn man sie mit dem Gebraucher in Berührung kommen läßt, bei der Haushaltsarbeit verbunden sind. Bisher waren die verwendeten Kunststoffolien, wie Cellulosehydrat, Polyäthylen und Polyvinylchlorid, nicht wasserlöslich.

Kürzlich sind mehrere Kunststoffe verfügbar geworden, die wasserlöslich sind und zu Kunststoffolien zur Herstellung von Verpackungen verarbeitet werden können. Mehrere der neuen wasserlöslichen Kunststoffolien eignen sich für den menschlichen Verzehr und können daher zur Vorverpackung von Nahrungsmitteln und Medikamenten verwendet werden. Packungen aus wasserlöslichen Folien eignen sich besonders als Behälter für vordosierte Mengen von Wasch- und Reinigungsmitteln. Die Verwendung der wasserlöslichen Packungen erhöht offensichtlich die Bequemlichkeit und Sicherheit für die Hausfrau, die einfach die Packung ins Wasser wirft, ohne daß das Öffnen und Beseitigung der früheren wasserunlöslichen Packungen erforderlich ist.

Diese Packungen wiesen bisher jedoch einen Nachteil auf, der ihre mögliche weitverbreitete Verwendung stark beschränkte. Packungen aus den verfügbaren wasserlöslichen thermoplastischen Folien aus Polyvinylalkohol rissen, besonders bei Temperaturen unter etwa 10°C, wenn sie den unvermeidlichen Stoßen ausgesetzt wurden, die bei der Handhabung im Laden, beim Beladen und Entladen des Beförderungsmittels und während des Transports auftreten. Selbst das Stoßunempfindliche Packung
eines synthetischen Waschmittels

Anmelder:

The Procter & Gamble Company,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. A. v. Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald, Dr.-Ing. Th. Meyer

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues,

Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 22. Juni 1960 (Nr. 38 000)

Henry Adam Dunlop jun.
und Robert Homet Chaffes, Cincinnati, Ohio

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

Reißen nur einer Packung aus der Folie in einem Behälter mit mehreren solcher Packungen, die einen fließfähigen Feststoff enthalten, kann nicht in Kauf genommen werden, da der Inhalt der gerissenen Packung über die übrigen ganz gebliebenen Packungen verstreut wird, so daß das attraktive Aussehen und die bequeme Handhabung der ganz gebliebenen Packungen beeinträchtigt werden. Der Prozentsatz vorzeitig gerissener Packungen aus wasserlöslichen Kunststofffolien stieg bei gegebener Intensität der Stoßeinwirkung scharf in dem Maße an, in dem die Temperatur unter etwa 10⁰C fiel. Bei einigen Materialien, die auf diese Weise verpackt werden, ist die Häufigkeit vorzeitigen Reißens noch erheblich höher, als aus den in Frage kommenden Stoß- und Temperaturbedingungen zu erwarten wäre. Illustrativ für diese Gruppe von Materialien sind synthetische Waschmittel, die Natriumtripolyphosphat enthalten.

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Gegenstand der Erfindung sind synthetische Wasch- steigenden Feuchtigkeitsgehalt, um mit sinkender mittel für Haushaltszwecke in bequemen und prak- Temperatur Stoßen von gegebener Intensität zu widertischen Einzelpackungen, die die gewünschten Mengen stehen. Zwar kann die Versprödung von Kunststoffdes Waschmittels in einer wasserlöslichen Folie aus folien durch Kälteeinwirkung allein eine Rolle spielen, Polyvinylalkohol einschließen. Die Packungen aus 5 jedoch ist die Hauptursache des vorzeitigen Reißens wasserlöslichen Polyvinylalkoholfolien reißen nicht der Folie der Verlust an Plastizität, der auf Feuchtig- und geben ihren Inhalt nicht frei, wenn sie den wäh- keitsverlust zurückzuführen ist, da sich bei genügend rend der Versandes zum Verkauf bei niedrigen Tempe- hohem Feuchtigkeitsgehalt der Folie der Packung vorraturen auftretenden Stoßen ausgesetzt werden. Sie zeitiges Reißen während des Versandes bei Winterkönnen mit einer vordosierten Menge eines nicht io wetter ohne weiteres vollständig vermeiden läßt, flüssigen synthetischen Waschmittels gefüllt werden Wasserlösliche Folien sind von Natur aus durchlässig und weisen erhöhte Bruchbeständigkeit während der für Wasserdampf und erreichen daher leicht das Gleichnormalen Handhabung bei kühlem Wetter auf. Sie gewicht ihres Feuchtigkeitsgehalts mit dem Feuchtigsind im Winter ebenso reißfest wie im Sommer. Die keitsgehalt der umgebenden Atmosphäre. Man kann erfindungsgemäßen Packungen aus Polyvinylalkohol- 15 also das Problem nicht einfach lösen, indem der Feuchfolien können mit einem nicht flüssigen synthetischen tigkeitsgehalt der Folie erhöht oder der Folie ein Waschmittel gefüllt werden, das Natriumtripolyphos- hygroskopisches Material, wie Glycerin, zugegeben phat unter seinen Bestandteilen enthält, und im Winter wird, da die Folie schnell das absorbierte Wasser durch zur Verkaufsstelle transportiert werden, ohne zu Verdunsten verliert, bis ihr Wassergehalt ins Gleichreißen oder ihren Inhalt vor dem Gebrauch zuver- 20 gewicht mit der Umgebung kommt, so daß die Folie lieren. bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt austrocknet, der bei

Wie nachstehend ausführlicher erläutert, ist die Er- niedrigen Temperaturen zu gering ist, um die Folie im findung auf die Wahl geeigneter hydratisierter Salze gewünschten plastischen Zustand zu halten, und deren Verwendung in Kombination mit dem Rest Fig. 1 veranschaulicht die festgestellte Beziehung

des Packungsinhalts gerichtet, um ein Feuchtigkeits- 25 zwischen dem Prozentsatz gerissener Einzelpackungen reservoir zu bilden, das freigegeben wird, um die ge- aus Polyvinylalkohol, die mit dem im Beispiel 1 bewünschten Dampfdruckbeziehungen einzustellen und schriebenen synthetischen Waschmittel gefüllt sind, dadurch den Feuchtigkeitsgehalt der Kunststoffolie und dem Feuchtigkeitsgehalt der Folie, wenn die hoch genug zu halten, daß eine Versprödung verhindert Packungen verschiedenen tiefen Temperaturen während wird. 30 der Handhabung und während des Versandes ausge-

Es wurde die Möglichkeit gefunden, gefüllte Packun- setzt sind;

gen aus wasserlöslichen Polyvinylalkoholfolien her- Fig. 2 veranschaulicht die Filmfeuchtigkeit, die bei

zustellen, die ohne vorzeitiges Reißen bei tiefen Winter- verschiedenen tiefen Temperaturen erforderlich ist, temperaturen den Stoßen widerstehen, die beim Ver- um Packungen aus wasserlöslicher Polyvinylalkoholsand zu den Verkaufsstellen auftreten. Packungen aus 35 folie, die mit dem im Beispiel 1 beschriebenen syntheder wasserlöslichen Folie, die gemäß der Erfindung tischen Waschmittel gefüllt sind, handhaben und zum hergestellt sind, reißen während des Versandes im Versand bringen zu können, ohne daß sie reißen; Winter auch dann nicht, wenn sie mit einem nicht Fig. 3 veranschaulicht die Gleichgewichtsbeziehung

flüssigen synthetischen Waschmittel gefüllt sind, das bei verschiedenen tiefen Temperaturen zwischen dem Natriumtripolyphosphat unter seinen Bestandteilen 4° Feuchtigkeitsgehalt der wasserlöslichen Folie und der enthält. relativen Feuchtigkeit der Atmosphäre für die Packung

Die Dicke der wasserlöslichen Folien, die für die aus wasserlöslichem Polyvinylalkoholfilm, die mit dem Packungen gemäß der Erfindung verwendet werden im Beispiel 1 beschriebenen synthetischen Waschmittel können, liegt zwischen etwa 6 und 75 μ. Dünnere gefüllt ist.

Folien haben nicht die notwendige Zugfestigkeit, um, 45 Fig. 1 veranschaulicht die festgestellte Beziehung ohne zu reißen, das Gewicht des Packungsinhalts zu zwischen der Temperatur der Packung und dem Protragen, während dickere Folien kostenmäßig unwirt- zentsatz von Packungen, die reißen, wenn die aus schaftlich sind. Mehrere gefüllte Einzelpackungen aus wasserlöslicher Polyvinylalkoholfolie von verschiedewasserlöslichen Folien können zur Lagerung und zum nem Feuchtigkeitsgehalt bestehenden Packungen, die Versand in einem Karton untergebracht werden, und 50 mit einem nicht flüssigen synthetischen Waschmittel mehrere Kartons können in einem Versandbehälter, gefüllt sind, zu dessen Bestandteilen Natriumtripolyder normalerweise aus Pappe oder anderem steifem phosphat gehört, einer Reihe von standardisierten oder starrem Material, das zusätzlichen Schutz ge- physikalischen Stoßen bzw. Erschütterungen ausgewährt, besteht, verpackt werden. Die Einzelpackungen setzt werden, während sie bei niedriger Temperatur gekönnen auch direkt in einem Versandbehälter verpackt 55 halten werden. Es zeigte sich, daß beim Erschütterungswerden, test, dem die Packung ausgesetzt wird, bei der gleichen

Es hat sich erwiesen, daß die Ursache des vorzeitigen Temperatur die Folien mit der gleichen Häufigkeit Reißens von Packungen aus wasserlöslichen Polyvinyl- reißen, wie es beim tatsächlichen Lastwagenversand alkoholfolien durch die Einwirkung von Stoßen bei der Packungen zu den Verkaufsstellen der Fall ist. Da niedrigen Temperaturen die Versprödung ist, die durch 60 der normale Versandbehälter mit den darin befind-Verlust des normalen Feuchtigkeitsgehalts der wasser- liehen Packungen zwischen der Abnahme von der löslichen Folie auftritt. Für Packungen aus einer Füllstation in der Fabrik und dem Aufstapeln auf dem wasserlöslichen Polyvinylalkoholfolie, die mit einer be- Verkaufstisch im Laden im Durchschnitt etwa zwölfstimmten Masse gefüllt sind, besteht eine umgekehrte mal gehandhabt wird, wobei er fallen gelassen oder geBeziehung zwischen dem Mindestfeuchtigkeitsgehalt 65 worfen wird, stellen die Stöße und Erschütterungen, der Folie und der Temperatur, bei der ihr Reißen fest- denen er während dieser Überführungen unterworfen gestellt wird, wenn sie Stoßen einer bestimmten Inten- ist, gewöhnlich den größeren Teil der gesamten Stoßsität ausgesetzt werden. Die Folie braucht somit einen einwirkungen dar, denen der Behälter während des ge-

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samten Versandes bei normalem Straßenzustand aus- waschmittel enthalten gewöhnlich Natriumtripoly-

gesetzt ist. Die Häufigkeit des Reißens von Folien, die phosphat als Hauptbestandteil, und wenn das körnige

einem Versandtest unterworfen werden, wird also bei Waschmittel auf normale Weise durch Zerstäubungs-

Weglassen des Teils des Tests, der den Straßentransport trocknen hergestellt wird, liegt das vorhandene

imitiert, nicht wesentlich geringer, wenn die gesamte S Na₅P₃O₁₀ normalerweise zu nicht mehr als 65% in der

Stoßeinwirkung bei gleichmäßiger Temperatur erfolgt. Form des Hexahydrats (Na₅P₃O₁₀ · 6 H₂O) vor, wäh-

Wenn jedoch der Straßentransport bei einer Tempera- rend der Rest in wasserfreier Form vorhanden ist. Die

tür erfolgt, die wesentlich niedriger ist als bei den Anwesenheit des typischen wasserfreien Na₅P₃O₁₀ mit

meisten oder allen anderen Hantierungen, nimmt die seiner starken Neigung, durch Anziehen von Feuchtig-

Häufigkeit des Reißens von Folien mit der Dauer des "> keit aus der Verpackungsfolie und anderen Quellen,

Transports zu, und der Versandtest muß in diesem Fall wodurch der Feuchtigkeitsgehalt der Folie unter den

eine Stufe einschließen, die den Transport über die ge- normalen Gleichgewichtswert gesenkt wird, in die

wünschte Entfernung imitiert, um Resultate von an- Hexahydratform überzugehen, ist verantwortlich dafür,

nehmbarer Genauigkeit zu erzielen. daß synthetische körnige Grobwaschmittel der ge-

Aus einer Betrachtung von Fig. 1 geht hervor, daß *5 nannten Art besonders schwer gegen vorzeitigen Bruch

der Feuchtigkeitsgehalt der Folie während der gesam- von Verpackungen aus wasserlöslichen Folien, in denen

ten Handhabungs- und Versandzeit wenigstens 10% sie enthalten sind, zu schützen sind, wenn sie kaltem

betragen muß, wenn sichergestellt werden soll, daß Wetter und Stoßen und Erschütterungen ausgesetzt

Packungen aus einer wasserlöslichen Kunststoffolie sind.

aus Polyvinylalkohol, die mit einem synthetischen 20 Es wurde gefunden, daß der richtige Feuchtigkeits-Waschmittel gefüllt sind, das Natriumtripolyphosphat gehalt einer Packung aus wasserlöslicher Polyvinylals Bestandteil enthält, unversehrt sind, wenn sie zum alkoholfolie und gefüllt mit einem nicht flüssigen Verkauf gelangen. Will man aus wirtschaftlichen Grün- synthetischen Waschmittel, das Natriumtripolyphosden und unter der Voraussetzung, daß die Eigenschaf- phat als Bestandteil enthält, eingehalten und damit ten des verpackten Materials es zulassen, in Kauf 25 vorzeitiger Bruch bei normalen Stoßen und Erschüttenehmen, daß einige Packungen aus der wasserlöslichen rangen während eines längeren Transports im Winter Folie reißen, aber bei Eingang im Laden nach einem vermieden werden kann, wenn in die Packung ein anVersand bei —18° G nicht mehr als 5% beschädigt organisches oder organisches Salzhydrat mit bestimmsind, so ist ersichtlich, daß der Feuchtigkeitsgehalt der ten Eigenschaften in einer solchen Menge mit einge-Folie bei etwa 11 % gehalten werden muß, um dieses 3° schlossen wird, daß die relative Feuchtigkeit der Ziel zu erreichen. Atmosphäre in der Packung hoch genug gehalten wird, Fig. 2 stellt die gleichen Werte wie Fig. 1 in anderer um den Feuchtigkeitsgehalt der Folie beim gewünsch-Form dar, um den Mindestfeuchtigkeitsgehalt der Wert zu halten.

Folie zu zeigen, der während der normalen Hand- Mit einem Bereich hoher Feuchtigkeit innerhalb der habung und während des Transports bei verschiedenen 35 Emzelpakete, der durch das Hydrat geschaffen ist, das Temperaturen aufrechterhalten werden muß, um vor- als »Feuchtigkeitsreservoir« wirkt und die Folie bei zeitiges Reißen der Packungen zu vermeiden. Da die niedrigen Temperaturen ausreichend feucht hält, bezur Herstellung der Verpackung verwendete Polyvinyl- findet sich der freie Raum im Versandbehälter bei einer alkoholfolie wasserlöslich ist, gibt es eine maximale relativen Feuchtigkeit, die bei einem Mittelwert zwi-Feuchtigkeitsmenge, die die Folie aufnehmen kann, 4° sehen dem in den Einzelpaketen und dem der äußeren bei der sie noch genügend Festigkeit aufweist, um Umgebung liegt. Wenn die Packungen aus der wasserihren Inhalt festzuhalten, und keinerlei Neigung hat, löslichen Folie zum Verkauf an Orten bestimmt sind, an angrenzenden Packungen oder am Schutzkarton wo sehr niedrige Werte der äußeren Feuchtigkeit oder festzukleben. Dieser maximal zulässige Feuchtigkeits- übermäßig lange Zeiten der Einwirkung dieser Bedingehalt der Folie wurde mit etwa 27% H₂O ermittelt, 45 gungen vor dem Gebrauch oder beide Faktoren zu er- und dieser zulässige Wert ist auch aus Fig. 2 zu ent- warten sind, kann die Hydratmenge, die erforderlich nehmen. ist, um ein angemessenes Feuchtigkeitsreservoir zu Da viele verpackte Waren vor dem Versand mehrere bilden, größer sein, als sich in den Inhalt der Einzel-Wochen in einem geheizten Lager beim Hersteller auf- pakete einbeziehen läßt. In einem solchen Fall kann der bewahrt werden, ist es offensichtlich, daß die 5° Karton oder Versandbehälter mit den Einzelpaketen Feuchtigkeitswerte von Fig. 1 und 2 sich auf denFeuch- oder beide mit einer Sperre versehen werden, die den tigkeitsgehalt der Folie zu dem Zeitpunkt, zu dem sie Durchgang von Wasserdampf verhindert und dazu Stoßen und Erschütterungen bei niedrigen Tempera- beiträgt, die relative Feuchtigkeit in den Einzelpaketen türen während des Versandes ausgesetzt ist, und nicht beim gewünschten Wert zu halten, unbedingt zum Zeitpunkt des Packens beziehen. Nor- 55 Da die Packungen nach Erreichen des Ladens, in malerweise wird jedoch jedes Produkt innerhalb einer dem sie verkauft werden sollen, nicht mehr den schar-Zeit von etwa 3 Monaten nach dem Abpacken zu den fen Bedingungen in bezug auf niedrige Temperaturen Verkaufsstellen zum Versand gebracht. ausgesetzt sind, genügt es gewöhnlich, die relative Ferner ist der wasserlösliche Film, aus dem die Ver- Feuchtigkeit in den Einzelpackungen wenigstens bis zu packungen hergestellt sind, einem Feuchtigkeitsverlust 60 diesem Punkt beim gewünschten Wert zu halten. Bei nicht nur an die äußere Umgebung, sondern auch an der höheren Temperatur im Laden und in der Wohnung den Inhalt der Packung unterworfen, wenn sich darin genügt normalerweise ein geringerer Feuchtigkeitsein Material befindet, das eine größere Affinität zu gehalt, um die Folie gegen vorzeitigen Bruch bis zum Wasser aufweist als die Folie. Dies ist der Fall, wenn Gebrauch zu schützen.

ein wasserfreies oder teilweise wasserfreies Material, 65 In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindas eine starke Neigung zur Bildung eines Hydrats auf- dung erfüllt das anorganische oder organische Salzweist, im Inhalt der Packung aus der wasserlöslichen hydrat, das als »Feuchtigkeitsreservoir« in der Packung Folie vorhanden ist. Synthetische körnige Haushalts- aus der wasserlöslichen Folie verwendet wird, noch

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einer weitere Aufgabe in dem verpackten Artikel neben ganz oder teilweise hydratisiert worden ist, muß die der Rolle als Wasserreservoir. In dieser Ausführungs- Temperatur, bei der die Masse bis zum Abpacken geform ist ein Natrium- oder Kaliumpyrophosphatsalz halten wird, so geregelt werden, daß Zersetzung des als Hydrat in dem synthetischen Waschmittel, das in Hydrats durch Einwirkung von Temperaturen, die über der wasserlöslichen Folie verpackt ist, anwesend. Das 5 der Zersetzungstemperatur des jeweils verwendeten Pyrophosphat wirkt, wie dem Fachmann bekannt ist, Hydrats liegen, verhindert wird. Ebenso muß die als wirksamer Gerüststoff der Waschkraft und außer- relative Feuchtigkeit der Atmosphäre, in der eine hydem, wenn es als Hydrat im Waschmittel anwesend ist, drathaltige Masse sich vor dem Abpacken befindet, auf als Feuchtigkeitsreservoir. Wo ein Phosphat sowohl bekannte Weise oberhalb von etwa 50% gehalten werals GerüststofF wie auch als Feuchtigkeitsreservoir ver- i° den, um das Hydrat vor starkem Verlust seines wendet wird, darf die insgesamt vorhandene Phosphat- Wassers durch Verdunsten vor dem Abpacken zu salzmenge nicht größer sein als das Fünffache der schützen.

Menge des anwesenden anionaktiven Wasch- Das als Feuchtigkeitsreservoir zu verwendende Hy-

mittels, um eine optimale Reinigungswirkung zu er- drat muß sein Hydratwasser leicht abgeben, um die zielen. *5 erforderliche relative>iFeuchtigkeit innerhalb der Einzel-

Das im Inhalt der wasserlöslichen Packung an- packungen aufrechtzuerhalten. Einige Hydrate zerwesende Hydrat kann dem zu verpackenden Wasch- setzen sich und geben ihr Hydratwasser bereits ab, mittel in jeder Stufe der Verarbeitung vor dem Ab- wenn sie auf Temperaturen erwärmt werden, die nicht packen zugegeben werden. Da eine innige Vermischung höher als etwa 32° C liegen. Diese Hydrate können des zugesetztenHydratsmit dem Waschmittel erwünscht 20 zwar auch für die Zwecke der Erfindung verwendet ist, wird das Hydrat vorzugsweise kontinuierlich oder werden, wenn der Inhalt des Pakets das abgegebene chargenweise in der gewünschten Menge dem zer- Wasser ohne nachteilige Wirkung wieder aufnimmt, stäubungsgetrockneten Waschmittel am Eingang zu Das absorbierte Wasser kann jedoch unerwünscht sein, einem Trommelmischer zugegeben. Es können auch wenn es das Zusammenbacken eines pulverförmigen andere bekannte Mischer verwendet werden. Wenn das 25 Materials bewirkt. Bevorzugt für Produkte, deren ZuHydrat in der beschriebenen Weise zugegeben wird, sammenbacken nicht gewünscht wird, werden daher während die Masse durch die Hitze des Sprühtrocknens Hydrate, die bei Temperaturen bis zu wenigstens etwa noch warm und klebrig ist, haftet das Hydratsalz außen 5O⁰C stabil sind. Das für die Zwecke der Erfindung zu an den Waschmittelteilchen. Wenn das Hydrat in fein- verwendende Hydrat muß mit den anderen Bestandteiliger Form vorliegt, wird maximale Bedeckung der 30 teilen der Masse, mit der es verpackt wird, verträg-Waschmittelteilchen erzielt. lieh sein.

Das Hydrat kann jedoch auch in die Packung ge- Da der Feuchtigkeitsgehalt der Folie sinkt, wenn

geben werden, ohne mit dem Waschmittel gemischt zu Verdunstung von der wasserlöslichen Folie der Packung sein. In diesem Fall kann es nach der Bildung des nach außen stattfindet, wird der Feuchtigkeitsgehalt leeren Pakets aus der Folie vor der Einfüllung des 35 der Folie dadurch wieder auf den gewünschten Wert Waschmittels, gleichzeitig mit dem Waschmittel oder gebracht, daß Feuchtigkeit aus dem Bereich höherer nach dem Waschmittel, jedoch vor dem Schließen des Feuchtigkeit in der Packung übergeht. Dieser Feuch-Pakets, in dieses eingefüllt werden. tigkeitswert wird seinerseits durch Verdunsten des not-

Das im Inhalt der wasserlöslichen Packung an- wendigen Hydratwassers aus dem anorganischen oder wesende Hydrat kann auch zum Teil oder ganz durch 40 organischen Salzhydrat aufrechterhalten. Die BeReaktion in einer beliebigen Verarbeitungsstufe vor Ziehung zwischen der Feuchtigkeit der Folie und der dem Abpacken in situ gebildet werden. Wenn ein auf damit in Berührung stehenden relativen Feuchtigkeit, diese Weise gebildetes oder zugesetztes Hydrat durch die erforderlich ist, um die Folie bei einer bestimmten Erhitzen oder andere Einwirkung auf das Waschmittel Feuchtigkeit zu halten, ist in Fig. 3 dargestellt. Es ist vor dem Abpacken sein Wasser ganz oder zum Teil 45 offensichtlich aus dieser Darstellung, daß etwas höhere, verliert, wird das Hydrat durch Zusatz einer solchen mit der Folie in Berührung stehende relative Feuchtig-Wassermenge, daß das wasserfreie Salz vor dem Ab- keiten erforderlich sind, um beim Absinken der Tempacken wieder hydratisiert wird, neu gebildet. Die peratur, die auf die Folie einwirkt, einen bestimmten Zugabe von Wasser zu einer körnigen oder pulver- Feuchtigkeitsgehalt aufrechtzuerhalten. An Hand der förmigen Masse wird vorzugsweise so vorgenommen, 50 Kurven in Fig. 2 und 3 kann die Höhe der relativen daß die gewünschte Wassermenge in feinverteilter Feuchtigkeit bestimmt werden, die innerhalb der Form unter Rühren auf eine Schicht der Masse ge- Einzelpackungen einzuhalten ist, um den gewünschten sprüht wird. Natürlich können auch andere bekannte Schutz gegen vorzeitigen Bruch der Packung bei den Methoden der Wasserzugabe angewendet werden. erwarteten Einwirkungen während des Versandes zum Wenn in der Masse ein Salz anwesend ist, das ein Hy- 55 Verkauf sicherzustellen. Wenn die Höhe der aufrechtdrat mit den erfindungsgemäß erwünschten Eigen- zuerhaltenden relativen Feuchtigkeit bekannt ist, schäften zu bilden vermag, aber in wasserfreiem Zu- können ein oder mehere geeignete Salze als Feuchtigstand gebildet wurde und in diesem Zustand geblieben keitsreservoir aus solchen Hydraten ausgewählt werist, wird das Hydrat aus dem wasserfreien Salz auf die den, die auf Grund ihres Wassergehaltes bei der Temgleiche Weise vor dem Abpacken gebildet. 60 peratur, bis zu der Schutz gewünscht wird, einen

In gleicher Weise kann das anorganische oder orga- Dampfdruck aufweisen, der wenigstens der entnische Salz, das der Masse vor dem Abpacken als sprechenden Zahl in Tabelle I (mm Hg bei Normal-Feuchtigkeitsreservoir zugesetzt wird, im wasserfreien druck) mit etwa erforderlichen Interpolationen oder oder zum Teil wasserfreien Zustand zugegeben und die Extrapolationen entspricht. Wenn das Produkt in der richtige Wassermenge in der beschriebenen Weise vor 65 Packung ein Pulver ist und mögliches Zusammendem Abpacken, jedoch nach der Zugabe des Salzes zu- backen zu Klumpen vermieden werden soll, muß das gesetzt werden. Nachdem das Hydrat der Masse zu- gewählte Hydrat bis zu einer Temperatur von weniggegeben oder durch Zusatz von Wasser in der Masse stens 5O⁰C stabil sein.

Tabelle I

Bei einer Temperatur von	100%	Dampfdruck des Hydrats, der erforderlich ist, um die relative Feuchtigkeit	90%	80%	70%	60%	50%
	1,2 mm	beim gewünschten Mindestwert zu halten	1,08 mm	0,96 mm	0,84 mm	0,72 mm	0,60 mm
-18⁰C	1,6 mm	1,44 mm	1,28 mm	1,12 mm	0,96 mm	0,80 mm
-12°C	2,7 mm	2,43 mm	2,16 mm	1,89 mm	1,62 mm	1,35 mm
-7°C	4,2 mm	3,78 mm	3,36 mm	2,94 mm	2,52 mm	2,10 mm
*-rc*	6,3 mm	5,67 mm	5,04 mm	4,41 mm	3,78 mm	3,15 mm
4,4⁰C	9,2 mm	8,28 mm	7,36 mm	6,44 mm	5,52 mm	4,60 mm
1O⁰C

Als Beispiele für anorganische Salzhydrate, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, seien genannt: Natriumpyrophosphatdekahydrat (Na₄P₂O₇ · 10H₂O), Kaliumpyrophosphattrihydrat (K₄P₂O₇ · 3H₂O), Natriumtetraboratdekahydrat (Na₂B₄O₇ · 10H₂O), Natriumperborattetrahydrat (NaBO₃ · 4H₂O) und Magnesiumsulf atheptahydrat (Mg S O₄ · 7H₂O). Geeignete organische Salzhydrate sind beispielsweise Natriumacetattrihydrat (NaC₂H₃O₂ · 3H₂O) und Kaliumbenzoattrihydrat (KC₇H₅O₂ · 3H₂O). Als Beispiele für Hydrate, die sich bei Temperaturen unter etwa 50⁰C zersetzen, aber bei einigen Anwendungen der Erfindung noch brauchbar sind, seien genannt: Natriumthiosulfatpentahydrat (Na₂S₂O₃ · 5H₂O), Natriumcarbonatdekahydrat (Na₂CO₃ · 10H₂O), Natriumsulfatheptahydrat (Na₂SO₄ · 7H₂O) und Natriumsulfatdekahydrat (Na₂SO₄ · 10H₂O). Hydrate, die die größte Zahl von Wassermolekülen in ihren Molekülen enthalten, sind gewichtsmäßig die wirksamsten Hydrate für den gewünschten Zweck, wenn es sich darum handelt, ein Hydrat auszuwählen. Natriumtripolyphosphathexahydrat (Na₅P₃O₁₀ · 6H₂O) eignet sich nicht als Feuchtigkeitsreservoir für die Zwecke der Erfindung, da es sein Hydratwasser zu langsam an einen Bereich abgibt, dessen relative Feuchtigkeit niedriger ist, als dem Dampfdruck des Hydratwassers des Na₅P₃O₁₀ · 6H₂O entspricht. Es ist jedoch ein ausgezeichneter Gerüststoff für Waschmittel und ist zu diesem Zweck in der Masse, die in den wasserlöslichen Packungen gemäß der Erfindung zu verpacken ist, anwesend.

Wenn das in der wasserlöslichen Folie verpackte trockene Produkt ein Material, wie wasserfreies Natriumtripolyphosphat, enthält, das, wie oben beschrieben, verfügbare Feuchtigkeit stark absorbiert, muß die Menge des als Feuchtigkeitsreservoir vorhandenen anorganischen Salzhydrats ausreichen, um das gesamte wasserfreie Salz in seine normale Hydratform umzuwandeln sowie den durch Verdunstung aus der wasserlöslichen Folie erwarteten Feuchtigkeitsverlust auszugleichen. Gegebenenfalls kann das wasserfreie Tripolyphosphat durch Zusatz von Wasser auf die beschriebene Weise in sein Hydrat umgewandelt und die Menge des als Feuchtigkeitsreservoir zuzusetzenden Hydratsalzes entsprechend verringert werden.

Die richtige Menge des anorganischen oder organischen Salzhydrats, das neben dem Produkt in der Packung als Schutz gegen vorzeitigen Bruch der wasserlöslichen Packungen vorhanden sein muß, errechnet sich aus dem erwarteten Feuchtigkeitsverlust pro Packung, bestimmt aus Tabellen der durchschnittlichen relativen Feuchtigkeit, der Kenntnis der Wasserdampfdurchlässigkeit des jeweiligen Materials des Kartons und Versandbehälters, der erwarteten Zeitdauer, bis die Packung den Laden erreicht, dem Gewicht der Folie und des für den bestimmten Zweck verwendeten Produkts, der Menge des in der Masse anwesenden Hydrats und der Feuchtigkeit der Folie, die für die zu erwartenden Bedingungen erforderlich ist und auf die beschriebene Weise ermittelt wurde. Im allgemeinen ist zur Schaffung des gewünschten Feuchtigkeitsreservoirs eine solche Hydratmenge erforderlich, daß etwa 5 bis etwa 20% des Gesamtgewichts des Packungsinhalts aus Hydratwasser besteht, das durch Verdunsten leicht verfügbar ist. Das Hydratwasser des anwesenden Natriumtripolyphosphathexahydrats ist nicht leicht verfügbar, wie bereits erwähnt, und wird daher nicht als Teil des in einem Bereich von 5 bis 20 Gewichtsprozent der Masse vorliegenden Hydratwassers angesehen.

Der maximale Bereich der relativen Feuchtigkeit, der für die Zwecke der Erfindung in den Einzelpaketen eingestellt und aufrechterhalten werden muß, liegt zwischen 40 und 100%. Wie aus Fig. 2 und 3 ersicht-Hch ist, ist die untere Grenze des angegebenen Bereichs, d. h. 40 % relative Feuchtigkeit, nur bei einer Temperatur von etwa 10⁰C wirksam. Um die Waschmittelpakete gegen vorzeitigen Bruch bei niedrigeren Temperaturen zu schützen, ist eine höhere relative Mindestfeuchtigkeit erforderlich. Das Maximum des Bereichs der relativen Feuchtigkeit, d.h. 100°/₀, eignet sich zwar für die Zwecke der Erfindung, unerwünscht ist jedoch Kondensation von freiem Wasser, die eintritt, wenn eine Packung, in der hohe Feuchtigkeit herrscht, plötzlich einer Temperatur ausgesetzt wird, die so niedrig ist, daß der Dampfdruck des anwesenden Hydrats höher wird, als zur Erzeugung einer relativen Feuchtigkeit von 100 % erforderlich ist, denn das Wasser kann, wenn es nicht gefriert, die Packfolie lösen oder unerwünschtes Zusammenbacken des Produkts zu Klumpen bewirken. Vorzugsweise wird daher die maximale relative Feuchtigkeit für das Innere der Packungen gemäß der Erfindung auf etwa 95°/₀ bei der niedrigsten zur Einwirkung kommenden Temperatur begrenzt.

Die zu verwendende wasserlösliche Folie ist thermoplastisch und läßt sich durch Heißsiegeln von zwei Lagen der Folie zu Packungen formen. Wenn sie selbst nicht thermoplastisch ist, kann sie ganz oder zum Teil in bekannter Weise mit einem verträglichen thermoplastischen Material beschichtet werden, um die Bildung der Packungen durch Heißsiegeln zu ermöglichen. Die Bildung der Packung kann auch in jeder anderen Weise erfolgen und der Inhalt der Packung in jeder gewünschten Weise eingeführt werden. Bevorzugte Methoden zur Bildung der Packungen aus Folien sind auf S. 395-396 der »Encyclopedia Issue for 1958« von Modem Packaging, 31, Nr. 3 A, und in der USA.-

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Patentschrift 2 936 263 beschrieben. Nach einer ande- Polypropylene oder gesättigte geradkettige Kohlenren bevorzugten Methode zur Bildung der Packungen Wasserstoffe mit etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatomen entwird auf die Folie unmittelbar vor der Bildung der hält, Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere Packung so viel Wasser durch Bestreichen oder auf Ester von höheren Alkoholen aus Talg und Kokosandere Weise aufgetragen, daß die Folie klebrig wird. 5 nußöl, Natriumkokosnußfettsäuremonoglyceridsulfate Die beiden Lagen der Folie werden dann allein durch und -sulfonate, Natriumsalze von Schwefelsäureestern Druck ohne Anwendung von Wärme miteinander ver- des Reaktionsprodukts von 1 Mol eines höheren Fettsiegelt, während die Folie noch klebrig ist. alkohols (z. B. Talg- oder Kokosnußölalkohol) und Die wasserlöslichen Folien, die sich zur Herstellung etwa 3 Mol Äthylenoxyd und andere bekannte Alkalider Packungen eignen, die gegen vorzeitigen Bruch ge- ίο salze von Alkylsulfaten und -sulfonaten, deren Alkylmäß der Erfindung zu schützen sind, können aus den rest 8 bis 18 C-Atome enthält, wie sie beispielsweise in zahlreichen Qualitäten des Polyvinylalkohole des den USA.-Patentschriften 2 486 921 und 2 486 922 beHandels hergestellt sein. Jedoch sind auch wasserlös- schrieben sind.

liehe Folien aus diesem Material geeignet, die 0 bis Als weitere Bestandteile können die Waschmittel, etwa 20% Polyvinylacetat enthalten. Der zur Her- 15 die in die wasserlöslichen Packungen gemäß der Erstellung der Folien verwendete Polyvinylalkohol kann findung gefüllt werden, enthalten: Anorganische Geinnen pjastifiziert sein. Die innere Plastifizierung tritt rüststoffe, die die Waschkraft erhöhen, zusätzlich zu durch Äthoxylierung des Polyvinylalkohole auf die in Natriumtripolyphosphat, wie Natrium- oder Kalium-USA.-Patentschrift 1 971 662 beschriebene Weise ein. pyrophosphat oder -orthophosphat, und andere be-Äthoxylierung des Polyvinylalkohols in einem Um- 20 kannte Verbindungen, organische Schaumbildner, wie fange, daß das erhaltene Polymere wenigstens 9 Ge- höhere Fettalkohole, Amide und Alkylolamide von wichtsprozent gebundenes Äthylenoxyd enthält, ist Fettsäuren, und andere in der Technik bekannte zweckmäßig, um eine wasserlösliche Folie mit nor- Schaumbildner, wie Äthanolamide und Glycerinamide maler Beständigkeit gegen vorzeitiges Reißen bei Tem- von Fettsäuren mit 12 bis 14 C-Atomen sowie Amide peraturen oberhalb von etwa 10⁰C zu erhalten. Wenn 25 der Formel R-CO- NR'R", in der R · CO ein Acylder Äthoxylierungsgrad des Polyvinylalkohols über rest einer Fettsäure mit 10 bis 14 C-Atomen ist und 9 bis 12% erhöht wird, weisen aus solchen Polymeren R' und R" Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis hergestellte Folien eine verbesserte Beständigkeit gegen 4 C-Atomen sind, wobei die Summe der C-Atome invorzeitiges Reißen auf, wenn sie Stoßen und Er- R' und R" weniger als 5 beträgt, Alkalisilicate zur schütterungen bei niedrigen Temperaturen unterworfen 30 Verhinderung der Korrosion von Aluminium, Alkylsind. Besonders vorteilhaft in dieser Hinsicht sind arylsulfonate, Sauerstoff enthaltende Persalze oder äthoxylierte Polyvinylalkohole · in Folienform mit andere bekannte Bleichmittel sowie nach Wunsch einem Gehalt an gebundenem Äthylenoxyd über 15 Ge- weitere in geringen Mengen zuzusetzende Bestandteile, wichtsprozent. Aus einem solchen Polymeren herge- wie Pigmente, Farbstoffe, Parfüms, Antivergrauungsstellte wasserlösliche Folien haben jedoch eine unbe- 35 mittel, wie Carboxymethylcellulose, substantive opfriedigende Beständigkeit gegen vorzeitigen Bruch bei tische Fluoresziermittel, Mittel gegen das Anlaufen Temperaturen von —18 bis etwa — 1°C und erfordern von Neusilber und Messing, Bakterizide und andere die Anwesenheit eines Feuchtigkeitsreservoirs der be- bekannte Zusatzstoffe, schriebenen Art in der Packung, um sich bei so niedri- . .^ gen Temperaturen einwandfrei zu verhalten. 40 Beispiel 1

Aus wasserlöslichen Folien hergestellte Verpackun- Durch Zerstäubungstrocknen wurde ein körniges

gen eignen sich als Behälter für Pulver, Granulat, Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Tabletten und Feststoffe von größerer Teilchengröße Natriumtripolyphosphat 38 Teile

Die auf diese Weise gebildeten Packungen eignen sich Natriumpyrophosphat 9 Teile

zum Wäschewaschen Geschirrspulen und fur alle 45 Natriumorthophosphat 3 Teile

sonstigen allgemeinen Reinigungszwecke. Natriumalkylsulfat (C₁₄ bis C₁₈) 11 Teile

Die Produkte die in die wasserlöslichen Verpackun- Natriumalkylbenzolsulfat (C₉ bis C₁₅) 6 Teile

gen gemäß der Erfindung eingefüllt werden, sind nicht Natriumsulfat 13 Teile

flüssige, wasserlösliche synthetische Waschmittel die _{Festes Natriums}ä_cä_t· .............. 6 Teile

Natriumtripolyphosphat und em hydratisiertes · Salz 50 Alkylmonoäthanolamid (C₈ bis C₁₈) 2 Teile

der vorstehend beschriebenen Art als zwei ihrer Be- Wasser 10 Teile

standteile enthalten. Diese Massen enthalten neben Verschiedene Zusatzstoffe'."'.'.'.'.'.'.'.'.'. 2 Teile diesen beiden Komponenten em oder mehrere anion-

aktive synthetische organische Waschrohstoffe, die Die in der Mischung vorhandenen Pyrophosphat-

allgemein als wasserlösliche Salze eines organischen 55 und Orthophosphatsalze wurden entweder als Ver-

Sulfurierungs-Reaktionsprodukts bezeichnet werden, unreinigungen des Tripolyphosphats, wie es vom Her-

das in seiner Molekülstruktur einen Alkylrest mit etwa steller erhalten wurde, in die Masse eingeführt oder

8 bis etwa 22 C-Atomen und einen Sulfonsäure- oder durch Hydrolyse eines Teils des Tripolyphosphats

Schwefelsäureesterrest enthält. Typische Beispiele für während des Mischens- und Zerstäubungstrocknens

synthetische waschaktive Stoffe, die einen Teil der in 60 der Masse gebildet. Von den 10 % Feuchtigkeit, die in

die wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfin- der Mischung enthalten waren, befanden sich 8,3 % ^m

dung zu füllenden bevorzugten Produkte bilden, sind Hydraten der Phosphatsalze in folgender Verteilung:

die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere 6,2% als Hexahydrat von Tripolyphosphat, 1,2% ^al^s

solche, die durch Sulfatierung von höheren Alkoholen, Dekahydrat von Pyrophosphat und 1,0 % als Dodeka-

die durch Reduktion von Glyceriden von Talg oder 65 hydrat von Orthophosphat. Somit waren 2,2 Gewichts-

Kokosnußöl hergestellt werden, erhalten werden, Na- prozent der Gesamtmischung als Hydratwasser an-

trium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate, insbesondere wesend, das sich als Feuchtigkeitsreservoir eignete,

solche, in denen der Alkylrest acyclische verzweigte Ein Teil der Mischung wurde durch Heißsiegeln in

Pakete verpackt, die aus einer 38 μ dicken wasserlöslichen Folie aus Polyvinylalkohol der beschriebenen Art bestanden.

Einem anderen Teil der Mischung wurde Natriumpyrophosphatdekahydrat (Na₄P₂O₇ · 10H₂O) in einer Menge von 16,8 Teilen auf 83,2 Teile der Mischung unter innigem Mischen zugegeben. Die erhaltene Mischung enthielt 5,9 Gewichtsprozent Hydratwasser, das sich als Feuchtigkeitsreservoir eignete. Nachdem das Tripolyphosphat vollständig hydratisiert war, wurden Pakete aus der Mischung durch Heißsiegeln in einer 38 μ dicken wasserlöslichen Folie aus Polyvinylalkohol hergestellt.

Je acht Pakete der ursprünglichen Mischung und der mit Natriumpyrophsophatdekahydrat versetzten Mischung wurden in je vier Versandbehälter gepackt. Von den Behältern wurde je einer wenigstens 24 Stunden bei —18, —7, 4 und 1O⁰C gehalten, so daß der Inhalt des Behälters die gleiche Temperatur angenommen hatte. Die Behälter wurden dann unmittelbar nach der Entfernung aus dem Bereich geregelter Temperatur einem standardisierten Stoß- bzw.· Erschütterungstest unterworfen, worauf die Zahl der gerissenen Packungen pro Behälter ermittelt wurde.

Im Stoßtest läßt man den Versandbehälter fünfmal nacheinander frei auf den Fußboden fallen, auf den der Behälter mit dem Boden auftritt, und zwar viermal aus einer Entfernung von 30 cm und anschließend einmal aus einer Höhe von 90 cm. Dies entspricht den Stoßen, denen ein Behälter beim Transport im Lager und beim Beladen des Transportmittels ausgesetzt ist. Der Behälter wird dann auf eine ebene Fläche gestellt, die sich 204mal in der Minute durch eine Amplitude

ίο von 2,5 cm in einer horizontalen Ebene hin- und herbewegt, Diese Behandlung, die 10 Minuten dauert, entspricht einem Lastwagentransport von 500 Meilen über eine Straße mit normaler Oberfläche. Dann läßt man den Behälter siebenmal auf den Boden fallen, und zwar sechsmal aus einer Höhe von 30 cm auf den Boden des Behälters und einmal aus einer Höhe von 60 cm auf eine Stirnfläche des Behälters. Dies entspricht der Handhabung beim Entladen des Lastwagens, Stapeln im Magazin und der Behandlung im Laden.

Zum Schluß des Tests wird die Zahl der gerissenen Pakete ermittelt. Bestimmt wurde ferner die relative Feuchtigkeit in Duplikatpackungen, die unter den gleichen Bedingungen gelagert worden waren. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:

Lagertemperatur

Pakete ohne zugesetztes Hydrat

Zahl der Pakete

nach dem Test
gerissene Pakete

Relative Feuchtigkeit Pakete mit zugesetzten Hydraten

nach dem Test Relative

Zahl der Pakete gerissene Pakete Feuchtigkeit

1O⁰C

4° C

-7°C

-18⁰C

0 2 8 8

45% 46% 47% 50% 8 8

S !

ο ο

0
6

75% 80%

84%
92%

Im wesentlichen die gleiche Verbesserung der Beständigkeit gegen vorzeitiges Reißen bei tiefen Temperaturen kann erzielt werden, wenn Natriumperborattetrahydrat an Stelle von Natriumpyrophosphatdekahydrat dem synthetischen Waschmittel als Hydrat zu-

gesetzt wird. .

^s Beispiel 2

Zu 75 Teilen des zerstäubungsgetrockneten Waschmittels der im Beispiel 1 genannten Zusammensetzung wurden 25 Teile Natriumpyrophosphatdekahydrat gegeben und gut damit vermischt. Die Mischung enthielt 9,5 Gewichtsprozent Hydratwasser, das sich als Feuchtigkeitsreservoir eignete, nachdem das Tripolyphosphat vollständig hydratisiert war. Die Mischung wurde in Pakete aus einer 38 μ dicken wasserlöslichen Polyvinylalkoholfolie gepackt, die nach dem Temperaturausgleich dem im Beispiel !,beschriebenen Erschütterungstest unterworfen wurden. Die folgende Zahl gerissener Pakete und die folgenden relativen Feuchtigkeiten an Kontrollpackungen wurden festgestellt:

Zahl der Pakete

Nach dem Test gerissen
Relative Feuchtigkeit, %

10⁰C	4° C	—7⁰C
8	8	8
0	0	1
75	80	84

—18°C

5
92

Im wesentlichen die gleiche Verbesserung der Beständigkeit gegen vorzeitigen Bruch kann erzielt werden, wenn Kaliumbenzoattrihydrat an Stelle von Natriumpyrophosphatdekahydrat dem synthetischen Waschmittel als Hydrat zugesetzt wird und das Waschmittel in Packungen aus einer Folie einer Dicke von 76 μ verpackt wird.

Beispiel 3

Zu 82 Teilen des zerstäubungsgetrockneten Waschmittels der im Beispiel 1 genannten Zusammensetzung wurden 10 Teile eines wasserfreien Natriumpyrophosphats gegeben. Die Mischung wurde in einer rotierenden Mischtrommel mit 8 Teilen Wasser besprüht. Die Mischung enthielt 7,3 Gewichtsprozent Hydratwasser, das sich nach vollständiger Hydratisierung des Tripolyphosphats als Feuchtigkeitsreservoir eignete. Die Mischung wurde in Pakete aus einer 38 μ dicken wasserlöslichen Polyvinylalkoholfolie gepackt. Nach dem Temperaturausgleich wurden die Pakete dem Stoß- und Erschütterungstest unterworfen. Die folgende Zahl gerissener Pakete und die folgenden relativen Feuchtigkeiten wurden in Kontrollpackungen ermittelt:

60

	10°C	4⁰C	-7⁰C	—18⁰C
Zahl der Pakete	8 0 84	OO O OO OO	8 0 94	8 0 96
Nach dem Test gerissen Relative Feuchtigkeit, %

Im wesentlichen die gleichen Resultate können erhalten werden, wenn Natriumcarbonatdekahydrat an Stelle von Natriumpyrophosphatdekahydrat als Hydrat zugesetzt und als Verpackung eine 6 μ dicke wasserlösliche Folie aus Polyvinylalkohol verwendet wird.

Beispiel 4

70 Teile des zerstäubungsgetrockneten Waschmittels der im Beispiel 1 genannten Zusammensetzung wurden mit 10 Teilen wasserfreiem Natriumpyrophosphat gut gemischt. Während des Mischens wurden 20 Teile Wasser aufgesprüht. Die Mischung enthielt 19,3 Gewichtsprozent Hydratwasser, das sich nach vollständiger Hydratisierung des Tripolyphosphats als Feuchtigkeitsreservoir eignete. Die Mischung wurde in eine 38 μ dicke Folie aus wasserlöslichem Polyvinylalkohol zu Paketen verpackt, die nach Temperaturausgleich dem im Beispiel 1 beschriebenen Stoß- und Erschütterungstest unterworfen wurden. Die folgende Zahl von gebrochenen Paketen wurde nach dem Test festgestellt:

	der Pakete ......	10°	C	4° C	—7°	C	—18° C
Zahl Nach	dem Test gerissen	8 0		8 0	8 0		8 0

Die relative Feuchtigkeit in den Packungen war die gleiche wie im Beispiel 3. Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse können erhalten werden, wenn eine Mischung aus gleichen Teilen wasserfreiem Natriumacetat und wasserfreiem Natriumsulfat an Stelle des wasserfreien Natriumpyrophosphats verwendet wird.

Beispiel 5

Hergestellt wurde ein zerstäubungsgetrocknetes körniges Waschmittel folgender Zusammensetzung:

Natriumtripolyphosphat 38 Teile

Natriumpyrophosphat 8 Teile

Natriumorthophosphat 2 Teile

Natriumalkyl-(C₉ bis C₁₅)-benzolsulfonat 14 Teile

Ucon DA 1905 2 Teile

Natriumseife aus hydriertem Fischöl 2 Teile

Natriumsulfat 19 Teile

Natriumsilicat in fester Form 10 Teile

Feuchtigkeit 2 Teile

Verschiedene Zusatzstoffe 3 Teile

Das Pyrophosphat und Orthophosphat, die in der Mischung enthalten waren, wurden entweder als Verunreinigungen des Tripolyphosphates in die Masse eingeführt oder durch Hydrolyse eines Teils des Tripolyphosphats während des Mischens und Zerstäubungstrocknens der Mischung erhalten. Von den in der Mischung vorhandenen 2% Feuchtigkeit waren 1,8% ^als Hydratwasser der verschiedenen Phosphatsalze anwesend. Im wesentlichen die gesamte Menge war als Hexahydrat des Tripolyphosphats gebunden, so daß praktisch kein Wasser mit dem Pyrophosphat und Orthophosphat gebunden war. Ein Teil der Mischung wurde in einer 38 μ. dicken Folie aus wasserlöslichem Polyvinylalkohol der beschriebenen Art zu Paketen verpackt.

Ein anderer Teil der Mischung wurde mit 25 Teilen Natriumpyrophosphatdekahydrat pro 75 Teile der Mischung innig gemischt. Das erhaltene Gemisch enthielt 4,9 Gewichtsprozent Hydratwasser, das sich nach vollständiger Hydratisierung des Tripolyphosphats als Feuchtigkeitsreservoir eignete. Durch Heißsiegeln wurden Packungen der Mischung in einer 38 μ dicken wasserlöslichen Folie aus Polyvinylalkohol hergestellt.

Die Pakete mit der Mischung ohne zugesetztes

Hydrat und die Pakete der Mischung mit zugesetztem Hydratwurden verschiedenen niedrigen Temperaturen bis zum Temperaturausgleich ausgesetzt und dann auf einmal dem im Beispiel 1 beschriebenen Stoß- und Erschütterungstest unterworfen. Nach dem Test wurden folgende Zahlen an gerissenen Paketen und folgende relative Feuchtigkeiten in Kontrollpackungen festgestellt:

Lagertemperatur

Packungen ohne Hydratzusatz

Zahl der
Packungen

nach dem Test gerissen

Relative Feuchtigkeit Packungen mit Hydratzusatz

Zahl der
Packungen

nach dem Test gerissen

Relative Feuchtigkeit

10°C

4°C

—7°C

-18⁰C

8
8
8
8

3 4 8 8

20% 23% 26% 30% 0 0 2 3

40% 42% 45% 45%

Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse können erzielt werden, wenn Kaliumpyrophosphattrihydrat an Stelle von Natriumpyrophosphatdekahydrat verwendet wird.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Auch bei tiefen Temperaturen stoßunempfindliche Packung eines wasserlöslichen, nicht flüssigen, Natriumtripolyphosphat als wesentlichen Bestandteil enthaltenden, synthetischen Waschmittels, eingeschlossen in eine wasserlösliche Folie aus Polyvinylalkohol, insbesondere aus zu mehr als 15% äthoxyliertem Polyvinylalkohol, für allgemeine Reinigungszwecke, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den Waschmittelbestandteilen wenigstens ein Hydrat eines mit den Waschmittelbestandteilen

55

60 verträglichen wasserlöslichen Salzes in solchen Mengen enthält, daß 5 bis 20 Gewichtsprozent des gesamten Packungsinhaltes aus Hydratwasser bestehen — wobei das Hydratwasser des Natriumtripolyphosphathexahydrats nicht mitgerechnet ist —, daß das Hydrat bei Temperaturen unter 49° C, insbesondere unter 32° C, in einer Atmosphäre, deren relative Feuchtigkeit im Gleichgewicht mit dem Wasserdampfdruck des Hydrats steht, stabil ist, aber einen Teil seines Hydratwassers abgibt, wenn das Gleichgewicht der relativen Feuchtigkeit der Atmosphäre in der Packung durch Feuchtigkeitsverlust nach außen gestört ist.

2. Packung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Salzhydrat Natriumpyrophosphatdekahydrat enthält.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen