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Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Zusatz zur Patentanmeldung
110964 IV b / 22 a (Auslegeschrift 1045 535) Die vorliegende Erfindung betrifft
ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, welche Halogentriazinreste
enthalten und insbesondere zur Färbung von Cellulosetextilstoffen in gelben Farbtönen
von guter Wasch- und Lichtechtheit wertvoll sind. Die Erfindung ist eine Abwandlung
der in der britischen Patentschrift 774 925 beschriebenen Erfindung.
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Die Monoazofarbstoffe besitzen in Form ihrer freien Säure die allgemeine
Formel
worin ein Y ein Wasserstoffatom und das andere eine Sulfonsäuregruppe, X ein Wasserstoffatom
oder eine Alkoxygruppe und Z ein Halogenatom bedeutet.
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Beispiele für Alkoxygruppen sind vorzugsweise Alkoxygruppen mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, besonders Methoxy- und Äthoxygruppen.
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Z kann beispielsweise Brom oder vorzugsweise Chlor bedeuten.
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Die Monoazofarbstoffe werden in der Weise hergestellt, daß man im
wesentlichen äquinnolekulare Mengen eines Cyanursäurehalogenids, vorzugsweise des
Chlorids, mit einer Aminoazonaphthalinverbindung umsetzt, welche in Form ihrer freien
Säure die allgemeine Formel besitzt:
worin X und Y die oben angegebene Bedeutung haben. Die bei dem Verfahren benutzten
Aminoazonaphthalinverbindungen können in der Weise erhalten werden, daß man diazotierte2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure
oder diazotierte 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure mit 1-Aminonaphthalin-6- und
-7-sulfonsäure oder einem Derivat von einer dieser Verbindungen, welche eine Alkoxygruppe,
vorzugsweise eine Methoxy- oder Äthoxygruppe, in 2-Stellung des Naphthalinkerns
enthalten, kuppelt. Zweckmäßigerweise wird das Verfahren in wäßrigem Medium, vorteilhaft
bei einer Temperatur unter 5° C und unter sauren bis neutralen Bedingungen durchgeführt.
Gegebenenfalls kann ein Säurebindemittel, vorzugsweise Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat,
zugesetzt werden; im allgemeinen ist der Zusatz eines Puffers während der Isolierung
der Farbstoffe erwünscht, wobei geeignete Puffer diejenigen sind, welche das p$
bei 4 bis 8 halten, insbesondere Mischungen aus sauren Alkaliphosphaten oder Gemische
von N,N-Dialkylarylaminsulfonsäuren mit deren Alkalisalzen. Die entstehenden gepufferten
Verbindungen sind bei der Lagerung viel beständiger als die nicht gepufferten Farbstoffe.
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Die Monoazofarbstoffe sind für einen weiten Bereich von Textilstoffen
wertvoll. So können sie zum Färben und Drucken von Naturproteinstoffen, wie Wolle,
Seide und Leder, und synthetischen Stoffen, wie Polyamiden oder modifizierten Polyacrylnitrilen,
welche ähnliche Färbeeigenschaften wie Wolle haben, entweder nach den für derartige
Stoffe allgemein üblichen Arbeitsweisen (beispielsweise aus neutralen oder sauren
Färbebädern) oder vorzugsweise aus Färbebädern benutzt werden, welche säurebindende
Mittel oder Gemische aus nichtionischen
und kationischen oberflächenaktiven
Mitteln enthalten.
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Besonders wertvoll jedoch sind die Monoazofarbstoffe zum Färben von
Cellulosetextilstoffen, wobei das Färbeverfahren in Verbindung mit einer Behandlung
mit einem säurebindenden Mittel, wie in den belgischen Patentschriften 543 218,
556 709 -und 556 819 beschrieben ist, durchgeführt werden kann.
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Bei Anwendung dieser Arbeitsweisen geben die Monoazofarbstoffe gelbe
bis rötlichgelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Waschechtheit und hoher Lichtechtheit.
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Sie weisen beim Vergleich mit den aus der französischen Patentschrift
1139 795 bekannten Farbstoffen überlegene Lichtechtheit auf.
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Die Erfindung wird durch die -folgenden Beispiele erläutert. Teile
beziehen sich auf Gewicht. Beispiel 1 8,1 Teile Cyanursäurechlorid werden in 120
Teilen Aceton gelöst und die Lösung unter Rühren in ein Gemisch von 300 Teilen Eis
und 200 Teilen Wasser gegossen. 21,48 Teile 4'-Amino-2,1'-a:zonaphthalin-4,8,7'-trisulfonsäure
werden in 300 Teilen Wasser gelöst und die Lösung im Verlauf von 30 Minuten zu der
Cyanursäurechloridsuspension zugesetzt, wobei die Temperatur durch Eiszugabe unter
5'C gehalten wird. Das Gemisch wird 1 Stunde gerührt, dann mit 100/jger wäßriger
Natriumcarbonatlösung sorgfältig gegen Lackmuspapier neutralisiert. Die Suspension
wird durch Zusatz einer Lösung von 3,8 Teilen Dinatriumphosphat und 6,1 Teilen Monokaliumphosphat
in 30 Teilen Wasser gepuffert, dann Kochsalz in einer Menge von 0,9 kg je 4,51 Reaktionsgemisch
zugesetzt.
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Das Gemisch wird filtriert und der Rückstand auf dem Filter mit 300
Teilen Aceton gewaschen und bei Zimmertemperatur getrocknet.
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Das so erhaltene Farbstoffpulver enthält 1,76 Atome organisch gebundenes
Chlor auf jede vorhandene Azogruppe. Bei Färbung nach der oben beschriebenen Arbeitsweise
auf Cellulosefasern werden gelbe Farbtöne von guter Wasch- und Lichtechtheit erhalten.
-Bei Ersatz der in obigem Beispiel benutzten Aminoazoverbindung durch die äquivalente
Menge anderer Aminoazonaphthalinverbindungen werden andere wertvolle Farbstoffe
-erhalten.
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In der folgenden Tabelle sind in der zweiten Spalte die Farbtöne der
erhaltenen Farbstoffe angegeben, wenn die in der ersten Spalte aufgeführten Aminoa,zonaphthalinverbindungen
auf diese Weise mit Cyanursäurechlorid kondensiert werden.
| Aminoazonaphthalinverbindung Farbtönung |
| 4'-Amino-3'-methoxy-2,1'azonaph- |
| thahn..4,8;7'-trisulfonsäure ........ Rötlichgelb |
| 4'-Amino 2,1'-azonaphthalin- |
| 6,8,7'-trisulfonsäure .............. Rötlichgelb |
| 4'-Amino-2,1'-azonaphthalin- |
| 4,6',8-trisulfonsäure .............. Gelb |