DE1072619B - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiophosphorsäureesternInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern 0,0 - Dialkyl-S-[(alkylmercaptophenyl)-mercapto-methyl]-thiolphosphor- bzw. -thionothiolphosphorsäureester sind bisher aus der Literatur nicht bekannt. Dieser neuen Verbindungsidasse kommt, wie gefunden wurde, eine ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit, teilweise auch gegen fressende Insekten, zu.
- Die neuen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren erhalten werden, d. h. durch Umsetzung von (Alkylmercaptophenyl)-mercapto-methylhalogeniden mit Salzen von O,O-Dialkylthio- bzw:. -dithiophosphorsäuren. Die Reaktion wird bevorzugt bei Raumtemperatur bzw. leicht erhöhter Temperatur durch geführt und zweckmäßig in Gegenwart von inerten Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln vorgenommen.
- Die Anwendung der neuen Verbindungen geschieht in prinzipiell bekannter Weise, nämlich in Kombination mit festen oder flüssigen Streck- oder Verdünnungsmitteln. Als solche Streckmittel haben sich vor allem Kreide, Talkum, Bentonite und Kieselgur bewährt. Falls flüssige Kombinationen angewandt werden sollen, bestehen diese vorzugsweise aus wäßrigen Emulsionen, die unter Mitverwendung geeigneter Lösungshilfsmittel und handelsüblicher Emulgatoren leicht aus den vorstehenden Verbindungen hergestellt werden können.
- Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 957213 bekannten Thiophosphorsäureestern zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen durch eine bessere Wirksamkeit gegen Raupen und Blattläuse aus.
- Verglichen wurde der erfindungsgemäß erhältliche Ester der Formel (I) und der aus der deutschen Patentschrift 957213 bekannte Ester der Formel (II)
I II Raupen (Plutella maculipennis) ...... 0,1 01o 1000/, 0,1 01o 0 Blattläuse (Doralis fabae) . ... .. 0,1% 100% 0,1% 1000/, 0,01 01o 100 010 0,01 01o 50 010 - Ausbeute 51 g, entsprechend 78,5 01o der Theorie.
- Toxizität Ratte per os DL50 100 mg/kg.
- Beispiel 2 40 g O,O-dimethylthiolphosphorsaures Ammonium werden mit 42 g Chlormethyl-p-methylmercaptophenyl- sulfid in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält 34 g des neuen Esters in Form eines hellgelben Öles, das sich auch im Hochvakuum nicht ohne Zersetzung destillieren läßt.
- Toxizität Ratte per os DL6o-50 mg/kg. Spinnmilben werden mit 0,01°/Oigen Lösungen zu 100°/o abgetötet.
- Beispiel 3 40 g O,O-diäthylthionothiolphosphorsaures Ammonium werden in 150 ccm Aceton gelöst und bei 35° C 30,5 g Chlormethyl-p -methylmercaptophenylsulfld zugetropft.
- Die Temperatur steigt dabei unter Abscheidung von Ammoniumchlorid auf 470 C. Es wird 1/2 Stunde am siedenden Wasserbad erhitzt und schließlich wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Der erhaltene neue Ester ist in Cyclohexan klar löslich und wurde an Aluminiumoxyd chromatographisch gereinigt.
- Ausbeute: 53 g, entsprechend 99 O/o der Theorie.
- Toxizität Ratte per os DL50 10 mg/kg.
- 0,001°/Oige Lösungen töten Spinnmilben zu 1000/o, 0,0101ige Lösungen töten Blattläuse 100°/oig.
- Beispiel 4 45 g O,O-diäthylthiolphosphorsaures Ammonium werden in 150 ccm Aceton in gleicher Weise, wie im Beispiel 3 beschrieben, mit 43 g Chlormethyl-p-methylmercapto phenylsulüd umgesetzt und aufgearbeitet. Ausbeute: 65 g, entsprechend 97,5 0/o der Theorie. Der Ester fällt in Form eines hellgelben Öles an, das auch im Hochvakuum nicht ohne Zersetzung destilliert werden kann. Beispiel 5 Nach der im Beispiel 1 ausgeführten Arbeitsweise werden 50 g O,O-düsopropylthiolphosphorsaures Ammonium mit 43 g Chlormethyl-p-methylmercaptophenylsulfid in Aceton umgesetzt und in gleicher Weise aufgearbeitet. Ausbeute: 71 g, entsprechend 970/o der Theorie.
- Der Ester fällt in Form eines hellgelben Öles an, das auch im Hochvakuum nicht ohne Zersetzung destilliert werden kann.
- Toxizität Ratte per os DL50 100 mg/kg. Blattläuse werden mit 0,0101dien Lösungen 100°/oig vernichtet.
- Beispiel 6 Setzt man analog der Vorschrift im Beispiel 1 26 g O,O-diisopropylthionothiolphosphorsaures Ammonium bei 50 bis 60° C mit 24 g Chlormethyl-p-methylmercaptophenylsulfid in Aceton um, so erhält man nach gleicher Aufarbeitung 39 g des neuen Esters (entsprechend 91 0/G der Theorie) in Form eines hellgelben Öles, das auch im Hochvakuum nicht ohne Zersetzung destilliert werden kann.
- Toxizität Ratte per os DL50 100 mg/kg. 0,1°/Oige Lösungen töten Blattläuse 10001dg.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß (Alkylmercaptophenyl:)-mercapto-methylhalogenide mit Salzen von O,O-Dialkylthio- bzw. -dithiophosphorsäuren umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 957213.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1072619B true DE1072619B (de) | 1960-01-07 |
Family
ID=597049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1072619D Pending DE1072619B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE1072619B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1137006B (de) * | 1960-02-18 | 1962-09-27 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung des insekticid wirksamen S-Phenyl-mercaptomethyl-O, O-dimethyl-dithiophosphorsaeureesters |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE957213C (de) * | 1954-06-10 | 1957-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiolthionophosphorsaeureestern |
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0
- DE DENDAT1072619D patent/DE1072619B/de active Pending
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1137006B (de) * | 1960-02-18 | 1962-09-27 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung des insekticid wirksamen S-Phenyl-mercaptomethyl-O, O-dimethyl-dithiophosphorsaeureesters |
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