DE1061459B - Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexfarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND |"1ΙΓ| KL. 22 ί

•-^J: INTERNAT. KL. C 09 b

DEUTSCHES M&tfk PATENTAMT

C ü 9 E 45 / H

AUSLEGESCHRIFT 1061459

B 45935 IVb/22 a

A N M K L ö E τ A G: 5. SEPTEMBER 1957

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHKIFT: 16.JULI1959

Es wurde gefunden, daß man MetaUkomplexfarbstoffe erhält, wenn man Arylazomalondialdehyde, die in ortlio-Stellung zur Azogruppe einen komplexbildendcn Substituenten enthalten, in Gegenwart mctallabgebender Mittel mit aromatischen Aminen, die in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxylgruppe enthalten, im Molverhältnis 1:1 kondensiert.

Die Arylazomalondialdehyde können nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 947 468 gewonnen werden. Der komplexbildende Substituent in ortho- ίο Stellung zur Azogruppe kann eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe bzw. eine Alkoxyl- oder Carbalkoxylgruppe bzw. ein Arylsulfonsäurerest sein. Die Komplcxbildung verläuft dann unter Abspaltung eines Wasserstoffatoms bzw. eines AlkyJrestes bzw. Arylsulfonsäurerestes. Als Komplexbildner eignen sich vorzugsweise die Salze von Metallen der I., II., VI. und VIII. Nebengruppe des Periodensystems, insbesondere die des Kupfers, Zinks, Chroms, Kobalts, Nickels und Eisens.

Die Arylrcstc der Arylazomalondialdehyde und die der ao aromatischen ortho-Amtnohydroxylverbindungen können weitere Substituenten mit oder ohne wasserlöslichmachende Wirkung enthalten, z. B. Halogenatome, Sulfonsäure- und Carbonsäure-, — gegebenenfalls substituierte — Sulfonsäureamid- und Carbonsäureamide as Sulfon-, Alkyl-, Alkoxyl- und/oder Nitrogruppen.

Zur Herstellung der' Komplexfarbstoffe erwärmt man äquimolare Mengen der Komponenten, gewünschtenfalls in Form ihrer Lösungen, auf Temperaturen zwischen 50 und 150⁰C, vorzugsweise zwischen 80 und 120⁰C. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Formamid, Dimethylformamid, Diglykol und N-Methylpyrrolidon. In vielen Fällen gelingt die Komplexbildung schon in wäßriger Lösung bzw. Suspension.

Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexfarbstoffen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Hans Baumann, Ludwigshafen/Rhein,

und Dr. Hans Ruprecht Hensel, Heidelberg,

sind als Erfinder genannt worden

Die neuen Farbstoffe eignen sich beispielsweise zum Färben von natürlichen und ebenso von synthetischen Fasern, ferner von Lacken und von Kunstmassen.

Die in den Beispielen angeführten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Eine Lösung von 10 Teilen 2-Methoxy-4-nitrophenylazomalondialdehyd und 7,6 Teilen l-Amino-2-hydroxybenzol-S'Sulfonsäureamid in 400 Teilen Dimethylformamid wird nach Zugabe von 12 Teilen Chrom(III)-chlorid auf 120 bis 13O⁰C erhitzt. Nach 14 Stunden ist die Umsetzung beendet. Durch Ausfällen mit Wasser erhält man 15 Teile eines Farbstoffs, dem nach dem Ergebnis der Analyse wahrscheinlich die Formel

SOoNH,

o,n—

O Cr N,

t )

>—N=N-Cr

CH = O

zukommt und der Wolle oder Polyamidfasern aus saurem 2-hydroxy-4-nitrobenzol und 12 Teilen Chrom(III)-chlo-

bis neutralem Bad in violetten Tönen färbt. 50 rid in 400 Teilen Dimethylformamid 14 Stunden auf 120

„ . . , „ bis 130⁰C. Nach Verdünnen mit Wasser erhält man Beispiel 2

Man erhitzt eine Lösung von 10 Teilen 2-Methoxy-4 - nitrophenylazomalondialdehyd, 7 Teilen 1 - Amino-17 Teile eines
tution

Farbstoffs der wahrscheinlichen Konsti-

909 577/351

Ο,Ν

CH = O beträgt 19 Teile. Wolle und Polyamidfasern werden aus schwach saurem Bad in rötlichbraunen Tönungen gefärbt.

Beispiel 7

Durch einstündiges Erwärmen einer Lösung von 10,5 Teilen 2 - Carboxy - 4 - nitrophenylazomalondialdehyd, 9Teilen l-Amino^-hydroxybenzol-S-sulfonsäuredimethylamid und 6,6 Teilen Eisen(III)-chlorid in 200 Teilen jo Dimethylformamid erhält man 17 Teile eines Farbstoffs der wahrscheinlichen Konstitution

SO₂N(CH₈),

ο— ς

O Fe-

■N

Er färbt Wolle aus saurem oder neutralem Bad in grünen Tönen.

Beispiel 3

Eine Mischung von 10 Teilen 2-Hydroxy-3,5-dinitrophenylazomalondialdehyd, 8 Teilen l-Amino-2-hydroxy-

benzol-5-sulfonsäureamid, 11 Teilen Chrom(III)-chlorid - _v / _x

und 200 Teilen Dimethylformamid wird 2 Stunden auf 120 bis 130⁰C erhitzt. Nach Verdünnen mit Wasser

erhält man 15 Teile eines Farbstoffs, der Wolle und Poly- der Wolle und Polyamidfasern atis schwach saurem Bad

amidfasern aus saurem bis neutralem Bad violett färbt. 25 braun färbt.

XH

CH = O

Beispiel 4 Beispiel 8

Man erhitzt eine Mischung von 9,5 Teilen 2-Carbo- Man löst 10,5 Teile 2-Carboxy-4-nitrophenylazomalon-

inethoxyphenylazomalondialdehyd, 7,6 Teilen 1-Amino- 30 dialdehyd und 8 Teile l-Amino^-hydroxybenzol-S-sul-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäTireamid,12TeilenChrom(III)-fonsäure unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd in chlorid und 400 Teilen Dimethylformamid 4 Stunden auf
120 bis 130⁰C, fällt durch Zusatz von Wasser und erhält

so 12 Teile eines Farbstoffs der wahrscheinlichen Struktur

SO₅NH,

CH = O

500 Teilen Wasser, fügt 11 Teile kristallisiertes Chrom(III)-chlorid hinzu und neutralisiert die erhaltene Lösung mit Natriumacetat. Nach 2stündigem Erwärmen des Gemisches auf 90 bis 10O⁰C erhält man 15 Teile eines Farbstoffs, der Wolle und Polyamidfasern aus saurem bis neutralem Bad in Bordotönen färbt.

Beispiel 9

Aus einem Gemisch von 10,5 Teilen 2-Carboxy-4 - nitrophenylazomalondialdehyd, 8 Teilen 1 - Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure, 10 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat und 200 Teilen Dimethylformamid erhält man nach lstündigem Erwärmen auf 100 bis 120 C° einen Farbstoff der wahrscheinlichen Struktur

der Wolle und Polyamidfasern aus neutralem oder saurem Bad in rötlichbraunen Tönen färbt.

Beispiel 5

Aus einem Gemisch von 10,5 Teilen 2-Carboxy-4-nitrophenylazomalondialdchyd, 9 Teilen l-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulionsäuredimethylamid, 11 Teilen Chrom (HI)-chlorid und 200 Teilen Dimethylformamid erhält man nach 2stündigem Erwärmen auf 120 bis 130⁰C einen Farbstoff, der Wolle und Polyamidfasern aus schwach saurem Bad in Bordotönen färbt, in einer Ausbeute von 19 Teilen.

SO₂H

HO —L

O Cu-

■N,

O₂N--<

-N=N-C^ \

CH

CH = O

Er färbt Wolle und Polyamidfasern aus saurem Bad braunrot.

Beispiel 6 Zu einer Lösung von 10,5 Teilen 2-Carboxy-4-nitro-

Beispiel 10

Durch lstündigcs Erwärmen einer Lösung von 10,5

phenylazomalondialdehyd und 9 Teilen 1 - Amino- Teilen 2-Carboxy-4-nitrophenylazomalondialdchyd, 8 Tei-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäuredimcthylamidin200 Teilen len l-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure und 8 Teilen Dimethylformamid setzt man 10 Teile kristallisiertes kristallisiertem Zinkacetat in 200 Teilen Dimcthyl-Nickelacetat zu, erwärmt 1 Stunde auf 12O⁰C und fällt formamid erhält man 12 Teile eines Farbstoffs der wahrden entstandenen Farbstoff mit Wasser aus. Die Ausbeute 7° scheinlichen Struktur

HO-

SO₃H

CH₃

C Zn —N

;cH

CH = O

— 0—Co N,

10 ^CH
^xCH = 0

der aus saurem Bad Wolle in rötlichbraunen und Polyamidfasern in Bordotönen färbt.

Beispiel 11

Durch 3stündiges Erwärmen einer Lösung von 9,5 Teilen 2-Carbomethoxyphcnylazomalondialdehyd, 5 Teilen l-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol und 10 Teilen kristallisiertem Kobalt(II)-acetat in 200 Teilen Dimethylformamid auf 120 bis 130⁰C erhält man 10 Teile eines Farbstoffs der wahrscheinlichen Konstitution

der Wolle und Polyamidfasern aus saurem Bad in rötlichbraunen Tönen färbt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Arylazomalondialdehyde, die in ortho-Stellung zur Azogruppe einen komplexbildenden Substituenten enthalten, in Gegenwart metallabgebender Mittel mit aromatischen Aminen, die in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxylgruppe enthalten, im Molverhältnis 1 : 1 kondensiert.

   Bei der Bekanntmachtang der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.

   © 909 577/351 7.59