DE1039480B - Process for the production of oxidation colors - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxydationsfärbungen Zusatz zum Patent 1011849 Nach dem Verfahren, des Hauptpatentes 1011849 kann man Materialien pflanzlichen, tierischen. oder synthetischen Ursprungs durch Bedrucken oder Klotzen mit Glykosiden aromatischer Amine auf oxydativem Wege anfärben. Durch höhere Temperaturen in Gegenwart von Säuren oder säureabgebenden Substanzen werden die Zuckerderivate in die freien, oxydierbaren Amine und .die entsprechenden Zucker gespalten. Die zurückgebildeten Zucker haben dabei den Vorteil, faserschonend zu wirken, wie dies von Zukkern in der Literatur bereits, bekannt ist.Process for the production of oxidation colorations Addition to patent 1011 849 According to the process of main patent 1011 849, materials of vegetable or animal origin can be used. or of synthetic origin by printing or padding with glycosides of aromatic amines by oxidative means. At higher temperatures in the presence of acids or acid-releasing substances, the sugar derivatives are split into the free, oxidizable amines and the corresponding sugars. The back-formed sugars have the advantage of being gentle on the fibers, as is already known from sugars in the literature.

Diese Verzögerung in der Oxydation kann allerdings dazu führen, daß bei manchen Aminen innerhalb der üblichen Entwicklungszeiten und bei Anwendung der gebräuchlichen Oxydationsmittel etwas schwächere Färbungen oder Drucke erzielt werden als mit den Aminen ohne Gegenwart von Zuckern. Man, kann diese Verzögerung dadurch wieder aufheben, daß man stärkere Oxydationsmittel oder schneller wirkende Sauerstoffüberträger, z. B. Ferrocyankalium, verwendet. Bei diesen Maßnahmen tritt aber leicht Faserschädigung ein.However, this delay in oxidation can lead to for some amines within the usual development times and when using the With the usual oxidizing agents, slightly weaker colorations or prints can be achieved than with the amines without the presence of sugars. One can cause this delay cancel again that stronger oxidants or faster-acting oxygen carriers, z. B. potassium ferrocyan used. With these measures, however, fiber damage easily occurs a.

Es wurde nun gefunden, daß man ohne Gefahr einer Faserschädigung auch bei langsamer oxydierbaren Aminen in Form der N-Glykoside zu vollen Drucken oder Färbungen gelangen. kann, wenn man die Oxydation inGegenwart mehrwertiger Phenote vornimmt. Für sich allein beben diese Phenole in .entsprechenden Ansätzen nur schwache Färbungen und Drucke. Die Effekte waren demnach nicht vorauszusehen, da eher befürchtet werden mußte, daß ein Zusatz mehrwertiger Phenole infolge der Reduktionswirkung dieser Körper eine noch stärkere Verzögerung der Farbstoffen.twicklung nach sich ziehen würde.It has now been found that there is no risk of fiber damage in the case of more slowly oxidizing amines in the form of the N-glycosides to full pressure or Staining. can, if one sees the oxidation in the presence of polyvalent phenotes undertakes. On their own, these phenols only shake weakly in corresponding approaches Dyeings and prints. The effects could therefore not be foreseen, as they were feared had to be that an addition of polyhydric phenols as a result of the reducing effect this body has an even greater delay in the development of colorants would pull.

Für das vorliegende Verfahren sind beispielsweise folgende mehrwertige Phenole und ihre Substitutionsprodukte geeignet: Brenzkatechin, Resorcin, Orcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Oxyhydrochinon, vicinales, symmetrisches oder asymmetrisches Tetraoxybenzol, P.en.taoxybenzol, sowie das aus Cyclohexanhexon durch Reduktion erhältliche Hexaoxybenzol.For the present method, for example, the following are multivalent Suitable for phenols and their substitution products: pyrocatechol, resorcinol, orcin, Hydroquinone, phloroglucinol, pyrogallol, oxyhydroquinone, vicinal, symmetrical or asymmetric tetraoxybenzene, P.en.taoxybenzene, as well as that from cyclohexane hexone hexaoxybenzene obtainable by reduction.

Die Mengenverhältnisse der Zusätze an mehrwertigen Phenolen können beliebig gewählt werden; man erhält jedoch optimale Effekte, wenn man mindestens stöchiom-etrische Mengen, bezogen auf die Aminkomponenten:, einsetzt.The proportions of the additives of polyhydric phenols can can be chosen arbitrarily; but you get optimal effects if you at least stoichiometric amounts, based on the amine components: used.

Zweckmäßigerweisewird der schwachsaure Charakter der mehrwertigen Phenole durch Zugabe von Alkali, beispielsweise Ammoniak, ausgeschaltet, um in den Druck- oder Klotzansätzen eine vorzeitige Oxydation zu verhindern.Appropriately, the weakly acidic character becomes polyvalent Phenols are switched off by adding alkali, for example ammonia, to get into the Pressure or block attachments to prevent premature oxidation.

Die Glykoside können nach bekannten Methoden .erhalten werden. Sie stellen meist schwach bis stark braun gefärbte, nicht hygroskopische Pulver dar, die in Wasser löslich sind. Als Aminkomponenten können vorzugsweise p-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p- oder m-Aminophenol, Anilin, Xylidin und p-Aminodiphenylamin Verwendung finden.The glycosides can be obtained by known methods. she are mostly weak to strong brown colored, non-hygroscopic powders, which are soluble in water. The amine components are preferably p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p- or m-aminophenol, aniline, xylidine and p-aminodiphenylamine Find use.

Die erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsverbindungen können nach den für die Bildung von Oxydationsfarben üblichen Methoden im Zeugdruck und in der Färberei angewendet werden. Als Oxydationsmittel kommen beispielsweise Chlorate, Chromate oder Bichromate, als säureabspaltende Substanzen z. B. Ammonchlorid, Ammonsulfat, Ammonoxalat, Ammonrhodanid, in Frage. Die oxydative Entwicklung kann auch mit saurem Dampf vorgenommen werden. Ebenso können Nachoxydationsverfahren, beispielsweise die Nachbehandlung mit Chromessigsäurebädern, Anwendung finden. Es können auch Sauerstoffüberträger, wie Vanadinsalze, mitverwend.et werden.The starting compounds used according to the invention can according to the for the formation of oxidation colors common methods in fabric printing and dyeing be applied. Chlorates and chromates, for example, can be used as oxidizing agents or bichromates, as acid-releasing substances z. B. ammonium chloride, ammonium sulfate, Ammonoxalate, ammonrhodanide, in question. The oxidative development can also occur with acid Steam can be made. Post-oxidation processes, for example post-treatment with chromic acetic acid baths. Oxygen carriers, such as vanadium salts, may also be used.

Außer der Färbung von Unitönen können auch Mehrfarbendrucke unter Mitverwendung anderer Farbstoffe, beispielsweise Küpenfarben, hergestellt werden. Ebenso kann man in üblicher Weise durch Aufdrucken basischer Mittel, beispielsweise Zinkoxyd, Weiß- oder Buntreserven erhalten. Die Druckpasten oder Färbeflotten können auch die üblichen Zusätze und Hilfsstoffe, wie Lös.ungs-, Netz-, Dispergiermittel oder hvzroskopische Stoffe enthalten. Den Druck- Pasten können ferner Metallsalze, beispielsweise Kupfersalze zugesetzt werden.In addition to the coloring of plain tones, multi-color prints can also be used under Concomitant use of other dyes, such as vat colors, can be produced. Likewise, you can in the usual way by printing basic agents, for example Zinc oxide, white or colored reserves preserved. The printing pastes or dye liquors can also the usual additives and auxiliaries, such as solvents, wetting agents and dispersants or contain hvzroscopic substances. The pressure- Pastes can also Metal salts, for example copper salts, are added.

Beispiel 1 Eine Druckpaste bestehend aus: 10 Gewichtsteilen des 1T,N'-Diglucosids des m-Phenylendiamins, 24,5 Volumteilen Wasser, 2,0 Volumteilen Ammoniak (25o/oig) 50 Gewichtsteilen Stärke-Traganth-Verdickung, 5,0 Gewichtsteilen Ammonchlorid, 4,0 Gewichtsteilen Natriumchlorat, 2,0 Gewichtsteilen Ammonvanadatlösung 1:1.00, 2,5 Gewichtsteilen Resorcin wird auf ein Baumwollgewebe aufgedruckt. Dann wird im neutralen Dampf 10 Minuten entwickelt und anschließend kochend geseift. Man erhält einen kräftigen Braundruck, der deutlich voller ist als ein Vergleichsdruck ohne Resorcin. Statt mit neutralem Dampf kann auch mit essigsaurem Dampf entwickelt werden.Example 1 A printing paste consisting of: 10 parts by weight of the 1T, N'-diglucoside of m-phenylenediamine, 24.5 parts by volume of water, 2.0 parts by volume of ammonia (25%) 50 parts by weight of starch tragacanth thickening, 5.0 parts by weight of ammonium chloride, 4.0 Parts by weight of sodium chlorate, 2.0 parts by weight of ammon vanadate solution 1: 1.00, 2.5 Parts by weight of resorcinol is printed onto a cotton fabric. Then im neutral Steam developed for 10 minutes and then soaped at the boil. You get a strong one Brown print that is significantly fuller than a comparison print without resorcinol. Instead of with neutral steam can also be developed with acetic acid steam.

Ebenso lassen sich Zellwolle, Viskose- oder Acetatkunstseide oder synthetische Fasern, wie z. B. Gewebe aus Polyamiden, Polyestern oder Polyacrvlnitril, färben.Spun rayon, viscose or acetate rayon or synthetic fibers such as B. fabrics made of polyamides, polyesters or polyacrylonitrile, to dye.

Beispiel 2 Eine Druckpaste bestehend aus 10 Gewichtsteilen des \,.N'-Diglucosi-ds des p-Phenylendiamins, 24,0 Volumteilen Wasser, 2,0 Volumteilen Ammoniak (25o/oig), 50,0 Gewichtsteilen Stärke-Traganth-Verdickung, 5,0 Gewichtsteilen Ammonchlorid.Example 2 A printing paste consisting of 10 parts by weight of the \, N'-diglucoside of p-phenylenediamine, 24.0 parts by volume of water, 2.0 parts by volume of ammonia (25%), 50.0 parts by weight of starch tragacanth thickening, 5.0 parts by weight of ammonium chloride.

4,0 Gewichtsteilen NN atriumchlorat.4.0 parts by weight NN atrium chlorate.

2,0 Gewichtsteilen Ammonvanadatlösung 1:100, 3,0 Gewichtsteilen Pyrogallol wird auf ein Baumwollgewebe aufgedruckt. Danach wird im Schnelldämpfer 10 Minuten gedämpft und anschließend kochend geseift. Man erhält einen vollen braunen Druck, der gegenüber einem Vergleichsdruck ohne Pyrogallol deutlich kräftiger ist. Auf Zellwolle oder Viskosekunstseide erhält man noch etwas ausgiebigere Drucke. Beispiel 3 Eine Druckpaste bestehend aus: 10 Gewichtsteilen des N-Lactosids des 4-AminodiphenylamIns in einem Gemisch aus 20 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen Methanol gegelöst, 1.8 Volumteilen Ammonik (25°/oig), 2 Gewichtsteilen eines Polyglykoläthers, 2 Ge-vichtsteilen; Thiodiglyko,l, 50 Gewichtsteilen Stärke-Traganth-Verdickung 1:100, 5 Gewichtsteilen Ammonchlori.d, 4 Gewichtsteilen Natriumchlorat, 2 Gewichtsteilen Ammoniumvanadatlösung 1:100. 3,2 Gewichtsteilen Brenzkatechin wird auf ein Baumwollgewebe aufgedruckt. Nach dein Druck wird 10 Minuten gedämpft und anschließend kochend geseift. Man erhält einen vollen schwarzen Druck, der ausgiebiger ist als ein. Vergleichsdruck ohne Brenzkatechin.2.0 parts by weight of ammonium vanadate solution 1: 100, 3.0 parts by weight of pyrogallol is printed on a cotton fabric. Then 10 minutes in the quick steamer steamed and then soaped at the boil. A full brown print is obtained which is significantly stronger than a comparison print without pyrogallol. on Staple rayon or viscose rayon produce more extensive prints. example 3 A printing paste consisting of: 10 parts by weight of the N-lactoside of 4-aminodiphenylamine dissolved in a mixture of 20 parts by volume of water and 20 parts by volume of methanol, 1.8 parts by volume of ammonia (25%), 2 parts by weight of a polyglycol ether, 2 parts by weight; Thiodiglyco, 1.5 parts by weight starch-tragacanth thickening 1: 100, 5 parts by weight Ammonchlori.d, 4 parts by weight of sodium chlorate, 2 parts by weight of ammonium vanadate solution 1: 100. 3.2 parts by weight of pyrocatechol is printed onto a cotton fabric. After your pressure, it is steamed for 10 minutes and then soaped at the boil. You get a full black print that is more profuse than one. Comparison print without Catechol.

Beispiel 4 Eine Braunfärbung auf einem Baumwollgewebe läßt sich folgendermaßen durchführen: 40 Gewichtsteile Traganthverdickung (65:1000) werden anteilweise mit 750 Volumteilen Wasser verrührt und mit 23 Gewichtsteilen @Tatriumchlorat, 10 Gewichtsteilen Ammoniumvanadatlösung (1:100) und 5 Gewichtsteilen 2o/oigen Ammoniaks versetzt. Dann wird eine Lösung von 60 Gewichtsteilen des N,N'-Diglukosids des 1,3-Diaminobenzols in 120 Volumteilen Wasser hinzugefügt. Man klotzt das Gewebe etwa 20 Minuten bei einer Temperatur von etwa 50°, trocknet und entwickelt durch essigsauren Dampf. Anschließend wird gespült und kochend geseift.Example 4 A brown dyeing on a cotton fabric can be carried out as follows Perform: 40 parts by weight of tragacanth thickening (65: 1000) are partially with 750 parts by volume of water and stirred with 23 parts by weight of sodium chlorate, 10 parts by weight Ammonium vanadate solution (1: 100) and 5 parts by weight of 2% strength ammonia are added. Then a solution of 60 parts by weight of the N, N'-diglucoside of 1,3-diaminobenzene added in 120 parts by volume of water. The fabric is padded for about 20 minutes a temperature of about 50 °, dries and develops through acetic acid steam. Then it is rinsed and soaped at the boil.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung der Verfahren zur Herstellung von Oxydationsfärbungen nach Patent 1011849, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Glykoside gegebenenfalls substituierter aromatischer Amine auf Materialien pflanzlichen. tierischen oder synthetischen Ursprungs in Gegenwart mehrwertiger Phenole oxydiert. PATENT CLAIM: Further development of the process for the production of oxidation dyeings according to Patent 1011 849, characterized in that N-glycosides of optionally substituted aromatic amines are applied to vegetable materials. of animal or synthetic origin oxidized in the presence of polyhydric phenols.