DE10360842A1 - Dye-containing shaped body with delayed dye release, e.g. useful in detergents, comprises a water-soluble thermoplastic polymer, an ionic salt, an at least bi-ionic dye and a particulate acarrier - Google Patents

Abstract

Dye-containing shaped body with delayed dye release comprises: (a) a water-soluble thermoplastic polymer; (b) an ionic salt that does not complex the polymer; (c) a textile-coloring or color-refreshing dye with at least two ionic groups that reversibly complex the polymer; and (d) a dye-adsorbing particulate carrier. Independent claims are also included for the following: (A) product comprising one or preferably several shaped bodies as above; (B) producing the shaped bodies by combining the polymer, salt and dye (which has at least two anionic groups) and either forming the shaped bodies, preferably spheres, capsules, films, particles, agglomerates or powder, especially by extrusion and/or heat treatment; or diluting the mixture with water, adding the mixture dropwise to an aqueous alkaline bath and removing and drying the resulting shaped bodies; or forming the mixture into a film by casting, rolling and/or extrusion.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Formkörper mit wenigstens einem Färbemittel, wobei der Formkörper das Färbemittel verzögert freisetzt. Die Erfindung betrifft außerdem ein Produkt enthaltend mindestens einen, vorzugsweise mehrere erfindungsgemäße Formkörper. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Formkörper sowie deren Verwendung, insbesondere für Wasch-, Pflege- und Reinigungsmittel.The The present invention relates to a shaped body with at least one colorant, being the molded body the colorant delayed releases. The invention also relates to a product containing at least one, preferably a plurality of molded articles according to the invention. Also concerns the invention a process for the production of the moldings and their use, especially for Detergents, care and cleaning agents.

Herkömmliche Färbemittel aufweisende Wasch-, Reinigungs- und/oder Pflegemittel setzen bei der Anwendung das Färbemittel gleichzeitig mit anderen wasch-, reinigungs- und/oder pflegemittelaktiven Komponenten, wie Tenside, Bleichmittel, Enzyme und dergleichen frei, so dass die Färbemittel, beispielsweise aufgrund chemischer Unverträglichkeiten ihre anfärbende Wirkung nur eingeschränkt entfalten können. Insbesondere bei Waschmitteln wird bei frühzeitiger vollständiger Freisetzung der Färbemittel die Anfärbewirkung bei Textilien beispielsweise durch Enzyme und Bleichmittel deutlich vermindert. Insbesondere Bleichmittel greifen Färbemittel chemisch an und/oder bereits entstandene Anfärbungen werden auf dem Textil bedingt durch die Bleichwirkung entfernt. Ein weiterer Nachteil ist dass die Färbemittel bedingten Textilanfärbungen bei frühzeitiger Freisetzung in einer Waschmaschine während der nachfolgenden Spülvorgänge ausgespült werden.conventional dye Detergents, cleaning agents and / or care agents that are included the application of the colorant at the same time as other detergent, cleaning and / or care active Components such as surfactants, bleaches, enzymes and the like free, so the colorants, for example due to chemical incompatibility their staining effect only limited can unfold. In the case of detergents in particular, there is early release the colorant the staining effect in the case of textiles, for example, through enzymes and bleaching agents reduced. Bleaches in particular chemically attack and / or colorants stains already created are removed on the textile due to the bleaching effect. Another disadvantage is that the dyeings are caused by textile staining at early Release can be rinsed out in a washing machine during subsequent rinses.

Bei flüssigen Färbemittel enthaltenden Produkten, wie Wasch-, Reinigungs- und/oder Pflegemittel, liegen alle aktiven Komponenten, wie Bleichmittel, Enzyme, Tenside und dergleichen in gelöster oder fein dispergierter Form vor. Solche flüssigen Waschmittel -, Reini gungsmittel- und/oder Pflegemittel-Formulierungen haben den Nachteil, dass darin enthaltende Färbemittel bereits während der Lagerung ihre Aktivität, durch chemische Reaktionen und/oder physikalische Einflüsse, verlieren oder zumindest stark reduziert werden.at liquid dye containing products, such as washing, cleaning and / or care agents, there are all active components such as bleach, enzymes, surfactants and the like in dissolved or finely dispersed form. Such liquid detergents, cleaning agents and / or care product formulations have the disadvantage that in it colorants containing already during storage their activity, through chemical reactions and / or physical influences or at least be greatly reduced.

Insbesondere bei Tensid enthaltenden Wasch- und Reinigungsmitteln werden üblicherweise zusätzliche wasch- und reinigungsaktive Wirk- und Hilfsstoffe, in die Formulierung eingearbeitet. In Folge der chemischen Eigenschaften solcher Wirkstoffe ergeben sich in der Regel Formulierungsnachteile. Negative Wechselwirkungen, die auftreten können, sind insbesondere eine Destabilisierung von Emulsionen verbunden mit einer Zerstörung von Färbemittel, Zersetzung der Färbemittel bei längerer Lagerung, sowie eine Tendenz zur Komplexbildung von QAVs mit Färbemitteln.In particular in the case of detergents and cleaning agents containing surfactants, they are usually used additional active detergents and auxiliaries active in washing and cleaning, in the formulation incorporated. As a result of the chemical properties of such active ingredients there are usually formulation disadvantages. Negative interactions, that can occur are particularly associated with destabilization of emulsions with a destruction of colorants, Decomposition of the colorants for longer Storage, as well as a tendency for complex formation of QAVs with colorants.

Es existieren deshalb bereits zahlreiche kommerzielle Verkapselungssysteme mit einem inneren Hohlkern, die auf natürlichen oder künstlichen Polymeren basieren. Diese können einen Wirkstoff oder dessen Lösung in deren inneren Hohlraum umschließen. Weiterhin existieren Verkapselungen durch Liposome, z.B. „Nanotopes" von der Firma Ciba-Geigy oder schwammartige Partikel wie „Mikrosponges" von der Firma Advanced Polymer Systems.It Therefore, numerous commercial encapsulation systems already exist with an inner hollow core, based on natural or artificial Polymers based. these can an active ingredient or its solution enclose in their inner cavity. Encapsulations also exist by liposomes, e.g. "Nanotopes" from Ciba-Geigy or sponge-like particles such as "microsponges" from Advanced Polymer System.

Diese Verkapselungssysteme weisen aber unter anderem den Nachteil auf, dass diese nur im Inneren des Hohlraums die aktiven Komponenten aufweisen, so dass es insbesondere bei einer längeren Lagerung zu einem Aktivitätsverlust der Aktivstoffe kommt. Ferner setzen diese Verkapselungssysteme die Aktivstoffe bei der Anwendung nahezu gleichzeitig frei, was zu den vorgenannten Nachteilen führt.This Encapsulation systems have the disadvantage, among other things, that that these are the active components only inside the cavity have, so that there is a loss of activity, especially in the case of prolonged storage of active substances is coming. Furthermore, these encapsulation systems the active ingredients in the application almost simultaneously free what leads to the aforementioned disadvantages.

Die WO 2003055965 A2 beschreibt Formkörper enthaltende Produkte mit erhöhter Lagerstabilität, wobei der Formkörper und/oder dessen äußere Formkörperhülle umfasst, ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer, ein ionisches das Polymer nicht komplexierendes Salz, eine mindestens zwei anionische Gruppen enthaltende Verbindung, wobei die wenigstens zwei anionische Gruppen aufweisende Verbindung das wasserlösliche Polymer reversibel komplexiert, und gegebenenfalls wenigstens eine Trägersubstanz und/oder wenigstens ein Extrudierhilfsmittel. Der Gegenstand der WO 2003055965 A2 ist insbesondere Formkörper mit verbesserter Lagerstabilität zur Verfügung zu stellen. Dem gegenüber ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Anfärbewirkung von Färbemitteln bei bzw. während der Anwendung zu erhöhen.The WO 2003055965 A2 also describes products containing moldings increased Storage stability, being the molded body and / or its outer molded body shell, a thermoplastic, water-soluble polymer, an ionic salt not complexing the polymer, at least one compound containing two anionic groups, the at least one two anionic compound containing the water-soluble polymer reversibly complexed, and optionally at least one carrier and / or at least one extrusion aid. The subject of WO 2003055965 A2 in particular has moldings with improved storage stability put. Opposite the subject of the present invention is the staining effect of colorants at or during to increase the application.

Es besteht somit ein großer Bedarf daran, Formkörper sowie ein Produkt, enthaltend Formkörper mit Färbemittel zur Verfügung zu stellen, wobei das Produkt eine hohe Lagerstabilität hat und wobei die Färbemittel bei bzw. während der Anwendung ihre Wirkung erst gegen Ende der Anwendung entfalten.It so there is a big one Need for molded articles as well as a product containing moldings with coloring agents available the product has a long shelf life and being the colorant at or during the effects of the application only develop towards the end of the application.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es somit, die vorbeschriebenen Nachteile des Standes der Technik zu überwinden. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung Formkörper bereitzustellen, welche eine deutlich erhöhte Lagerstabilität für Färbemittel aufweisen und wobei die Färbemittel praktisch ohne Aktivitätsverlust ihre Färbewirkung erst gegen Ende der Anwendung entfalten.The object of the present invention is therefore to overcome the above-described disadvantages of the prior art. In particular, it is an object of the present invention to provide moldings which have a significantly increased storage stability for colorants and where the colorants are practical tables develop their coloring effect without loss of activity only towards the end of the application.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird durch ein Färbemittel enthaltenden Formkörper mit verzögerter Freisetzung des Färbemittels gelöst, wobei der Formkörper und/oder dessen äußere Formkörperhülle umfasst:

• – wenigstens ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer;
• – wenigstens ein ionisches das Polymer nicht komplexierendes Salz;
• – wenigstens ein Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das thermoplastische, wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, wobei das Färbemittel eine textilfärbende und/oder textilfarbauffrischende Wirkung hat; und
• – wenigstens ein, Färbemittel adsorbierendes, partikuläres Trägermaterial.

The object of the present invention is achieved by a shaped body containing colorant with delayed release of the colorant, the shaped body and / or its outer shaped body shell comprising:

• - At least one thermoplastic, water-soluble polymer;
• - at least one ionic salt not complexing the polymer;
• At least one colorant, the colorant having at least two ionic groups which reversibly complexing the thermoplastic, water-soluble polymer, the colorant having a textile-dyeing and / or textile-color refreshing effect; and
• - At least one, colorant adsorbing, particulate carrier material.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung hat beispielsweise wenigstens eine der nachstehenden vorteilhaften Eigenschaften:

• – die reversibel komplexierten Färbemittel werden erst bei der Anwendung zeitverzögert freigesetzt;
• – ein vorzeitiges Ausspülen des Färbemittels aus der Waschflotte unterbleibt;
• – ein farbauffrischender Effekt kann auch durch nicht reaktive Farbstoffe erzielt werden, beispielsweise durch einfache absorption auf dem Textil am Ende des Waschprovorgangs;
• – Kapseln öffnen sich selbstständig ohne Einwirkung von Scherkräften;
• – Flüssige Formulierungen mit hohem Salzanteil, beispielsweise Färbesalz, vorzugsweise NaCl, dient als Elektrolytschalter und gleichzeitig der Farbstofffixierung;
• – Färbemittel diffundiert während der Lagerung nicht aus dem Formkörper und gelangen nicht vorzeitig in die Anwendung.

The subject of the present invention has, for example, at least one of the following advantageous properties:

• - The reversibly complexed colorants are only released with a time delay when used;
• - The dye is not rinsed out prematurely from the wash liquor;
• - A color-refreshing effect can also be achieved by non-reactive dyes, for example by simple absorption on the textile at the end of the washing process;
• - Capsules open automatically without the action of shear forces;
• - Liquid formulations with a high salt content, for example coloring salt, preferably NaCl, serve as an electrolyte switch and at the same time to fix the dye;
• - Colorant does not diffuse out of the molded body during storage and does not come into use prematurely.

Formkörper im Sinne dieser Erfindung weisen vorzugsweise eine festförmige äußere schichtförmige Umhüllung und einen Formkörperkern auf, wobei der Formkörperkern fest, flüssig oder gelförmig sein kann. Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Formkörpers betrifft einen im wesentlichen homogenen, festen oder gelförmigen Formkörper.Shaped body in For the purposes of this invention, a solid outer layer-like covering and a molded body core on, with the molded body core solid, liquid or gel-like can be. A preferred embodiment of the molding according to the invention relates an essentially homogeneous, solid or gel-shaped molded body.

Der Formkörperkern kann teilweise oder bevorzugt vollständig von wenigstens einer schichtförmigen Umhüllung ummantelt sein.The Moldings core can be partially or preferably completely encased by at least one layered covering his.

Der Formkörper kann zwiebelartig ausgebildet sein, d.h. er umfasst mindestens zwei schichtförmige Umhüllungen, von denen wenigstens eine, vorzugsweise mindestens zwei schichtförmige Umhüllungen, eine vollständige den Formkörper ummantelnde Umhüllung ausbilden. Der Formkörper kann aber auch ein-, zwei- oder mehrstückig ausgebildet sein.The moldings can be onion-like, i.e. it comprises at least two layered coverings, at least one, preferably at least two, layer-like coverings, a complete the molded body encasing wrapping form. The molded body but can also be formed in one, two or more pieces.

Der Formkörper, die Formkörperschicht(en) bzw. Umhüllungen und/oder der Formkörperkern können zusätzliche aktive Substanzen, wie wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Substanzen, aufweisen. Zwischen den schichtförmigen Umhüllungen können beispielsweise aktive Substanzen, wie wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Substanzen, angeordnet sein.The Moldings, the molded body layer (s) or wrappings and / or the shaped body core can additional active substances, such as washing, care and / or cleaning active Substances. Active, for example, can be between the layered coverings Substances, such as washing, care and / or cleaning substances, be arranged.

Durch die Verwendung eines Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials in Form von Partikeln in Kombination mit dem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer, dass das Färbemittel reversibel komplexiert, lässt sich die Freisetzung des Färbemittels bei der Anwendung, beispielsweise in der Waschflotte, steuern, so dass der Hauptteil des Färbemittels erst mit zeitlicher Verzögerung freigesetzt wird.By the use of a colorant adsorbent carrier material in the form of particles in combination with the thermoplastic, water-soluble Polymer that the colorant reversibly complexed, leaves the release of the colorant control in use, for example in the wash liquor, so that the main part of the colorant only after a time delay is released.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter der Bezeichnung „d₅₀" verstanden, dass etwa 50 % der Partikel einen kleineren Durchmesser und etwa 50 % der Partikel einen größeren Durchmesser aufweisen.In the context of the present invention, the term “d ₅₀ ” is understood to mean that approximately 50% of the particles have a smaller diameter and approximately 50% of the particles have a larger diameter.

Die Partikelgröße d₅₀ des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials kann im Bereich von 10 nm bis ≤ 500 μm, vorzugsweise im Bereich von 20 nm bis ≤ 300 μm und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 nm bis ≤ 100 μm.The particle size d _{50 of} the colorant-adsorbing carrier material can be in the range from 10 nm to 500 500 μm, preferably in the range from 20 nm to 300 300 μm and preferably in the range from 50 50 nm to 100 100 μm.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter der Bezeichnung „d₇₀" verstanden, dass etwa 70 % der Partikel einen kleineren Durchmesser und etwa 30 % der Partikel einen größeren Durchmesser aufweisen.In the context of the present invention, the term “d ₇₀ ” is understood to mean that approximately 70% of the particles have a smaller diameter and approximately 30% of the particles have a larger diameter.

Vorzugsweise liegt die Partikelgröße d₇₀ des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials im Bereich von ≥ 10 nm bis ≤ 500 μm, vorzugsweise im Bereich von ≥ 20 nm bis ≤ 300 μm und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 nm bis ≤ 100 μm.The particle size d _{70 of} the colorant-adsorbing carrier material is preferably in the range from 10 10 nm to 500 500 μm, preferably in the range from 20 20 nm to 300 300 μm and preferably in the range from 50 50 nm to 100 100 μm.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter der Bezeichnung „d₉₀" verstanden, dass etwa 90 % der Partikel einen kleineren Durchmesser und etwa 10 % der Partikel einen größeren Durchmesser aufweisen.In the context of the present invention, the term “d ₉₀ ” is understood to mean that approximately 90% of the particles have a smaller diameter and approximately 10% of the particles have a larger diameter.

Bevorzugt liegt die Partikelgröße d₉₀ des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials im Bereich von ≥ 10 nm bis ≤ 500 μm, vorzugsweise im Bereich von ≥ 20 nm bis ≤ 300 μm und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 nm bis ≤ 100 μm.The particle size d _{90 of} the colorant-adsorbing carrier material is preferably in the range from 10 10 nm to 500 500 μm, preferably in the range from 20 20 nm to 300 300 μm and preferably in the range from 50 50 nm to 100 100 μm.

Um eine gute Adsorption des Färbemittel durch das Trägermaterial zu gewährleisten, sollte das Färbemittel adsorbierende Trägermaterial porös sein und/oder eine große spezifische Oberfläche aufweisen.Around good adsorption of the colorant through the carrier material to ensure, should be the colorant adsorbent carrier material be porous and / or a big one specific surface exhibit.

Die spezifische Oberfläche des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials kann ≥ 20 m²/g bis ≤ 500 m²/g, vorzugsweise im Bereich von ≥ 40 m²/g bis ≤ 400 m²/g und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 m²/g bis ≤ 300 μm ausmachen.The specific surface area of the colorant-adsorbing carrier material can be 20 20 m ² / g to 500 500 m ² / g, preferably in the range from 40 40 m ² / g to 400 400 m ² / g and preferably in the range of 50 50 m ² / g down to ≤ 300 μm.

Die spezifische Oberfläche von Teilchen wurde mittels BET-Methode nach Brunauer, Emmet und Teller, beschrieben in Physikalische Chemie; Atkins, P. W.; 2. Auflage; VCH Weinheim 1996; Seite 931 f und Lehrbuch der Physikalischen Chemie; Wedler, G.; 4. Auflage; Wiley-VCH 1997, bestimmt.The specific surface of particles was determined using the BET method according to Brunauer, Emmet and Teller, described in Physical Chemistry; Atkins, P. W .; 2nd Edition; VCH Weinheim 1996; Page 931 f and textbook of physical chemistry; Wedler, G .; 4th edition; Wiley-VCH 1997, determined.

Es hat sich außerdem gezeigt, dass die Färbemittel adsorbierenden Trägermaterialien mit einer hohen n-Octan Ölzahl eine gute Färbemitteladsorption aufweisen. Die Ölzahl kann als ein Maß der Porösität der Partikel des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials herangezogen werden. Es ist ohne weiteres verständlich, dass Poren ein Eindringen von Färbemittel in das Partikelinnere der Trägerpartikel begünstigen, was mit einer erhöhten Färbemittelad sorption verbunden ist. So haben demnach auch erfindungsgemäße bevorzugte Färbemittel adsorbierenden Trägermaterialien eine n-Octanzahl in [g] pro Trägermaterial in [g] von wenigstens 0,05 g/l g und vorzugsweise von wenigstens 3 g/l g bis 10 g/l g.It also has shown that the colorant adsorbent carrier materials with a high n-octane oil number good dye adsorption exhibit. The oil number can as a measure of Porosity of the particles of the colorant adsorbent carrier material be used. It is easy to understand that pores penetrate of colorant into the particle interior of the carrier particles favor, what with an increased Colorant adsorption connected is. Accordingly, preferred colorants according to the invention also have adsorbent carrier materials an n-octane number in [g] per carrier material in [g] of at least 0.05 g / l g and preferably at least 3 g / l g to 10 g / l g.

Erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare partikuläre Trägermaterialien können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Tonerdemineralien, Zeolithe, Cellulose und/oder Polymerschäume, wobei inerte partikuläre Trägermaterialien am meisten bevorzugt sind.Preferred according to the invention usable particulate support materials can selected be from the group comprising alumina minerals, zeolites, cellulose and / or polymer foams, being inert particulate support materials are most preferred.

Eine besonders geeignete Trägersubstanz ist Zeolith.A particularly suitable carrier is zeolite.

Geeignete partikuläre Tonerdemineralien sind beispielsweise Kaolinit und/oder Bentonit. Bevorzugt ist die Verwendung von Silica, beispielsweise Aerosil, erhältlich bei der Firma Degussa AG.suitable particulate Clay minerals are, for example, kaolinite and / or bentonite. The use of silica, for example Aerosil, is preferred. available at Degussa AG.

Erfindungsgemäß verwendbares Färbemittel im Sinne dieser Erfindung ist ein Färbemittel, das mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das thermoplastische, wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, wobei das Färbemittel eine textilfärbende und/oder textilfarbauffrischende Wirkung hat.Usable according to the invention dye For the purposes of this invention, a colorant is at least two has ionic groups, the thermoplastic, water-soluble polymer reversibly complex, the colorant being a textile dyeing and / or has a color-refreshing effect.

Der Mechanismus zur verzögerten Freisetzung des erfindungsgemäß verwendbaren Färbemittels aus dem Formkörper kann durch einen oder mehrere Parameter aktiviert werden:

• – zeitlich verzögert gesteuertes Auflösen des Formkörpers und/oder der Formkörperhülle(n) bei Verdünnung des Formkörper enthaltenden Produkts
• – pH-Wert gesteuertes zeitlich verzögertes Auflösen des Formkörpers und/oder der Formkörperhülle(n) bei Verdünnung des Formkörper enthaltenden Produkts
• – Temperaturgesteuertes zeitlich verzögertes Auflösen des Formkörpers und/oder der Formkörperhülle(n) bei Verdünnung des Formkörper enthaltenden Produkts
• – Elektrolytstärkegesteuertes Auflösen des Formkörpers und/oder der Formkörperhülle(n) bei Verdünnung des Formkörper enthaltenden Produkts.

The mechanism for delayed release of the colorant that can be used according to the invention from the shaped body can be activated by one or more parameters:

• - Delayed controlled dissolution of the molded body and / or the molded body shell (s) when the molded product is diluted
• - pH-controlled, time-delayed dissolution of the shaped body and / or the shaped body shell (s) when the product containing the shaped body is diluted
• - Temperature-controlled, time-delayed dissolution of the shaped body and / or the shaped body shell (s) when the product containing the shaped body is diluted
• - Electrolyte starch-controlled dissolution of the shaped body and / or the shaped body shell (s) when the product containing the shaped body is diluted.

Besonders bevorzugt ist ein zeitlich verzögert gesteuertes Auflösen des Formkörpers und/oder der Formkörperhülle(n) mittels Verdünnung, vorzugsweise mittels Verdünnung mit einem Überschuss Wasser.Especially a time delay is preferred controlled dissolution of the shaped body and / or the molded body shell (s) by means of Dilution, preferably by dilution with a surplus Water.

Der Formkörper kann praktisch jede beliebige Form aufweisen. Vorzugsweise weist der erfindungsgemäße Formkörper eine Kugel-, Kapsel-, Folien-, Partikel-, Granulat-, Agglomerat- und/oder Pulver-Form auf, wobei der Formkörper vorzugsweise wenigstens einen inneren Hohlraum aufweist oder massiv ist, d.h. ein Vollformkörper ist.The moldings can have virtually any shape. Preferably points the molded article according to the invention Ball, capsule, film, particle, granule, agglomerate and / or powder form on, with the molded body preferably has at least one internal cavity or solid is, i.e. a full molded body is.

In dem Fall, wenn der Formkörper eine Formkörperhülle aufweist, kann die Formkörperhülle eine Wandstärke von 0,05 mm – 5 mm, vorzugsweise von 0,1 mm – 4 mm, bevorzugt von 0,3 mm – 3,5 mm, weiter bevorzugt von 0,5 mm – 3 mm, noch bevorzugter von 0,7 mm – 2,5 mm und am meisten bevorzugt, von 1 mm – 2 mm, aufweisen.In the case when the molded body has a molded body shell, the molded body shell can have a wall thickness of 0.05 mm - 5 mm, preferably 0.1 mm - 4 mm, preferably 0.3 mm - 3.5 mm preferably from 0.5 mm - 3 mm, more preferably from 0.7 mm - 2.5 mm and most preferably from 1 mm - 2 mm.

Insbesondere wurde gefunden, dass sich die Lagerstabilität von Färbemittel enthaltenden Formkörpern verbessern und/oder die verzögerte Freisetzung des Färbemittel bei der Anwendung wesentlich verlangsamen lässt, wenn das Färbemittel mindestens zwei anionische Gruppen aufweist, die das thermoplastische, wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, wenigstens ein ionisches das Polymer nicht komplexierendes Salz in ausreichenden Mengen und zusätzlich ein das Färbemittel adsorbierendes Trägermaterial in Partikelform in ausreichenden Mengen zugegen ist.In particular It has been found that the storage stability of moldings containing colorants improves and / or the delayed Release of the colorant slows down considerably when using the dye has at least two anionic groups, the thermoplastic, water-soluble polymer reversibly complex, at least one ionic the polymer does not complexing salt in sufficient quantities and in addition the colorant adsorbent carrier material is present in sufficient quantities in particle form.

Eine bevorzugte Ausführungsform der obigen Erfindung betrifft teilweise oder vollständig aus dem die Matrix bildenden Materialgemisch hergestellte Formkörper, wie Kapseln, Kugeln, Folien oder kleinteilige Partikel, die wenigstens ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer umfassen, das bei einem hohem Elektrolytgehalt, wie er in einer Flüssigwaschmittelformulierung (Konzentrat) vorliegt, unlöslich ist, jedoch bei niedriger Ionenstärke, d.h. nach Verdünnung mit Wasser (zum Zeitpunkt der Anwendung), zeitlich verzögert wasserlöslich ist.A preferred embodiment the above invention relates in part or in full the molded body that forms the matrix of material mixture, such as Capsules, spheres, foils or small particles, at least a thermoplastic, water-soluble Include polymer, which with a high electrolyte content, as in a liquid detergent formulation (Concentrate) is present, insoluble but at low ionic strength, i.e. after dilution with Water (at the time of application) that is soluble in water after a delay.

Besonders bevorzugt sind thermoplastische, wasserlösliche Polymere, wie Polyvinylalkohol (PVAI) oder Polyvinylalkohol-Copolymere.Especially thermoplastic, water-soluble polymers, such as polyvinyl alcohol, are preferred (PVAI) or polyvinyl alcohol copolymers.

Idealerweise können solche Formkörper bzw. das Matrix bildende Materialgemisch noch zusätzlich vernetzt sein, um die Stabilität weiter zu erhöhen und um eine zeitlich verzögerte Freisetzung des Färbemittels bei der Anwendung zu gewährleisten. Außerdem kann man so beispielsweise bei der Lagerung ein Ausbluten eines enthaltenden Färbemittels verhindern. Prinzipiell kann dies durch Eindiffundieren oder den Zusatz von erhöhten Mengen von Bora ten oder anderen mehrwertigen Salzen, wie sie in Flüssigwaschmitteln häufig enthalten sind, erreicht werden.Ideally can such moldings or the material mixture forming the matrix is additionally crosslinked be to stability to increase further and delayed Release of the colorant to ensure the application. Moreover you can bleed a during storage containing colorant prevent. In principle, this can be done by diffusing or Addition of elevated Amounts of boron or other polyvalent salts, as in liquid detergents frequently are included.

Der Formkörper, Formkörperschicht, und/oder Formkörperumhüllung kann aber auch frei von Boraten und/oder anderen nicht reversibel komplexierenden Salzen sein.The Moldings, Article layer, and / or molded article can but also free of borates and / or other non-reversibly complexing Be salt.

Der Grad an reversibel vernetzten Färbemittel wird in der Regel so gewählt, dass das thermoplastische, wasserlösliche Polymer beim Verdünnen, beispielsweise mit einem Überschuss Wasser, das Färbemittel entsprechend den Vorgaben zeitlich verzögert freisetzt.The Degree of reversibly cross-linked colorant is usually chosen so that the thermoplastic, water-soluble polymer when diluted, for example with a surplus Water, the colorant accordingly the specifications delayed releases.

Vorteilhaft ist auch, dass das partiell, reversibel vernetzte mehrfach anionisch geladene Färbemittel (d.h. wenigstens zwei anionische Gruppen aus dem Formkörper nicht oder zumindest nicht merklich ausdiffundiert. Hierdurch wird eine Bildung von „Kometen" oder Schlieren während der Lagerung unterdrückt wird.Advantageous is also that the partially, reversibly cross-linked multiple anionic charged colorants (i.e. not or at least not at least two anionic groups from the shaped body noticeably diffused. This will result in the formation of "comets" or streaks during the Storage suppressed becomes.

Der Begriff „im Wesentlichen" im Sinne dieser Erfindung hat die Bedeutung von mehr als 50%.The Term "im Essentially "im For the purposes of this invention, the meaning of more than 50%.

Formkörper im Sinne dieser Erfindung können aber auch Partikel, Agglomerate, Pulver, Tropfen und/oder dergleichen sein. Beispielsweise kann ein erfindungsgemäßer Formkörper aus mehreren Mikropartikelformkörpern gebildet sein.Shaped body in For the purposes of this invention but also particles, agglomerates, powders, drops and / or the like his. For example, a molded body according to the invention can be formed from a plurality of molded microparticles his.

Wichtig ist, dass das oder die das thermoplastische, wasserlösliche Polymer reversibel komplexierenden Färbemittel, deren Lagerstabilität verbessert werden soll und/oder dessen Freisetzung bei der Anwendung, beispielsweise nach Verdünnung, verzögert werden soll, umgeben sind von wenigstens einem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer; wenigstens einem ionischen das Polymer nicht komplexierenden Salz; wenigstens einem mindestens zwei anionische Gruppen enthaltenden Färbemittel, wobei das wenigstens zwei anionische Gruppen aufweisende Färbemittel das thermoplastische, wasserlösliche Polymer reversibel komplexiert; wenigstens einem das Färbemittel adsorbierenden Träger in partikulärer Form; und optional von wenigstens einer Trägersubstanz und/oder wenigstens einem Extrudierhilfsmittel.Important is that the or the thermoplastic, water-soluble polymer reversibly complexing colorants, their storage stability should be improved and / or its release during use, for example after dilution, delayed are to be surrounded by at least one thermoplastic, water-soluble Polymer; at least one ionic not complexing the polymer Salt; at least one containing at least two anionic groups dye, the colorant having at least two anionic groups the thermoplastic, water-soluble Polymer reversibly complexed; at least one the colorant adsorbent carrier in particulate Shape; and optionally at least one carrier substance and / or at least an extrusion aid.

Am meisten bevorzugt ist, wenn das Färbemittel des Formkörpers, deren Lagerstabilität verbessert werden soll und/oder dessen vorzeitige Freisetzung bei der Anwendung verzögert werden soll, das mindestens zwei anionische Gruppen enthaltende Färbemittel ist, dass das thermoplastische, wasserlösliche Polymer reversibel komplexiert und zumindest teilweise an den Träger in partikulärer Form adsorbiert ist.At the is most preferred when the colorant of the shaped body, the storage stability should be improved and / or its premature release the application is delayed should be that containing at least two anionic groups dye is that the thermoplastic, water-soluble polymer reversibly complexes and at least partially to the carrier in particulate form is adsorbed.

Geeignete Färbemittel, die üblicherweise keine wenigstens zwei anionische Gruppen aufweisen, können durch dem Fachmann allgemein bekannte chemische Verfahren entsprechend derivatisiert werden.suitable dye, the usual can not have at least two anionic groups, by Chemical processes generally known to the person skilled in the art be derivatized.

Färbemittel im Sinne dieser Erfindung sind Stoffe, die für ein Material, wie Textil, einen färbenden und/oder farbauffrischenden Effekt haben. Ein Färbemittel ist insbesondere ein Stoff, der beispielsweise bei der Wäsche nicht rückstandslos am Ende des Waschvorgangs zusammen mit der Waschflotte entfernt wird, sondern auf dem behandelten Material, wie Textil, einen färbenden und/oder farbauffrischenden Effekt hinterlässt. Nach Anwendung von erfindungsgemäßen Färbemittel enthaltenden Formkörpern kann beispielsweise ein weißes Textil mit einer Farbremission von 100% nach einem üblichen Waschvorgang, um wenigstens 3 Remissionseinheiten, vorzugsweise 5 Remissionseinheiten und bevorzugt 10 Remissionseinheiten angefärbt sein.dye For the purposes of this invention, substances which are suitable for a material, such as textile, a coloring and / or have a color-refreshing effect. A colorant is particular a substance that, for example, does not leave no residue when washing removed together with the washing liquor at the end of the washing process is, but on the treated material, such as textile, a coloring and / or color refreshing effect. After using the colorant according to the invention containing moldings can for example be a white one Textile with a color emission of 100% according to a usual Washing process to at least 3 remission units, preferably 5 remission units and preferably 10 remission units.

Es wurde überraschend gefunden, dass Färbemittel mit mindestens zwei ionischen Gruppen thermoplastischen, wasserlösliches Polymer, wie Polyvinylalkohol (PVAI), insbesondere unter Zusatz ausreichender Mengen nichtvernetzenden Salzen, wie Natriumchlorid, reversibel komplexiert. Hieraus gebildete Formkörper sind in Wasch-, Pflege- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise flüssigen Wasch-, Pflege- und Reinigungsmitteln, stabil dispergierbar und lösen sich bei Anwendung unter verzögerter Abgabe von Färbemittel langsam auf. Aus diesen Materialien hergestellte Kapseln oder Kugeln öffnen sich selbsttätig bei Verdünnung, d.h. ohne Schereinwirkung, d.h. der Schaltmechanismus wird direkt bei Anwendung – Verdünnung – aktiviert. Die zeitlich verzögerte Freisetzung des komplexierten Färbemittel lässt sich insbesondere durch Erhöhung des Gewichtsanteils von wenigstens einem das Färbemittel adsorbierenden Trägers in partikulärer Form steuern.It became surprising found that colorant with at least two ionic groups thermoplastic, water soluble Polymer, such as polyvinyl alcohol (PVAI), especially when added sufficient amounts of non-crosslinking salts, such as sodium chloride, reversibly complexed. Shaped bodies formed from this are used in washing, care and cleaning agents, preferably liquid washing, care and Detergents, stable dispersible and dissolve when used delayed Delivery of colorants get up slowly. Capsules or balls made from these materials open automatic with dilution, i.e. without shear, i.e. the switching mechanism becomes direct when used - dilution - activated. The delayed Release of the complexed colorant let yourself especially by increasing the proportion by weight of at least one carrier adsorbing the colorant in particulate Control shape.

Die Freisetzung des Färbemittels während der Anwendung am Einsatzort kann durch entsprechende Einstellung des Gewichtsanteils an nicht komplexierenden Salz, des Gewichts anteils an thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer und/oder des Gewichtsanteil an Färbemittel adsorbierendes partikuläres Trägermaterial gezielt gesteuert und optimiert werden. Bevorzugt ist eine nicht lineare Abgabe des Trägermaterials bei der Anwendung am Einsatzort, beispielsweise in der Waschflotte. Besonders bevorzugt ist eine nicht lineare Abgabe des Trägermaterials bei der Anwendung am Einsatzort, wobei die Freisetzungsrate des Färbemittels zunächst mit zeitlicher Verzögerung zunimmt.The Release of the colorant while the application at the place of use can be adjusted accordingly the proportion by weight of non-complexing salt, the proportion by weight on thermoplastic, water-soluble Polymer and / or the weight fraction of colorant adsorbing particulate carrier material be controlled and optimized in a targeted manner. One is not preferred linear delivery of the carrier material when used on site, for example in the wash liquor. A non-linear delivery of the carrier material is particularly preferred when used on site, the release rate of Colorant first with time delay increases.

Es wurde außerdem gefunden, dass man die Freisetzungsrate des Färbemittels bei der Anwendung am Einsatzort durch Verwendung von thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer mit höheren Molekulargewicht deutlich verzögern kann. Bevorzugt verwendbar ist daher auch thermoplastisches, wasserlösliches Polymer mit einem Molekulargewicht [MW] von 70.000 gmol^–1 bis 4.000.000 gmol^–1, bevorzugt von ≥ 100.000 gmol^–1 bis 3.000.000 gmol^–1, weiter bevorzugt von ≥ 200.000 gmol^–1 bis 2.000.000 gmol^–1 und noch bevorzugt von ≥ 300.000 gmol^–1 bis 1.000.000 gmol^–1.It has also been found that the rate of release of the colorant when used in the field can be significantly delayed by using thermoplastic, water-soluble polymer with a higher molecular weight. Thermoplastic, water-soluble polymer with a molecular weight [MW] of 70,000 gmol ^-1 to 4,000,000 gmol ^-1 , preferably from ≥ 100,000 gmol ^-1 to 3,000,000 gmol ^-1 , more preferably from ≥ 200,000 gmol ^- can therefore also be used with preference ^{. 1} to 2,000,000 gmol ^-1, and more preferably from ≥ 300,000 gmol ^-1 to 1,000,000 gmol ^-1 .

Ohne auf eine bestimmte Theorie festgelegt zu sein, wird vermutet, dass die Freisetzung des wenigstens zwei anionische Gruppen aufweisenden Färbemittel dadurch verzögert wird, weil das Färbemittel mit dem reversibel vernetzten thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer und dem Färbemittel adsorbierenden partikulären Trägermaterial eine relativ stabile Matrix ausbildet.Without to be bound by a certain theory, it is believed that the release of the at least two anionic groups dye thereby delayed because the colorant with the reversibly cross-linked thermoplastic, water-soluble Polymer and the colorant adsorbent particulate support material forms a relatively stable matrix.

Indem man den Gewichtsanteil der Komponenten thermoplastisches, wasserlösliches Polymer, ionisches das Polymer nicht komlexierendes Salz und Färbemittel adsorbierendes partikuläres Trägermaterial der Kapsel oder Kapselhülle entsprechend einstellt bzw. erhöht, kann man eine zeitversetzte Freisetzung des von der erfindungsgemäßen polymeren Kapsel oder der erfindungsgemäßen polymeren Kapselhülle komplexierten Färbemittels erreichen.By doing the proportion by weight of the components thermoplastic, water-soluble Polymer, ionic salt not complexing the polymer and colorant adsorbent particulate support material the capsule or capsule shell adjusts or increases accordingly, can be a time-delayed release of the polymer of the invention Capsule or the polymer according to the invention capsule shell complexed colorant to reach.

Beispielsweise tritt eine maximale Eintrübung einer wässrigen Waschflotte bei 20° C und 16 °DH mit dem Färbemittel erst nach ≥ 5 min., vorzugsweise erst nach ≥ 10 min. und bevorzugt erst nach ≥ 20 min. auf. Besonders bevorzugt ist, wenn die maximale Eintrübung einer wässrigen Waschflotte mit dem das Polymer komplexierenden Färbemittels bei 20° C und 16 °DH erst nach ≥ 5 min. und ≤ 30 min. erreicht ist.For example there is a maximum cloudiness an aqueous Wash liquor at 20 ° C and 16 ° DH with the colorant only after ≥ 5 min., preferably only after ≥ 10 minute and preferably only after ≥ 20 minute on. It is particularly preferred if the maximum cloudiness is one aqueous Wash liquor with the colorant complexing the polymer at 20 ° C and 16 ° DH only after ≥ 5 minute and ≤ 30 minute is reached.

Die maximale Eintrübung einer wässrigen Lösung durch das Färbemittel wird ermittelt, indem man die maximale Absorption in UV-Maximum des verwendeten Färbemittels bestimmt.The maximum cloudiness an aqueous solution through the colorant is determined by taking the maximum absorption in UV maximum of the colorant used certainly.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung des Färbemittel enthaltenden Formkörpers, setzt dieser in einer wässrigen Waschflotte bei 20° C und 16 °DH innerhalb von 2 min., vorzugsweise innerhalb von 5 min., bevorzugt innerhalb von 10 min. und besonders bevorzugt innerhalb von 15 min. und am meisten bevorzugt innerhalb von 20 min. maximal 90 Gew.-%, vorzugsweise maximal 60 Gew.-% und bevorzugt maximal 50 Gew.-% des Färbemittels in die Waschflotte frei. Besonders bevorzugt ist, wenn in einer wässrigen Waschflotte bei 20° C und 16 °DH das Färbemittel in einem Zeitraum ≥ 5 min. und ≤ 30 min. vollständig freigesetzt ist.According to one preferred embodiment of the colorant containing molded body, sets this in a watery Wash liquor at 20 ° C and 16 ° DH within 2 minutes, preferably within 5 minutes within 10 min. and particularly preferably within 15 minutes. and most preferably within 20 minutes. maximum 90% by weight, preferably at most 60% by weight and preferably at most 50% by weight of the colorant free in the wash liquor. It is particularly preferred if in one aqueous Wash liquor at 20 ° C and 16 ° DH the colorant in a period ≥ 5 minute and ≤ 30 minute Completely is released.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung des Färbemittel enthaltenden Formkörpers, setzt dieser in einer wässrigen Waschflotte bei 40° C und 16 °DH innerhalb von 2 min., vorzugsweise innerhalb von 5 min., bevorzugt innerhalb von 10 min. und besonders bevorzugt innerhalb von 15 min. maximal 90 Gew.-%, vorzugsweise maximal 60 Gew.-% und bevorzugt maximal 50 Gew.-% des Färbemittels in die Waschflotte frei. Besonders bevorzugt ist, wenn in einer wässrigen Waschflotte bei 20° C und 16 °DH das Färbemittel in einem Zeitraum ≥ 5 min. und ≤ 30 min. vollständig freigesetzt ist.According to one another preferred embodiment of the molded article containing colorant, it sets in an aqueous Wash liquor at 40 ° C and 16 ° DH within 2 minutes, preferably within 5 minutes within 10 min. and particularly preferably within 15 minutes. at most 90% by weight, preferably at most 60% by weight and preferred a maximum of 50% by weight of the colorant free in the wash liquor. It is particularly preferred if in one aqueous Wash liquor at 20 ° C and 16 ° DH the colorant in a period ≥ 5 minute and ≤ 30 minute Completely is released.

Der färbende und/oder farbauffrischende Effekt lässt sich prinzipiell für jede gewünschte Farbe realisieren, indem man ein entsprechend geeignetes erfindungsgemäß verwendbares Färbemittel auswählt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendbare Färbemittel weisen eine schwarz-, dunkelrot-, dunkelblau-, dunkelgrün- oder braun-färbende und/oder -farbauffrischende Farbwirkung, beispielsweise für Textilien, auf.The coloring and / or color-refreshing effect can in principle be used for any desired color realize by using an appropriately suitable usable according to the invention dye selects. Particularly preferred colorants which can be used according to the invention have a black, dark red, dark blue, dark green or brown-dyeing and / or color-refreshing color effect, for example for textiles.

Erfindungsgemäß geeignete Färbemittel sind vorzugsweise bi-ionische und/oder Färbemittel mit mehren ionischen Gruppen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Färbemittel mit mindestens zwei ionischen Gruppen, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Anthrachinone, Phthalocyanine, Azofarbstoffe, Chrom-Organo-Komplexe und/oder Fluoreszenzfarbstoffe.Suitable according to the invention dye are preferably bi-ionic and / or colorants with several ionic Groups. According to the invention particularly colorants are preferred with at least two ionic groups that make up the water-soluble polymer reversibly complex, selected from the group comprising anthraquinones, phthalocyanines, azo dyes, Chromium organo complexes and / or fluorescent dyes.

Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind Färbemittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Supranol Blau, Hellogen Blau, Lampronol Black, Cosmenyl Blau, Scharlach, Patent blau, Eosin, Erythosin, Indigotin, Amaranth, Allura Red, Cochenille Rot, Phloxine und/oder Sudan Rot.Most according to the invention colorants are preferred selected from the group comprising Supranol Blue, Hellogen Blue, Lampronol Black, Cosmenyl Blue, Scarlet, Patent Blue, Eosin, Erythosin, Indigotin, Amaranth, Allura Red, Cochenille Red, Phloxine and / or Sudan Red.

Der Gewichtsgehalt des mindestens zwei anionische Gruppen enthaltenden Färbemittels kann, bezogen auf den Gesamtgewichtsgehalt des Formkörpers, von 0,001 Gew.-% – 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 Gew.-% – 1 Gew.-% und bevorzugt 0,01 Gew.-% – 0,5 Gew.% ausmachen.The Weight content of the at least two anionic groups colorant can, based on the total weight content of the molded body, of 0.001 wt% - 15 % By weight, preferably 0.005% by weight - 1% by weight and preferably 0.01 % By weight - 0.5 Make up% by weight.

Es ist außerdem bevorzugt, wenn man den erfindungsgemäßen Formkörpern, beispielsweise der Formkörperhülle und/oder bei Formkörpern mit innerem Hohlraum, in den inneren Hohlraum, übliche dem Fachmann bekannte Stoffe mit färbender und/oder farbauffrischender Wirkung sowie ggf. Farbstoffe hineinfügt.It is also preferred if the shaped bodies according to the invention, for example the shaped body shell and / or for molded articles with inner cavity, in the inner cavity, customary to those skilled in the art Fabrics with coloring and / or color refreshing effect and possibly dyes.

Um die zeitlich verzögerte Freisetzung des reversibel komplexierten mehrionischen Färbemittels steuern zu können, kann man beispieslweise das Gewichtsverhältnis des das Polymer nicht komplexierenden ionischen Salzes, des Färbemittel adsorbierenden partikulären Trägermaterials und des thermoplastischen, wasserlöslichen Polymers zueinander entsprechend einstellen.Around the delayed Release of the reversibly complexed multi-ionic colorant to be able to control for example, the weight ratio of the polymer cannot complexing ionic salt, the colorant adsorbing particulate carrier material and the thermoplastic, water-soluble polymer to one another adjust accordingly.

Vorteilhaft kann sein, wenn das Gewichtsverhältnis des das Polymer nicht komplexierenden ionischen Salzes und des thermoplastischen, wasserlöslichen Polymers kann 1 : 5 bis 1 : 50, vorzugsweise 1 : 6 bis 1 : 25 und bevorzugt 1 : 8 bis 1 : 10, angegeben in Gewichtsanteilen, ausmacht.Advantageous can be if the weight ratio the ionic salt not complexing the polymer and the thermoplastic, water-soluble Polymer can be 1: 5 to 1:50, preferably 1: 6 to 1:25 and preferably 1: 8 to 1:10, stated in parts by weight.

Man kann aber auch beispieslweise das Gewichtsverhältnis mindestens zwei anionische Gruppen enthaltenden Färbemittels und des thermoplastischen, wasserlöslichen Polymers entsprechend einstellen, um so eine zeitlich verzögerte Freisetzung des reversibel komplexierten mehrionischen Färbemittels steuern zu können.you but can also be, for example, the weight ratio of at least two anionic Colorant containing groups and the thermoplastic, water-soluble polymer accordingly adjust so as to delay the release of the reversible complexed multi-ionic colorant to be able to control.

Beispielsweise kann das Gewichtsverhältnis des mindestens zwei anionische Gruppen enthaltenden Färbemittels und des thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer kann 1 : 10 bis 1 : 10.000, vorzugsweise 1 : 100 bis 1 : 1000 und bevorzugt 1 : 200 bis 1 : 500, angegeben in Gewichtsanteilen, ausmachen.For example can the weight ratio of the colorant containing at least two anionic groups and the thermoplastic, water-soluble polymer can be 1:10 to 1: 10,000, preferably 1: 100 to 1: 1000 and preferred Make up 1: 200 to 1: 500, expressed in parts by weight.

Die mindestens zwei ionischen Gruppen des erfindungsgemäß verwendbaren Färbemittels können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend O^2–, RBO₂ ^2–, RCOO^–, RCONR^–, OH^–, NO₃ ^–, NO₂ ^–, NO, CO, S^2–, RS^–, PO₃ ^2–, PO₃OR^3–, H₂O, CO₃ ^2–, HCO^3–, ROH, NRR'R'', RCN, Cl^–, Br^–, OCN^–, SCN^–, CN^–, N3^–, F^–, I^–, RO^–, ClO₄ ^–, SO₄ ^2–, HSO₄ ^–, SO₃ ^2– und/oder RSO₃ ^–, und besonders bevorzugt O^2–, RBO₂ ^2–, RCOO^–, OH^–, NO₃ ^–, NO₂ ^–, NO, CO, CN^–, S^2–, RS^–, PO₄ ^3–, H₂O, CO₃ ^2–, HCO^3–, ROH, NRR'R'', RCN, Cl^–, Br^–, OCN^–, SCN^–, N3^–, F^–, I^–, RO^–, ClO₄ ^–, SO₄ ^2–, HSO₄, SO₃ ^2–, RSO₃ ^– und/oder CF₃SO₃ ^–, und noch bevorzugter SO₃ ^–, Cl^–, OH^–, SO₄ ^2–, PO₃ ^2–, PO₄ ^3–, COO^–, NO₃ ^–, CO₃ ^2–, CH₃COO^–, C₂O₄ ^2–, Citrate und/oder Acetate, wobei R, R', R'' gleich oder unterschiedlich voneinander sind, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkylen, Cycloalkyl, Aryl, Arylen oder Heteroaryl.The at least two ionic groups of the colorant which can be used according to the invention can be selected from the group comprising O ^2- , RBO ₂ ^2- , RCOO ^- , RCONR ^- , OH ^- , NO ₃ ^- , NO ₂ ^- , NO, CO, S ^2- , RS ^- , PO ₃ ^2– , PO ₃ OR ^3– , H ₂ O, CO ₃ ^2– , HCO ^3– , ROH, NRR'R '', RCN, Cl ^- , Br ^- , OCN ^- , SCN ^- , CN ^- , N3 ^- , F ^- , I ^- , RO ^- , ClO ₄ ^- , SO ₄ ^2- , HSO ₄ ^- , SO ₃ ^2- and / or RSO ₃ ^- , and particularly preferably O ^2- , RBO ₂ ^2- , RCOO ^- , OH ^- , NO ₃ ^- , NO ₂ ^- , NO, CO, CN ^- , S ^2– , RS ^- , PO ₄ ^3– , H ₂ O, CO ₃ ^2– , HCO ^3– , ROH, NRR ' R '', RCN, Cl ^- , Br ^- , OCN ^- , SCN ^- , N3 ^- , F ^- , I ^- , RO ^- , ClO ₄ ^- , SO ₄ ^2– , HSO ₄ , SO ₃ ^2– , RSO ₃ ^- and / or CF ₃ SO ₃ ^- , and more preferably SO ₃ ^- , Cl ^- , OH ^- , SO ₄ ^2-– , PO ₃ ^2-– , PO ₄ ^3-– , COO ^- , NO ₃ ^- , CO ₃ ^2-– , CH ₃ COO ^- , C ₂ O ₄ ^2- , citrates and / or acetates, where R, R ', R''are the same or r are different from one another, selected from the group comprising alkyl, alkenyl, alkoxy, alkylene, cycloalkyl, aryl, arylene or heteroaryl.

Alkyl = lineares und/oder verzweigtes C1-C6-Alkyl;
Alkenyl = C3-C6-Alkenyl;
Cycloalkyl: C6-C8-Cycloalkyl;
Alkoxy = C1-C4-Alkoxy;
Alkylen = ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend: Methylen; 1,2-Ethylen; 1,3-Propylen; Butan-2-ol-1,4-diyl; 1,4-Butylen; Cyclohexan-1,1-diyl; Cyclohexan-1,2-diyl; Cyclohexan-1,4-diyl; Cyclopentane-1,1-diyl; und/oder Cyclopentan-1,2-diyl;
Aryl = ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend: Phenyl; Biphenyl; Naphthalenyl; Anthracenyl; und/oder Phenanthrenyl;
Arylen = ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend: 1,2-Phenylen; 1,3-Phenylen; 1,4-Phenylen; 1,2-Naphtalenylen; 1,4-Naphtalenylen; 2,3-Naphtalenylen und/oder 1-Hydroxy-2,6-phenylen;
Heteroaryl = ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend: Pyridinyl; Pyrimidinyl; Quinolinyl; Pyrazolyl; Triazolyl; Isoquinolinyl; Imidazolyl; und/oder Oxazolidinyl, worin das Heteroaryl mit der Verbindung über ein Ringatom des gewählten Heteroaryl verknüpft ist.Alkyl = linear and / or branched C1-C6-alkyl;
Alkenyl = C3-C6 alkenyl;
Cycloalkyl: C6-C8 cycloalkyl;
Alkoxy = C1-C4 alkoxy;
Alkylene = is selected from the group comprising: methylene; 1,2-ethylene; 1,3-propylene; Butan-2-ol-1,4-diyl; 1,4-butylene; Cyclohexane-1,1-diyl; Cyclohexane-1,2-diyl; Cyclohexane-1,4-diyl; Cyclopentane-1,1-diyl; and / or cyclopentane-1,2-diyl;
Aryl = is selected from the group consisting of: phenyl; biphenyl; naphthalenyl; anthracenyl; and / or phenanthrenyl;
Arylene = is selected from the group consisting of: 1,2-phenylene; 1,3-phenylene; 1,4-phenylene; 1,2-naphtalenylene; 1,4-naphtalenylene; 2,3-naphthalenylene and / or 1-hydroxy-2,6-phenylene;
Heteroaryl = is selected from the group comprising: pyridinyl; pyrimidinyl; quinolinyl; pyrazolyl; triazolyl; isoquinolinyl; imidazolyl; and / or oxazolidinyl, wherein the heteroaryl is linked to the compound via a ring atom of the selected heteroaryl.

Die Komplexbildungskonstante kann für den aus wenigstens einem Färbemittel mit mindestens zwei ionischen Gruppen und wasserlöslichen Polymer gebildeten reversiblen Komplex einen Wert im Bereich von 10 – 10⁶⁰, vorzugsweise 100 – 10³⁰ und bevorzugt 10³ – 10¹⁵ ausmachen.The complex formation constant for the reversible complex formed from at least one colorant with at least two ionic groups and water-soluble polymer can have a value in the range from 10 to 10 ⁶⁰ , preferably 100 to 10 ³⁰ and preferably 10 ^{3 to} 10 ¹⁵ .

Das erfindungsgemäß verwendbare nicht komplexierende Salz kann ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkali- und/oder Erdalkali-Salze, vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkali-metallhalogenide, weiter bevorzugt Alkali- und/oder Erdalkali-sulfate, -nitrate, -phosphate, -carboxylate, -citrate, -hydroxide, -borate, -actetate, -phosphate, -silikate, -oxalate, -formiate, -percarbonate, und/oder -perborate, wobei das nicht komplexierende Salz besonders bevorzugt Natriumchlorid ist.The usable according to the invention non-complexing salt can be selected from the group comprising Alkali and / or alkaline earth salts, preferably alkali and / or Alkaline earth metal halides, more preferably alkali and / or alkaline earth sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates, citrates, hydroxides, borates, acetates, -phosphates, -silicates, -oxalates, -formates, -percarbonates, and / or -perborates, the non-complexing salt being particularly preferred Is sodium chloride.

Der Gewichtsgehalt des erfindungsgemäß verwendbaren nicht komplexierenden Salzes kann, bezogen auf den Gesamtgewichtsgehalt des Formkörpers, von 1 Gew.-% – 30 Gew.%, vorzugsweise 3 Gew.-% – 20 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% – 10 Gew.-% ausmachen.The Weight content of the usable according to the invention non-complexing salt, based on the total weight of the molded body, from 1% by weight - 30 % By weight, preferably 3% by weight - 20 % By weight and preferably 5% by weight - 10 Make up% by weight.

Das erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche Polymer kann ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Polyvinylalkohol (PVA), acetalisierter Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, Stärke und Derivate der vorgenannten Stoffe, und/oder Mischungen der vorgenannten Polymere, wobei Polyvinylalkohol besonders bevorzugt ist.The usable according to the invention water-soluble Polymer can be selected be from the group comprising polyvinyl alcohol (PVA), acetalized Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, Cellulose, starch and derivatives of the aforementioned substances, and / or mixtures of the aforementioned Polymers, with polyvinyl alcohol being particularly preferred.

Dem wasserlöslichen Polymer können zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend acrylsäurehaltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.the water-soluble Polymer can additionally Polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing Polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, Polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above Polymers added.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das wasserlösliche Polymer wenigstens einen Polyvinylalkohol umfassen, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.According to one preferred embodiment In the present invention, the water-soluble polymer can have at least one Comprise polyvinyl alcohol, the degree of hydrolysis of which is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular makes up 82 to 88 mol%.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das thermoplastische, wasserlösliche Polymer wenigstens einen Polyvinylalkohol umfassen, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol^–1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol–1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol–1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 mol^–1 liegt.According to a preferred embodiment of the present invention, the thermoplastic, water-soluble polymer can comprise at least one polyvinyl alcohol, the molecular weight of which is in the range from 10,000 to 100,000 gmol- ¹ , preferably from 11,000 to 90,000 gmol-1, particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol-1 and in particular is from 13,000 to 70,000 mol ^-1 .

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das thermoplastische, wasserlösliche Polymer wenigstens einen Polyvinylalkohol umfassen, dessen Molekulargewicht im Bereich von 100.000 bis 4.000.000 gmol–1, vorzugsweise von 200.000 bis 3.000.000 mol^–1, besonders bevorzugt von 400.000 bis 2.000.000 mol^–1 und insbesondere von 500.000 bis 1.000.000 mol^–1 liegt.According to a further preferred embodiment of the present invention, the thermoplastic, water-soluble polymer can comprise at least one polyvinyl alcohol, the molecular weight of which is in the range from 100,000 to 4,000,000 gmol-1, preferably from 200,000 to 3,000,000 mol- ¹ , particularly preferably from 400,000 to 2,000 .000 mol ^-1 and in particular from 500,000 to 1,000,000 mol ^-1 .

Der erfindungsgemäße Formkörper und/oder die äußere Hülle des Formkörpers können wasserlösliches Polymer in Mengen von ≥ 50 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 80 Gew.-% und insbesondere von ≥ 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers und/oder der äußeren Hülle, enthalten.The Shaped body according to the invention and / or the outer shell of the molding can water-soluble Polymer in amounts of ≥ 50 % By weight, preferably of ≥ 70 % By weight, particularly preferably of ≥ 80% by weight and in particular ≥ 90 % By weight, based in each case on the total weight of the molded body and / or the outer shell.

Das wasserlösliche Polymer kann gegebenenfalls auch Weichmacher in Mengen von mindestens ≥ 1 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 20 Gew.% und insbesondere von ≥ 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des wasserlöslichen Polymers des Formkörpers, enthalten.The water-soluble Polymer can optionally also contain plasticizers in amounts of at least ≥ 1% by weight, preferably of ≥ 10 % By weight, particularly preferably of ≥ 20 % By weight and in particular of ≥ 30% by weight, each based on the total weight of the water-soluble Polymer of the molded body, contain.

Der Gewichtsgehalt des wasserlöslichen Polymers kann, bezogen auf den Gesamtgewichtsgehalt des Formkörpers, von 20 Gew.-% – 98 Gew.-%, vorzugsweise 40 Gew.-% – 94 Gew.% und bevorzugt 60 Gew.-% – 90 Gew.-% ausmachen.The Weight content of the water-soluble Polymer, based on the total weight content of the molded body, from 20% by weight - 98 % By weight, preferably 40% by weight - 94 % By weight and preferably 60% by weight - 90 Make up% by weight.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann der erfindungsgemäße Formkörper zusätzlich wenigstens einen Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Trypan Blau, Chicagoblau; Makroanionen, Schichtsilikate, vorzugsweise Montmorillonit, Metaphosphate und/oder Polyanionen, vorzugsweise Polystyrolsulfonat, Carboxymethylcellulose und/oder Polyacrylate aufweisen.According to one preferred embodiment the shaped body according to the invention can additionally at least selected a dye from the group comprising trypan blue, chicago blue; Macro anions, layered silicates, preferably montmorillonite, metaphosphates and / or polyanions, preferably polystyrene sulfonate, carboxymethyl cellulose and / or Have polyacrylates.

Der Formkörper, das Matrix bildende Material des Formkörpers, die Formkörperschicht und/oder die Formkörperumhüllung kann thermoplastische Eigenschaften besitzen, so dass eine Verarbeitung mittels Extrusionsverfahren möglich ist. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn die Matrix, der Formkörper, die Formkörperschicht und/oder Formkörperumhüllung wenigstens ein Extrudierhilfsmittel aufweist.The Moldings, the matrix-forming material of the molded body, the molded body layer and / or the molded body covering can possess thermoplastic properties, so that processing possible by means of extrusion processes is. It has proven to be particularly advantageous if the matrix, the shaped body, the molded body layer and / or molded article wrapping at least has an extrusion aid.

Besonders geeignete Extrudierhilfsmittel sind Talkum und/oder Stärke.Especially Suitable extrusion aids are talc and / or starch.

Die Formkörper, wie Kapseln oder Formkörper-Umhüllungen, können Stoffe enthalten, die einen Zusatzeffekt während der Waschanwendung erzielen. Zum Beispiel können die Kapseln Duftstoffe wie Parfümöle, ggf. aufgebracht auf ein Trägermaterial wie Zeolith, enthalten. Dies führt zu einem verstärkten Duft der Wäsche nach dem Waschen. Alternative Inhaltsstoffe betreffen Weichspül-Tenside (Esterquat), Soil-repellent-Polymere, Substanzen für Anti-Knitter-Effekte, antibakterielle Substanzen, Stoffe zum Farbschutz, Verfärbungsinhibitoren, Vitamine, Pflegestoffe, Schichtsilikate, wasch- und spülaktive, wasch- und spülunterstützende Substanzen und/oder geruchskomplexierende Substanzen.The Moldings, such as capsules or shaped body coverings, can Contain substances that achieve an additional effect during washing. For example, you can the capsules fragrances such as perfume oils, possibly applied to a carrier material such as zeolite. this leads to to a reinforced one Fragrance of laundry after washing. Alternative ingredients concern fabric softener surfactants (Esterquat), soil repellent polymers, substances for anti-crease effects, antibacterial substances, substances for color protection, discoloration inhibitors, Vitamins, care substances, layered silicates, wash and rinse active, substances that support washing and rinsing and / or odor complexing substances.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der Formkörper wenigstens eine, vorzugsweise mehrere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Komponenten aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Polymere, Cobuilder, Alkalisierungsmittel, Acidifizierungsmittel, Antiredepositionsmittel, Silberschutzmittel, Färbemittel, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Weichspüler, Hilfsmittel, Duftstoffe, schmutzabweisende Stoffe, Anti-Knitter-Stoffe, antibakterielle Stoffe, Farbschutzstoffe, Verfärbungsinhibitoren, Vitamine, Schichtsilikate, geruchskomplexierende Substanzen und/oder Klarspüler.According to one another embodiment In the present invention, the shaped body can be at least one, preferably have several components that are active in washing, care and / or cleaning, selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric Surfactants, builder substances, bleaching agents, bleach activators, bleach stabilizers, Bleaching catalysts, enzymes, polymers, cobuilders, alkalizing agents, Acidifying agents, anti-redeposition agents, silver protection agents, dye, optical brighteners, UV protective substances, fabric softener, Auxiliaries, fragrances, dirt-repellent substances, anti-crease substances, antibacterial Fabrics, color protection agents, discoloration inhibitors, Vitamins, layered silicates, odor complexing substances and / or Rinse aid.

Ein erfindungsgemäßer Formkörper kann im inneren mindestens eine, vorzugsweise mehrere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Substanzen aufweisen.On Shaped body according to the invention can inside at least one, preferably several washing, care and / or have cleaning-active substances.

Um eine ungewollte vorzeitige Öffnung von erfindungsgemäßen Formkörpern bei der Lagerung zu vermeiden, kann man den Elektrolytgehalt der Elektrolyte im Inneren eines Formkörpers, beispielsweise im inneren Hohlraum, entsprechend einstellen, wobei der Elektrolytgehalt der Elektrolyte von 5 Gew.-% – 50 Gew.-%, vorzugsweise von 8 Gew.-% – 40 Gew.-%, und bevorzugt von 10 Gew.-% – 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, ausmachen kann.Around an unwanted premature opening of moldings according to the invention To avoid storage, you can check the electrolyte content of the electrolytes inside a molded body, for example in the inner cavity, adjust accordingly the electrolyte content of the electrolytes of 5% by weight - 50% by weight, preferably from 8% by weight - 40 Wt .-%, and preferably from 10 wt .-% - 30 wt .-%, based on the Total weight of the molded body, can make out.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der obigen Erfindung betrifft die Verwendung des Matrix-Materials als Formkörper-Umhüllung (Coating) von Granulaten, Pulvern, Kugeln, Kapseln, oder Partikeln, z.B. von extrudierten Waschmitteln. Ein solches Coating führt dazu, dass das gecoatete Material bei hohem Elektrolytgehalt, wie er in der Flüssigwaschmittelformulierung vorliegt, unlöslich, jedoch bei niedriger Ionenstärke mit zeitlicher Verzögerung wasserlöslich wird.A further preferred embodiment the above invention relates to the use of the matrix material as a shaped body covering (coating) of granules, powders, spheres, capsules or particles, e.g. of extruded detergents. Such a coating means that the coated Material with a high electrolyte content, as used in the liquid detergent formulation is present, insoluble, however at low ionic strength with a time delay water soluble becomes.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betreffen Produkte, insbesondere Flüssigwaschmittel, flüssige Pflegemittel und/oder flüssige Reiniger, in denen erfindungsgemäße Formkörper als weitere separate, räumlich abgegrenzte Phase vorliegen.On the present invention further relates to products especially liquid detergents, liquid Care products and / or liquid Cleaner, in which moldings according to the invention as more separate, spatially delimited phase.

Der oder die Formkörper können in dem Produkt beispielsweise als feste Phase(n) in einem Mehrphasensystem mit mindestens einer festen, flüssigen und/oder gelförmigen Phase, vorzugsweise mit hohem Elektrolytgehalt, vorliegen.The or the moldings can in the product, for example, as a solid phase (s) in a multiphase system with at least one solid, liquid and / or gel-shaped Phase, preferably with a high electrolyte content.

Um eine unerwünschte Beeinträchtigung erfindungsgemäßer Formkörper im Produkt zu vermeiden, kann es vorteilhaft sein, wenn man den Elektrolytgehalt der Elektrolyte des Formkörper aufweisenden Produktes auf 1 Gew.-% – 50 Gew.-%, vorzugsweise auf 3 Gew.% – 40 Gew.-% und bevorzugt auf 5 Gew.-% – 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Produktes, einstellt.Around an undesirable impairment Shaped body according to the invention in To avoid product, it can be beneficial if you consider the electrolyte content the electrolytes of the molded body containing product to 1 wt .-% - 50 wt .-%, preferably 3% by weight - 40 Wt .-% and preferably 5 wt .-% - 30 wt .-%, based on the Total weight of the product.

Hinsichtlich des Wassergehalts des erfindungsgemäßen Produkts ist es bevorzugt, wenn wenigstens eine Phase des Produkts, besonders bevorzugt die Phase in der der Formkörper enthalten ist, einen Wassergehalt von 15 Gew.-% – 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 Gew.-% – 90 Gew.-% und bevorzugt 50 Gew.-% – 85 Gew.-% aufweist.Regarding of the water content of the product according to the invention, it is preferred if at least one phase of the product, particularly preferably the Phase in which the molded body is contained, a water content of 15 wt .-% - 95 wt .-%, preferably 30 % By weight - 90 % By weight and preferably 50% by weight - 85% by weight having.

Bei einer entsprechenden Einstellung des Elektrolytgehalts des Produkts, beispielsweise wenn der Formkörper in einer 20 %igen gesättigten, wässrigen NaCl-Lösung bei 20 °C vorliegt, kann der Formkörper im wesentlichen formstabil für ≥ 100 Tagen, vorzugsweise ≥ 200 Tagen, noch bevorzugter ≥ 360 Tage, bleiben.at a corresponding adjustment of the electrolyte content of the product, for example when the molded body in a 20% saturated, aqueous NaCl solution at 20 ° C is present, the molded body essentially dimensionally stable for ≥ 100 days, preferably ≥ 200 Days, more preferably ≥ 360 Days, stay.

Der Formkörper bleibt in einem Universalwaschmittelgel pH 8 und einer Viskosität von 400 mPas, enthaltend 44 Gew.-% Wasser, 25 Gew. % Niotensid, 7 Gew.-% Anionentensid, 8 Gew.-% Seife, 3 Gew.-% NaOH, 1 Gew.-% Citronensäure, 1 Gew.-% Borsäure, 9 Gew.-% Glycerin und insgesamt 2 Gew.-% Enzyme, Parfüm, Entschäumer und Farbstoff, wobei die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht des Universalwaschmittelgels ohne Formkörper bezogen ist, für ≥ 100 Tagen, vorzugsweise für ≥ 200 Tagen, noch bevorzugter für > 360 Tagen, im wesentlichen formstabil.The moldings remains in a universal detergent gel pH 8 and a viscosity of 400 mPas, containing 44% by weight of water, 25% by weight of nonionic surfactant, 7% by weight Anionic surfactant, 8 wt% soap, 3 wt% NaOH, 1 wt% citric acid, 1 wt% boric acid, 9% by weight of glycerin and a total of 2% by weight of enzymes, perfume, defoamers and Dye, the weight information on the total weight of the universal detergent gel without molded body for ≥ 100 days, preferably for ≥ 200 days, even more preferred for> 360 days, essentially dimensionally stable.

Die in dem erfindungsgemäßen Formkörper enthaltenden Substanzen können einen unterschiedlichen Gehalt und/oder eine unterschiedliche Zusammensetzung an wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktiven Substanzen aufweisen.The in the molded article according to the invention Substances can a different content and / or a different composition on washing, care and / or have cleaning-active substances.

Wenn die Formkörper zusätzliche Komponenten, wie Wasch-, Reinigungs- und/oder Pflegekomponenten aufweisen, ist es vorteilhaft, dass der Formkörper diese Komponenten bei der Anwendung möglichst frühzeitig und das erfindungsgemäß verwendete Färbemittel erst mit zeitlicher Verzögerung freisetzt. Dies kann man dadurch erreichen, indem der Formkörper sich beispielsweise an einer Stelle frühzeitig öffnet. Hierdurch können die darin enthaltenen Komponenten frühzeitig freigesetzt werden.If the moldings additional Components such as washing, cleaning and / or care components have, it is advantageous that the molded body with these components use as early as possible and that used in the present invention dye only after a time delay releases. This can be achieved by the shaped body itself for example, opens early at one point. This allows the components contained in it early to be released.

Ein erfindungsgemäßes Formkörper enthaltendes Produkt kann insbesondere ein Waschmittel, Reinigungsmittel, Pflegemittel, Haarbehandlungsmittel, Haarfärbemittel, Arzneimittel, Pflanzenschutzmittel, Lebensmittel, Kosmetika, Agrochemikalien, Düngemittel, Baustoffe, Klebstoffe, Bleichmittel, Desinfektionsmittel und/oder Beduftungsmittel sein.On containing molded article according to the invention In particular, the product can be a detergent, cleaning agent, care product, Hair treatment agent, hair dye, Pharmaceuticals, pesticides, food, cosmetics, agrochemicals, Fertilizer, Building materials, adhesives, bleach, disinfectants and / or Be a fragrance.

Erfindungsgemäße Formkörper enthaltende Produkte können einen unterschiedlichen Gehalt und/oder eine unterschiedlichen Zusammensetzung an wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktiven Substanzen, aufweisen.Containing molded articles according to the invention Products can a different content and / or a different composition of washing, care and / or cleaning substances.

Die erfindungsgemäßen Produkte können zusätzlich zu den Formkörper/n im Prinzip alle bekannten und in derartigen Produkten üblichen Aktivsubstanzen, nachfolgend auch als Inhaltsstoffe, Substanzen oder Komponenten bezeichnet, enthalten. Die erfindungsgemäßen Produkte können zusätzliche Substanzen, wie anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Polymere, Cobuilder, Alkalisierungsmittel, Acidifizierungsmittel, Antiredepositionsmittel, Silberschutzmittel, Färbemittel, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Weichspüler, Duftstoffe, schmutzabweisende Stoffe, Anti-Knitter-Stoffe, antibakterielle Stoffe, Farbschutzstoffe, Verfärbungsinhibitoren, Vitamine, Schichtsilikate, geruchskomplexierende Substanzen, Klarspüler, Schauminhibitoren, Schäumungsmittel, Konservierungsmittel und/oder Hilfsmittel aufweisen.The products according to the invention can additionally to the molded article (s) in principle all known and usual in such products Active substances, hereinafter also as ingredients, substances or components referred to. The products according to the invention can additional Substances such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric Surfactants, builder substances, bleaching agents, bleach activators, bleach stabilizers, Bleaching catalysts, enzymes, polymers, cobuilders, alkalizing agents, Acidifying agents, anti-redeposition agents, silver protection agents, dye, optical brighteners, UV protection substances, fabric softeners, fragrances, dirt-repellent fabrics, anti-crease fabrics, antibacterial fabrics, Color protection agents, discoloration inhibitors, Vitamins, layered silicates, odor complexing substances, rinse aids, foam inhibitors, foaming agents, Have preservatives and / or auxiliaries.

Erfindungsgemäße Produkte können insbesondere als pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen. Fließfähige erfindungsgemäße Produkt können beispielsweise eine Viskosität von 10 – 100000 mPas (bei 100 s^–1), vorzugsweise von 100 – 50000 mPas (bei 100 s^–1) und besonders bevorzugt von 200 – 20000 mPas (bei 100 s^–1) aufweisen.Products according to the invention can be present in particular as powdery solids, in post-compacted particle form, as homogeneous solutions or suspensions. Flowable products according to the invention can, for example, have a viscosity of 10-100000 mPas (at 100 s ^-1 ), preferably 100-50,000 mPas (at 100 s ^-1 ) and particularly preferably 200-20000 mPas (at 100 s ^-1 ).

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist es vorgesehen, dass die in dem Formkörper enthaltenden zusätzlichen Substanzen, hiervon ausgenommen die erfindungsgemäß verwendeten Färbemittel/n, ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Polymere, Cobuilder, Alkalisierungsmittel, Acidifizierungsmittel, Antiredepositionsmittel, Silberschutzmittel, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Weichspüler, Hilfsmittel, Duftstoffe, schmutzabweisende Stoffe, Anti-Knitter-Stoffe, antibakterielle Stoffe, Farbschutzstoffe, Verfärbungsinhibitoren, Vitamine, Schichtsilikate, geruchskomplexierende Substanzen und/oder Klarspüler, in eine wässrige Waschflotte bei 30° C und 16 °DH innerhalb von ≤ 2 min., vorzugsweise innerhalb von ≤ 3 min. und bevorzugt innerhalb von ≤ 5 min freigesetzt sind.According to one preferred embodiment The present invention provides that those contained in the molded body additional Substances, except for those used according to the invention Colorant / n, selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, builder substances, bleaching agents, bleach activators, Bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, polymers, cobuilders, Alkalizing agents, acidifying agents, anti-redeposition agents, Silver protection agents, optical brighteners, UV protection substances, fabric softeners, auxiliaries, Fragrances, dirt-repellent fabrics, anti-wrinkle fabrics, antibacterial Fabrics, color protection agents, discoloration inhibitors, Vitamins, layered silicates, odor complexing substances and / or rinse aid, in a watery Wash liquor at 30 ° C and 16 ° DH within ≤ 2 min., preferably within ≤ 3 minute and preferably within ≤ 5 min are released.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Produkte und/oder erfindungsgemäßen Formkörper Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, organische und/oder anorganische Persauerstoffverbindungen, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, zusätzliche Persauerstoff-Aktivatoren, antimikrobielle Zusatzstoffe, wie Desinfektionsmittel, Farb- und Duftstoffe aufweisen.Prefers can the products according to the invention and / or shaped bodies according to the invention builder substances, surfactants Surfactants, organic and / or inorganic peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, Enzymes, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and others Auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors, Foam regulators, additional Peroxygen activators, antimicrobial additives, such as disinfectants, Have colors and fragrances.

Es kann aber auch ein Desinfektionsmittel, beispielsweise zur Verstärkung der Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen, zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen enthalten sein. Antimikrobielle Zusatzstoffe können in den erfindungsgemäßen Produkten und/oder Formkörpern vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten sein.It can also be a disinfectant, for example to reinforce the Disinfectant effect special germs, in addition to the ingredients mentioned so far. antimicrobial Additives can in the products according to the invention and / or moldings preferably not over 10 wt .-%, particularly preferably from 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, contain his.

In den erfindungsgemäßen Produkten und/oder erfindungsgemäßen Formkörpern verwendbare Tensid(e), umfassen anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht bei Textilwaschmitteln Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden, wobei der Anteil der anionischen Tenside größer sein sollte als der Anteil an nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt des Produkts, beispielsweise bei Wasch-, Pflege- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen, liegt vorzugsweise unterhalb von 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt.In the products of the invention and / or moldings according to the invention that can be used Surfactant (s) include anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants. Are preferred from an application point of view for textile detergents, mixtures of anionic and nonionic Surfactants, with the proportion of anionic surfactants being larger should be considered the proportion of nonionic surfactants. The total surfactant content the product, for example in detergent, care or cleaning agent compositions, is preferably below 30% by weight, based on the total Product.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise sondern statistisch verteilt sind. Solche Substanzen sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants which contain EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Here, block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers. Of course, mixed alkoxylated nonionic surfactants can also be used, in which EO and PO units are not distributed in blocks, but statistically. Such substances can be obtained by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.A another class of preferred nonionic surfactants used, the either as the sole nonionic surfactant or in combination used with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl ester.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half from that.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel I,

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula I,

in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel II,

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula II

in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated Derivatives of this remainder.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy substituted compounds can then by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Der Gehalt bevorzugter für die Textilwäsche geeigneter erfindungsgemäßer portionierter Wasch-, Pflege- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen an nichtionischen Tensiden beträgt 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 15 Gew.-% und insbesondere 9 bis 14 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Produkt.The Salary preferred for the textile laundry suitable portioned according to the invention Detergent, care or cleaning agent compositions on nonionic Surfactants 5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight and in particular 9 up to 14% by weight, each based on the entire product.

Für maschinelle Geschirrspülmitteln werden vorzugsweise schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel ein nichtionisches Tensid, das einen Schmelzpunkt oberhalb der Raumtemperatur aufweist. Demzufolge sind bevorzugte Produkte dadurch gekennzeichnet, dass sie nichtionisches) Tenside) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, enthalten.For machine dishwashing detergents are preferably low-foaming non-ionic surfactants used. Contained with special preference machine according to the invention Dishwashing liquid a nonionic surfactant that has a melting point above room temperature having. Accordingly, preferred products are characterized by that they have nonionic surfactants) with a melting point above from 20 ° C, preferably above 25 ° C, particularly preferably between 25 and 60 ° C and in particular between 26.6 and 43.3 ° C, contain.

Geeignete Niotenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden bei Raumtemperatur hochviskose Niotenside eingesetzt, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pas, vorzugsweise oberhalb von 35 Pas und insbesondere oberhalb 40 Pas aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind bevorzugt.suitable Nonionic surfactants, the melting or softening points in the temperature range mentioned are, for example, low-foaming nonionic surfactants, which can be solid or highly viscous at room temperature. Become Highly viscous nonionic surfactants used at room temperature, it is preferred that this one viscosity above 20 Pas, preferably above 35 Pas and in particular have above 40 Pas. Also nonionic surfactants that are at room temperature have waxy consistency are preferred.

Bei Raumtemperatur feste einzusetzbare Niotenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside, wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen (PO/EO/PO)-Tenside. Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.at Nonionic surfactants that can be used at room temperature come from the groups the alkoxylated nonionic surfactants, especially the ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants, such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) surfactants. Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also distinguished through good foam control.

Es sind aber auch nichtionische Tensid mit einem Schmelzpunkt oberhalb der Raumtemperatur verwendbar, wie ethoxyliertes Niotensid, das aus der Reaktion von einem Monohydroxyalkanol oder Alkylphenol mit 6 bis 20 C-Atomen mit vorzugsweise mindestens 12 Mol, besonders bevorzugt mindestens 15 Mol, insbesondere mit mindestens 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol bzw. Alkylphenol hervorgegangen ist.It but are also nonionic surfactants with a melting point above usable at room temperature, such as ethoxylated nonionic surfactant from the reaction of a monohydroxyalkanol or alkylphenol with 6 to 20 carbon atoms with preferably at least 12 mol, particularly preferably at least 15 moles, in particular at least 20 moles Ethylene oxide per mole of alcohol or alkylphenol has emerged.

Ein besonders bevorzugtes bei Raumtemperatur festes, einzusetzendes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C_16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C₁₈-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten „narrow range ethoxylates" (siehe oben) besonders bevorzugt.A particularly preferred nonionic surfactant that is solid at room temperature is made from a ge wheel-chain fatty alcohol with 16 to 20 carbon atoms (C _16-20 alcohol), preferably a C ₁₈ alcohol and at least 12 moles, preferably at least 15 moles and in particular at least 20 moles of ethylene oxide. Among these, the so-called "narrow range ethoxylates" (see above) are particularly preferred.

Erfindungsgemäße Produkte können auch ethoxylierte(s) Niotensid(e), das/die aus C_6-20-Monohydroxyalkanolen oder C_6-20-Alkylphenolen oder C_16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurde(n), enthalten.Products according to the invention may also include ethoxylated nonionic surfactant (s) consisting of C _6-20 monohydroxyalkanols or C _6-20 alkylphenols or C _16-20 fatty alcohols and more than 12 moles, preferably more than 15 moles and in particular more than 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol was obtained.

Das Niotensid besitzt vorzugsweise zusätzlich Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. Bevorzugte Klarspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen, enthalten.The Nonionic surfactant preferably has additional propylene oxide units in the molecule. Such PO units preferably make up to 25% by weight, particularly preferably up to 20% by weight and in particular up to 15% by weight of the total molar mass of the nonionic surfactant. Particularly preferred nonionic surfactants are ethoxylated monohydroxyalkanols or Alkylphenols additionally Have polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer units. The alcohol or alkylphenol part of such nonionic surfactant molecules does this preferably more than 30% by weight, particularly preferably more than 50 % By weight and in particular more than 70% by weight of the total molar mass such non-ionic surfactants. Preferred rinse aids are characterized in that that they contain ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants which the propylene oxide units in the molecule up to 25 wt .-%, preferred up to 20% by weight and in particular up to 15% by weight of the total Make up the molecular weight of the nonionic surfactant.

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan.Further nonionic surfactants with melting points to be used with particular preference above 40 to 70% contain a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend, the 75% by weight of an inverted block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene with 17 moles of ethylene oxide and 44 moles of propylene oxide and 25% by weight of a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene, initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles of ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per mole of trimethylol propane.

Nichtionische Tenside, die mit besonderem Vorzug eingesetzt werden können, sind beispielsweise unter dem Namen Poly Tergent^® SLF-18 von der Firma Olin Chemicals erhältlich.Nonionic surfactants that may be used with particular preference are available, for example under the name Poly Tergent ^® SLF-18 from Olin Chemicals.

Ein weiterer erfindungsgemäßer Formkörper oder erfindungsgemäßes Produkt, wie Wasch-, Pflege- oder Reinigungsprodukt, enthält nichtionische Tenside der Formel R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R²], in der R¹ für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R² einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 und y für einen Wert von mindestens 15 steht.Another molded article according to the invention or product according to the invention, such as a washing, care or cleaning product, contains nonionic surfactants of the formula R ¹ O [CH ₂ CH (CH ₃ ) O] _x [CH ₂ CH ₂ O] _y [CH ₂ CH (OH) R ² ], in which R ^{1 represents} a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical with 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R ² denotes a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x for values between 0.5 and 1.5 and y stands for a value of at least 15.

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR² in der R¹ und R² für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R³ für N oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R¹ und R² sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R³ sind H, -CH₃ oder -CH₂CH₃ besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.Further preferred nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R ¹ O [CH ₂ CH (R ³ ) O] _x [CH ₂ ] _k CH (OH) [CH ₂ ] _j OR ² in which R ¹ and R ^{2 represent} linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R ^{3 represents} N or a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n- Butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x stands for values between 1 and 30, k and j stand for values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value x ≥ 2, each R ³ in the above formula can be different. R ¹ and R ² are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. H, -CH ₃ or -CH ₂ CH _{3 are} particularly preferred for the radical R ³ . Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R³ ausgewählt werden, um Ethylenoxid-(R³ = H) oder Propylenoxid-(R³ = CH₃) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt.As described above, each R ³ in the above formula can be different if x ≥ 2. This allows the alkylene oxide unit in the square brackets to be varied. For example, if x is 3, the radical R ³ can be selected to form ethylene oxide (R ³ = H) or propylene oxide (R ³ = CH ₃ ) units which can be joined together in any order, for example (EO) ( PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) and (PO) ( PO) (PO). The value 3 for x has been chosen here by way of example and may well be greater, the range of variation increasing with increasing x values and, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa.

Insbesondere bevorzugte endgruppenverschlossene Poly(oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R¹O(CH₂CH(R³)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR² vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R¹, R² und R³ wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesonders von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R¹ und R² 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R³ für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.Particularly preferred end group-capped poly (oxyalkylated) alcohols of the above formula have values of k = 1 and j = 1, so that the above formula can be used R ¹ O (CH ₂ CH (R ³ ) O] _x CH ₂ CH (OH) CH ₂ OR ² simplified. In the last-mentioned formula, R ¹ , R ² and R ^{3 are} as defined above and x represents numbers from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18. Particularly preferred are surfactants in which the radicals R ¹ and R ^{2 has} 9 to 14 C atoms, R ^{3 represents} H and x assumes values from 6 to 15.

Fasst man die letztgenannten Aussagen zusammen, sind erfindungsgemäße Formkörper und/oder Produkte, wie Wasch-, Pflege- oder Reinigungsmittel, bevorzugt, die endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR² enthalten, in der R¹ und R² für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R³ für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen, wobei Tenside des Typs R¹O[CH₂CH(R³)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR² in denen x für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18 steht, besonders bevorzugt sind.If the last-mentioned statements are summarized, moldings and / or products according to the invention, such as washing, care or cleaning agents, are preferred, the end group-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R ¹ O [CH ₂ CH (R ³ ) O] _x [CH ₂ ] _k CH (OH) [CH ₂ ] _j OR ² contain, in which R ¹ and R ^{2 represent} linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R ^{3 represents} H or a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x stands for values between 1 and 30, k and j stand for values between 1 and 12, preferably between 1 and 5, with surfactants of the type R ¹ O [CH ₂ CH (R ³ ) O] _x CH ₂ CH (OH) CH ₂ OR ² in which x represents numbers from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18, are particularly preferred.

In Verbindung mit den genannten Tensiden können auch anionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden, wobei diese wegen ihres Schaumverhaltens in maschinellen Geschirrspülmitteln nur untergeordnete Bedeutung besitzen und zumeist nur in Mengen unterhalb von 10 Gew.-%, meistens sogar unterhalb von 5 Gew.-%, beispielsweise von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Produkt, eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Produkte können somit als Tensidkomponente auch anionische, kationische und/oder amphotere Tenside enthalten.In Compound with the surfactants mentioned can also be anionic, cationic and / or amphoteric surfactants are used, these because their foaming behavior in machine dishwashing detergents only are of secondary importance and mostly only in quantities below of 10% by weight, mostly even below 5% by weight, for example from 0.01 to 2.5% by weight, based in each case on the product. The products according to the invention can thus also anionic, cationic and / or as a surfactant component contain amphoteric surfactants.

Als kationische Aktivsubstanzen können die erfindungsgemäßen Produkte beispielsweise kationische Verbindungen der Formeln III, IV oder V enthalten:

worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R²; R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R²; T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.The products according to the invention can contain, for example, cationic compounds of the formulas III, IV or V as cationic active substances:

wherein each R ^{1 group is} independently selected from C _1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R ^{2 group is} independently selected from C _8-28 alkyl or alkenyl groups; R ³ = R ¹ or (CH ₂ ) _n -TR ² ; R ⁴ = R ¹ or R ² or (CH ₂ ) _n -TR ² ; T = -CH ₂ -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13- alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand how they in the manufacture by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin be preserved. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are included the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or Behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates as well as C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ^®, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl- verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide, such as 2-methyl branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C _12-18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18 -Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As other anionic surfactants are particularly suitable for soaps. Saturated and unsaturated Fatty acid soaps, like the salts of lauric acid, myristic, palmitic acid, Stearic acid, (hydrogenated) erucic and behenic acid and especially from natural ones fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The including anionic surfactants the soaps can in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts as well as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Der Gehalt bevorzugter erfindungsgemäßer Textilwaschmittel an anionischen Tensiden beträgt 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 22 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Produkt.The Content of preferred textile detergents according to the invention of anionic surfactants 5 to 25% by weight, preferably 7 to 22% by weight and in particular 10 up to 20 wt .-%, each based on the entire product.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Formkörper und/oder Produkte zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwäßrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.in the Within the scope of the present invention, preferred moldings and / or contain Products in addition one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach activators, Enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, Dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, run-in preventers, Anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, Corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, phobing and Impregnant, swelling and anti-slip agents as well as UV absorbers.

Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Formkörpern und/oder Produkten enthalten sein können, sind insbesondere Phosphate, Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.As Builders, those in the shaped bodies according to the invention and / or Products may be included are in particular phosphates, silicates, aluminum silicates (in particular Zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids as well To name mixtures of these substances.

Der Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen ist erfindungsgemäß möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.The Use of the generally known phosphates as builder substances is possible according to the invention, provided such use is not avoided for ecological reasons should be. Among the variety of commercially available The alkali metal phosphates have particular preference for phosphates of pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) of greatest importance in the detergent and cleaning agent industry.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO ₃ ) _n and orthophosphoric acid H ₃ PO _{4 in} addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts and lime incrustations in fabrics and also contribute to cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH₂PO₄, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm^–3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm^–3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na₂H₂P₂O₇), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na₃P₃O₉) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH₂PO₄ reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH₂PO₄, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm^–3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO₃)_x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH ₂ PO ₄ , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm ^-3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm ^-3 ). Both salts are white, water-soluble powders that lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na ₂ H ₂ P ₂ O ₇ ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na ₃ P ₃ O ₉ ) and Maddrell's salt (see below). NaH ₂ PO _{4 is} acidic; it arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH ₂ PO ₄ , is a white salt with a density of 2.33 gcm ^-3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO ₃ ) _x ] and is light soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na₂HPO₄, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm^–3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm^–3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H₂O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm^–3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H₂O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na₄P₂O, über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K₂HPO₄, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na ₂ HPO ₄ , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm ^-3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm ^-3 , melting point 48 ° with loss of 5 H ₂ O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm ^-3 , melting point 35 ° with loss of 5 H ₂ O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to the diphosphate Na ₄ P ₂ O when heated. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K ₂ HPO ₄ , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na₃PO₄, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm^–3 und einen Schmelzpunkt von 73–76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19–20% P₂O₅) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39–40% P₂O₅) eine Dichte von 2,536 gcm^–3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K₃PO₄, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm^–3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z.B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na ₃ PO ₄ , are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm ^-3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P ₂ O) ₅ ) have a melting point of 100 ° C. and, in anhydrous form (corresponding to 39-40% P ₂ O ₅ ), a density of 2.536 gcm ^-3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K ₃ PO ₄ , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm ^-3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises, for example, when Thomas slag is heated with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na₄P₂O₇, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm^–3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815–1,836 gcm^–3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na₄P₂O, entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf > 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K₄P₂O₇, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm^–3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na ₄ P ₂ O ₇ , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm ^-3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm ^-3 , melting point 94 ° with loss of water) , Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na ₄ P ₂ O is formed by heating disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Kaliumdiphos phat (potassium pyrophosphate), K ₄ P ₂ O ₇ , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm ^-3 , which is soluble in water, the pH of which is 1% Solution at 25 ° is 10.4.

Durch Kondensation des NaH₂PO₄ bzw. des KH₂PO₄ entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH ₂ PO ₄ or the KH ₂ PO ₄ produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can differentiate cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H₂O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]_n-Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%igen Lösung (> 23% P₂O₅, 25% K₂O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert: ((NaPO₃)₃ + 2 KOH → Na₃K₂P₃O₁₀ + H₂O The technically important pentasodium triphosphate, Na ₅ P ₃ O ₁₀ (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or non-hygroscopic, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] _n that crystallizes with 6 H ₂ O. -Na with n = 3. In 100 g of water about 17 g of the salt of water free of crystal water dissolve at room temperature, about 20 g at 60 ° and about 32 g at 100 °; after heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K ₅ P ₃ O ₁₀ (potassium tripolyphosphate), is commercially available, for example, in the form of a 50% strength by weight solution (> 23% P ₂ O ₅ , 25% K ₂ O). The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH: ( (NaPO ₃ ) ₃ + 2 KOH → Na ₃ K ₂ P ₃ O ₁₀ + H ₂ O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.This are accurate according to the invention such as sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures usable from these two; also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and are potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate usable according to the invention.

Geeignete kristalline, schichfförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi-_xO_2x+1·H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β-, als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi- _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x is 2, 3 or 4. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaximaliefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP^® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX^® vertrieben wird und durch die Formel nNa₂O·(1–n)K₂O·Al₂O₃·(2–2,5)SiO₂·(3,5–5,5)H₂O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite ^MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which was developed by CONDEA Augusta SpA under the Brand name VEGOBOND AX ^{® is} distributed and through the formula n Na ₂ O · (1-n) K ₂ O · Al ₂ O ₃ · (2–2.5) SiO ₂ · (3.5–5.5) H ₂ O can be described. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its production. In the event that the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C ₁₂ -C ₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Weitere wichtige Gerüststoffe sind insbesondere die Carbonate, Citrate und Silikate. Bevorzugt werden Trinatriumcitrat und/oder Pentanatriumtripolyphosphat und/oder Natriumcarbonat und/oder Natriumbicarbonat und/oder Gluconate und/oder silikatische Builder aus der Klasse der Disilikate und/oder Metasilikate eingesetzt.Further important builders are in particular the carbonates, citrates and silicates. Prefers become trisodium citrate and / or pentasodium tripolyphosphate and / or Sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or gluconate and / or silicate builders from the class of disilicates and / or metasilicates used.

Als weitere Bestandteile können Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden.As other components can alkali carriers be present. As an alkali carrier apply alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, Alkali metal sesquicarbonates, alkali silicates, alkali metal silicates, and mixtures of the aforementioned substances, wherein for the purposes of this invention preferably the alkali carbonates, in particular sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium sesquicarbonate can be used.

Besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat.Especially a builder system containing a mixture of tripolyphosphate is preferred and sodium carbonate.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat und Natriumdisilikat.Likewise a builder system containing a mixture is particularly preferred from tripolyphosphate and sodium carbonate and sodium disilicate.

Daneben können weitere Inhaltsstoffe zugegen sein, wobei erfindungsgemäße Wasch-, Pflege- oder Reinigungsmittel bevorzugt sind, die zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Acidifizierungsmittel, Chelatkomplexbildner oder der belagsinhibierenden Polymere enthalten.Besides can further ingredients may be present, washing, Care or cleaning agents are preferred, which also have a or several substances from the group of acidifying agents, chelating agents or the deposit-inhibiting polymers.

Als Acidifizierungsmittel bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Auch die Anhydride dieser Säuren können als Acidifizierungsmittel eingesetzt werden, wobei insbesondere Maleinsäureanhydrid und Bernsteinsäureanhydrid kommerziell verfügbar sind. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan^® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%).Both inorganic acids and organic acids are suitable as acidifiers, provided that these are compatible with the other ingredients. The solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids can be used in particular for reasons of consumer protection and handling safety. From this group, preference is again given to citric acid, tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid. The anhydrides of these acids can also be used as acidifying agents, maleic anhydride and succinic anhydride in particular being commercially available. Organic sulfonic acids such as amidosulfonic acid can also be used. Sokalan ^® DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid (max. 31% by weight), glutaric acid (max. 50% by weight) and adipic acid (commercially available and also preferably used as an acidifying agent in the context of the present invention) max. 33% by weight).

Eine weitere mögliche Gruppe von Inhaltsstoffen stellen die Chelatkomplexbildner dar. Chelatkomplexbildner sind Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mind. „zweizähnig" ist. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Ions ab.A other possible The chelating agents form a group of ingredients. Chelating agents are substances that are cyclic with metal ions Form connections, where a single ligand has more than one coordination site occupied at a central atom, d. H. is at least "bidentate". In this case, normally elongated connections are closed to form rings by complex formation via an ion. The number of ligands bound depends on the coordination number of the central ion.

Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbilder sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und Nitrilotriessigsäure (NTA). Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall-Atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Letzteres führt zur Vernetzung des Materials, sofern die komplexbildenden Polymere nicht bereits zuvor über kovalente Bindungen vernetzt waren.common and chelate complex images preferred within the scope of the present invention are for example polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and nitrilotriacetic acid (NTA). Also complex-forming polymers, i.e. polymers that are either in the Main chain itself or sideways contribute to this functional groups that can act as ligands and with suitable metal atoms, usually with the formation of chelate complexes react, can be used according to the invention. The polymer-bound ligands of the resulting metal complexes can come from only one macromolecule or belong to different polymer chains. The latter leads to Cross-linking of the material, unless the complex-forming polymers already before covalent bonds were cross-linked.

Komplexierende Gruppen (Liganden) üblicher komplexbildender Polymere sind Iminodiessigsäure-, Hydroxychinolin-, Thioharnstoff-, Guanidin-, Dithiocarbamat-, Hydroxamsäure-, Amidoxim-, Aminophosphorsäure-, (cycl.) Polyamino-, Mercapto-, 1,3-Dicarbonyl- und Kronenether-Reste mit z. T. sehr spezif. Aktivitäten gegenüber Ionen unterschiedlicher Metalle. Basispolymere vieler auch kommerziell bedeutender komplexbildender Polymere sind Polystyrol, Polyacrylate, Polyacrylnitrile, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyridine und Polyethylenimine. Auch natürliche Polymere wie Cellulose, Stärke od. Chitin sind komplexbildende Polymere. Darüber hinaus können diese durch polymeranaloge Umwandlungen mit weiteren Ligand-Funktionalitäten versehen werden.complexing Groups (ligands) more common complex-forming polymers are iminodiacetic acid, hydroxyquinoline, thiourea, Guanidine, dithiocarbamate, hydroxamic acid, amidoxime, aminophosphoric acid, (cycl.) Polyamino, mercapto, 1,3-dicarbonyl and crown ether residues with z. T. very specific Activities towards ions different metals. Many base polymers are also commercially available important complex-forming polymers are polystyrene, polyacrylates, Polyacrylonitriles, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyridines and polyethylene imines. Even natural Polymers such as cellulose, starch or chitin are complex-forming polymers. In addition, this provided with further ligand functionalities by polymer-analogous conversions become.

Besonders bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Produkte, insbesondere Wasch-, Pflege- und/oder Reinigungsmittel, die ein oder mehrere Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der

• (i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
• (ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
• (iii) geminalen Diphosphonsäuren,
• (iv) Aminophosphonsäuren,
• (v) Phosphonopolycarbonsäuren,
• (vi) Cyclodextrine

in Mengen oberhalb von 0,1 Gew.-%, vorzugsweise oberhalb von 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt oberhalb von 1 Gew.-% und insbesondere oberhalb von 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Produktes, enthalten.In the context of the present invention, particular preference is given to products, in particular washing, care and / or cleaning agents, which comprise one or more chelating agents from the groups of

• (i) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5,
• (ii) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
• (iii) geminal diphosphonic acids,
• (iv) aminophosphonic acids,
• (v) phosphonopolycarboxylic acids,
• (vi) cyclodextrins

in amounts above 0.1% by weight, preferably above 0.5% by weight, particularly preferably above 1% by weight and in particular above 2.5% by weight, in each case based on the weight of the Product.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Diese können unterschiedlichen chemischen Gruppen angehören. Vorzugsweise werden einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt:

• a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt wie Gluconsäure,
• b) stickstoffhaltige Mono- oder Polycarbonsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N,N-Di-(β-hydroxyethyl)-glycin, N-(1,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)-glycin, N-(1,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)-asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA),
• c) geminale Diphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon und 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon,
• d) Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Nitrilotri(methylenphosphonsäure),
• e) Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure sowie
• f) Cyclodextrine.

All complexing agents of the prior art can be used in the context of the present invention. These can belong to different chemical groups. The following are preferably used individually or in a mixture:

• a) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5, such as gluconic acid,
• b) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, nitridodiacetic acid-3-propionic acid, isoserinediacetic acid, N, N-di- (β-hydroxyethyl) 1,2-glycine Dicarboxy-2-hydroxyethyl) glycine, N- (1,2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) aspartic acid or nitrilotriacetic acid (NTA),
• c) geminal diphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), their higher homologues with up to 8 carbon atoms, and derivatives thereof containing hydroxyl or amino groups, and 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, their higher homologues with up to 8 carbon atoms as well as derivatives thereof containing hydroxyl or amino groups,
• d) aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) or nitrilotri (methylenephosphonic acid),
• e) phosphonopolycarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and
• f) cyclodextrins.

Als Polycarbonsäuren a) werden im Rahmen dieser Patentanmeldung Carbonsäuren – auch Monocarbonsäuren – verstanden, bei denen die Summe aus Carboxyl- und den im Molekül enthaltenen Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt. Komplexbildner aus der Gruppe der stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, sind bevorzugt. Bei den erfindungsgemäß erforderlichen alkalischen pH-Werten der Behandlungslösungen liegen diese Komplexbilner zumindest teilweise als Anionen vor. Es ist unwesentlich, ob sie in Form der Säuren oder in Form von Salzen eingebracht werden. Im Falle des Einsatzes als Salze sind Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, bevorzugt.As polycarboxylic a) carboxylic acids - including monocarboxylic acids - are understood in the context of this patent application, where the sum of carboxyl and those contained in the molecule Hydroxyl groups is at least 5. Complexing agent from the Group of nitrogen-containing polycarboxylic acids, especially EDTA prefers. With those required according to the invention These complex bilgeers lie in the alkaline pH values of the treatment solutions at least partially as anions. It is immaterial whether it is in the form of acids or introduced in the form of salts. In case of use as salts are alkali, ammonium or alkylammonium salts, in particular Sodium salts, preferred.

Belagsinhibierende Polymere können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Produkten und/oder Formkörpern enthalten sein. Diese Stoffe, die chemisch verschieden aufgebaut sein können, stammen beispielsweise aus den Gruppen der niedermolekularen Polyacrylate mit Molmassen zwischen 1000 und 20.000 Dalton, wobei Polymere mit Molmassen unter 15.000 Dalton bevorzugt sind.Deposit-inhibiting Polymers can also in the products according to the invention and / or moldings be included. These substances that are chemically different could be, come, for example, from the groups of low molecular weight polyacrylates with molecular weights between 1000 and 20,000 daltons, with polymers with Molar masses below 15,000 daltons are preferred.

Belagsinhibierende Polymere können auch Cobuildereigenschaften aufweisen. Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.Deposit-inhibiting Polymers can also have cobuilder properties. As an organic cobuilder can in the machine according to the invention dishwashing detergents in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, Polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are as follows described.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.useful organic builders are, for example, those that can be used in the form of their sodium salts polycarboxylic being under polycarboxylic acids such carboxylic acids can be understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, adipic acid, Succinic acid, Glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), unless such use for ecological reasons objectionable, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids like citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric, Tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes des Produkts, wie von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.Also the acids can in itself be used. The acids In addition to their builder effect, they typically also have the property an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder one pH value of the product, such as washing or cleaning agents. In particular are citric acid, Succinic acid, glutaric, adipic acid, gluconic and to name any mixtures of these.

Als Builder bzw. Belagsinhibitor sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.As Builders or scale inhibitors are also polymeric polycarboxylates suitable, these are for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M _{w of} the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 500 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1000 bis 4000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 500 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility can from this group, in turn, the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 1000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 1000 to 4000 g / mol, have, be preferred.

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Formköpern und/oder Produkten sowohl Polyacrylate, als auch Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren, sowie gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren eingesetzt. Die Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymere werden weiter unten ausführlich beschrieben.Especially both in the molded bodies and / or products according to the invention are preferred Polyacrylates, as well as copolymers of unsaturated carboxylic acids containing sulfonic acid groups Monomers, and optionally other ionic or nonionic Monomers used. The copolymers containing sulfonic acid groups are detailed below described.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Suitable are also copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have been particularly suitable maleic proven to contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative molecular mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Produkte an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (Co) polymeric polycarboxylates can can be used either as a powder or as an aqueous solution. The (co) polymeric polycarboxylates content of the products is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.In particular biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example those used as monomers Acrylic acid salts and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers Acrylic acid salts and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives. Other preferred copolymers are those that preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts as monomers or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.As well are further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids Salts or their precursors to call. Polyaspartic acids or their salts and derivatives, which in addition to cobuilder properties have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups. Preferred polyacetals are from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde as mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Further Suitable organic builder substances are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates by partial Hydrolysis of starches can be obtained. The hydrolysis can be carried out according to the usual for example acid or enzyme-catalyzed processes. Preferably acts are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500000 g / mol. There is a polysaccharide with one Dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, are preferred, where DE is a common one Measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose, which a DE of 100 has. Both maltodextrins can be used with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher Molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. A product oxidized at C _{6 of} the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylene diamine disuccinate are other suitable cobuilders. there becomes ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates are also preferred in this context and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are those containing zeolite and / or silicate-containing formulations at 3 to 15% by weight.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further Organic cobuilders that can be used are, for example, acetylated ones hydroxy or their salts, which may also be in lactone form can and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups contain.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Produkte auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten verwenden.A phosphonates represent another class of substances with cobuilder properties It is particularly hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a cobuilder. It is preferred used as the sodium salt, the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt is alkaline (pH 9). As aminoalkane phosphonates come preferably ethylenediaminetetramethylene phosphonate (EDTMP), Diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologues in question. They are preferably in the form of neutral reactions Sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and the Octa sodium salt of DTPMP. As a builder HEDP is preferably used from the class of the phosphonates. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced Heavy metal binding capacity. Accordingly, it can, especially if the products also bleach contain, be preferred, aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, use, or use mixtures of the phosphonates mentioned.

Zusätzlich zu den Stoffen aus den genannten Stoffklassen können die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Pflege- oder Reinigungsmitteln enthalten, wobei insbesondere Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silberschutzmittel, Farb- und Duftstoffe von Bedeutung sind. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben.In addition to the moldings according to the invention and / or the substances from the substance classes mentioned Products more common Contain ingredients from washing, care or cleaning agents, bleaching agents, bleach activators, enzymes, silver protection agents, Dyes and fragrances are important. These substances are listed below described.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie N₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and N ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-NonanoyI- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into the detergent tablets. Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Substances are suitable which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylene diamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoyl succinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides de, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren verwendet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru – oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place can also so-called bleach catalysts are used. With these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with tripod ligands containing nitrogen and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enrymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cu tinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.As Enzymes come in particular from the hydrolase class such as proteases, esterases, lipases or lipolytic Enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases carry in the Laundry for removing stains such as protein, fat or starchy Stains and graying. Cellulases and other glycosyl hydrolases can about that by removing pilling and microfibrils for color retention and increase contribute to the softness of the textile. For bleaching or for inhibition the color transfer can oxireductases can also be used. Are particularly well suited from bacterial strains or Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens obtained enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred Proteases obtained from Bacillus lentus are used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase, are included or protease and lipase or lipolytically active enzymes or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic acting enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic Enzymes and cellulase, but especially protease and / or lipase-containing Mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of of special interest. Examples of such lipolytically active Enzymes are the well-known Cu tinases. Also peroxidases or oxidases have in some cases proven suitable. Suitable amylases include in particular α-amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cello bias, or mixtures of these used. Since different types of cellulase differ by their CMCase and avicelase activities can distinguish the desired activities are set by targeted mixtures of the cellulases become.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.The Enzymes can of carriers adsorbed or in coating substances embedded to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.12 to about 2% by weight.

Enzyme werden nach dem Stand der Technik in erster Linie einer Reinigungsmittel-Zubereitung zugesetzt, insbesondere einem Geschirr-Pflegemittel zugesetzt, das für den Hauptspülgang bestimmt ist. Nachteil war dabei, dass das Wirkungsoptimum verwendeter Enzyme die Temperaturwahl beschränkte und auch Probleme bei der Stabilität der Enzyme im stark alkalischen Milieu auftraten. Mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen ist es möglich, Enzyme in ein separates Kompartiment einzuführen und diese dann auch im Vorspülgang zu verwenden und damit den Vorspülgang zusätzlich zum Hauptspülgang für eine Enzymeinwirkung auf Verschmutzungen des Spülguts zu nutzen.enzymes are primarily added to a cleaning agent preparation according to the prior art, especially added to a dish care product intended for the main wash cycle is. The disadvantage was that the optimum effect of the enzymes used limited the choice of temperature and also problems with the stability of the enzymes in the strongly alkaline Milieu occurred. With the detergent or cleaning agent portions according to the invention Is it possible, Introduce enzymes in a separate compartment and then also in the prewash to use and thus the pre-rinse cycle additionally to the main wash cycle for an enzyme exposure for contamination of the wash ware to use.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, der für den Vorspülgang vorgesehenen waschaktiven Zubereitung oder Teilportion einer Reinigungsmittel- und/oder Pflegemittel-Portion Enzyme zuzusetzen und eine derartige Zubereitung dann – weiter bevorzugt – mit einem bereits bei niedriger Temperatur wasserlöslichen Material eines flexiblen, vorzugsweise elastischen, Hohlkörpers zu umfassen, um beispielsweise die enzymhaltige Zubereitung vor einem Wirkungsverlust durch Umgebungsbedingungen zu schützen. Die Enzyme sind weiter bevorzugt für den Einsatz unter den Bedingungen des Vorpflegegangs, also beispielsweise in kaltem Wasser, optimiert.According to the invention particularly it is preferred that for the pre-wash cycle intended active washing preparation or partial portion of a detergent and / or portion of care product Add enzymes and then such a preparation - further preferred - with a water-soluble material of a flexible, preferably elastic, hollow body to include, for example, the enzyme-containing preparation protect against loss of effectiveness due to environmental conditions. The Enzymes are more preferred for use under the conditions of the pre-care program, for example in cold water, optimized.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen dann sein, wenn die Enzymzubereitungen flüssig vorliegen, wie sie teilweise im Handel angeboten werden, weil dann eine schnelle Wirkung erwartet werden kann, die bereits im (relativ kurzen und in kal tem Wasser durchgeführten) Vorspülgang eintritt. Auch wenn – wie üblich – die Enzyme in fester Form eingesetzt werden und diese mit einer Hohlkörper-Umfassung aus einem wasserlöslichen Material versehen sind, das bereits in kaltem Wasser löslich ist, können die Enzyme bereits vor dem Hauptwaschgang bzw. Hauptreinigungsgang ihre Wirkung entfalten. Vorteil der Verwendung einer Umfassung aus wasserlöslichem Material, insbesondere aus kaltwasserlöslichem Material ist, dass das Enzym/die Enzyme in kaltem Wasser nach Auflösen der Umfassung schnell zur Wirkung kommt kommen. Damit kann deren Wirkungszeit ausgedehnt werden, was dem Wasch- bzw. Spülergebnis zugute kommt.The detergent portions according to the invention can be advantageous if the enzyme preparations are in liquid form, as some are commercially available, because then a quick effect can be expected that already occurs in the (relatively short and cold water) pre-rinse cycle. Even if - as usual - the enzymes are used in solid form and these are provided with a hollow body covering made of a water-soluble material that is already soluble in cold water, the enzymes can develop their effect before the main wash or main wash cycle. The advantage of using a casing made of water-soluble material, in particular of a material soluble in cold water, is that the enzyme (s) come into effect quickly in cold water after the casing has been dissolved. This can extend their effectiveness, which benefits the washing or rinsing result comes.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen können zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Produkte, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.The cleaning agents according to the invention for the machine dishwashing can to protect the dishes or the machine contain corrosion inhibitors, especially Silver protective agents in the field of automatic dishwashing have special meaning. The known substances can be used the state of the art. In general, silver protection agents in particular selected from the group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes are used. To be used particularly preferably are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. One finds in cleaner formulations about that out often Products containing active chlorine, which clearly corrode the silver surface can reduce. Chlorine-free cleaners contain oxygen and nitrogen in particular organic redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, z. B. hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, Pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex inorganic compounds, such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used. Prefers here are the transition metal salts, the selected are special from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes preferably the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Zinc compounds can also be used for prevention corrosion on the wash ware be used.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl₂ in den erfindungsgemäßen Produkten bevorzugt.A wide number of different salts can be used as electrolytes from the group of inorganic salts. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCl ₂ in the products according to the invention is preferred.

Der Anteil an Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Produkten beträgt üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-%.The The proportion of electrolytes in the products according to the invention is usually 0.5 to 5% by weight.

Nichtwäßrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Produkten eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwäßrige Lösungsmittel können in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, bevorzugt aber unter 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 3 Gew.-% eingesetzt werden.Non-aqueous solvents, those in the products of the invention can be used for example from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ether, provided they are in the specified concentration range are miscible with water. The solvents are preferred selected from ethanol, n- or i-propanol, Butanols, glycol, propane or butanediol, glycerin, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, Ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, Dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, Propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents. Non-aqueous solvents can in the liquid detergents according to the invention in amounts between 0.5 and 10% by weight, but preferably below 5% by weight and in particular below 3% by weight.

Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 5 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.Around the pH of the moldings according to the invention and / or Products in the desired Bringing range, the use of pH adjusting agents can be indicated his. All of them can be used here known acids or lyes, provided that their use does not result from application technology or ecological Reasons or for reasons of consumer protection. Usually exceeds the amount of these adjusting agents is not 5% by weight of the total formulation.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Produkte und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.Around the aesthetic Impression of the moldings according to the invention and / or Products can improve they are dyed with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which is of no difficulty for the person skilled in the art high storage stability and insensitivity to the rest Ingredients of the products and against light as well as no pronounced substantivity towards textile fibers, so as not to stain them.

Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkten eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antire depositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.Foam inhibitors that can be used in the moldings and / or products according to the invention are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which can optionally be applied to carrier materials. Suitable anti-deposition agents, which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives are particularly preferred of the phthalic and terephthalic acid polymers.

Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkten zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,05 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Produkt, eingesetzt.optical Brighteners (so-called "whiteners") can Shaped body and / or products according to the invention can be added to the graying and yellowing of the treated Eliminate textiles. These substances pull on the fiber and cause a whitening and fake bleaching effect by invisible ultraviolet radiation in visible longer-wave Convert light, being the ultraviolet absorbed from sunlight Light as a slightly bluish Fluorescence is emitted and with the yellow tone of the grayed or yellowed laundry pure white results. Suitable compounds come from the substance classes, for example 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyryl-biphenylene, Methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalic acid, Benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems as well as by heterocycles substituted pyrene derivatives. The optical brighteners are usually in amounts between 0.05 and 0.3% by weight, based on the finished product Product, used.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Me thylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Produkte, eingesetzt.graying have the task of removing the dirt detached from the fiber in the fleet to keep suspended and thus the re-opening of the dirt prevent. For this purpose, they are water soluble Suitable colloids mostly of an organic nature, for example glue, Gelatin, salts of ether sulfonic acids of strength or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water soluble, polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Farther can be soluble Starch preparations and other than the above starch products use, e.g. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinyl pyrrolidone is also useful. However, are preferred Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, Hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, Methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and their mixtures in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the products, used.

Werden die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte als Produkt für das maschinelle Geschirrspülen konfektioniert, so können weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden. An maschinell gespültes Geschirr werden heute häufig höhere Anforderungen gestellt als an manuell gespültes Geschirr. So wird auch ein von Speiseresten völlig gereinigtes Geschirr dann als nicht einwandfrei bewertet, wenn es nach dem maschinellen Geschirrspülen noch weißliche, auf Wasserhärte oder anderen mineralischen Salzen beruhende Flecken aufweist, die mangels Netzmittel aus eingetrockneten Wassertropfen stammen. Um glasklares und fleckenloses Geschirr zu erhalten, setzt man daher heute mit Erfolg Klarspüler ein. Der Zusatz von Klarspüler am Ende des Spülprogramms sorgt dafür, dass das Wasser möglichst vollständig vom Spülgut abläuft, so dass die unterschiedlichen Oberflächen am Ende des Spülprogramms rückstandsfrei und makellos glänzend sind. Das maschinelle Reinigen von Geschirr in Haushaltsgeschirrspülmaschinen umfasst üblicherweise einen Vorspülgang, einen Hauptspülgang und einen Klarspülgang, die von Zwischenspülgängen unterbrochen werden. Bei den meisten Maschinen ist der Vorspülgang für stark verschmutztes Geschirr zuschaltbar, wird aber nur in Ausnahmefällen vom Verbraucher gewählt, so dass in den meisten Maschinen ein Hauptspülgang, ein Zwischenspülgang mit reinem Wasser und ein Klarspülgang durchgeführt werden. Die Temperatur des Hauptspülgangs variiert dabei je nach Maschinentyp und Programmstufenwahl zwischen 40 und 65°C. Im Klarspülgang werden aus einem Dosiertank in der Maschine Klarspülmittel zugegeben, die üblicherweise als Hauptsbestandteil nichtionische Tenside enthalten. Solche Klarspüler liegen in flüssiger Form vor und sind im Stand der Technik breit beschrieben. Ihre Aufgabe besteht vornehmlich darin, Kalkflecken und Beläge auf dem Geschirr zu verhindern.Become the moldings according to the invention and / or Products as a product for machine dishwashing assembled, so can other ingredients are used. On machine-washed dishes are common today higher Requirements placed on manually washed dishes. So will one of leftovers completely cleaned dishes are not rated as perfect if they are after machine dishwashing still whitish, on water hardness or other mineral salts based stains that due to lack of wetting agent, come from dried water drops. Around It is therefore essential to maintain crystal-clear and spotless dishes successfully rinse aid today on. The addition of rinse aid at the end of the washing program ensures that the water if possible Completely from the wash ware expires so the different surfaces at the end of the wash program residue and flawlessly shiny are. The automatic cleaning of dishes in household dishwashers usually includes a pre-wash, a main wash and a rinse aid, interrupted by intermediate rinse cycles become. Most machines have a pre-wash cycle for heavily soiled dishes switchable, but is only selected by the consumer in exceptional cases, so that in most machines a main wash, an intermediate wash with pure water and a rinse aid carried out become. The temperature of the main wash cycle varies depending on Machine type and program level selection between 40 and 65 ° C. In the rinse aid cycle, added rinse aid to a dosing tank in the machine, which is usually contain non-ionic surfactants as the main ingredient. Such rinse aids lie in liquid Form before and are widely described in the prior art. Your task consists primarily of preventing limescale and deposits on the dishes.

Die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte können als „normale" Reiniger formuliert werden, welche zusammen mit handelsüblichen Ergänzungsmitteln (Klarspüler, Regeneriersalz) eingesetzt werden. Mit besonderem Vorteil kann aber mit den erfindungsgemäßen Produkten auf die zusätzliche Dosierung von Klarspülmitteln verzichtet werden. Diese sogenannten „2in1"-Produkte führen zu einer Vereinfachung der Handhabung und nehmen dem Verbraucher die Last der zusätzlichen Dosierung zweier unterschiedlicher Produkte (Reiniger und Klarspüler) ab.The Shaped body according to the invention and / or Products can formulated as a "normal" cleaner which, together with commercially available supplements (rinse aid, regeneration salt) be used. However, the products according to the invention can be used with particular advantage on the additional Dosage of rinse aid to be dispensed with. These so-called "2in1" products lead to a simplification of handling and take away the burden of the additional consumer Dosage of two different products (detergent and rinse aid).

Selbst beim Einsatz von „2in1"-Formkörper und/oder Produkten sind zum Betrieb einer Haushaltsgeschirrspülmaschine in Zeitabständen zwei Dosiervorgänge erforderlich, da nach einer bestimmten Anzahl von Spülvorgängen das Regeneriersalz im Wasserenthärtungssystem der Maschine nachgefüllt werden muß. Diese Wasserenthärtungssysteme bestehen aus Ionenaustauscherpolymeren, welche das der Maschine zulaufende Hartwasser enthärten und im Anschluß an das Spülprogramm durch eine Spülung mit Salzwasser regeneriert werden.Self when using "2in1" molded bodies and / or Products are designed to operate a household dishwasher at intervals two dosing processes required because after a certain number of rinses Regeneration salt in the water softening system refilled the machine must become. These water softening systems consist of ion exchange polymers, which are those of the machine soften the incoming hard water and following the washing program through a rinse be regenerated with salt water.

Es lassen sich aber auch erfindungsgemäße Formkörper und/oder Produkte, welche als sogenannte „3in1"-Produkte die herkömmlichen Reiniger, Klarspüler und eine Salzersatzfunktion in sich vereinen, bereitstellen.However, moldings and / or products according to the invention which, as so-called “3-in-1” products, combine the conventional cleaners, rinse aids and a salt substitute function are also ready put.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können den erfindungsgemäßen Formkörpern und/oder Produkten auch ungesättigte Carbonsäuren der Formel VI als Monomer zugesetzt werden, R¹(R²)C=C(R³)COOH (VI),in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.In the context of the present invention, unsaturated carboxylic acids of the formula VI can also be added as a monomer to the moldings and / or products according to the invention, R ¹ (R ² ) C = C (R ³ ) COOH (VI), in which R ¹ to R ³ independently of one another are -H, -CH ₃ , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH ₂ , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or represents -COOH or -COOR ⁴ , where R ^{4 is} a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.

Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die Formel VI beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsäure (R¹ = R² = R³ = H), Methacrylsäure (R¹ = R² = N; R³ = CH₃) und/oder Maleinsäure (R¹ = COOH; R² = R³ = H) bevorzugt.Among the unsaturated carboxylic acids which can be described by formula VI are in particular acrylic acid (R ¹ = R ² = R ³ = H), methacrylic acid (R ¹ = R ² = N; R ³ = CH ₃ ) and / or maleic acid (R ¹ = COOH; R ² = R ³ = H) preferred.

Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel VII bevorzugt, R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H (VII), in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H-CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH. oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-.In the case of the monomers containing sulfonic acid groups, preference is given to those of the formula VII R ⁵ (R ⁶ ) C = C (R ⁷ ) -X-SO ₃ H (VII), in which R ⁵ to R ⁷ independently of one another are -H-CH ₃ , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH ₂ , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or for -COOH. or -COOR ⁴ , where R ^{4 is} a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X represents an optionally present spacer group which is selected from - (CH ₂ ) - with n = 0 to 4 , -COO- (CH ₂ ) _k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH ₃ ) ₂ - and -C (O) -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) -.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln VIIa, VIIb und/oder VIIc, H₂C=CH-X-SO₃H (VIIa), H₂C=C(CH₃)-X-SO₃H (VIIb), HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H (VIIc),in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-.Preferred among these monomers are those of the formulas VIIa, VIIb and / or VIIc, H ₂ C = CH-X-SO ₃ H (VIIa), H ₂ C = C (CH ₃ ) -X-SO ₃ H (VIIb), HO ₃ SX- (R ⁶ ) C = C (R ⁷ ) -X-SO ₃ H (VIIc), in which R ⁶ and R ⁷ are selected independently of one another from -H, -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH (CH ₃ ) ₂ and X represents an optionally present spacer group which is selected from - (CH ₂ ) - with n = 0 to 4, -COO- (CH ₂ ) _k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH ₃ ) ₂ - and -C (O) -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) -.

Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure (X = -C(O)NH-CH(CH₂CH₃) in Formel VIIa), 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure (X = -C(O)NH-C(CH₃)₂ in Formel VIIa), 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (X = -C(O)NH-CH(CH₃)CH₂- in Formel VIIa), 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (X = -C(O)NH-CH(CH₃)CH₂- in Formel VIIb), 3-Methacrylamido-2-hydroxypropansulfonsäure (X = -C(O)NH-CH₂CH(OH)CH₂- in Formel VIIb), Allylsulfonsäure (X = CH₂ in Formel VIIa), Methallylsulfonsäure (X = CH₂ in Formel VIIb), Allyloxybenzolsulfonsäure (X = -CH₂-O-C₆H₄- in Formel XVIIa), Methallyloxybenzolsulfonsäure (X = -CH₂-O-C₆H₄- in Formel VIIb), 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure (X = CH₂ in Formel VIIb), Styrolsulfonsäure (X = C₆H₄ in Formel VIIa), Vinylsulfonsäure (X nicht vorhanden in Formel VIIa), 3-Sulfopropylacrylat (X = -C(O)NH-CH₂CH₂CH₂- in Formel VIIa), 3-Sulfopropylmethacrylat (X = -C(O)NN-CH₂CH₂CH₂- in Formel VIIb), Sulfomethacrylamid (X = -C(O)NH- in Formel VIIb), Sulfomethylmethacrylamid (X = -C(O)NH-CH₂- in Formel VIIb) sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren.Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid (X = -C (O) NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) in formula VIIa), 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid (X = -C ( O) NH-C (CH ₃ ) ₂ in formula VIIa), 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (X = -C (O) NH-CH (CH ₃ ) CH ₂ - in formula VIIa), 2 -Methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (X = -C (O) NH-CH (CH ₃ ) CH ₂ - in formula VIIb), 3-methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid (X = -C (O) NH- CH ₂ CH (OH) CH ₂ - in formula VIIb), allylsulfonic acid (X = CH ₂ in formula VIIa), methallylsulfonic acid (X = CH ₂ in formula VIIb), allyloxybenzenesulfonic acid (X = -CH ₂ -OC ₆ H ₄ - in Formula XVIIa), methallyloxybenzenesulfonic acid (X = -CH ₂ -OC ₆ H ₄ - in formula VIIb), 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propen1-sulfonic acid (X = CH ₂ in Formula VIIb), styrene sulfonic acid (X = C ₆ H ₄ in formula VIIa), vinyl sulfonic acid (X not present in formula VIIa), 3-sulfopropyl acrylate (X = -C (O) NH-CH ₂ CH ₂ CH ₂ - in formula VIIa), 3-sulfopropyl methacrylate (X = -C (O) NN-CH ₂ CH ₂ CH ₂ - in formula VIIb), sulfomethacrylamide (X = -C (O) NH- in formula VIIb), sulfomethyl methacrylamide (X = -C (O) NH-CH ₂ - in formula VIIb) and water-soluble salts of the acids mentioned.

Als weitere ionische oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere an Monomeren der Gruppe iii) weniger als 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer. Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Gruppen i) und ii).As other ionic or nonionic monomers come in particular ethylenically unsaturated compounds into consideration. Preferably is the content of those used according to the invention Polymers to monomers of group iii) less than 20 wt .-%, based on the polymer. Polymers to be used with particular preference only from monomers of groups i) and ii).

Zusammenfassend sind Copolymere aus

• i) ungesättigten Carbonsäuren der Formel VI. R¹(R²)C=C(R³)COOH (VI),in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H-CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,
• ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere der Formel VII R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H (VII),in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H-CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)
• iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren

besonders bevorzugt.In summary, copolymers are made of

• i) unsaturated carboxylic acids of the formula VI. R ¹ (R ² ) C = C (R ³ ) COOH (VI), in which R ¹ to R ³ independently of one another are -H-CH ₃ , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH ₂ , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or represents -COOH or -COOR ⁴ , where R ^{4 is} a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms,
• ii) Monomers of the formula VII containing sulfonic acid groups R ⁵ (R ⁶ ) C = C (R ⁷ ) -X-SO ₃ H (VII), in which R ⁵ to R ⁷ independently of one another are -H-CH ₃ , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH ₂ , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or represents -COOH or -COOR ⁴ , where R ^{4 is} a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X represents an optionally present spacer group , which is selected from - (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, -COO- (CH ₂ ) _k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH ₃ ) ₂ - and -C (O) -NH-CH (CH ₂ CH ₃ )
• iii) optionally further ionic or nonionic monomers

particularly preferred.

Besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus

• i) einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure
• ii) einem oder mehreren Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formeln VIIa, VIIb und/oder VIIc: H₂C=CH-X-SO₃H (VIIa), H₂C=C(CH₃)-X-SO₃H (VIIb), HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H (VIIc),in der R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)
• iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren.

Particularly preferred copolymers consist of

• i) one or more unsaturated carboxylic acids from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid
• ii) one or more monomers of the formulas VIIa, VIIb and / or VIIc containing sulfonic acid groups: H ₂ C = CH-X-SO ₃ H (VIIa), H ₂ C = C (CH ₃ ) -X-SO ₃ H (VIIb), HO ₃ SX- (R ⁶ ) C = C (R ⁷ ) -X-SO ₃ H (VIIc), in which R ⁶ and R ⁷ are selected independently of one another from -H, -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH (CH ₃ ) ₂ and X represents an optionally present spacer group which is selected from - (CH ₂ ) - with n = 0 to 4, -COO- (CH ₂ ) k- with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH ₃ ) ₂ - and -C (O) -NH-CH (CH ₂ CH ₃ )
• iii) optionally further ionic or nonionic monomers.

Die erfindungsgemäß in den Produkten anthaltenen Copolymere können die Monomere aus den Gruppen i) und ii) sowie gegebenenfalls iii) in variierenden Mengen enthalten, wobei sämtliche Vertreter aus der Gruppe i) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe ii) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe iii) kombiniert werden können. Besonders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden.The according to the invention in the Products containing copolymers can use the monomers from the groups i) and ii) and optionally iii) in varying amounts, where all Representatives from group i) with all representatives from the Group ii) and all Representatives from group iii) can be combined. Especially preferred polymers have certain structural units that are described below.

So sind beispielsweise erfindungsgemäße Produkte bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel VIII -(CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p- (VIII), enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH_ZCH₃)- steht, bevorzugt sind.For example, products according to the invention are preferred which are characterized in that they contain one or more copolymers which have structural units of the formula VIII - (CH ₂ -CHCOOH] _m - [CH ₂ -CHC (O) -Y-SO ₃ H] _p - (VIII), contain, in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y represents a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y represents -O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH _Z CH ₃ ) - stands, are preferred.

Diese Polymere werden durch Copolymerisation von Acrylsäure mit einem Sulfonsäuregruppen-haltigen Acrylsäurederivat hergestellt. Copolymerisiert man das Sulfonsäuregruppenhaltige Acrylsäurederivat mit Methacrylsäure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz in den erfindungsgemäßen Produkten ebenfalls bevorzugt und dadurch gekennzeichnet ist, dass die Produkte ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel IX -[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p- (IX),enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH_ZCH₃)- steht, bevorzugt sind.These polymers are produced by copolymerization of acrylic acid with a sulfonic acid group-containing acrylic acid derivative. If the acrylic acid derivative containing sulfonic acid groups is copolymerized with methacrylic acid, another polymer is obtained, the use of which in the products according to the invention is also preferred and is characterized in that the products ent one or more copolymers keep the structural units of formula IX - [CH ₂ -C (CH ₃ ) COOH] _m - [CH ₂ -CHC (O) -Y-SO ₃ H] _p - (IX), contain, in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y represents a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y represents -O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH _Z CH ₃ ) - stands, are preferred.

Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure auch mit Sulfonsäuregruppenhaltigen Methacrylsäurederivaten copolymerisieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden. So sind erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte, die ein oder mehrere Copolymere enthalten, mit Struktureinheiten der Formel X -[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p- (X), in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind, ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, genau wie auch Verbindungen bevorzugt sind, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel XI -[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p- (XI),enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind.Completely analogously, acrylic acid and / or methacrylic acid can also be copolymerized with methacrylic acid derivatives containing sulfonic acid groups, as a result of which the structural units in the molecule are changed. Molded articles and / or products according to the invention which contain one or more copolymers with structural units of the formula X are thus - [CH ₂ -CHCOOH] _m - [CH ₂ -C (CH ₃ ) C (O) -Y-SO ₃ H] _p - (X) , in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y represents a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y represents - O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) - stands, are also preferred, a preferred embodiment of the present invention, just like compounds are preferred, which are characterized in that they contain one or more copolymers, the structural units of the formula XI - [CH ₂ -C (CH ₃ ) COOH] _m - [CH ₂ -C (CH ₃ ) C (O) -Y-SO ₃ H] _p - (XI), contain, in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y represents a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y represents -O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) - stands, are preferred.

Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure bzw. in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe i) eingesetzt werden. Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemäß bevorzugten Produkten, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel XI -[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_P- (XI),enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind und zu Produkten, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie ein oder mehrere Copolymere enthalten, die Struktureinheiten der Formel XII -[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)O-Y-SO₃H]_p- (XII),enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind.Instead of or in addition to acrylic acid and / or methacrylic acid, maleic acid can also be used as a particularly preferred monomer from group i). In this way, the preferred products according to the invention are characterized in that they contain one or more copolymers, the structural units of the formula XI - [HOOCCH-CHCOOH] _m - [CH ₂ -CHC (O) -Y-SO ₃ H] _P - (XI), contain, in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y represents a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y represents -O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) - is, are preferred and to products which are characterized in that they contain one or more copolymers, the structural units of the formula XII - [HOOCCH-CHCOOH] _m - [CH ₂ -C (CH ₃ ) C (O) OY-SO ₃ H] _p - (XII), contain, in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y represents a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y represents -O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) - stands, are preferred.

Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Formkörper und/oder Produkte, wie maschinelle Geschirrspülmittel, bevorzugt, die als Inhaltsstoff b) ein oder mehrere Copolymere enthält, die Struktureinheiten der Formeln VII und/oder VIII und/oder IX und/oder X und/oder XI und/oder XII -[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p- (VII), -[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p- (VIII), -[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p- (IX), -[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p- (X), -[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p- (XI), -[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)O-Y-SO₃H]_p- (XII),enthalten, in denen m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind.In summary, moldings and / or products according to the invention, such as automatic dishwashing detergents, which contain, as ingredient b), one or more copolymers, the structural units of the formulas VII and / or VIII and / or IX and / or X and / or XI and / or XII - [CH ₂ -CHCOOH] _m - [CH ₂ -CHC (O) -Y-SO ₃ H] _p - (VII), - [CH ₂ -C (CH ₃ ) COOH] _m - [CH ₂ -CHC (O) -Y-SO ₃ H] _p - (VIII), - [CH ₂ -CHCOOH] _m - [CH ₂ -C (CH ₃ ) C (O) -Y-SO ₃ H] _p - (IX), - [CH ₂ -C (CH ₃ ) COOH] _m - [CH ₂ -C (CH ₃ ) C (O) -Y-SO ₃ H] _p - (X), - [HOOCCH-CHCOOH] _m - [CH ₂ -CHC (O) -Y-SO ₃ H] _p - (XI), - [HOOCCH-CHCOOH] _m - [CH ₂ -C (CH ₃ ) C (O) OY-SO ₃ H] _p - (XII), contain, in which m and p each represent an integer between 1 and 2000 and Y stands for a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, spacer groups in which Y for -O- (CH ₂ ) _n - with n = 0 to 4, for -O- (C ₆ H ₄ ) -, for -NH-C (CH ₃ ) ₂ - or -NH-CH (CH ₂ CH ₃ ) - stands, are preferred.

In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Entsprechende Produkte, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die Sulfonsäuregruppen im Copolymer teil- oder vollneutralisiert vorliegen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.In the polymers can the sulfonic acid groups are wholly or partly in neutralized form, i.e. that the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all Sulphonic acid groups against Metal ions, preferably alkali metal ions and especially against Sodium ions, can be exchanged. Corresponding products that are characterized in that the sulfonic acid groups in the copolymer are partially or fully neutralized are preferred according to the invention.

Die Monomerenverteilung der in den erfindungsgemäßen Produkten eingesetzten Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer.The Monomer distribution of those used in the products according to the invention Copolymers in the case of copolymers which only contain monomers from groups i) and ii), preferably in each case 5 to 95% by weight i) or ii), particularly preferably 50 to 90% by weight of monomer from group i) and 10 to 50% by weight of monomer from group ii), each based on the polymer.

Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i), 10 bis 60 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii) sowie 5 bis 30 Gew.-% Monomer aus der Gruppe iii) enthalten.at Terpolymers are particularly preferred those that 20 to 85 wt .-% Monomer from group i), 10 to 60% by weight monomer from the group ii) and 5 to 30% by weight of monomer from group iii).

Die Molmasse der in den erfindungsgemäßen Produkten eingesetzten Polymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 mol^–1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol^–1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 mol^–1 aufweisen.The molar mass of the polymers used in the products according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the intended use. Preferred automatic dishwashing detergents are characterized in that the copolymers have molar masses from 2000 to 200,000 mol- ¹ , preferably from 4000 to 25,000 gmol- ¹ and in particular from 5000 to 15,000 mol- ¹ .

Der Gehalt an einem oder mehreren Copolymeren in den erfindungsgemäßen Produkten kann je nach Anwendungszweck und gewünschter Produktleistung varieren, wobei bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel dadurch gekennzeichnet sind, dass sie das bzw. die Copolymer(e) in Mengen von 0,25 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,75 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 15 Gew.-% enthalten.The Content of one or more copolymers in the products according to the invention can vary depending on the application and the desired product performance, preferred machine according to the invention Dishwashing liquid are characterized in that they contain the copolymer (s) in amounts from 0.25 to 50% by weight, preferably from 0.5 to 35% by weight, particularly preferably from 0.75 to 20% by weight and in particular from Contain 1 to 15 wt .-%.

Wie bereits weiter oben erwähnt, werden in den erfindungsgemäßen Produkten besonders bevorzugt sowohl Polyacrylate als auch die vorstehend beschriebenen Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sowie gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren eingesetzt. Die Polyacrylate wurden dabei weiter oben ausführlich beschrieben. Besonders bevorzugt sind Kombinationen aus den vorstehend beschriebenen Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren mit Polyacrylaten niedriger Molmasse, beispielsweise im Bereich zwischen 1000 und 4000 Dalton. Solche Polyacrylate sind kommerziell unter dem Handelsnamen Sokalan^® PA15 bzw. Sokalan^® PA25 (BASF) erhältlich.As already mentioned above, it is particularly preferred to use both polyacrylates and the above-described copolymers of unsaturated carboxylic acids, monomers containing sulfonic acid groups and optionally further ionic or nonionic monomers in the products according to the invention. The polyacrylates were described in detail above. Combinations of the above-described copolymers containing sulfonic acid groups with low molecular weight polyacrylates, for example in the range between 1000 and 4000 daltons, are particularly preferred. Such polyacrylates are commercially available under the trade names Sokalan ^® PA15 or Sokalan ^® PA25 (BASF).

Die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte können auch als Weichspüler oder Waschzusatzmittel konfektioniert werden. Je nach gewünschtem Verwendungszweck können weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden. Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik eingehend beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die in Wasser dispergiert wird. Je nach Gehalt der fertigen Weichmacherzusammensetzung an Aktivsubstanz spricht man von verdünnten, anwendungsfertigen Produkten (Aktivsub stanzgehalte unter 7 Gew.-%) oder sogenannten Konzentraten (Aktivsubstanzgehalt über 7 Gew.-%). Wegen des geringeren Volumens und den damit gleichzeitig verringerten Verpackungs- und Transportkosten besitzen die Textilweichmacherkonzentrate Vorteile aus ökologischer Sicht und haben sich im Markt mehr und mehr durchgesetzt. Aufgrund der Einarbeitung von kationischen Verbindungen, die nur eine geringe Wasserlöslichkeit aufweisen, liegen übliche Weichspülerzusammensetzungen in Form von Dispersionen vor, besitzen ein milchig-trübes Aussehen und sind nicht durchscheinend. Aus Gründen der Produktästhetik kann es aber auch gewünscht sein, dem Verbraucher durchscheinende, klare Weichspüler zur Verfügung zu stellen, die sich optisch von den bekannten Produkten abheben.The moldings and / or products according to the invention can also be packaged as fabric softeners or washing additives. Depending on the intended use, additional ingredients can be used. Fabric softener compositions for rinse bath finishing are described in detail in the prior art. Typically, these compositions contain as the active substance a cationic quaternary ammonium compound which is dispersed in water. Depending on the content of active substance in the finished plasticizer composition, one speaks of dilute, ready-to-use products (active substance contents below 7% by weight) or so-called concentrates (active substance content above 7% by weight). Because of the lower volume and the associated lower packaging and transport costs, the textile softener concentrates have advantages from an ecological point of view and have become more and more established on the market. Due to the incorporation of cationic compounds, which have only a low solubility in water, conventional fabric softener compositions are in the form of dispersions, have a milky, cloudy appearance and are not translucent. For reasons of product aesthetics, however, it may also be desirable to provide the consumer with translucent, clear fabric softeners that are op Stand out from the known products.

Als textilweichmachende Aktivsubstanz enthalten erfindungsgemäße Formkörper und/oder Produkte, wie portionierte Weichspüler, vorzugsweise kationische Tenside, die bereits weiter oben ausführlich beschrieben wurden (Formeln XII, XIII und XIV). Besonders bevorzugt enthalten erfindungsgemäße „Weichpflege- Portionen" sogenannte Esterquats. Während es eine Vielzahl möglicher Verbindungen aus dieser Substanzklasse gibt, werden erfindungsgemäß mit besonderem Vorzug Esterquats eingesetzt, die sich durch Umsetzung von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren, gegebenenfalls nachfolgende Alkoxylierung des Reaktionsproduktes und Quaternierung in an sich bekannter Weise herstellen lassen, wie es in der DE 195 39 846 beschrieben ist.Molded articles and / or products according to the invention, such as portioned fabric softeners, preferably contain cationic surfactants, which have already been described in detail above (formulas XII, XIII and XIV), contain as textile-softening active substance. "Soft care portions" according to the invention particularly preferably contain so-called ester quats. While there are a large number of possible compounds from this class of substances, ester quats are used according to the invention with particular preference which are obtained by reacting trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids, optionally followed by alkoxylation of the reaction product and quaternization can be produced in a manner known per se, as in the DE 195 39 846 is described.

Die auf diese Weise hergestellten Esterquats eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung erfindungsgemäßer Formkörper und/oder Produkte, die beispielsweise als Weichspüler eingesetzt werden können. Da je nach Wahl des Trialkanolamins, der Fettsäuren und der Dicarbonsäuren sowie des Quaternierungsmittels eine Vielzahl geeigneter Produkte hergestellt und in den erfindungsgemäßen Formkörpern und/oder Produkten eingesetzt werden kann, ist eine Beschreibung der erfindungsgemäß vorzugsweise einzusetzenden Esterquats über ihren Herstellungsweg präziser als die Angabe einer allgemeinen Formel.The Esterquats produced in this way are excellent Way of producing molded articles and / or products according to the invention for example as a fabric softener can be used. Because depending on the choice of trialkanolamine, fatty acids and dicarboxylic acids as well a large number of suitable products of the quaternizing agent and in the moldings and / or products according to the invention can be used, a description of the invention is preferred esterquats to be used their path of manufacture more precisely than giving a general formula.

Die genannten Komponenten, die miteinander zu den vorzugsweise einzusetzenden Esterquats reagieren, können in variierenden Mengenverhältnissen zueinander eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind portionierte Weichspüler bevorzugt, in denen ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Men gen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten ist. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von Triethanolamin, so dass weitere bevorzugte portionierte Weichspüler der vorliegenden Erfindung ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten.The mentioned components, which are preferably used together Esterquats can react in varying proportions are used to each other. Within the scope of the present invention are portioned fabric softeners preferred in which a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in molar ratio 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which optionally alkoxylates and subsequently was quaternized in a manner known per se, in quantities from 2 to Contain 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-% is. The use of triethanolamine is particularly preferred, making further preferred portioned fabric softener of the present invention a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in molar ratio 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which optionally alkoxylates and subsequently was quaternized in a manner known per se, in amounts of 2 to Contain 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-%.

Als Fettsäuren können im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren verwendet werden. Dabei kann im Rekationsgemisch als Fettsäure durchaus auch eine bei Raumtemperatur nicht-feste, d.h. pastöse bis flüssige, Fettsäure eingesetzt werden.As fatty acids can all in the reaction mixture to produce the esterquats Acids obtained from vegetable or animal oils and fats become. There can also be a fatty acid in the reaction mixture Room temperature non-solid, i.e. pasty to liquid, Fatty acid used become.

Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Selbstverständlich können nicht nur „reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind.The fatty acids can independently saturated by their physical state or one to more times unsaturated his. Of course can not only "pure" fatty acids used but also those obtained from fats and oils during the splitting technical fatty acid mixtures, taking these mixtures of economic View are clearly preferred.

So lassen sich in den Reaktionsmischungen zur Herstellung der Esterquats für die erfindungsgemäßen klaren wäßrigen Weichspüler beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan-12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und β-Eläosterainsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure.So can be in the reaction mixtures for the preparation of the ester quats for the clear according to the invention aqueous fabric softener for example use individual species or mixtures of the following acids: caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecan-12-ol acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, 10-undecenoic acid, petroselinic acid, olero acid Elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, α- and β-eläosterainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid. Of course also the fatty acids odd number of carbon atoms can be used, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, heptacosanoic acid.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Fettsäuren der Formel XIII im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats bevorzugt, so dass bevorzugte portionierte Weichspüler ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren der Formel XIII, R¹-CO-OH (XIII)in der R1-CO- für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Produkten enthalten.In the context of the present invention, the use of fatty acids of the formula XIII in the reaction mixture for the preparation of the esterquats is preferred, so that preferred portioned fabric softener is a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids of the formula XIII, R ¹ -CO-OH (XIII) in which R1-CO- represents an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5 : 1, which was optionally alkoxylated and then quaternized in a manner known per se, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight in the products contain.

Als Dicarbonsäuren, die sich zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Formkörpern und/oder Produkten einzusetzenden Esterquats eignen, kommen vor allem gesättigte oder ein- bzw. mehrfach ungesättigte α,β-Dicarbonsäuren in Betracht. Beispielhaft seien hier die gesättigten Spezies Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecan- und Dodecansäure, Brassylsäure, Tetra- und Pentadecansäure, Thapisäure sowie Hepta-, Octa- und Nonadecansäure, Eicosan- und Heneicosansäure sowie Phellogensäure genannt. Vorzugsweise im Reaktionsgemisch eingesetzt werden dabei Dicarbonsäuren, die der allgemeinen Formel XXIII folgen, so dass portionierte erfindungsgemäße Produkte bevorzugt sind, die ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren der Formel XIV, HO-OC-[X]-CO-OH (XIV)in der X für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Produkten enthalten.Suitable dicarboxylic acids which are suitable for producing the ester quats to be used in the moldings and / or products according to the invention are, in particular, saturated or mono- or polyunsaturated α, β-dicarboxylic acids. Examples include the saturated species oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic and dodecanoic acid, brassylic acid, tetra- and pentadecanoic acid, thapic acid as well as hepta-, octa- and nonadecanoic acid, eicosanoic acid and eicosanoic acid, eicosanoic acid and called phellogenic acid. Dicarboxylic acids which follow the general formula XXIII are preferably used in the reaction mixture, so that portioned products according to the invention are preferred which are a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids of the formula XIV, HO-OC- [X] -CO-OH (XIV) in which X represents an optionally hydroxyl-substituted alkylene group with 1 to 10 carbon atoms, in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which has optionally been alkoxylated and then quaternized in a manner known per se, in quantities from 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight in the products.

Unter der Vielzahl der herstellbaren und einsetzbaren Esterquats haben sich wiederum solche besonders bewährt, in denen das Alkanolamin Treithanolamin und die Dicarbonsäure Adipinsäure ist. Somit kann ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Adipinsäure im molaren Verhältnis 1:5 bis 5:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1, das anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Formkörpern und/oder Produkten enthalten sein.Under the large number of esterquats that can be produced and used those in which the alkanolamine Treithanolamine and the dicarboxylic acid adipic acid is. Thus, a reaction product of triethanolamine with a Mixture of fatty acids and adipic acid in molar ratio 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1, which then in was quaternized in a manner known per se, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight in the moldings and / or Products.

Die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte können – undabhängig davon, ob sie beispielsweise als Textilwaschmittel, Waschhilfsmittel oder Weichspüler formuliert werden – auch mit weiteren Zusatznutzen ausgestattet werden. Hier sind beispielsweise farbübertragungsinhibierende Zusammensetzungen, Formkörper und/oder Produkte mit „Anti-Grau-Formel", Formkörper und/oder Produkte mit Bügelerleichterung, Formkörper und/oder Produkte mit besonderer Duftfreisetzung, Formkörper und/oder Produkte mit verbesserter Schmutzablösung bzw. Verhinderung von Wiederanschmutzung, antibakterielle Formkörper und/oder Produkte, UV-Schutzmittel usw. formulierbar.The Shaped body according to the invention and / or Products can - depending on whether for example as a textile detergent, washing aid or softener be formulated - too can be equipped with additional benefits. Here are for example color transfer inhibiting Compositions, moldings and / or products with “anti-gray formula”, molded bodies and / or Products with ironing relief, moldings and / or products with special fragrance release, molded articles and / or Products with improved dirt removal or prevention of Resoiling, antibacterial moldings and / or products, UV protection agents etc. can be formulated.

Da textile Flächengebilde sich, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Substanzen auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Substanzen auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.There textile fabrics itself, in particular from rayon, rayon, cotton and their mixtures, able to wrinkle, because the individual fibers prevent bending, kinking. Press and squeeze across are sensitive to the direction of the fibers, the moldings according to the invention and / or Products contain synthetic anti-crease. These include, for example synthetic substances based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, -alkyl esters, -alkylolamides or fatty alcohols, mostly with Ethylene oxide are implemented, or substances based on lecithin or modified phosphoric acid ester.

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Formkörpen und/oder Produkten auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.to fight of microorganisms can the moldings according to the invention and / or Products contain antimicrobial agents. Here differentiates depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between Bacteriostatics and bactericides, fungistats and fungicides etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, Alkylarlyl sulfonates, halophenols and phenol mercuric acetate, wherein in the molded articles according to the invention and / or Products too these connections can be dispensed with.

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an Artikeln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Formkörper und/oder Produkte Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.Around unwanted, caused by exposure to oxygen and other oxidative processes changes to prevent articles and / or the treated textiles, the moldings and / or products contain antioxidants. To this connection class belong for example substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic amines and organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, Phosphites and phosphonates.

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkten zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.Increased wearing comfort can result from the additional use of antistatic agents, which are additionally added to the shaped bodies and / or products according to the invention. Antistatic agents increase the surface conductivity and thus enable the flow of charges that have formed to improve. External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These are mostly surface-active antistatic agents can be divided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, with an additional softening effect.

Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Formkörpern und/oder Produkten beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Produkte durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt eingesetzt werden können.to Improvement in water absorption, rewettability the treated textiles and to facilitate ironing the treated textiles can in the shaped bodies according to the invention and / or Products such as silicone derivatives are used. This additionally improve that rinse behavior of the products according to the invention due to their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups one to five Have carbon atoms and are fully or partially fluorinated. Preferred silicones are Polydimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and then are amino-functional or quaternized or Si-OH-, Si-H- and / or Have Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones are at 25 ° C in Range between 100 and 100,000 centistokes, with the silicones in amounts between 0.2 and 5% by weight, based on the entire product can be used.

Schließlich können die erfindungsgemäßen Formkörper und/oder Produkte auch UV-Absorber enthalten, die beispielsweise auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.After all, they can Shaped body according to the invention and / or Products also UV absorbers contain, for example, pull on the treated textiles and lightfastness of the fibers improve. Connections that you want Have properties are, for example, those due to non-radiation Deactivating active compounds and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Furthermore, too substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes as well as natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic suitable.

Weitere denkbare und für spezielle Ausführungsformen der Formkörper und/oder Produkte geeignete Additive sind Tenside, die insbesondere die Löslichkeit der wasserlöslichen Wandung des flexiblen, vorzugsweise elastischen Hohlkörpers oder der Kompartimentierungs-Einrichtung beeinflussen können, aber auch deren Benetzbarkeit und die Schaumbildung beim Auflösen steuern können, sowie Schauminhibitoren, aber auch Bitterstoffe, die ein versehentliches Verschlucken solcher Hohlkörper oder Teile solcher Hohlkörper durch Kinder verhindern können.Further conceivable and for special embodiments the molded body and / or products suitable additives are surfactants which in particular the solubility the water-soluble Wall of the flexible, preferably elastic hollow body or the compartmentation facility can influence but also control their wettability and foam formation when dissolved can, as well as foam inhibitors, but also bitter substances, which are an accidental Ingestion of such hollow bodies or parts of such hollow bodies can prevent by children.

Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Formkörpern und/oder Produkten, wie Waschmittel-, Reinigungsmittel- und/oder Pflegemittel-Portionen, zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Formkörper und/oder Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Weichspülergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff-Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether. Zu den Aldehyden zählen z. B. lineare Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lileal und Bourgeonal.fragrances are the shaped bodies according to the invention and / or Products, such as detergent, cleaning agent and / or care agent portions, added to the aesthetic Overall impression of the molded body and / or products and improve the consumer in addition to the technical Performance (fabric softener result) a sensorially typical and distinctive product put. As perfume oils or fragrances can individual fragrance compounds are used, for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone type, Alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds are of the ester type for example benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-t-butylcyclohexyl acetate, Linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether. Aldehydes include z. B. linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lileal and Bourgeonal.

Zu den Ketonen zählen die Ionone, α-Isomethylionon, und Methylcedrylketon. Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol. Zu den Kohlenwasserstoffen zählen hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, dass sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoff-Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Beispiele sind Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Ö1. Ebenfalls geeignet sind Muskatöl, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.To count the ketones the ionones, α-isomethyl ionone, and methyl cedryl ketone. Alcohols include anethole, citronellol, Eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol. To count the hydrocarbons mainly Terpenes like limes and pinene. Mixtures of different fragrances are preferred used that are coordinated so that they are common create an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures included as they are accessible from plant sources. examples are Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Likewise nutmeg oil is suitable, Sage oil, Chamomile oil, Clove oil, Balm oil, mint oil, Cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well Orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew.-% der gesamten Waschmittel-, Reinigungsmittel- oder Pflegemittel-Portion.Usually the fragrance content is up to 2% by weight of the total Portion of detergent, cleaning agent or care product.

Die Duftstoffe können direkt in die waschaktive(n), reinigungsaktive(n) oder pflegeaktive(n) Zubereitungen) eingearbeitet werden; es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für lang-anhaltenden Duft von Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt. Dabei können die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden.The fragrances can be directly incorporated into the wash-active, cleaning-active or care-active preparations; However, it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance of textiles due to a slower fragrance release. Cyclodextrins, for example, have proven to be such carrier materials endures. The cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.

Die erfindungsgemäßen Produkte können als Wasch-, Reinigungs-, Pflege-, Haarbehandlungs-, Baustoff, Kosmetika, Klebstoff, Antibakterielles Mittel und/oder Desinfektionsmittel verwendet werden.The products according to the invention can as washing, cleaning, care, hair treatment, building material, cosmetics, Adhesive, antibacterial and / or disinfectant be used.

Erfindungsgemäße Formkörper enthaltende Produkte können, je nach Zusammensetzung, als Waschmittel, Reinigungsmittel, Pflegemittel, Haarbehandlungsmittel, Haarfärbemittel, Arzneimittel, Pflanzenschutzmittel, Lebensmittel, Kosmetika, Düngemittel, Baustoff, Klebstoff, Bleichmittel, Desinfektionsmittel und/oder Beduftungsmittel verwendet werden Formkörper lassen sich generell so herstellen, indem man wenigstens ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer, wenigstens ein ionisches das Polymer nicht komplexfierendes Salz und wenigstens ein, mindestens zwei anionische Gruppen enthaltendes Färbemittel mischt und in einem weiteren Schritt aus der Mischung den Formkörper formt, wobei vorzugsweise Kugeln, Kapseln, Folien, Partikel, Agglomerate und/oder Pulver ausgebildet werden, insbesondere mittels Extrusion und/oder unter der Einwirkung von Wärme.Containing molded articles according to the invention Products can depending on the composition, as a detergent, cleaning agent, care product, Hair treatment agent, hair dye, Medicines, plant protection products, food, cosmetics, fertilizers, Building material, adhesive, bleach, disinfectant and / or Fragrance agents can be used by making at least one thermoplastic, water soluble Polymer, at least one ionic which does not complex the polymer Salt and at least one containing at least two anionic groups dye mixes and forms the molded body from the mixture in a further step, preferably balls, capsules, foils, particles, agglomerates and / or powder are formed, in particular by means of extrusion and / or under the influence of heat.

Erfindungsgemäße Formkörper werden in der einfachsten Form aus einer Mischung aller Bestandteile des Formkörpers geformt. Vorzugsweise wird dieser Formkörper in einem Schritt geformt. Ein solcher Formkörper kann extrudiert, gegossen, gepresst, geschäumt, getropft und/oder geblasen werden.Moldings according to the invention in the simplest form from a mixture of all components of the molding shaped. This molded body is preferably molded in one step. Such a shaped body can be extruded, cast, pressed, foamed, dripped and / or blown become.

Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Formkörpern umfasst die Schritte:

• – Zusammengeben von wenigstens einem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer, wenigstens einem ionischen das Polymer nicht komplexfierenden Salz und wenigstens einem, mindestens zwei ionische Gruppen aufweisenden Färbemittel, wobei die Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweisen, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren;
• – Formung des Formkörpers, vorzugsweise unter Bildung von Kugeln, Kapseln, Folien, Partikel, Agglomerate und/oder Pulver, insbesondere mittels Extrusion und/oder unter der Einwirkung von Wärme.

A preferred method according to the invention for the production of moldings comprises the steps:

• Combining at least one thermoplastic, water-soluble polymer, at least one ionic salt which does not complex the polymer and at least one, at least two ionic colorants, the colorants having at least two ionic groups, which reversibly complexes the water-soluble polymer;
• - Shaping the molded body, preferably with the formation of spheres, capsules, foils, particles, agglomerates and / or powder, in particular by means of extrusion and / or under the action of heat.

Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Formkörpern umfasst die Schritte:

• – Mischen von wenigstens einem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer, wenigstens einem ionischen das Polymer nicht komplexfierenden Salzes und wenigstens einem mindestens zwei ionische Gruppen aufweisenden Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren;
• – Verdünnen der Mischung mit Wasser;
• – Vertropfen der Mischung in ein wässriges alkalisches Sammelbad;
• – Entfernen und Trocknen der mittels Vertropfung erhaltenen Formkörpers.

Another preferred method according to the invention for the production of moldings comprises the steps:

• - Mixing of at least one thermoplastic, water-soluble polymer, at least one ionic salt which does not complex the polymer and at least one colorant having at least two ionic groups, the colorant having at least two ionic groups which reversibly complexing the water-soluble polymer;
• - dilute the mixture with water;
• - dropping the mixture into an aqueous alkaline collecting bath;
• - Removal and drying of the shaped body obtained by dripping.

Noch ein erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Formkörpern besteht darin, dass man wenigstens ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer, wenigstens ein ionisches das Polymer nicht komplexfierendes Salz und wenigstens ein mindestens zwei ionische Gruppen aufweisendes Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, mischt und man in einem nachgelagerten Schritt durch Vergießen, Walzen und/oder Extrusion eine Folie erzeugt. Optional lassen sich aus der Folie, beispielsweise mittels Stanzen, Formkörper mit beliebigen äußeren Konturen, wie Sterne und dergleichen, herstellen.Yet a preferred according to the invention Process for the production of moldings consists in that at least one thermoplastic, water-soluble polymer, at least an ionic salt not complexing the polymer and at least a colorant having at least two ionic groups, being the colorant has at least two ionic groups, the water-soluble polymer reversibly complex, mix and mix in a downstream Step by shedding, Rolling and / or extrusion produces a film. Optionally, from the film, for example by means of punching, moldings with any external contours, like stars and the like.

Die Formkörper können nicht nur in flüssigen Formulierungen bzw. Produkten eingesetzt werden, sondern die Formkörper, beispielsweise extrudierte Partikel, können durchaus auch Pulvern beigemischt werden und somit bei solchen Produkten zu einer kontrollierten bzw. zeitlich verzögerten Freisetzung von Färbemittel führen.The moldings can not just in liquid Formulations or products are used, but the moldings, for example extruded particles, can powders can also be added, and thus in such products lead to a controlled or delayed release of colorant.

Die nachfolgende Tabelle I gibt allgemein die Konzentrationen der die Matrix bildenden Materialien für die Herstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers sowie die Trockentemperatur und die Verarbeitungstemperatur im Extruder an. Tabelle 1

Table I below generally gives the concentrations of the materials forming the matrix for the production of a shaped body according to the invention and the drying temperature and the processing temperature in the extruder. Table 1

Die Formkörper enthaltenden Produkte der vorliegenden Erfindung sind besonders bevorzugt Konzentrate die vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden.The moldings containing products of the present invention are special prefers concentrates that are diluted with water before use.

Wässrige Formkörper enthaltende Produkte liegen vorzugsweise in einer ≥ 10 %igen gesättigten, weiter bevorzugt ≥ 15 Gew. %, und am meisten bevorzugt ≥ 20 %igen mit Salz gesättigten Lösung vor, wobei das Salz vorzugsweise ein Alkali- und/oder Erdalkali-Salz ist.Containing aqueous moldings Products are preferably ≥ 10% saturated, more preferably ≥ 15% by weight, and most preferably ≥ 20 % saturated with salt solution before, the salt preferably an alkali and / or alkaline earth salt is.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele 1 bis 8 näher erläutert.The The present invention is based on the following Examples 1 to 8 explained in more detail.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine wässrige Lösung von 40 % Polyvinylalkohol (Erkol 05/140 mit einem Verseifungsgrad von ca. 87 %) und 7 % NaCl sowie 0,01 % schwarzes Färbemittel Lampronol Black BR (Solvent K 35), erhältlich bei der Firma Avecia, hergestellt. Zu 100 g der Lösung wurden 10 g Aerosil 200, erhältlich bei der Firma DEGUSSA AG, und 12 g einer schwarzen Batikfarbe Javana Batik-Textilfarbe gegeben. Die Masse wurde mit einem Mixer homogenisiert.It became an aqueous one solution of 40% polyvinyl alcohol (Erkol 05/140 with a degree of saponification of approx. 87%) and 7% NaCl as well as 0.01% black colorant Lampronol Black BR (Solvent K 35) available manufactured by Avecia. To 100 g of the solution were 10 g Aerosil 200 available at DEGUSSA AG, and 12 g of a black batik color Javana Given batik textile paint. The mass was homogenized with a mixer.

Die nach Beispiel 1 erhaltene Mischung wurde zu einem thermoplastischen Material getrocknet und dieses dann mit Hilfe eines Extruders zu einem Strang verarbeitet. Der Strang wurde in Pellets geschnitten, diese wurden verrundet. Die erhaltenen schwarzen Kugeln von 0,2 mm – 4 mm Durchmesser wurden in einer Konzentration von 0,3 – 10 Gew.-% in das Flüssigwaschmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels ohne schwarze Kugeln, gegeben. Sie sind dort über Monate lagerstabil und optisch gut sichtbar. Bei Verdünnung auf Anwendungskonzentration wird das Färbemittel zeitlich verzögert freigesetzt, wobei nach 20 min bei 20 °C oder 10 min bei 40 °C in der Anwendungslösung für das Färbemittel die Maximale Absorption, gemessen im UV-Maximum des jeweils verwendeten Färbemittels, erreicht wird.The Mixture obtained according to Example 1 became a thermoplastic Material dried and then this with the help of an extruder processed into one strand. The strand was cut into pellets, these were rounded. The black spheres 0.2 mm - 4 mm in diameter obtained were in a concentration of 0.3 - 10 wt .-% in the liquid detergent, based on the total weight of the liquid detergent without black Balls, given. You are over there Stable for months and visually well visible. When diluted on Concentration, the colorant is released after a delay, after 20 min at 20 ° C or 10 min at 40 ° C in the application solution for the dye the maximum absorption, measured in the UV maximum of the used colorant is achieved.

Beispiel 2Example 2

Die nach Beispiel 1 erhaltene Mischung wurde mit 100 ml Wasser verdünnt und dann in ein Sammelbad vertropft, das aus einer wässrigen Lösung von 0,5 % NaOH und 20 % Na₂SO₄ besteht. Die erhaltenen schwarzen Kugeln wurden getrocknet und dann in einer Konzentration von 0,3 Gew.-% – 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels ohne schwarze Kugeln, in das Flüssigwaschmittel gegeben. Sie sind dort über Monate lagerstabil. Bei Verdünnung auf Anwendungskonzentration wird das Färbemittel zeitlich verzögert freigesetzt, wobei nach 20 min bei 20 °C oder 10 min bei 40 °C in der Anwendungslösung für das Färbemittel die Maximale Absorption, gemessen im UV-Maximum des jeweils verwendeten Färbemittels, erreicht wird.The mixture obtained according to Example 1 was diluted with 100 ml of water and then added dropwise to a collecting bath which consists of an aqueous solution of 0.5% NaOH and 20% Na ₂ SO ₄ . The black balls obtained were dried and then added to the liquid detergent in a concentration of 0.3% by weight - 10% by weight based on the total weight of the liquid detergent without black balls. They are stable there for months. When diluted to the application concentration, the colorant is released with a time delay, the maximum absorption measured in the UV maximum of the colorant used in each case after 20 min at 20 ° C. or 10 min at 40 ° C. is achieved.

Beispiel 3Example 3

Aus der nach Beispiel 1 erhaltenen Mischung wurde durch Vergießen eine Folie von 2 mm Dicke hergestellt und daraus Sternchen ausgestanzt. Die erhaltenen schwarzen Sternchen werden in einer Konzentration von 0,3 Gew.-% – 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittel ohne schwarze Sternchen, gegeben. Sie sind dort über Monate lagerstabil. Bei Verdünnung auf Anwendungskonzentration wird das Färbemittel zeitlich verzögert freigesetzt, wobei nach 20 min bei 20 °C oder 10 min bei 40 °C in der Anwendungslösung für das Färbemittel die Maximale Absorption, gemessen im UV-Maximum des jeweils verwendeten Färbemittels, erreicht wird.Out the mixture obtained according to Example 1 was a by pouring Made of 2 mm thick film and punched out asterisks. The black asterisks obtained are in a concentration from 0.3% by weight - 10 % By weight, based on the total weight of the liquid detergent without black asterisks, given. You are over there Stable for months. When diluted the dye is released with a time delay depending on the application concentration, after 20 min at 20 ° C or 10 min at 40 ° C in the application solution for the dye the maximum absorption, measured in the UV maximum of the used colorant is achieved.

Beispiele 4 und 5Examples 4 and 5

Wie Beispiel 1, mit dem Unterschied das statt 0,01 Gew.-% des Färbemittels Lampronol Black BR (Solvent K 35) diesmal 0,01 Gew.-% des bi-ionischen Färbemittels Trypanblau (Direct Blue 14) (Beispiel 4) oder 0,01 Gew.-% des bi-ionischen Färbemittels Chicagoblau (Direct Blue 1) (Beispiel 5) sowie eine blaue Batikfarbe verwendet wurde. Auch diese Mischungen liefern nach Extrusion und Verrundung blaugefärbte, kugelförmige Formkörper von 0,2 – 1 mm Durchmesser, die in Flüssigwaschmitteln in einer Konzentration von 0,3 Gew.-% – 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels ohne blaue Kugeln, stabil sind, deren Farbe nicht ausblutet und die sich in der Waschanwendung rückstandsfrei lösen. Solche Formkörper sind dort über Monate lagerstabil und optisch gut sichtbar. Bei Verdünnung auf Anwendungskonzentration wird das Färbemittel zeitlich verzögert freigesetzt, wobei nach 20 min bei 20 °C oder 10 min bei 40 °C in der Anwendungslösung für das Färbemittel die Maximale Absorption, gemessen im UV-Maximum des jeweils verwendeten Färbemittels, erreicht wird.How Example 1, with the difference that instead of 0.01 wt .-% of the colorant Lampronol Black BR (Solvent K 35) this time 0.01% by weight of the bi-ionic colorant Trypan blue (Direct Blue 14) (Example 4) or 0.01% by weight of the bi-ionic colorant Chicago blue (Direct Blue 1) (example 5) and a blue batik color was used. These mixtures also deliver after extrusion and Rounding blue-colored, spherical moldings from 0.2 - 1 mm diameter in liquid detergents in a concentration of 0.3 wt .-% - 10 wt .-%, based on the Total weight of the liquid detergent without blue balls, are stable, their color does not bleed and which are residue-free in the washing application to solve. Such moldings are over there Stable for months and visually well visible. When diluted on Concentration, the colorant is released after a delay, after 20 min at 20 ° C or 10 min at 40 ° C in the application solution for the dye the maximum absorption, measured in the UV maximum of the used colorant is achieved.

Beispiel 6Example 6

Wie Beispiel 1, mit dem Unterschied das statt 0,01 Gew.-% des Färbemittels Lampronol Black BR (Solvent K 35) diesmal 2 Gew.-% des Färbemittels Lampronol Black BR (Solvent K 35), erhältlich bei der Firma Avecia, verwendet wurde.How Example 1, with the difference that instead of 0.01 wt .-% of the colorant Lampronol Black BR (Solvent K 35) this time 2% by weight of the colorant Lampronol Black BR (Solvent K 35), available from Avecia, was used.

Die Mischung wurde mittels einer Sprühpistole auf ein sich in einer rotierenden Stahltonne befindliches Granulat aus Soda, Tensiden, einer schwarzen Batikfarbe (Javana Batik-Textilfarbe) und Granulierhilfsstoffen (MP-Rohextrudat) aufgesprüht, bis sich ein homogener, schwarz gefärbter Film auf dem Granulat gebildet hatte. Nach dem Trocknen des Films wurden schwarzgefärbte Pellets von 0,2 – 4 mm Durchmesser erhalten, die in einer Konzentration von 0,3 – 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels ohne schwarzgefärbte Pellets, gegeben wurden. Die Pellets sind dort über Monate lagerstabil und optisch gut sichtbar. Bei Verdünnung auf Anwendungskonzentration wird das Färbemittel zeitlich verzögert freigesetzt, wobei nach 8 min bei 20 °C oder 4 min bei 40 °C in der Anwendungslösung für das Färbemittel die Maximale Absorption, gemessen im UV – Maximum des jeweils verwendeten Färbemittels, erreicht wird.The Mixture was done using a spray gun on a granulate in a rotating steel barrel made of soda, surfactants, a black batik paint (Javana batik textile paint) and Granulation aids (crude extrudate) sprayed on until a homogeneous, black colored Film had formed on the granules. After drying the film were colored black Pellets from 0.2 - 4 mm diameter obtained in a concentration of 0.3 - 10 wt .-%, based on the total weight of the liquid detergent without black colored pellets, were given. The pellets have a long shelf life and are optically stable there clearly visible. When diluted the dye is released with a time delay depending on the application concentration, after 8 min at 20 ° C or 4 min at 40 ° C in the application solution for the dye the maximum absorption, measured in the UV maximum of the respectively used colorant is achieved.

Beispiel 7Example 7

Es wurde eine wässrige Lösung von 40 % Polyvinylalkohol (Erkol 05/140 mit einem Verseifungsgrad von ca. 87 %) und 12% Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird, 4 % NaCl sowie 0,01 % des bi-ionischen Färbemittels Trypanblau (Direct Blue 14) sowie 2 Gew.-% des Färbemittels Lampronol Black BR (Solvent K 35) auf partikuläre Träger aufgebracht, wobei die Träger aus einem hydrophilen, polymeren Mikrogel (quervernetztes Copolymer aus Methacrylat, Ethylenglycoldimethacrylat und Hydroxyethylmethacrylat, Teilchendurchmesser D50 200 nm) hergestellt. Zu 100 g der Lösung wurden 10 g Talkum gegeben. Die Masse wurde mit einem Mixer homogenisiert.It became an aqueous one solution of 40% polyvinyl alcohol (Erkol 05/140 with a degree of saponification of approx. 87%) and 12% co-crystals from zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is available from CONDEA Augusta S.p.A. under marketed under the brand name VEGOBOND AX® , 4% NaCl and 0.01% of the bi-ionic colorant trypan blue (Direct Blue 14) and 2% by weight of the colorant Lampronol Black BR (Solvent K 35) applied to particulate carriers, whereby the carrier made of a hydrophilic, polymeric microgel (cross-linked copolymer from methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and hydroxyethyl methacrylate, Particle diameter D50 200 nm). To 100 g of the solution were Given 10 g talc. The mass was homogenized with a mixer.

Die nach Beispiel 7 erhaltene Mischung wurde zu einem thermoplastischen Material getrocknet und dieses dann mit Hilfe eines Extruders zu einem Strang verarbeitet. Der Strang wurde in Pellets geschnitten, diese wurden verrundet. Die erhaltenen schwarzen Kugeln von 0,2 mm – 1 mm Durchmesser wurden in einer Konzentration von 0,3 – 5 Gew.-% in ein flüssiges Feinwaschmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels, ohne schwarze Kugeln, gegeben. Sie sind dort über Monate lagerstabil und optisch gut sichtbar. Bei Verdünnung auf Anwendungskonzentration wird das Färbemittel zeitlich verzögert freigesetzt, wobei nach 10 min bei 20 °C oder 6 min bei 40 °C in der Anwendungslösung für das Färbemittel die Maximale Absorption, gemessen im UV – Maximum des jeweils verwendeten Färbemittels, erreicht wird.The mixture obtained according to Example 7 was dried to a thermoplastic material and this was then processed into a strand using an extruder. The strand was cut into pellets, which were rounded. The black balls of 0.2 mm-1 mm diameter obtained were placed in a concentration of 0.3-5% by weight in a liquid mild detergent, based on the total weight of the liquid detergent, without black balls. They are stable in storage there for months and are clearly visible. When diluted to the application concentration, the colorant is released with a time delay, the maximum value after 10 min at 20 ° C. or 6 min at 40 ° C. in the application solution for the colorant sorption, measured in the UV maximum of the colorant used in each case, is reached.

Bestimmung der Ölzahldetermination the oil number

Entsprechend der DIN ISO 787/5 wurden die Ölzahlen für Proben gleicher Zusammensetzung des erfindungsgemäß verwendeten Trägermaterials bestimmt, indem man jeweils 0,5 g Trägermaterial auf eine rechteckige Glasplatte einwog und aus einer 50ml-Bürette anschließend tropfenweise n-Octan auf das partikuläre Trägermaterial gab. Während der Zugabe des Octans wurden Pulver und Flüssigkeit sorgfältig mit einem Spatel durchgemischt. Sobald die Probe keine Flüssigkeit mehr aufnahm und eine weiche Paste entstanden war, wurde die Zudosierung von Octan beendet und der jeweilige Octan-Verbrauch wurde an der Bürette abgelesen. Von jeder Probe wurde eine Doppelbestimmung durchgeführt, wobei die jeweilige Ölzahl den ermittelten Mittelwert angibt.Corresponding DIN ISO 787/5 the oil numbers for samples same composition of the carrier material used according to the invention determined by placing 0.5 g of carrier material on a rectangular Weighed in the glass plate and then added dropwise from a 50ml burette n-octane to the particulate support material gave. While With the addition of the octane, powder and liquid were carefully considered mixed with a spatula. Once the sample is no liquid more and a soft paste was formed, the metering became of octane ended and the respective octane consumption was on the Read burette. A duplicate determination was carried out on each sample, where the respective oil number indicates the determined mean.

Claims (49)

Färbemittel enthaltender Formkörper mit verzögerter Freisetzung des färbenden Produkts, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper und/oder dessen äußere Formkörperhülle umfasst: – wenigstens ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer; – wenigstens ein ionisches das Polymer nicht komplexfierendes Salz; – wenigstens ein Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, das Färbemittel eine textilfärbende und/oder textilfarbauffrischende Wirkung hat; und – wenigstens ein, Färbemittel adsorbierendes, partikuläres Trägermaterial.Shaped body containing colorant with delayed release of the coloring product, characterized in that the shaped body and / or its outer shaped body shell comprises: - at least one thermoplastic, water-soluble polymer; At least one ionic salt which does not complex the polymer; - At least one colorant, the colorant having at least two ionic groups which reversibly complex the water-soluble polymer, the colorant has a textile-dyeing and / or textile-color refreshing effect; and - at least one particulate carrier material which adsorbs the colorant. Färbemittel enthaltender Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel ein weißes Textil mit einer Farbremission von 100% um wenigstens 3 Remissionseinheiten, vorzugsweise 5 Remissionseinheiten und bevorzugt 10 Remissionseinheiten anfärbt.dye containing molded article according to claim 1, characterized in that the colorant white Textile with a color emission of 100% by at least 3 remission units, preferably 5 remission units and preferably 10 remission units stains. Färbemittel enthaltender Formkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die maximale Eintrübung einer wässrigen Waschflotte bei 20° C und 16 °DH mit dem Färbemittel erst bei ≥ 5 min., vorzugsweise erst bei ≥ 10 min. und bevorzugt erst bei ≥ 20 min. erreicht ist.dye containing molded article according to claim 1 or 2, characterized in that the maximum downturn an aqueous Wash liquor at 20 ° C and 16 ° DH with the colorant only at ≥ 5 min., preferably only at ≥ 10 minute and preferably only at ≥ 20 minute is reached. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in einer wässrigen Waschflotte bei 20° C und 16 °DH innerhalb von 2 min., vorzugsweise innerhalb von 5 min., bevorzugt innerhalb von 10 min. und besonders bevorzugt innerhalb von 15 min. und am meisten bevorzugt innerhalb von 20 min. maximal 90 Gew.-%, vorzugsweise maximal 60 Gew.-% und bevorzugt maximal 50 Gew.-% des Färbemittels in die Waschflotte freigesetzt ist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 3, characterized in that in an aqueous wash liquor at 20 ° C and 16 ° DH of 2 min., preferably within 5 min., preferably within from 10 min. and particularly preferably within 15 minutes. and on most preferably within 20 min. at most 90% by weight, preferably a maximum of 60% by weight and preferably a maximum of 50% by weight of the colorant is released into the wash liquor. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in einer wässrigen Waschflotte bei 40° C innerhalb von 2 min., vorzugsweise innerhalb von 5 min., bevorzugt innerhalb von 10 min. und besonders bevorzugt innerhalb von 15 min. maximal 90 Gew.-%, vorzugsweise maximal 60 Gew.-% und bevorzugt maximal 50 Gew.-% des Färbemittels in die Waschflotte freigesetzt ist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 4, characterized in that in an aqueous wash liquor at 40 ° C within of 2 min., preferably within 5 min., preferably within from 10 min. and particularly preferably within 15 minutes. maximum 90% by weight, preferably at most 60% by weight and preferably at most 50% by weight of the colorant is released into the wash liquor. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikelgröße d₅₀ des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials im Bereich von ≥ 10 nm bis ≤ 500 μm, vorzugsweise im Bereich von ≥ 20 nm bis ≤ 300 μm und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 nm bis ≤ 100 μm liegt.Shaped body containing colorant according to one of the preceding claims 1 to 5, characterized in that the particle size d _{50 of} the colorant-adsorbing carrier material in the range from ≥ 10 nm to ≤ 500 microns, preferably in the range of ≥ 20 nm to ≤ 300 microns and preferably in the range from ≥ 50 nm to ≤ 100 μm. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikelgröße d₇₀ des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials im Bereich von ≥ 10 nm bis ≤ 500 μm, vorzugsweise im Bereich von ≥ 20 nm bis ≤ 300 μm und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 nm bis ≤ 100 μm liegt.Shaped body containing colorant according to one of the preceding claims 1 to 6, characterized in that the particle size d _{70 of} the colorant adsorbing carrier material in the range from ≥ 10 nm to ≤ 500 microns, preferably in the range of ≥ 20 nm to ≤ 300 microns and preferably in the range from ≥ 50 nm to ≤ 100 μm. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikelgröße d₉₀ des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials im Bereich von ≥ 10 nm bis ≤ 500 μm, vorzugsweise im Bereich von ≥ 20 nm bis ≤ 300 μm und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 nm bis ≤ 100 μm.Shaped body containing colorant according to one of the preceding claims 1 to 7, characterized in that the particle size d _{90 of} the colorant-adsorbing carrier material in the range from ≥ 10 nm to ≤ 500 microns, preferably in the range of ≥ 20 nm to ≤ 300 microns and preferably in the range from ≥ 50 nm to ≤ 100 μm. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die spezifische Oberfläche des Färbemittel adsorbierenden Trägermaterials ≥ 20 m²/g bis ≤ 500 m²/g, vorzugsweise im Bereich von ≥ 40 m²/g bis ≤ 400 m²/g und bevorzugt im Bereich von ≥ 50 m²/g bis ≤ 300 μm ausmacht.Shaped body containing colorant according to one of the preceding claims 1 to 4, characterized is characterized in that the specific surface area of the colorant-adsorbing carrier material is ≥ 20 m ² / g to ≤ 500 m ² / g, preferably in the range from ≥ 40 m ² / g to ≤ 400 m ² / g and preferably in the range from ≥ 50 m ² / g to ≤ 300 μm. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbemittel adsorbierenden Trägermaterialien eine Ölaufnahmekapazität, gemessen als n-Octanzahl in [g] pro Trägermaterial in [g], von wenigstens 0,05 g/l g und vorzugsweise von wenigstens 3 g/l g bis 10 g/l g besitzen.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 9, characterized in that the colorant adsorbent carrier materials an oil absorption capacity, measured as n-octane number in [g] per carrier material in [g], of at least 0.05 g / l g and preferably of at least Have 3 g / l g to 10 g / l g. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass verwendbare Färbemittel adsorbierende, partikuläre Trägermaterialien ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend Tonerdemineralien, Zeolithe, Cellulose und/oder Polymerschäume, wobei inerte partikuläre Trägermaterialien am meisten bevorzugt sind.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 10, characterized in that usable colorants adsorbent, particulate support materials selected are from the group comprising alumina minerals, zeolites, cellulose and / or polymer foams, being inert particulate support materials are most preferred. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens bi-ionische Färbemittel ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Anthrachinone, Phthalocyanine, Azofarbstoffe, Chrom-Organo-Komplexe und/oder Fluoreszenzfarbstoffe.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 11, characterized in that the at least bi-ionic dye selected is from the group comprising anthraquinones, phthalocyanines, azo dyes, Chrome organo complexes and / or fluorescent dyes. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens bi-ionische, Färbemittel ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Supranol Blau, Hellogen Blau, Lampronol Black, Cosmenyl Blau, Scharlach, Patentblau, Eosin, Erythosin, Indigotin, Amaranth, Allura Red, Cochenille Rot, Phloxine und/oder Sudan Rot.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 12, characterized in that the at least bi-ionic, dye selected is from the group comprising Supranol Blue, Hellogen Blue, Lampronol Black, Cosmenyl Blue, Scarlet, Patent Blue, Eosin, Erythosin, Indigotin, Amaranth, Allura Red, Cochenille Red, Phloxine and / or Sudan Red. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsgehalt des mindestens zwei anionische Gruppen enthaltenden Färbemittels, bezogen auf den Gesamtgewichtsgehalt des Formkörpers, von 0,001 Gew.-% – 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 Gew.-% – 1 Gew.-% und bevorzugt 0,01 Gew.-% – 0,5 Gew.-% ausmacht.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 13, characterized in that the weight content of the at least two anionic groups containing colorant, based on the Total weight content of the molded body, from 0.001% by weight - 15 % By weight, preferably 0.005% by weight - 1% by weight and preferably 0.01 % By weight - 0.5 Makes up% by weight. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des ionischen das Polymer nicht komplexfierenden Salzes und des thermoplastischen, wasserlöslichen Polymers 1 : 5 bis 1 : 50, vorzugsweise 1 : 6 bis 1 : 25 und bevorzugt 1 : 8 bis 1 : 10, angegeben in Gewichtsanteilen, ausmacht.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 14, characterized in that the weight ratio of ionic salt not complexing the polymer and the thermoplastic, water-soluble Polymers 1: 5 to 1:50, preferably 1: 6 to 1:25 and preferred 1: 8 to 1:10, expressed in parts by weight. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des mindestens zwei anionische Gruppen enthaltenden Färbemittels und des thermoplastischen, wasserlöslichen Polymers 1 : 10 bis 1 : 10.000, vorzugsweise 1 : 100 bis 1 : 1000 und bevorzugt 1 : 200 bis 1 500, angegeben in Gewichtsanteilen, ausmacht.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 15, characterized in that the weight ratio of colorant containing at least two anionic groups and of the thermoplastic, water-soluble Polymers 1:10 to 1: 10,000, preferably 1: 100 to 1: 1000 and preferably 1: 200 to 1,500, stated in parts by weight. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei ionischen Gruppen ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend O^2–, RBO₂ ^2–, RCOO^–, RCONR^–, OH^–, NO₃ ^–, NO₂ ^–, NO, CO, S^2–, RS^–, PO₃ ^2–, PO₃OR^3–, H₂O, CO₃ ^2–, HCO^3–, ROH, NRR'R'', RCN, Cl^–, Br^–, OCN^–, SCN^–, CN^– N3^–, F^–, I^–, RO^–, ClO₄ ^–, SO₄ ^2–, HSO₄ ^–, SO₃ ^2– und/oder RSO₃ ^–, und besonders bevorzugt O^2–, RBO₂ ^2–, RCOO^–, OH^–, NO₃ ^–, NO₂ ^–, NO, CO, CN^–, S^2–, RS^–, PO₄ ^3–, H₂O, CO₃ ^2–, HCO^3–, ROH, NRR'R'', RCN, Cl^–, Br^–, OCN^–, SCN^–, N3^–, F^–, I^–, RO^–, ClO₄ ^–, SO₄ ^2–, HSO₄, SO₃ ^2–, RSO₃ ^– und/oder CF₃SO₃ ^–, und noch bevorzugter SO₃ ^–, Cl^–, OH^–, SO₄ ^2–, PO₃ ^2–, PO₄ ^3–, COO^–, NO₃ ^–, CO₃ ^2–, CH₃COO^–, C₂O₄ ^2–, Citrate und/oder Acetate, wobei R, R', R'' gleich oder unterschiedlich voneinander sind, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkylen, Cycloalkyl, Aryl, Arylen oder Heteroaryl.Shaped body containing colorant according to one of the preceding claims 1 to 16, characterized in that the at least two ionic groups are selected from the group comprising O ^2- , RBO ₂ ^2- , RCOO ^- , RCONR ^- , OH ^- , NO ₃ ^- , NO ₂ ^- , NO, CO, S ^2– , RS ^- , PO ₃ ^2– , PO ₃ OR ^3– , H ₂ O, CO ₃ ^2– , HCO ^3– , ROH, NRR'R '', RCN, Cl ^- , Br ^- , OCN ^- , SCN ^- , CN ^- N3 ^- , F ^- , I ^- , RO ^- , ClO ₄ ^- , SO ₄ ^2– , HSO ₄ ^- , SO ₃ ^2– and / or RSO ₃ ^- , and especially preferably O ^2- , RBO ₂ ^2- , RCOO ^- , OH ^- , NO ₃ ^- , NO ₂ ^- , NO, CO, CN ^- , S ^2- , RS ^- , PO ₄ ^3- , H ₂ O, CO ₃ ^{2 -} , HCO ^3– , ROH, NRR'R '', RCN, Cl ^- , Br ^- , OCN ^- , SCN ^- , N3 ^- , F ^- , I ^- , RO ^- , ClO ₄ ^- , SO ₄ ^2– , HSO _4, SO ₃ ^2-, RSO ₃ ^- and / or CF ₃ SO ₃ ^-, and more preferably SO ₃ ^-, Cl ^-, OH ^-, SO ₄ ^2-, PO ₃ ^2-, PO ₄ ^3-, COO ^-, NO ₃ ^- , CO ₃ ^2- , CH ₃ COO ^- , C ₂ O ₄ ^2- , Citrates and / or acetates, where R, R ', R''are identical or different from one another, selected from the group comprising alkyl, alkenyl, alkoxy, alkylene, cycloalkyl, aryl, arylene or heteroaryl. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Komplexbildungskonstante für den aus wenigstens einem Färbemittel mit mindestens zwei ionischen Gruppen und wasserlöslichen Polymer gebildeten reversiblen Komplex einen Wert im Bereich von 10 – 10⁶⁰, vorzugsweise 100 – 10³⁰ und bevorzugt 10³ – 10¹⁵ ausmacht.Colorant-containing shaped bodies according to one of the preceding claims 1 to 17, characterized in that the complex formation constant for the formed of at least one colorant having at least two ionic groups and water-soluble polymer reversible complex is in the range 10 to 10 ^60, preferably 100-10 ³⁰ and preferably 10 ³ - 10 ¹⁵ . Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht komplexierende Salz ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Alkali- und/oder Erdalkali-Salze, vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkali-metallhalogenide, weiter bevorzugt Alkali- und/oder Erdalkali-sulfate, -nitrate, -phosphate, -carboxylate, -citrate, -hydroxide, -borate, -actetate, -phosphate, -silikate, -oxalate, -formiate, -percarbonate, und/oder -perborate, wobei das nicht komplexierende Salz besonders bevorzugt Natriumchlorid ist .dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 18, characterized in that the non-complexing Salt selected is from the group comprising alkali and / or alkaline earth salts, preferably Alkali and / or alkaline earth metal halides, more preferably alkali and / or alkaline earth metal sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates, citrates, hydroxides, borates, acetates, phosphates, silicates, oxalates, -formates, -percarbonates, and / or -perborates, the non-complexing Salt is particularly preferred sodium chloride. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsgehalt des nicht komplexfierenden Salzes, bezogen auf den Gesamtgewichtsgehalt des Formkörpers, von 1 Gew.-% – 30 Gew.-%, vorzugsweise 3 Gew.-% – 20 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% – 10 Gew.-% ausmacht.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 19, characterized in that the weight content of the not complexing salt, based on the total weight of the Molding, from 1% by weight - 30 % By weight, preferably 3% by weight - 20 % By weight and preferably 5% by weight - 10 Makes up% by weight. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Polyvinylalkohol (PVA), acetalisierter Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, Stärke und Derivate der vorgenannten Stoffe, und/oder Mischungen der vorgenannten Polymere, wobei Polyvinylalkohol besonders bevorzugt ist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 20, characterized in that the water-soluble polymer selected is from the group comprising polyvinyl alcohol (PVA), acetalized Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, Cellulose, starch and derivatives of the aforementioned substances, and / or mixtures of the aforementioned Polymers, with polyvinyl alcohol being particularly preferred. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass dem wasserlöslichen Polymer zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxa zolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sind.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 21, characterized in that the water-soluble Polymer additionally Polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing Polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, Polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above Polymers are added. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche Polymer einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 22, characterized in that the water-soluble polymer comprises a polyvinyl alcohol, the degree of hydrolysis of which is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular makes up 82 to 88 mol%. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische wasserlösliche Polymer einen Polyvinylalkoholumfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 mol^–1 bis 4.000.000 gmol^–1, vorzugsweise von 70.000 mol^–1 bis 2.00.000 mol^–1, besonders bevorzugt von 80.000 gmol^–1 bis 1.000.000 gmol–1 und insbesondere von 100.000 mol^–1 bis 500.000 gmol^–1 liegt.The colorant-containing molded article as claimed in one of the preceding claims 1 to 23, characterized in that the thermoplastic water-soluble polymer comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 mol ^-1 to 4,000,000 g mol ^-1 , preferably from 70,000 mol ^-1 to 2.00,000 mol ^-1 , particularly preferably from 80,000 gmol ^-1 to 1,000,000 gmol ^-1 and in particular from 100,000 mol ^-1 to 500,000 gmol ^-1 . Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper und/oder die äußere Hülle des Formkörpers wasserlösliches Polymer in Mengen von ≥ 50 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 80 Gew.-% und insbesondere von ≥ 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers und/oder der äußeren Hülle, enthält.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 24, characterized in that the molded body and / or the outer shell of the molding water-soluble Polymer in amounts of ≥ 50 % By weight, preferably of ≥ 70 % By weight, particularly preferably of ≥ 80 % By weight and in particular of ≥ 90 % By weight, based in each case on the total weight of the molded body and / or the outer shell. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche Polymer Weichmacher in Mengen von mindestens ≥ 1 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 20 Gew.-% und insbesondere von ≥ 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des wasserlöslichen Polymers des Formkörpers, enthält.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 25, characterized in that the water-soluble polymer Plasticizers in amounts of at least ≥ 1% by weight, preferably of ≥ 10% by weight, particularly preferred from ≥ 20 % By weight and in particular of ≥ 30 % By weight, based in each case on the total weight of the water-soluble Polymer of the molded body, contains. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsgehalt des wasserlöslichen Polymers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, von 20 Gew.-% – 98 Gew.-%, vorzugsweise 40 Gew.-% – 94 Gew.-% und bevorzugt 60 Gew.-% – 90 Gew.-% ausmacht.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 26, characterized in that the weight content of the water-soluble Polymers, based on the total weight of the molded body 20% by weight - 98 % By weight, preferably 40% by weight - 94 % By weight and preferably 60% by weight - 90% by weight accounts. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper zusätzlich wenigstens einen Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Trypan Blau, Chicagoblau; Makroanionen, Schichtsilikate vorzugsweise Montmorillonit, Metaphosphate; und/oder Polyanionen, vorzugsweise Polystyrolsulfonat, Carboxymethylcellulose und/oder Polyacrylate aufweist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 27, characterized in that the shaped body additionally at least one dye selected from the group comprising trypan blue, chicago blue; macroanions, Layered silicates, preferably montmorillonite, metaphosphates; and or Polyanions, preferably polystyrene sulfonate, carboxymethyl cellulose and / or polyacrylates. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper eine Kugel-, Kapsel-, Folien-, Partikel-, Granulat-, Agglomerat- und/oder Pulver-Form aufweist, wobei der Formkörper vorzugsweise wenigstens einen inneren Hohlraum aufweist und besonders bevorzugt ein Vollformkörper ist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 28, characterized in that the shaped body is a spherical, capsule, Foil, particle, granule, agglomerate and / or powder form has, wherein the molded body preferably has at least one inner cavity and particularly preferably a full molded body is. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die äußere Formkörperhülle eine Wandstärke von 0,05 mm – 5 mm, vorzugsweise von 0,1 mm – 4 mm, bevorzugt von 0,3 mm – 3,5 mm, weiter bevorzugt von 0,5 mm – 3 mm, noch bevorzugter von 0,7 mm – 2,5 mm und am meisten bevorzugt, von 1 mm – 2 mm, aufweist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 29, characterized in that the outer molded body shell has a wall thickness of 0.05mm - 5th mm, preferably from 0.1 mm - 4 mm, preferably from 0.3 mm - 3.5 mm, more preferably from 0.5 mm - 3 mm, more preferably from 0.7 mm - 2.5 mm and most preferably from 1 mm - 2 mm. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolytgehalt der Elektrolyte im Hohlraum des Formkörpers von 5 Gew.-% – 50 Gew.-%, vorzugsweise von 8 Gew.-% – 40 Gew.-%, und bevorzugt von 10 Gew.-% – 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, ausmacht.Shaped body containing colorant according to one of the preceding claims 1 to 30, characterized characterized in that the electrolyte content of the electrolytes in the cavity of the molded body from 5 wt .-% - 50 wt .-%, preferably from 8 wt .-% - 40 wt .-%, and preferably from 10 wt .-% - 30 wt. -%, based on the total weight of the molded body. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper wenigstens eine, vorzugsweise mehrere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Komponenten aufweist, ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Polymere, Cobuilder, Alkalisierungsmittel, Acidifizierungsmittel, Antiredepositionsmittel, Silberschutzmittel, Färbemittel, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Weichspüler, Hilfsmittel, Duftstoffe, schmutzabweisende Stoffe, Anti-Knitter-Stoffe, antibakterielle Stoffe, Farbschutzstoffe, Verfärbungsinhibitoren, Vitamine, Schichtsilikate, geruchskomplexierende Substanzen und/oder Klarspüler.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 31, characterized in that the shaped body at least one, preferably has several components which are active in washing, care and / or cleaning, selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, builder substances, bleaching agents, bleach activators, Bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, polymers, cobuilders, Alkalizing agents, acidifying agents, anti-redeposition agents, Silver preservatives, colorants, optical brighteners, UV protection substances, fabric softeners, auxiliaries, fragrances, dirt-repellent Fabrics, anti-crease fabrics, antibacterial fabrics, color preservatives, Discoloration inhibitors, Vitamins, layered silicates, odor complexing substances and / or Rinse aid. Färbemittel enthaltender Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper mit wenigstens einem inneren Hohlraum, in dem Hohlraum mindestens eine, vorzugsweise mehrere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Substanzen aufweist.dye containing molded article according to one of the preceding claims 1 to 32, characterized in that the molded body with at least one inner Cavity, in the cavity at least one, preferably several has washing, care and / or cleaning substances. Produkt enthaltend wenigstens einen, vorzugsweise mehrere Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 33.Product containing at least one, preferably several moldings according to one of the preceding claims 1 to 33. Produkt nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt ein Waschmittel, Reinigungsmittel, Pflegemittel, Haarbehandlungsmittel, Haarfärbemittel, Arzneimittel, Pflanzenschutzmittel, Lebensmittel, Kosmetika, Agrochemikalien, Düngemittel, Baustoffe, Klebstoffe, Bleichmittel, Desinfektionsmittel und/oder Beduftungsmittel ist.Product according to claim 34, characterized in that the product is a detergent, cleaning agent, care product, Hair treatment agent, hair dye, Pharmaceuticals, pesticides, food, cosmetics, agrochemicals, Fertilizer, Building materials, adhesives, bleach, disinfectants and / or fragrances is. Produkt nach Anspruch 34 oder 35, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Produkt der oder die Formkörper als feste Phase(n) in einem Mehrphasensystem mit mindestens einer festen, flüssigen und/oder gelförmigen Phase, vorzugsweise mit hohem Elektrolytgehalt, vorliegen.Product according to claim 34 or 35, characterized in that that in the product the shaped body (s) as a solid phase (s) in a multi-phase system with at least one solid, liquid and / or gel Phase, preferably with a high electrolyte content. Produkt nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolytgehalt des Formkörper aufweisenden Produktes 1 Gew.-% – 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 Gew.-% – 40 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% – 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Produktes, ausmacht.Product according to claim 36, characterized in that the electrolyte content of the molded product 1 wt% - 50 % By weight, preferably 3% by weight - 40 % By weight and preferably 5% by weight - 30 Wt .-%, based on the total weight of the product. Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass das Formkörper enthaltende Produkt, bevorzugt wenigstens eine Phase des Produkts, besonders bevorzugt die Phase in der der Formkörper enthalten ist, einen Wassergehalt von 15 Gew.-% – 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 Gew.-% – 90 Gew.-% und bevorzugt 50 Gew.-% – 85 Gew.-% aufweist.Product according to one of the preceding claims 34 to 37, characterized in that the product containing the shaped body is preferred at least one phase of the product, particularly preferably the phase in which the molded body is contained, a water content of 15 wt .-% - 95 wt .-%, preferably 30 % By weight - 90 % By weight and preferably 50% by weight - 85 % By weight. Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper in einer 20 %igen gesättigten, wässrigen NaCl-Lösung bei 20 °C bei ≥ 100 Tagen, vorzugsweise ≥ 200 Tagen, noch bevorzugter ≥ 360 Tagen, im wesentlichen formstabil ist.Product according to one of the preceding claims 34 to 38, characterized in that the molded body in a 20% saturated, aqueous NaCl solution at 20 ° C at ≥ 100 Days, preferably ≥ 200 days, even more preferred ≥ 360 Days, is essentially dimensionally stable. Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper in einem Universalwaschmittelgel pH 8 und einer Viskosität von 400 mPas, enthaltend 44 Gew.-% Wasser, 25 Gew.-% Niotensid, 7 Gew.-% Anionentensid, 8 Gew.-% Seife, 3 Gew.-% NaOH, 1 Gew.-% Citronensäure, 1 Gew.-% Borsäure, 9 Gew.% Glycerin und insgesamt 2 Gew.-% Enzyme, Parfüm, Entschäumer und Farbstoff, wobei die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht des Universalwaschmittelgels ohne Formkörper bezogen ist, bei ≥ 100 Tagen, vorzugsweise Z 200 Tagen, noch bevorzugter 360 Tagen, im wesentlichen formstabil ist.Product according to one of the preceding claims 34 to 39, characterized in that the shaped body in a universal detergent gel pH 8 and a viscosity of 400 mPas, containing 44% by weight of water, 25% by weight of nonionic surfactant, 7% by weight anionic surfactant, 8% by weight soap, 3% by weight NaOH, 1% by weight Citric acid, 1 % By weight boric acid, 9% by weight of glycerin and a total of 2% by weight of enzymes, perfume, defoamers and Dye, the weight information on the total weight of the universal detergent gel without molded body at ≥ 100 Days, preferably Z 200 days, more preferably 360 days, in is essentially dimensionally stable. Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 40, dadurch gekennzeichnet, dass die in dem Produkt enthaltenden Formkörper einen unterschiedlichen Gehalt und/oder eine unterschiedlichen Zusammensetzung an wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktiven Substanzen, aufweist.Product according to one of the preceding claims 34 to 40, characterized in that those contained in the product moldings a different content and / or a different composition of washing, care and / or cleaning substances. Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 41, dadurch gekennzeichnet, dass das die in dem Formkörper enthaltenden Komponenten, ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Polymere, Cobuilder, Alkalisierungsmittel, Acidifizierungsmittel, Antiredepositionsmittel, Silberschutzmittel, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Weichspüler, Hilfsmittel, Duftstoffe, schmutzabweisende Stoffe, Anti-Knitter-Stoffe, antibakterielle Stoffe, Farbschutzstoffe, Verfärbungsinhibitoren, Vitamine, Schichtsilikate, geruchskomplexierende Substanzen und/oder Klarspüler, in eine wässrige Waschflotte bei 30° C und 16 °DH innerhalb von ≤ 2 min., vorzugsweise innerhalb von ≤ 3 min. und bevorzugt innerhalb von von ≤ 5 min freigesetzt sind.Product according to one of the preceding claims 34 to 41, characterized in that the components contained in the molded body, selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, builder substances, bleaching agents, bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, polymers, Cobuilders, alkalizing agents, acidifying agents, anti-redeposition agents, silver protection agents, optical brighteners, UV protection substances, fabric softeners, auxiliaries, fragrances, dirt-repellent substances, anti-wrinkle substances, antibacterial substances, color protection substances, discoloration inhibitors, vitamins, phyllosilicates, odor-complexing substances and / / in an aqueous Wash liquor at 30 ° C and 16 ° DH within ≤ 2 min., Preferably within ≤ 3 min. and are preferably released within ≤ 5 min. Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 42, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt eine Viskosität von 10 – 100000 mPas (bei 100 s^–1), vorzugsweise von 100 – 50000 mPas (bei 100 s^–1) und besonders bevorzugt von 200 – 20000 mPas (bei 100 s^–1) aufweist.Product according to one of the preceding claims 34 to 42, characterized in that the product has a viscosity of 10 - 100000 mPas (at 100 s ^-1 ), preferably from 100 - 50,000 mPas (at 100 s ^-1 ) and particularly preferably from 200 - 20000 mPas (at 100 s ^-1 ). Produkt nach einem der vorherigen Ansprüche 34 bis 43, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt vor Gebrauch mit Wasser verdünnt wird.Product according to one of the preceding claims 34 to 43, characterized in that the product with water before use dilute becomes. Verwendung des Produkts nach einem der vorherigen Ansprüche als Waschmittel, Reinigungsmittel, Pflegemittel, Haarbehandlungsmittel, Haarfärbemittel, Arzneimittel, Pflanzenschutzmittel, Lebensmittel, Kosmetika, Düngemittel, Baustoff, Klebstoff , Bleichmittel, Desinfektionsmittel und/oder Beduftungsmittel.Use of the product according to one of the previous ones Expectations as detergents, cleaning agents, care products, hair treatment agents, hair dyes, Medicines, plant protection products, food, cosmetics, fertilizers, Building material, adhesive, bleach, disinfectant and / or Fragrancing. Verwendung des Formkörpers nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 33 als äußere Umhüllung einer Komponenten enthaltenden Kugel, Kapsel, Partikel, Agglomerat und/oder Pulver, besonders bevorzugt als äußere Umhüllung von extrudierten Komponenten, insbesondere Waschmitteln.Use of the shaped body according to one of the preceding Expectations 1 to 33 as the outer wrapping of a Components containing ball, capsule, particle, agglomerate and / or Powder, particularly preferably as an outer coating of extruded components, especially detergents. Verfahren zur Herstellung von Formkörper(n) nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass Verfahren die Schritte umfasst: – Zusammengeben von wenigstens einem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer, wenigstens einem ionischen das Polymer nicht komplexfierenden Salz und wenigstens einem mindestens zwei anionische Gruppen aufweisenden Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren; – Formung des Formkörpers, vorzugsweise unter Bildung von Kugeln, Kapseln, Folien, Partikel, Agglomerate und/oder Pulver, insbesondere mittels Extrusion und/oder unter der Einwirkung von Wärme.Process for the production of molded articles according to one of the preceding claims 1 to 33, characterized in that that process includes the steps: - Combining at least a thermoplastic, water-soluble Polymer, at least one ionic not complexing the polymer Salt and at least one having at least two anionic groups dye, being the colorant has at least two ionic groups, the water-soluble polymer reversibly complex; - shaping of the molded body, preferably with the formation of spheres, capsules, foils, particles, Agglomerates and / or powders, in particular by means of extrusion and / or under the influence of heat. Verfahren zur Herstellung von Formkörper(n) nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 33, umfassend die Schritte: – Mischen von wenigstens einem thermoplastischen, wasserlöslichen Polymer, wenigstens einem ionischen das Polymer nicht komplexfierenden Salzes und wenigstens einem mindestens zwei anionische Gruppen aufweisenden Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren; – Verdünnen der Mischung mit Wasser; – Vertropfen der Mischung in ein wässriges alkalisches Sammelbad; – Entfernen und Trocknen der mittels Vertropfung erhaltenen Formkörpers.Process for the production of molded articles according to one of the preceding claims 1 to 33, comprising the steps: - Mixing at least one thermoplastic, water soluble Polymer, at least one ionic not complexing the polymer Salt and at least one having at least two anionic groups dye, being the colorant has at least two ionic groups, the water-soluble polymer reversibly complex; - dilute the Mixing with water; - drip the mixture into an aqueous alkaline pool; - Remove and drying the shaped body obtained by dripping. Verfahren zur Herstellung von Formkörper(n) nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass man wenigstens ein thermoplastisches, wasserlösliches Polymer, wenigstens ein ionisches das Polymer nicht komplexfierendes Salz und wenigstens eine, mindestens zwei anionische Gruppen aufweisenden Färbemittel, wobei die Färbemittel mindestens zwei ionische Gruppen aufweist, die das wasserlösliche Polymer reversibel komplexieren, mischt und man in einem nachgelagerten Schritt durch Vergießen, Walzen und/oder Extrusion eine Folie erzeugt.Process for the production of molded articles according to one of the preceding claims 1 to 33, characterized in that at least one thermoplastic, water-soluble Polymer, at least one ionic which does not complex the polymer Salt and at least one, at least two anionic groups dye, being the colorant has at least two ionic groups, the water-soluble polymer reversibly complex, mix and mix in a downstream Step by shedding, rolling and / or extrusion produces a film.