DE1031964B - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen KunstharzenInfo
- Publication number
- DE1031964B DE1031964B DEF17710A DEF0017710A DE1031964B DE 1031964 B DE1031964 B DE 1031964B DE F17710 A DEF17710 A DE F17710A DE F0017710 A DEF0017710 A DE F0017710A DE 1031964 B DE1031964 B DE 1031964B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- exchangers
- synthetic resins
- volume
- exchanger
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/12—Macromolecular compounds
- B01J41/13—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/05—Processes using organic exchangers in the strongly basic form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur
Herstellung von als Aniionenaustauscher verwendbaren Kunstharzen aus Äthern aromatischer Oxyverbindungen,
welche mindestens 1 basisches Stickstoffatom, vorzugsweise in Form einer quaternären
Ammoniumgruppe, oder solche Atomgruppen enthalten, durch welche basische Stickstoffatome in das
Äthermolekül eingeführt werden, können.
Diese Austauscher mit quaternären Ammoniiumgruppen
eignen sich im Gegensatz zu solchen mit nur schwach basischen Stickstoffatomen zur Bindung
schwacher Säuren, wie CO2, H2S und H2SiO3, und
tauschen selbst aus Lösungen von Salzen starker Basen, wie NaCl, K2SO4, die Anionen der Lösung
gegen OH-Ionen aus. Trotz der universellen Anwendungsmöglichkeit
dieser Austauscher haben aber auch Austauscher, welche nur schwach basische Gruppen, d.h. tertiäre, sekundäre oder primäre
Aminogruppen, enthalten und deshalb nur zur Bindung starker Säuren geeignet sind, praktische Be- ao
deutung. Ihr Vorteil gegenüber den stark basischen Ionenaustauscherharzen besteht darin, daß sie mit geringerem
Alkaliüberschuß, also wirtschaftlicher regeneriert werden können. Bei den schwach basischen
Austauschern macht sich nun aber, und zwar besonders bei solchen mit hoher Austauschleistung die
Tatsache störend bemerkbar, daß der Wassergehalt der Austauscher in hohem Maße abhängig ist von
ihrem Beladungszustand, so daß sich mit diesem das Volumen des Austauschers ändert. Während die Austauscher
in der Basenform nur verhältnismäßig wenig Quellwasser aufnehmen, erhöht sich ihr Quellvolumen
bei zunehmender Salzbildung und erreicht bei voller Beladung seinen größten Wert. Bei der nun folgenden
Regenerierung schrumpft der Austauscher wieder auf sein ursprüngliches Volumen zusammen. Die Volumenzunähme
der Austausdher beim Beladen mit Säure führt in technischen Filtern leicht zu Verbackungen
der Auistauscherkörner, welche Durchlaufstörungen zur Folge haben können. Durch den Quellungsdruck
findet aber auch eine starke mechanische Beanspruchung des Austauscherkorns statt, welche leicht
zu Kornzerfall führt. Dieser Volumenzunähme der Austauscher bei der S abbildung kann zwar durch
stärkere Vernetzung des Harzes entgegengearbeitet werden, doch macht sich dann um so mehr eine andere
Eigenschaft der schwach basischen Austauscher nachteilig bemerkbar, nämlich ihre gegenüber stark
basischen Austauschern wesentlich geringere Austauschgeschwindigkeit, welche bei dichten, stark vernetzten
Austauschern weiterhin absinkt und eine Abnahme der nutzbaren Volumenkapazität zur Folge
hat.
Es wurde nun gefunden,, daß man bei den genannten
Verfahren zur Herstellung
von stickstoffhaltigen Kunstharzen
von stickstoffhaltigen Kunstharzen
Zusatz zum Patent 959 947
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Karl Haagen, Leverkusen,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
schwach basischen Aüstauschern den Nachteil der
starken Abhängigkeit des Quellvolumens vom Beladungszustand weitgehend eliminieren kann, ohne
auf den Vorteil ihrer hohen Austauschleistung und des 'geringeren Regeneriermittelbedarfs verzichten zu
müssen, wenn man zusätzlich stark basische quartäre Ammoniumgruppen einführt oder einen Teil der vorhandenen
schwach basischen Aminogruppen in stark basische Ammoniumgruppen überführt.
Will man einen Austauscher herstellen, in welchem die schwach basischen S ticks toff gruppen ki einem bestimmten
Verhältnis stehen, etwa in dem Verhältnis wie die Anionen starker und schwacher Säuren, die
in dem Wasser, das mit diesem Austauscher behandelt werden soll, vorhanden sind, so mischt man am einfachsten
die Ausgangsprodukte für einen schwach und einen stark basischen Austauscher im entsprechenden
Verhältnis und kondensiert das Gemisch mit Formaldehyd nach dem Verfahren des Hauptpatents zum
Austausoherharz.
Die Tatsache, daß durch die stark dissoziierten quaternären Stickstoffbasen ein Zusammenschrumpfen
des Austausoherkorns verhindert wird, wirkt sich auch günstig auf die Austauschgeschwindigkeit an
den schwach basischen Stickstoffatomen aus.
In dem folgenden Beispiel sind, die angeführten
Teile Gewichtsteile.
80 Teile Phenoxäthyldhlorid werden mit 240 Teilen Polyäthylenimin (50%ig) und 80 Teilen Wasser in
809 530/442
verschlossenem Gefäß: unter · Rühren langsam auf v';
110° C erhitzt. Die Temperatur wird etwa 12 Stunden
bei 110 bis 120° C gehalten. Nach Abkühlen laßt man die viskose Lösung des Kondensationsp.rpdu.ktes, welches
nur schwach basische Stickstoffgruppen enthält.. unter Rühren zu einer Suspension von 170 Teilen
Phenoxäthyltrimethylammoniumdhlorid in 320 Teilen Schwefelsäure von 60° Be fließen. Die erhaltene
Lösung wird auf- etwa 25° C gekühlt und mit einer solchen von 240Teilen H2SO4 (60° Be) in 320Teilen
Formaldehydlösung (40°/oig) bei Zimmertemperatur verrührt. Das Reaktionsgemisch- kondensiert, warmgestelB,"
zu-«iiiem einheitlichen, klaren und festen
Gel, das etwa.8 Stunden verschlossen und nach dem Zerkleinern noch etwa 16 Stunden offen bei 110° C
erhitzt wird'. Man erhält 815 Teile wasserfreies Austausdherharz,
das gemahlen und in konzentrierter Salzlösung gequollen wird. Nach dem Auswaschen
der Salzlösung ist <l'as Anionetiaustauscherharz gebrauchsfertig.
Sein S äarebindungs vermögen (Kapazität) beträgt 170 bis 180MillivalHCl pro 100 ecm
gequollenem Austauscher. Davon entfallen 22% auf stark basische und 78fl/o auf schwach basische Stickstoffgruppen.
Das Verhalten dieses Austauschers im Filter im Vergleich zu einem Austauscher, welcher
nur schwach, basische Stickstoff gruppen enthält und
nach Beispiel 8 des Hauptpatents hergestellt wurde, wird durch die folgenden Versuche demonstriert:
Je 100 ml der beiden elektrolytfrei gewaschenen
Austauscher in Salzform wurden in je ein Glasrohr von etwa 3 cm lichter Weite eingefüllt und, nach
Messen der Filtersdhichthöhe, mit 3%iger NaOH in
die Basenform übergeführt. Hierauf wurde abermals die Schichthöhe gemessen und die überschüssige
Natronlauge ausgewaschen. Die beiden Austauscher wurden nun ausgebaut und ihr Volumen im Meßzylinder
(unter Rütteln bis zur Volumenkonstanz wie
bei der Messung des Ausgangsvolumens) bestimmt.
Volumen in der Salzform ,.
Schichthöhe im Rohr
vor der Behandlung mit
NaOH
NaOH
nach dem Durchlauf der
NaOH
NaOH
nach dem Auswaschen der
NaOH
NaOH
Volumen in der Basenform
Austauscher
des obigen
100 ml
15,2 cm 14,9 cm
15,12 cm 105 ml
Austauscher
nach
Beispiel 8 des Hauptpatents
100 ml
15,0 cm 13,0 cm
13,2 cm 78 ml
Aus dieser Messung geht hervor, daß das Volumen des nach obigem Beispiel - hergestellten Austauschers
in der Basenform um etwa 5fl/» größer ist als in der
Säureform, während bei dem Austauscher, welcher nur sehwadh basische Gruppen enthält, die Überführung
in die Basenform mit einer Volumenkontraktion von 22°/» verbunden ist.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: -- Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen nach Patent 959 947, dadurch ge-. kennzeichnet, daß zur Herstellung dieser Kunstharze sowohl Verbindungen mit stark basischen als auch solche mit schwach basischen Stickstoffatomen verwendet werden.© 809 530/442 6.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE548446D BE548446A (de) | 1952-06-06 | ||
BE520410D BE520410A (de) | 1952-06-06 | ||
NL207888D NL207888A (de) | 1952-06-06 | ||
NL105504D NL105504C (de) | 1952-06-06 | ||
NL108217D NL108217C (de) | 1952-06-06 | ||
DEF9207A DE959947C (de) | 1952-06-06 | 1952-06-07 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen |
US359211A US2807594A (en) | 1952-06-06 | 1953-06-02 | Anion exchange resins from phenolic ethers |
FR1080189D FR1080189A (fr) | 1952-06-06 | 1953-06-04 | Procédé de production de résines artificielles échangeuses d'anions |
GB15452/53A GB740840A (en) | 1952-06-06 | 1953-06-04 | Improvements in or relating to anion exchange resins |
CH326520D CH326520A (de) | 1952-06-06 | 1953-06-06 | Verfahren zur Herstellung von als Anionenaustauscher verwendbaren Kunstharzen |
DEF17710A DE1031964B (de) | 1952-06-06 | 1955-06-10 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen |
GB17386/56A GB799620A (en) | 1952-06-06 | 1956-06-05 | Anion exchange resins which contain quaternary ammonium and amino groups |
FR69931D FR69931E (fr) | 1952-06-06 | 1956-06-06 | Procédé de production de résines artificielles échangeuses d'anions |
CH359121D CH359121A (de) | 1952-06-06 | 1956-06-08 | Verwendung von Kunstharzen als Anionenaustauscher |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE326520X | 1952-06-06 | ||
DEF17710A DE1031964B (de) | 1952-06-06 | 1955-06-10 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1031964B true DE1031964B (de) | 1958-06-12 |
Family
ID=25807176
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF9207A Expired DE959947C (de) | 1952-06-06 | 1952-06-07 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen |
DEF17710A Pending DE1031964B (de) | 1952-06-06 | 1955-06-10 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF9207A Expired DE959947C (de) | 1952-06-06 | 1952-06-07 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US2807594A (de) |
BE (2) | BE548446A (de) |
CH (2) | CH326520A (de) |
DE (2) | DE959947C (de) |
FR (2) | FR1080189A (de) |
GB (2) | GB740840A (de) |
NL (3) | NL108217C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0032671A2 (de) * | 1980-01-19 | 1981-07-29 | Bayer Ag | Anionenaustauscher, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL256860A (de) * | 1959-10-14 | |||
JPS5435185A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-15 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | Cationic polymeric coagulant |
US4284512A (en) * | 1979-11-29 | 1981-08-18 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Iron selective resins prepared from a phenol, HCHO and a di-secondary amine |
DE3380792D1 (en) * | 1982-07-26 | 1989-12-07 | Lowell O Cummings | Method for making phenol-formaldehyde-polyamine curing agents for epoxy resins |
DE3824266A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bifunktionellen anionenaustauschharzen, neue bifunktionelle anionenaustauschharze und ihre verwendung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2499215A (en) * | 1950-02-28 | Quaternary ammonium derivatives | ||
NL81743C (de) * | 1936-05-09 | |||
FR839668A (fr) * | 1937-07-13 | 1939-04-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour diminuer la gonflabilité de résines synthétiques de phénols |
US2356151A (en) * | 1941-04-09 | 1944-08-22 | Resinous Prod & Chemical Co | Polyphenylol alkane resins |
DE829498C (de) * | 1950-02-15 | 1952-01-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von kationenaustauschenden Kunstharzen |
BE503552A (de) * | 1950-05-27 | |||
BE503546A (de) * | 1950-05-27 | |||
US2597494A (en) * | 1951-05-12 | 1952-05-20 | Rohm & Haas | Strongly basic anion-exchange polymers of vinylanisole |
US2658042A (en) * | 1952-02-02 | 1953-11-03 | Nat Aluminate Corp | Ion exchange resins from formaldehyde and the reaction product of a chloromethylated polynuclear hydrocarbon and a basic tertiary amine |
-
0
- BE BE520410D patent/BE520410A/xx unknown
- NL NL105504D patent/NL105504C/xx active
- NL NL207888D patent/NL207888A/xx unknown
- BE BE548446D patent/BE548446A/xx unknown
- NL NL108217D patent/NL108217C/xx active
-
1952
- 1952-06-07 DE DEF9207A patent/DE959947C/de not_active Expired
-
1953
- 1953-06-02 US US359211A patent/US2807594A/en not_active Expired - Lifetime
- 1953-06-04 FR FR1080189D patent/FR1080189A/fr not_active Expired
- 1953-06-04 GB GB15452/53A patent/GB740840A/en not_active Expired
- 1953-06-06 CH CH326520D patent/CH326520A/de unknown
-
1955
- 1955-06-10 DE DEF17710A patent/DE1031964B/de active Pending
-
1956
- 1956-06-05 GB GB17386/56A patent/GB799620A/en not_active Expired
- 1956-06-06 FR FR69931D patent/FR69931E/fr active Active
- 1956-06-08 CH CH359121D patent/CH359121A/de unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0032671A2 (de) * | 1980-01-19 | 1981-07-29 | Bayer Ag | Anionenaustauscher, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP0032671A3 (en) * | 1980-01-19 | 1981-10-14 | Bayer Ag | Anion exchangers, process for their manufacture and their use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1080189A (fr) | 1954-12-07 |
NL108217C (de) | |
DE959947C (de) | 1957-03-14 |
BE548446A (de) | |
CH359121A (de) | 1961-12-31 |
CH326520A (de) | 1957-12-31 |
GB740840A (en) | 1955-11-23 |
NL105504C (de) | |
US2807594A (en) | 1957-09-24 |
BE520410A (de) | |
FR69931E (fr) | |
NL207888A (de) | |
GB799620A (en) | 1958-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1667671C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kieselgelgranulaten für Adsorptionsund Katalysatorzwecke | |
DE1031964B (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen | |
DE1016931B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Anionenaustauschharzen auf der Basis von Thiuroniumsalzen | |
DE437637C (de) | Verfahren zur Herstellung von festem, in Wasser loeslichem, basischem Aluminiumacetat und Aluminiumformiat | |
DE503112C (de) | Herstellung von wasserfreiem Aluminiumfluorid | |
AT230040B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischungen für die Glaserzeugung | |
DE946890C (de) | Verfahren zur Herstellung von festem Eisenchlorsulfat | |
DE3021146A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cellulosederivat-loesungen in organischen loesungsmitteln mit hoher konzentration und durch dieses verfahren gewonnene loesungen | |
DE1417603A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Glutaminsaeure aus Glutaminsaeure-Fermentationsfluessigkeit | |
DE639280C (de) | Verfahren zum Herstellen von Basenaustauschern, die Kieselsaeure, Alkali und Metalloxyde enthalten | |
AT129751B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten. | |
AT262953B (de) | Verfahren zur Herstellung von L-Arginin-L-asparaginat | |
AT99415B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Harnstoff oder dessen Abkömmlingen und Formaldehyd. | |
AT113671B (de) | Verfahren zur Herstellung trockener Halogenkalzium-Stärkepräparate. | |
AT252933B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Lagereigenschaften von Harnstoff | |
DE2065986C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mikrokügelchen | |
DE679873C (de) | Verfahren zur Herstellung pressbarer Massen | |
AT248583B (de) | Verfahren zur Herstellung von Waschmitteln | |
AT200058B (de) | Verfahren zur Erhöhung der Widerstandsfähigkeit von Betonkörpern gegen chemische Korrosion | |
AT246099B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphaten der Metalle Titan, Zirkon, Zinn oder Niob | |
AT230873B (de) | Verfahren zur Herstellung von polyfunktionellen Diazoniumhalogeniden | |
AT281787B (de) | Verfahren zur Herstellung partieller Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure | |
DE965407C (de) | Verfahren zur Herstellung monomerer organischer Schwefelverbindungen | |
DE878048C (de) | Anionenaustauscher | |
AT55430B (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkalizellulosexanthogenat in pulverförmigem, wasserlöslichem und haltbarem Zustande aus rohem Alkalizellulosexanthogenat. |