DE10239841A1 - Fuel and lubricant additive mixture, especially for reducing fuel injector coke deposits in diesel engines and reducing corrosive action of fuels, comprises (partially) neutralized fatty acid and detergent - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Additivgemische, die als Komponente A wenigstens ein Additiv mit Detergenswirkung und als Komponente B wenigstens eine teilweise oder vollständig neutralisierte Fettsäure enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Additivgemische zur Additivierung von Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen sowie Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen und Konzentrate, die dieses Additivgemisch enthalten.The present invention relates to Additive mixtures containing, as component A, at least one additive with detergent action and at least one partially or completely neutralized as component B. Contain fatty acid. The invention further relates to the use of these additive mixtures for the additive of power and Lubricant compositions as well as fuel and lubricant compositions and concentrates containing this additive mixture.
Die Bemühungen zur Reduzierung schädlicher Emissionen bei der Verbrennung von Kraftstoffen, insbesondere von Dieselkraftstoffen, konzentrieren sich in jüngerer Zeit auf die Reduzierung von Schwefeldioxid-Emissionen sowie die Verringerung des Partikelausstosses, insbesondere in Dieselabgasen. Zur Verringerung von Schwefeldioxid-Emissionen wurde in den vergangenen Jahren der Schwefelgehalt in Otto- und Dieselkraftstoffen durch "Hydrotreatment", bei welchem der Kraftstoff mit Wasserstoff behandelt wird, wodurch schwefelhaltige Komponenten zu Schwefelwasserstoff reduziert werden, in den Raffinierien abgesenkt. Ein unerwünschter Nebeneffekt dieser Entschwefelung ist die Zerstörung polyaromatischer und polarer Komponenten im Kraftstoff. Dies hat insbesondere bei Dieselkraftstoffen negative Auswirkungen, da Dieselmotoren kraftstoffgeschmiert sind und infolge der Verringerung der natürlichen Schmierfähgkeit des Kraftstoffs der Verschleiß vor allem im Bereich der Hochdruck-Einspritzpumpen zunahm. Das Verschleißproblem wird noch signifikanter, wenn die Kraftstoffe im Gemisch mit "gas to liquid"-Kraftstoffen (GTL-Kraftstoffen) oder mit regenerativen Kraftstoffen, wie Bioethanol, verwendet werden, da diese Komponenten keinerlei schmierfähigkeitsverbessernde Eigenschaften besitzen.Efforts to reduce harmful Emissions from the combustion of fuels, especially from Diesel fuels, more recently, have focused on reducing of sulfur dioxide emissions and the reduction of particle emissions, especially in diesel exhaust. To reduce sulfur dioxide emissions has been the sulfur content in Otto and Diesel fuels through "hydrotreatment", in which the fuel is treated with hydrogen, creating sulfur-containing components reduced to hydrogen sulfide, lowered in the refineries. An unwanted one A side effect of this desulfurization is the destruction of polyaromatic and polar Components in the fuel. This is especially true with diesel fuels negative effects as diesel engines are fuel lubricated and due to the reduction in the natural lubricity of the Fuel wear especially in the area of high-pressure injection pumps. The wear problem becomes even more significant when the fuels are mixed with "gas to liquid "fuels (GTL fuels) or with regenerative Fuels, such as bioethanol, are used because of these components no lubricity improving Possess properties.
Zur Vermeidung von Verschleiß setzt man dem Kraftstoff im Allgemeinen künstliche Schmierfähigkeitsverbesserer, wie Fettsäuregemische, deren Ester, Amide oder Salze, zu.To avoid wear sets in general, artificial lubricity improvers are added to the fuel, like fatty acid mixtures, their esters, amides or salts.
Weiterhin werden den Kraftstoffen Detergentien zugesetzt, welche kraftstoffbedingte Koksablagerungen im Bereich der Einspritzdüsen und -löcher, die u. a. in direkteinspritzenden Hochleistungssys temen, wie "common rail", "Pumpe-Düse" oder "Pumpe-Leitung-Düse" die optimale Ausbildung eines feinverteilten Kraftstoffnebels beeinträchtigen und dadurch zu erhöhtem Kraftstoffverbrauch und Emissionen führen, verringern sollen.Furthermore, the fuels Detergents added, which fuel-related coke deposits in the area of the injection nozzles and holes, the u. a. in direct-injection high-performance systems such as "common rail "," pump nozzle " or "pump-line-nozzle" impair the optimal formation of a finely divided fuel spray and thereby increased Fuel consumption and emissions.
Additive mit Detergenswirkung zur
Verbesserung der Schmierfähigkeit
von Kraftstoffen sind beispielsweise in der
Die
Nachteilig bei den im Stand der Technik beschriebenen Additiven bzw. Additivgemischen ist, dass zur Erzielung eines schmierfähigkeitsverbessernden Effekts relativ hohe Dosierraten erforderlich sind.A disadvantage of those in the prior art Additives or additive mixtures described is that to achieve a lubricity enhancer Effectively relatively high dosing rates are required.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Additivgemische bereitzustellen, die die Schmierfähigkeit von Kraftstoff- und Schmierstoffzusammensetzungen auch bei geringeren Dosierraten wirksam verbessern.Object of the present invention was therefore to provide additive mixtures that improve lubricity of fuel and lubricant compositions, even with lower ones Effectively improve dosing rates.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Kombinationen von Additiven mit Detergenswirkung und von teilweise oder vollständig neutralisierten Fettsäuren eine synergistische Wirkung bezüglich der Verbesserung der Schmierfähigkeit und gleichzeitig der Detergenswirkung von Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen besitzen.Surprisingly it was found that combinations of additives with detergent action and of partial or complete neutralized fatty acids a synergistic effect regarding improving lubricity and at the same time the detergent effect of fuel and lubricant compositions have.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Additivgemisch, enthaltendObject of the present invention is accordingly an additive mixture containing
- i) als Komponente A wenigstens ein Additiv mit Detergenswirkung, welches mindestens einen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn) von 85 bis 20000 und mindestens eine polare Kopfgruppe aufweist, undi) as component A at least one additive with detergent action, which has at least one hydrophobic hydrocarbon radical with a number average molecular weight (M n ) from 85 to 20,000 and at least one polar head group, and
- ii ) als Komponente B wenigstens eine teilweise oder vollständig neutralisierte Fettsäure.ii) at least one partially or completely neutralized as component B. Fatty acid.
Die polare Kopfgruppe der Komponente A ist vorzugsweise ausgewählt unterThe polar head group of the component A is preferably selected under
- (a) Mono- oder Polyaminogruppen mit bis zu 6 Stickstoffatomen, wobei mindestens ein Stickstoffatom basische Eigenschaften hat,(a) Mono- or polyamino groups with up to 6 nitrogen atoms, at least one nitrogen atom basic Has properties
- (b) Nitrogruppen, gegebenenfalls in Kombination mit Hydroxylgruppen,(b) nitro groups, optionally in combination with hydroxyl groups,
- (c) Hydroxylgruppen in Kombination mit Mono- oder Polyaminogruppen, wobei mindestens ein Stickstoffatom basische Eigenschaften hat,(c) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups, where at least one nitrogen atom has basic properties,
- (d) Polyoxy-C2-C4-alkylengruppierungen, die durch Hydroxylgruppen, Mono- oder Polyaminogruppen, wobei mindestens ein Stickstoffatom basische Eigenschaften hat, oder durch Carbamatgruppen terminiert sind,(d) polyoxy-C 2 -C 4 -alkylene groupings which are terminated by hydroxyl groups, mono- or polyamino groups, where at least one nitrogen atom has basic properties, or are terminated by carbamate groups,
- (e) Carbonsäureestergruppen,(e) carboxylic ester groups,
- (f) durch Mannich-Umsetzung von substituierten Phenolen mit Aldehyden und Mono- oder Polyamino erzeugte Gruppierungen und(f) by Mannich reaction of substituted phenols with Aldehydes and mono- or polyamino groups and
- (g) aus Carbonsäureanhydriden abgeleitete Gruppierungen mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imidogruppen(g) from carboxylic anhydrides derived groups with hydroxy and / or amino and / or Amido and / or imido groups
Mono- oder Polyaminogruppen (a) enthaltende
Additive sind vorzugsweise Polyalkenmono- oder Polyalkenpolyamine
auf Basis von Polypropen oder von reaktivem (d. h. mit überwiegend
endständigen
Doppelbindungen – meist
in der β-
und γ-Position)
oder konventionellem (d. h. mit überwiegend
mittenständigen
Doppelbindun-gen) Polybuten oder Polyisobuten mit MN =
300 bis 5 000. Derartige Additive auf Basis von reaktivem Polyisobuten,
welche aus dem Polyisobuten, welches bis zu 20 Gew.-% n-Buten-Einheiten
enthalten kann, durch Hydroformylierung und reduktive Aminierung
mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen wie Dimethylaminopropylamin,
Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylenpentamin hergestellt
werden können,
sind insbesondere aus der
Weitere bevorzugte Monoaminogruppen
(a) enthaltende Additive sind die Hydrierungsprodukte der Umsetzungsprodukte
aus Polyisobutenen mit einem mittleren Polymerisationsgrad P = 5
bis 100 mit Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff,
wie sie insbesondere in
Weitere bevorzugte Monoaminogruppen
(a) enthaltende Additive sind die aus Polyisobutenepoxiden durch
Umsetzung mit Aminen und nachfolgende Dehydratisierung und Reduktion
der Aminoalkohole erhältlichen
Verbindungen, wie sie insbesondere in
Nitrogruppen, gegebenenfalls in Kombination
mit Hydroxylgruppen, (b) enthaltende Additive sind vorzugsweise
Umsetzungsprodukte aus Polyisobutenen des mittleren Polymerisationsgrades
P = 5 bis 100 oder 10 bis 100 mit Stickoxiden oder Gemischen aus
Stickoxiden und Sauerstoff, wie sie insbesondere in
Hydroxylgruppen, gegebenenfalls in
Kombination mit Mono- oder Polyaminogruppen, (c) enthaltende Additive
sind insbesondere Umsetzungsprodukte von Polyisobutenepoxiden, erhältlich aus
vorzugsweise überwiegend
endständige
Doppelbindungen aufweisendem Polyisobuten mit MN =
300 bis 5 000, mit Ammoniak, Mono- oder Polyaminen, wie sie insbesondere
in
Polyoxy-C2-
bis C4-alkylengruppierungen (d) enthaltende
Additive sind vorzugsweise Polyether oder Polyetheramine, welche
durch Umsetzung von C2- bis C60-Alkanolen,
C6- bis C30-Alkandiolen,
Mono- -oder Di-C2-C30-alkylaminen,
C1-C30-Alkylcyclohexanolen
oder C1-C30-Alkylphenolen
mit 1 bis 30 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid
pro Hydroxylgruppe oder Aminogruppe und, im Falle der Polyetheramine,
durch anschließende
reduktive Aminierung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen erhältlich sind.
Derartige Produkte werden insbesondere in
Carbonsäureestergruppen (e) enthaltende
Additive sind vorzugsweise Ester aus Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren mit
langkettigen Alkanolen oder Polyolen, insbesondere solche mit einer
Mindestviskosität
von 2 mm2 bei 100°C, wie sie insbesondere
in
Durch herkömmliche Mannich-Umsetzung von
phenolischen Hydroxylgruppen mit Aldehyden und Mono- oder Polyaminen
erzeugte Gruppierungen (f) enthaltende Additive sind vorzugsweise
Umsetzungsprodukte von polyisobutensubstituierten Phenolen mit Formaldehyd
und primären
Mono- oder Polyaminen wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin,
Tetraethylenpentamin oder Dimethylaminopropylamin. Derartige "Polyisobuten-Mannichbasen"
sind insbesondere in der
Aus Carbonsäureanhydriden abgeleitete Gruppierungen mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imidogruppen (g) enthaltende Additive sind vorzugsweise entsprechende Derivate von Dicarbonsäureanhydriden, besonders bevorzugt von Bersteinsäureanhydrid.Groupings derived from carboxylic anhydrides with hydroxy and / or Additives containing amino and / or amido and / or imido groups (g) are preferably corresponding derivatives of dicarboxylic acid anhydrides, particularly preferred of succinic anhydride.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei der polaren Gruppierung der Komponente A um eine aus Carbonsäureanhydriden abgeleitete Gruppierung mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imidogruppen (g), insbesondere mit Amido- und/oder Imidogruppen, d. h. um N-Acyl-Gruppierungen.It is particularly preferred in the polar grouping of component A by one of carboxylic anhydrides derived grouping with hydroxy and / or amino and / or amido and / or imido groups (g), in particular with amido and / or imido groups, d. H. around N-acyl groupings.
Komponente A ist vorzugsweise eine aschefrei verbrennende acylierte Stickstoffverbindung (N-Acyl-Verbindung) mit einer polaren Gruppierung (g).Component A is preferably one ashless burning acylated nitrogen compound (N-acyl compound) with a polar grouping (g).
Komponente A kann jedoch neben der bevorzugten aschefrei verbrennenden acylierten Stickstoffverbindung (N-Acyl-Verbindung) mit einer polaren Gruppierung (g) auch eine oder mehrere weitere Verbindungen enthalten, die der Kombination von hydrophoben Kohlenwasserstoffresten mit den oben genannten polaren Gruppierungen (a) bis (f) entsprechen.Component A can, however, in addition to the preferred ashless burning acylated nitrogen compound (N-acyl compound) with a polar grouping (g) also one or contain more compounds that the combination of hydrophobic hydrocarbon residues with the polar groups mentioned above correspond to (a) to (f).
Bei dem hydrophoben Kohlenwasserstoffrest der Komponente A handelt es sich vorzugsweise um einen Homo- oder Copolymerrest, dessen Wiederholungseinheiten von Monomeren abgeleitet sind, die ausgewählt sind unter Propen, n-Buten und Isobuten sowie Gemischen davon.The hydrophobic hydrocarbon residue component A is preferably a homo- or Copolymer residue, the repeating units derived from monomers are selected are among propene, n-butene and isobutene and mixtures thereof.
Besonders bevorzugt steht der Homo- oder Copolymerrest für einen Poylisobuten-Rest. Insbesondere steht der Homo- oder Copolymerrest für einen sogenannten "reaktiven" Poylisobuten-Rest, der sich von den "niedrigreaktiven" Polyisobutenen durch den Gehalt an terminal angeordneten Doppelbindungen unterscheidet. Reaktive Polyisobutene unterscheiden sich von niedrigreaktiven dadurch, dass sie wenigstens 50 Mol-%, vorzugsweise wenigstens 60 Mol-% und besonders bevorzugt wenigstens 80 Mol-%, bezogen auf die Gesamtanzahl an Polyisobuten-Makromolekülen, terminal angeordnete Doppelbindungen besitzen. Bei den terminal angeordneten Doppelbindungen kann es sich sowohl um Vinyldoppelbindungen [-CH=C(CH3)2] als auch um Vinyliden-Doppelbindungen [-CH2-C(=CH2)-CH3] handeln. Bevorzugt sind insbesondere Polyisobutene, die einheitliche Polymergerüste aufweisen. Einheitliche Polymergerüste weisen insbesondere solche Polyisobutene auf, die zu wenigstens 85 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 90 Gew.-% und besonders bevorzugt zu wenigstens 95 Gew.-% aus Isobuteneinheiten aufgebaut sind. Vorzugsweise weisen solche reaktiven Polyisobutene ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 20 000 auf. Geeignet zur Herstellung von Kraftstoffadditiven sind insbesondere reaktive Polyisobutene, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 3 000, besonders bevorzugt 400 bis 2 500 und ganz besonders bevorzugt 500 bis 1 500, aufweisen, z. B. ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 550, etwa 800, etwa 1 000 oder etwa 2 300. Geeignet zur Herstellung von Schmierstoffadditiven sind insbesondere reaktive Polyisobutene, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 15 000, besonders bevorzugt 1300 bis 12500 und ganz besonders bevorzugt 2000 bis 10 000, aufweisen, z. B, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 1500, etwa 2000 oder etwa 2300. Vorzugsweise weisen die reaktiven Polyisobutene darüber hinaus eine Polydispersität von kleiner 3,0, insbesondere kleiner 1,9 und besonders bevorzugt von kleiner 1,7 oder kleiner 1,5, auf. Unter Polydispersität versteht man den Quotienten aus gewichtsmittlerem Molekulargewicht MW geteilt durch das zahlenmittlere Molekulargewicht MN.The homo- or copolymer residue is particularly preferably a polyisobutene residue. In particular, the homo- or copolymer residue stands for a so-called "reactive" polyisobutene residue, which differs from the "low-reactive" polyisobutenes in the content of terminally arranged double bonds. Reactive polyisobutenes differ from low-reactive ones in that they have at least 50 mol%, preferably at least 60 mol% and particularly preferably at least 80 mol%, based on the total number of polyisobutene macromolecules, of terminally arranged double bonds. The terminally arranged double bonds can be both vinyl double bonds [-CH = C (CH 3 ) 2 ] and vinylidene double bonds [-CH 2 -C (= CH 2 ) -CH 3 ]. Polyisobutenes which have uniform polymer skeletons are particularly preferred. Uniform polymer structures have, in particular, those polyisobutenes which are composed of at least 85% by weight, preferably at least 90% by weight and particularly preferably at least 95% by weight, of isobutene units. Such reactive polyisobutenes preferably have a number average molecular weight in the range from 200 to 20,000. Suitable for the production of fuel additives are in particular reactive polyisobutenes which have a number average molecular weight in the range from 300 to 3,000, particularly preferably 400 to 2,500 and very particularly preferably 500 to 1,500, for. B. a number average molecular weight of about 550, about 800, about 1 000 or about 2 300. Suitable for the production of lubricant additives are particularly reactive polyisobutenes which have a number average molecular weight in the range from 1000 to 15 000, particularly preferably 1300 to 12500 and very particularly preferably 2000 to 10,000, e.g. B, a number average molecular weight of about 1500, about 2000 or about 2300. The reactive polyisobutenes preferably also have a polydispersity of less than 3.0, in particular less than 1.9 and particularly preferably less than 1.7 or less 1.5 , Polydispersity is the quotient of the weight-average molecular weight M W divided by the number-average molecular weight M N.
Besonders geeignete reaktive Polyisobutene sind z. B. die Glissopal-Marken der BASF AG, insbesondere Glissopal 1000 (MN = 1 000) und Glissopal V 33 (MN = 550) und Glissopal 2300 (MN = 2 300) und deren Mischungen. Andere zahlenmittlere Molekulargewichte können nach im Prinzip bekannter Weise durch Mischen von Polyisobutenen unterschiedlicher zahlenmittlerer Molekulargewichte oder durch extraktive Anreicherung von Polyisobutenen bestimmter Molekulargewichtsbereiche eingestellt werden.Particularly suitable reactive polyisobutenes are e.g. B. the Glissopal brands from BASF AG, in particular Glissopal 1000 (M N = 1,000) and Glissopal V 33 (M N = 550) and Glissopal 2300 (M N = 2,300) and their mixtures. Other number average molecular weights can be adjusted in a manner known in principle by mixing polyisobutenes of different number average molecular weights or by extractive enrichment of polyisobutenes of certain molecular weight ranges.
Komponente A ist bevorzugt eine aschefrei
verbrennende N-Acylverbindung, die sich von einer mit einem Homo-
oder Copolymerrest substituierten polaren Gruppierung (g) ableitet.
Bevorzugte polare Gruppierungen (g) und bevorzugte hydrophobe Kohlenwasserstoffreste
sind dabei die zuvor genannten. Besonders bevorzugt handelt es sich
bei der aschefrei verbrennenden Acylverbindung um eine von Polyalkenylbernsteinsäureanhydriden
und speziell von Polyisobutenylbernsteinsäureanhydriden abgeleitete N-Acylverbindung. Von
besonderem Interesse sind hierbei N-Acylverbindungen, die durch
Umsetzung des Anhydrids mit aliphatischen Polyaminen, wie Ethylendiamin,
Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylenpentamin,
erhältlich
sind. Derartige N-Acylverbindungen sind insbesondere in
Das Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid ist beispielsweise durch Umsetzung von konventionellem oder reaktivem Polyisobuten mit MN = 300 bis 5 000 mit Maleinsäureanhydrid auf thermischen Wege oder über das chlorierte Polyisobuten erhältlich.The polyisobutenyl succinic anhydride is, for example, by reaction of conventional or reactive polyisobutene with M N = 300 to 5,000 with maleic anhydride by thermal means or via the chlorinated polyisobutene available.
Die aschefrei verbrennende acylierte Stickstoffverbindung mit polarer Gruppierung (g) ist beispielsweise durch die Umsetzung einer mit einem hydrophoben Kohlenwasserstoffrest substituierten Carbonsäure oder eines mit einem hydrophoben Kohlenwasserstoffrest substituierten Carbonsäurederivats mit einem Amin, das wenigstens eine NH- oder NH2-Gruppe besitzt, erhältlich. Vorzugsweise wird ein Carbonsäureanhydrid umgesetzt.The ash-free burning acylated nitrogen compound with polar grouping (g) can be obtained, for example, by reacting a carboxylic acid substituted with a hydrophobic hydrocarbon residue or a carboxylic acid derivative substituted with a hydrophobic hydrocarbon residue with an amine which has at least one NH or NH 2 group. A carboxylic anhydride is preferably reacted.
Wie vorstehend ausgeführt, handelt es sich bei der Carbonsäure bzw. bei dem Carbonsäurederivat besonders bevorzugt um eine Dicarbonsäure bzw. um ein Dicarbonsäurederivat, vorzugsweise um ein Dicarbonsäureanhydrid, insbesondere um eine Bernsteinsäure bzw. um ein Bersteinsäurederivat, vorzugsweise um ein Bernsteinsäureanhydrid. Bevorzugt sind dabei Polyalkenylbernsteinsäuren bzw. Polyalkenylbernsteinsäurederivate, vorzugsweise Polyalkenylbernsteinsäureanhydride, speziell Polyisobutenbernsteinsäureanhydrid.As stated above, acts the carboxylic acid or with the carboxylic acid derivative particularly preferably a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative, preferably a dicarboxylic anhydride, especially a succinic acid or a succinic acid derivative, preferably a succinic anhydride. Polyalkenylsuccinic acids or polyalkenylsuccinic acid derivatives are preferred, preferably polyalkenyl succinic anhydrides, especially polyisobutene succinic anhydride.
Bei der Umsetzung von Dicarbonsäuren bzw. ihren Derivaten, insbesondere bei Dicarbonsäureanhydriden, mit Aminen können Produktgemische entstehen, die Dicarbonsäuremonoamide, Dicarbonsäurediamide, Ammoniumsalze von Dicarbonsäuremonoamide, Dicarbonsäuremonoamidmonoester, Amidine sowie Dicarbonsäuremono- und -diimide umfassen. Als Komponente A geeignet sind dabei sowohl die einzelnen genannten Acylierungsprodukte als auch deren Gemische. Bevorzugt werden jedoch Dicarbonsäureimide, insbesondere Dicarbonsäuremonoimide.When converting dicarboxylic acids or Their derivatives, especially in the case of dicarboxylic acid anhydrides, with amines can be product mixtures arise, the dicarboxylic acid monoamides, dicarboxylic acid amides, Ammonium salts of dicarboxylic acid monoamides, Dicarbonsäuremonoamidmonoester, Amidines and dicarboxylic acid mono- and diimides. Both are suitable as component A. the individual acylation products mentioned and their mixtures. However, dicarboximides, in particular dicarboxylic monoimides, are preferred.
Für die Umsetzung mit der Carbonsäure bzw. dem Carbonsäurederivat geeignete Amine sind sowohl Monoamine, d. h. Amine mit nur einer Aminofunktion im Molekül, als auch Polyamine, d. h. solche mit wenigstens zwei Aminofunktionen im Molekül, geeignet.For the reaction with the carboxylic acid or the carboxylic acid derivative suitable amines are both monoamines, i. H. Amines with only one Amino function in the molecule, as well as polyamines, d. H. those with at least two amino functions in the molecule, suitable.
Geeignete Monoamine sind sowohl primäre als auch sekundäre aliphatische Amine mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Propylamin, Butylamin, Pentylamin, Hexylamin, Octylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, N-Ethylcyclohexylamin, Piperidin, Piperazin und Morpholin. Geeignet sind auch Gemische von Monoaminen, insbesondere großtechnisch zugänglicher Amingemische, wie Fettamine, wie sie beispielsweise in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition, 2000 electronic release, Kapitel "Amines, aliphatic" beschrieben werden, worauf hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.Suitable monoamines are both primary and secondary aliphatic amines with 3 to 10 carbon atoms, such as propylamine, Butylamine, pentylamine, hexylamine, octylamine, diethylamine, dipropylamine, Diisopropylamine, dibutylamine, cyclohexylamine, N-methylcyclohexylamine, N-ethylcyclohexylamine, piperidine, piperazine and morpholine. Suitable are also mixtures of monoamines, especially on an industrial scale accessible Amine mixtures, such as fatty amines, such as those found in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition, 2000 electronic release, chapter "Amines, aliphatic", whereupon reference is hereby made in full.
Vorzugsweise werden jedoch Polyamine eingesetzt.However, polyamines are preferred used.
Geeignete Polyamine sind beispielsweise
solche der Formel NR1R2R3, worin wenigstens einer der Reste R1, R2 oder R3 für
einen Rest der folgenden Formeln II, III oder IV steht
worin
R4, R5, R6,
R7, R8 und R11 jeweils unabhängig für H oder C1-C6-Alkyl stehen,
R9 und
R10 jeweils unabhängig für H, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Hydroxyalkyl stehen,
x und z jeweils
unabhängig
für eine
Zahl von 1 bis 8 stehen und
y für eine Zahl von 0 bis 8 steht.Suitable polyamines are, for example, those of the formula NR 1 R 2 R 3 , in which at least one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 represents a radical of the following formulas II, III or IV
wherein
R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 11 each independently represent H or C 1 -C 6 alkyl,
R 9 and R 10 each independently represent H, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 hydroxyalkyl,
x and z each independently represent a number from 1 to 8 and
y represents a number from 0 to 8.
R4, R5, R6, R7, R8 und R11 stehen vorzugsweise für H oder Methyl.R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 11 are preferably H or methyl.
Diejenigen Reste R1, R2 und R3, die nicht für einen Rest der Formel II, III oder IV stehen, stehen vorzugsweise für H, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Hydroxyalkyl oder für C3-C8-Cycloalkyl, wobei wenigstens einer der Reste R1, R2 und R3 für H stehen muss.Those radicals R 1 , R 2 and R 3 which do not represent a radical of the formula II, III or IV preferably stand for H, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl or for C 3 - C 8 cycloalkyl, where at least one of the radicals R 1 , R 2 and R 3 must stand for H.
In vorstehender Definition für die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und R11 steht C1-C6-Alkyl insbesondere für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, Pentyl oder Hexyl.In the above definition for the radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 11 , C 1 -C 6 alkyl is in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl or hexyl.
C1-C6-Hydroxyalkyl steht insbesondere für die mit einer Hydroxygruppe substituierten vorstehend genannten C1-C6-Alkyl-Reste.C 1 -C 6 hydroxyalkyl stands in particular for the above-mentioned C 1 -C 6 alkyl radicals which are substituted by a hydroxy group.
C3-C8-Cycloalkyl steht insbesondere für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl und Cyclooctyl.C 3 -C 8 cycloalkyl stands in particular for cyclopropyl, cyclopentyl, methylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl and cyclooctyl.
Besonders bevorzugt stehen R1 und R2 für H und R3 steht für einen Rest der Formel I, worin R4, R5, R6, R7, R8, R10 für H stehen.R 1 and R 2 are particularly preferably H and R 3 is a radical of the formula I in which R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 are H.
Geeignete Polyamine sind beispielsweise
Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin,
Pentaethylenhexamin, Propylendiamin, Dipropylentriamin, Tripropylenetetramin,
Tetrapropylenpentamin, Pentapropylenhexamin, Butylendiamin, Dibutylentriamin,
Tributylentetramin, Tetrabutylenpentamin, Pentabutylenhexamin N,N-Dimethylmethylendiamin,
N,N-Diethylmethylendiamin, N,N-Dipropylmethylendiamin, N,N-Dimethylethylen-l,2-diamin,
N,N-Diethylethylen-l,2-diamin, N,N-Dipropylethylen-l,2-diamin, N,N-Dimethylpropylen-l,3-diamin,
N,N-Diethylpropylen-l,3-diamin, N,N-Dipropylpropylen-l,3-diamin,
N,N-Dimethylbutylen-l,4-diamin, N,N-Diethylbutylen-l,4-diamin, N,N-Dipropylbutylen-l,4-diamin,
N,N-Dimethylpentylen-l,3-diamin, N,N-Diethylpentylen-l,5-diamin,
N,N-Dipropylpentylen-l,5-diamin, N,N-Dimethylhexylen-l,6-diamin,
N,N-Diethylhexylen-l,6-diamin, N,N-Dipropylhexylen-l,6-diamin, Bis[(N,N-Dimethylamino)methyl]amin, Bis[(N,N-Diethylamino)methyl]amin,
Bis[(N,N-Dipropylamino)methyl]amin, Bis[2-(N,N-Dimethylamino)ethyl]amin,
Bis[2-(N,N-Dipropylamino)ethyl]amin,
Bis[3-(N,N-Dimethylamino)propyl]amin,
Bis[3-(N,N-Diethylamino)propyl]amin, Bis[3-(N,N-Dipropylamino)propyl]amin,
Bis[4-(N,N-Dimethylamino)butyl]amin, Bis[4-(N,N-Diethylamino)butyl]amin,
Bis[4-(N,N-Dipropylamino)butyl]amin,
Bis[5-(N,N-Dimethylamino)pentyl]amin, Bis[5-(N,N-Diethylamino)pentyl]amin,
Bis[5-(N,N-Dipropylamino)pentyl]amin, Bis[6-(N,N-Dimethylamino)hexyl]amin,
Bis[6-(N,N-Diethylamino)hexyl]amin,
Bis[6-(N,N-Dipropylamino)hexyl]amin und dergleichen. Derartige Polyamide
sind in Kirk-Othmers "Encyclopedia of Chemical Technology", 2. Auflage,
Band 7, Seiten 22 bis 37, Interscience Publishers, New York (1965,
Kapitel "Ethylenamines" beschrieben.Suitable polyamines are, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetrae methylene pentamine, pentaethylene hexamine, propylene diamine, dipropylene triamine, tripropylene tetetramine, tetrapropylene pentamine, pentapropylene hexamine, butylene diamine, dibutylene triamine, tributylene tetramine, tetrabutylene pentamine, pentabutylene hexamine N, N-dimethylmethylene diamine, n, di-diamine, n, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine, N, di-diamine -diamine, N, N-diethylethylene-l, 2-diamine, N, N-dipropylethylene-l, 2-diamine, N, N-dimethylpropylene-l, 3-diamine, N, N-diethylpropylene-l, 3-diamine , N, N-dipropylpropylene-l, 3-diamine, N, N-dimethylbutylene-l, 4-diamine, N, N-diethylbutylene-l, 4-diamine, N, N-dipropylbutylene-l, 4-diamine, N , N-dimethylpentylene-1,3-diamine, N, N-diethylpentylene-1,5-diamine, N, N-dipropylpentylene-1,5-diamine, N, N-dimethylhexylene-1,6-diamine, N, N -Diethylhexylene-1,6-diamine, N, N-dipropylhexylene-1,6-diamine, bis [(N, N-dimethylamino) methyl] amine, bis [(N, N-diethylamino) methyl] amine, bis [( N, N-dipropylamino) methyl] amine, bis [2- (N, N-dimethylamino) ethyl] amine, bis [2- (N, N-dipropylamino) ethyl] amine,
Bis [3- (N, N-dimethylamino) propyl] amine, bis [3- (N, N-diethylamino) propyl] amine, bis [3- (N, N-dipropylamino) propyl] amine, bis [4- ( N, N-dimethylamino) butyl] amine, bis [4- (N, N-diethylamino) butyl] amine,
Bis [4- (N, N-dipropylamino) butyl] amine, bis [5- (N, N-dimethylamino) pentyl] amine, bis [5- (N, N-diethylamino) pentyl] amine, bis [5- ( N, N-dipropylamino) pentyl] amine, bis [6- (N, N-dimethylamino) hexyl] amine,
Bis [6- (N, N-diethylamino) hexyl] amine, bis [6- (N, N-dipropylamino) hexyl] amine and the like. Such polyamides are described in Kirk-Othmer's "Encyclopedia of Chemical Technology", 2nd edition, volume 7, pages 22 to 37, Interscience Publishers, New York (1965, chapter "Ethylene amines".
Verfahren zur Herstellung der oben
genannten N-Acylverbindungen sind dem Fachmann bekannt. Ein besonders
geeignetes Verfahren zur Herstellung von Polyalkenylsuccinimiden
ist in der deutschen Patentanmeldung
Zur Herstellung von Polyalkenylbernsteinsäureimiden geeignete Alkohole sind vorzugsweise einwertig; geeignet sind jedoch auch mehrwertige Alkohole.For the production of polyalkenylsuccinimides suitable alcohols are preferably monohydric; are suitable, however also polyhydric alcohols.
Bevorzugt werden einwertige Alkohole mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen verwendet, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, sec-Butanol, Isobutanol, tert-Butanol, 2-Hydroxymethylfuran, Amylalkohol, Isoamylalkohol, Vinylcarbinol, Cyclohexanol, n-Hexanol, 6-Caprylalkohol, 2-Ethylhexanol, N-Decanol, Laurylalkohol, Isoocytylalkohol und deren Gemische. Bevorzugte Alkohole sind solche mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt ist 2-Ethylhexanol.Monohydric alcohols are preferred with 1 to 16 carbon atoms, such as methanol, ethanol, Propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, isobutanol, tert-butanol, 2-hydroxymethylfuran, amyl alcohol, isoamyl alcohol, vinyl carbinol, Cyclohexanol, n-hexanol, 6-caprylic alcohol, 2-ethylhexanol, N-decanol, lauryl alcohol, isoocytyl alcohol and their mixtures. Preferred alcohols are those with 6 to 16 Carbon atoms. 2-Ethylhexanol is particularly preferred.
Geeignete Phenole umfassen Phenol, Naphthol, (o,p)-Alkylphenole und Salicylsäure.Suitable phenols include phenol, Naphthol, (o, p) alkylphenols and salicylic acid.
Verfahren zur Herstellung von Polyalkenyl-substituierten
Carbonsäuren
bzw. deren Derivate sind bekannt. So beschreibt die deutsche Patentanmeldung
Bei Komponente B handelt es sich vorzugsweise um eine mit Aminen teilweise oder vollständig neutralisierte Fettsäure.Component B is preferably one partially or completely neutralized with amines Fatty acid.
Besonders bevorzugt umfasst Komponente
B wenigstens ein Fettsäuresalz
der Formel I worin
R für C7-C23-Alkyl oder
ein- oder mehrfach ungesättigtes
C7-C23-Alkenyl,
die gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxygruppen substituiert
sind, steht;
A für
C2-C8-Alkylen steht;
Z
für C1-C8-Alkylen, C3-C8-Cycloalkylen
oder C6-C12-Arylen
oder C7-C20-Arylalkylen
steht;
m für
eine Zahl von 0 bis 5 steht; und
x1,
x2, X3 und x4 jeweils unabhängig für eine Zahl von 0 bis 24 stehen,
wobei wenigstens ein x nicht für
0 steht,
und gegebenenfalls wenigstens eine weitere Fettsäure RCOOH,
worin R wie vorstehend definiert ist.Component B particularly preferably comprises at least one fatty acid salt of the formula I. wherein
R represents C 7 -C 23 alkyl or mono- or polyunsaturated C 7 -C 23 alkenyl, which are optionally substituted by one or more hydroxyl groups;
A represents C 2 -C 8 alkylene;
Z represents C 1 -C 8 alkylene, C 3 -C 8 cycloalkylene or C 6 -C 12 arylene or C 7 -C 20 arylalkylene;
m represents a number from 0 to 5; and
x 1 , x 2 , X 3 and x 4 each independently represent a number from 0 to 24, at least one x not representing 0,
and optionally at least one further fatty acid RCOOH, where R is as defined above.
Derartige Fettsäuresalze sind beispielsweise
in der
Der im Carboxylat-Anion RCOO- bzw. in der Fettsäure RCOOH auftretende längerkettige Rest R bezeichnet beispielsweise verzweigte oder vorzugsweise lineare C7- bis C23-, vorzugsweise C11- bis C21-, vor allem C15- bis C19-Alkylgruppen, welche zusätzlich Hydroxylgruppen tragen können. Beispiele für zugrundeliegende Carbonsäuren sind Octansäure, 2-Ethylhexansäure, Nonansäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure (Laurinsäure), Tridecansäure, iso-Tridecansäure, Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Pal mitinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure) und Eicosansäure. Die genannten Säuren können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Es können auch Mischungen der genannten Säuren den Carboxylat-Anionen zugrundeliegen.The longer-chain radical R which occurs in the carboxylate anion RCOO or in the fatty acid RCOOH denotes, for example, branched or preferably linear C 7 - to C 23 -, preferably C 11 - to C 21 -, especially C 15 - to C 19 -alkyl groups , which can also carry hydroxyl groups. Examples of basis The carboxylic acids are octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), tridecanoic acid, iso-tridecanoic acid, tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), octadecanoic acid (stearic acid) and eicosacid. The acids mentioned can be of natural or synthetic origin. Mixtures of the acids mentioned can also form the basis of the carboxylate anions.
Der im Carboxylat-Anion RCOO- bzw. in der Fettsäure RCOOH auftretende längerkettige Rest R bezeichnet jedoch vorzugsweise ein- oder mehrfach ungesättigte C7- bis C23-Reste, insbesondere ein- oder mehrfach ungesättigte C11- bis C21-, vor allem C15- bis C19-Alkenylgruppen, welche zusätzlich Hydroxylgruppen tragen können. Diese ungesättigten Reste sind vorzugsweise linear. Bei mehrfach ungesättigten Alkenylgruppen enthalten diese vorzugsweise zwei oder drei Doppelbindungen. Beispiele für zugrundeliegende Carbonsäuren sind Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolsäure und Linolensäure. Besonders gute Ergebnisse erzielt man mit Ölsäure. Es können auch Mischungen solcher ungesättigten Carbonsäuren untereinander und auch mit den oben genannten gesättigten Carbonsäuren den Carboxylat-Anionen zugrundeliegen. Derartige Mischungen sind beispielsweise Tallöl, Tallölfettsäure und Rübölfettsäure. Die genannten ungesättigten Carbonsäuren und die genannten Mischungen sind in der Regel natürlichen Ursprungs.However, the longer-chain radical R occurring in the carboxylate anion RCOO or in the fatty acid RCOOH preferably denotes mono- or polyunsaturated C 7 to C 23 radicals, in particular mono- or polyunsaturated C 11 to C 21 , especially C 15 to C 19 alkenyl groups, which can additionally carry hydroxyl groups. These unsaturated residues are preferably linear. In the case of polyunsaturated alkenyl groups, these preferably contain two or three double bonds. Examples of underlying carboxylic acids are elaidic acid, ricinoleic acid, linoleic acid and linolenic acid. Particularly good results are achieved with oleic acid. Mixtures of such unsaturated carboxylic acids with one another and with the above-mentioned saturated carboxylic acids can also form the basis of the carboxylate anions. Such mixtures are, for example, tall oil, tall oil fatty acid and rapeseed oil fatty acid. The unsaturated carboxylic acids and the mixtures mentioned are generally of natural origin.
Die Alkylengruppierung A in Verbindungen der Formel I leitet sich vorzugsweise von entsprechenden Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid und cis- oder trans-2,3-Butylenoxid ab. Sie kann jedoch auch für 1,3-Propylen, 1,4-Butylen, 1,6-Hexylen oder 1,8-Octylen stehen. A kann ebenfalls eine Mischung aus verschiedenen der genannten Gruppierungen darstellen. Besonders bevorzugt werden für A Ethylen-, 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylen-Gruppen.The alkylene group A in compounds of formula I is preferably derived from corresponding alkylene oxides such as ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide and cis or trans-2,3-butylene oxide. However, it can also be used for 1,3-propylene, 1,4-butylene, 1,6-hexylene or 1,8-octylene. A can also be a mixture represent from different of the groupings mentioned. Especially be preferred for A ethylene, 1,2-propylene or 1,2-butylene groups.
Die Variable Z bedeutet insbesondere C1- bis C4-Alkylengruppierungen wie Methylen, 1,2-Propylen, 1,2-Butylen, 1,3-Butylen oder 2,3-Butylen, C5- bis C6-Cycloalkylengruppierungen wie 1,3-Cyclopentyliden oder 1,3- oder 1,4-Cyclohexyliden oder C6- bis C8-Arylen- oder -Arylalkylengruppierungen wie 1,3- oder 1,4-Phenylen, 2-Methyl-l,4-phenylen oder 1,3- oder 1,4-Bismethylenphenylen.The variable Z means in particular C 1 - to C 4 -alkylene groupings such as methylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,3-butylene or 2,3-butylene, C 5 - to C 6 -cycloalkylene groupings such as 1 , 3-cyclopentylidene or 1,3- or 1,4-cyclohexylidene or C 6 - to C 8 -arylene or -arylalkylene groupings such as 1,3- or 1,4-phenylene, 2-methyl-l, 4-phenylene or 1,3- or 1,4-bismethylene phenylene.
Die Variable Z bedeutet jedoch vorzugsweise Polymethylengruppierungen der Formel -(CH2)n- mit n = 2 bis 8, insbesondere mit n = 2 bis 6, also insbesondere 1,2-Ethylen, 1,3-Propylen, 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen und 1,6-Hexylen, daneben aber auch 1,7-Heptylen und 1,8-Octylen.However, the variable Z preferably means polymethylene groupings of the formula - (CH 2 ) n - with n = 2 to 8, in particular with n = 2 to 6, that is to say in particular 1,2-ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene , 1,5-pentylene and 1,6-hexylene, but also 1,7-heptylene and 1,8-octylene.
Steht die Variable m für 0, liegen in der Regel, abhängig von der Summe (F) aller Variablen x1, x2 und x3, Mischungen aus Mono-, Di- und/oder Trialkanolaminen oder reine Trialkanolamine den erfin dungsgemäß verwendeten Fettsäuresalzen als kationische Komponente zugrunde. Beispiele für solche Alkanolamine sind Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin sowie die zugehörigen Mischungen. In dieser Gruppe ist das Ölsäuresalz von Triethanolamin [(x1 + x2 + x3) = 3; A = Ethylen) von besonderem Interesse.If the variable m stands for 0, as a rule, depending on the sum (F) of all variables x 1 , x 2 and x 3 , mixtures of mono-, di- and / or trialkanolamines or pure trialkanolamines are the fatty acid salts used according to the invention based on cationic component. Examples of such alkanolamines are monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine and the associated mixtures. In this group, the oleic acid salt of triethanolamine is [(x 1 + x 2 + x 3 ) = 3; A = ethylene) of particular interest.
Die Variable m steht jedoch vorzugsweise für die Zahl 1 oder 2. Für m = 1 liegen vollständig und/oder teilweise alkoxylierte Alkylendiamine wie 1,2-Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin oder 1,4-Butylendiamin zugrunde. Für m = 2 liegen meist vollständig und/oder teilweise alkoxylierte Dialkylentriamine wie Di-(1,2-ethylen)-triamin, Di-(1,3-propylen)-triamin oder Di-(1,4-butylen)-triamin zugrunde. In dieser Gruppe sind die Bis-Ölsäuresalze von N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxyethyl)-1,2-ethylendiamin (Σx = 4) und N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxypropyl)-1,2-ethylendiamin (Σx = 4) sowie die Tris-Ölsäuresalze von mit 4 bis 5 mol Ethylenoxid oder 1,2-Propylenoxid umgesetztem Di-(1,2-ethylen)-triamin von besonderem Interesse.However, the variable m is preferably for the Number 1 or 2. For m = 1 lie completely and / or partially alkoxylated alkylenediamines such as 1,2-ethylenediamine, 1,3-propylenediamine or 1,4-butylenediamine. For m = 2 are usually complete and / or partially alkoxylated dialkylenetriamines such as di- (1,2-ethylene) -triamine, Di- (1,3-propylene) -triamine or di- (1,4-butylene) -triamine. In this group are the bis oleic acid salts of N, N, N ', N'-tetrakis (2'-hydroxyethyl) -1,2-ethylenediamine (Σx = 4) and N, N, N ', N'-tetrakis (2'-hydroxypropyl) -1,2-ethylenediamine (Σx = 4) as well the tris oleic acid salts of reacted with 4 to 5 moles of ethylene oxide or 1,2-propylene oxide Di- (1,2-ethylene) -triamine of particular interest.
Es ist jedoch auch möglich, höhere Homologe der genannten Alkylendiamine und Dialkylentriamine wie beispielsweise Triethylentetramin (m = 3), Tetraethylenpentamin (m = 4) oder Pentaethylenhexamin (m = 5) als Aminkomponente für die erfindungsgemäß verwendeten Fettsäuresalze zugrundezulegen.However, it is also possible to have higher homologues of the alkylenediamines and dialkylenetriamines mentioned, for example Triethylene tetramine (m = 3), tetraethylene pentamine (m = 4) or pentaethylene hexamine (m = 5) as an amine component for those used according to the invention fatty acid salts taken as a basis.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Anzahl x, d. h. die Summe aus x1, x2, x3 und x4 (Σx), der eingeführten Alkylenoxid-Einheiten (OA) pro Amin-Molekül von der Anzahl der N-H-Bindungen im zugrundeliegenden Amin abhängig und kann der Anzahl der N-H-Bindungen entsprechen (Σx = m + 3). Es können jedoch auch mehr oder weniger OA-Einheiten eingebaut werden. Bei überstöchiometrischem Einbau ist eine Dreifachalkoxylierung pro N-H-Bindung [300% von (m + 3)] im Hinblick auf die Eigenschaften der resultierenden Fettsäuresalze eine bevorzugte Obergrenze. Bei unterstöchiometrischem Einbau ist eine im statistischen Mittel 50%ige Alkoxylierung [50% von (m + 3)] eine entsprechende bevorzugte Untergrenze; hierbei liegen dann meist Mischungen aus Spezies mit verschieden hohen Alkoxylierungsgraden vor.In a preferred embodiment, the number x, ie the sum of x 1 , x 2 , x 3 and x 4 (Σx), of the alkylene oxide units (OA) introduced per amine molecule is the number of NH bonds in the underlying amine dependent and can correspond to the number of NH bonds (Σx = m + 3). However, more or fewer OA units can also be installed. With over-stoichiometric incorporation, triple alkoxylation per NH bond [300% of (m + 3)] is a preferred upper limit with regard to the properties of the resulting fatty acid salts. In the case of substoichiometric incorporation, a statistical average 50% alkoxylation [50% of (m + 3)] is a corresponding preferred lower limit; here mostly mixtures of species with different degrees of alkoxylation are present.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform hat die Summe (Σ) aller Variablen x einen Wert von 75% bis 125% von (m + 3).In a particularly preferred embodiment has the sum (Σ) of all variables x a value from 75% to 125% of (m + 3).
Die Fettsäuresalze der allgemeinen Formel I lassen sich üblicherweise leicht durch Alkoxylierung der zugrundeliegenden Amine nach üblichen Methoden und nachfolgende Neutralisation mit den Fettsäuren der Formel RCOOH herstellen.The fatty acid salts of the general formula I usually can easily by alkoxylation of the underlying amines according to the usual Methods and subsequent neutralization with the fatty acids of the formula Make RCOOH.
Bei Verwendung von C2- bis C4-Alkylenoxiden wird die Alkoxylierung zweckmäßigerweise für die Einführung der ersten Alkylenoxid-Einheit in die N-H-Bindung in Gegenwart von geringen Mengen Wasser (meist 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge an eingesetztem Amin) ohne Katalysator bei Temperaturen von 80 bis 140°C und für die Einführung weiterer Alkylenoxid-Einheiten unter Ausschluß von Wasser in Gegenwart von basischen Katalysatoren wie Alkalimetallhydroxiden, z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, bei Temperaturen von 100 bis 150°C durchgeführt.When using C 2 to C 4 alkylene oxides, the alkoxylation is expediently used for introducing the first alkylene oxide unit into the NH bond in the presence of small amounts of water (usually 0.5 to 5% by weight, based on the amount on amine used) without catalyst at temperatures from 80 to 140 ° C and for the introduction of further alkylene oxide units with the exclusion of water in the presence of basic catalysts such as alkali metal hydroxides, e.g. As sodium or potassium hydroxide, carried out at temperatures from 100 to 150 ° C.
Die Neutralisation erfolgt in der Regel durch Erhitzen des so erhaltenen alkoxylierten Amins mit der entsprechenden stöchiometrischen oder leicht unterstöchiometrischen Menge (d.h. 90 bis 100 %, insbesondere 95 bis 100% der Theorie) an Fettsäure auf Temperaturen von 30 bis 100°C, insbesondere 40 bis 80°C, für eine Zeitdauer von 15 Minuten bis 10 Stunden, insbesondere 30 Minuten bis 5 Stunden. Die Neutralisationsreaktion sollte so geführt werden, daß keine Carbonsäureester-Anteile im Produkt entstehen. In vielen Fällen können sowohl das alkoxylierte Amin als auch die Fettsäure als Flüssigkeiten eingesetzt werden, was die Umsetzung zum entsprechenden Fettsäuresalz besonders einfach gestaltet. Die Reihenfolge des Zusammengebens von alkoxyliertem Amin und Fettsäure ist unkritisch, d.h. man kann sowohl das alkoxylierte Amin vorlegen und die Fettsäure zugeben als auch die Fettsäure vorlegen und das alkoxylierte Amin zugeben.The neutralization takes place in the Usually by heating the alkoxylated amine thus obtained with the appropriate stoichiometric or slightly sub-stoichiometric Quantity (i.e. 90 to 100%, especially 95 to 100% of theory) of fatty acid at temperatures from 30 to 100 ° C, in particular 40 to 80 ° C, for one Duration of 15 minutes to 10 hours, especially 30 minutes up to 5 hours. The neutralization reaction should be carried out that no Carbonsäureester Shares arise in the product. In many cases, both the alkoxylated Amine as well as the fatty acid as liquids are used, which is the implementation of the corresponding fatty acid salt designed particularly simple. The order of joining of alkoxylated amine and fatty acid is not critical, i.e. one can submit both the alkoxylated amine and the fatty acid admit as well the fatty acid submit and add the alkoxylated amine.
Es ist im Prinzip jedoch auch möglich, das alkoxylierte Amin und die Fettsäure als Einzelkomponenten den Additivkonzentraten oder den Mineralölprodukten zuzugeben und die Salzbildung dort erfolgen zu lassen.In principle, however, it is also possible that alkoxylated amine and the fatty acid as individual components, additive concentrates or mineral oil products add and let the salt formation take place there.
Das Molverhältnis von Komponente A zu Komponente B im Additivgemisch beträgt vorzugsweise 1:10 bis 10:1, besonders bevorzugt 1:6 bis 6:1 und insbesondere 1:4 bis 4:1.The molar ratio of component A to component B in the additive mixture preferably 1:10 to 10: 1, particularly preferably 1: 6 to 6: 1 and especially 1: 4 to 4: 1.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des vorstehend beschriebenen Additivgemischs zur Additivierung von Kraftstoff- und Schmierstoffzusammensetzungen.Another subject of the present The invention is the use of the additive mixture described above for the additives of fuel and lubricant compositions.
Geeignete Kraftstoffe sind Ottokraftstoffe und Mitteldestillate, wie Dieselkraftstoff, Heizöl oder Kerosin, wobei Dieselkraftstoff bevorzugt ist.Suitable fuels are petrol and middle distillates, such as diesel fuel, heating oil or kerosene, with diesel fuel is preferred.
Bei den Dieselkraftstoffen handelt es sich beispielsweise um Erdölraffinate, die üblicherweise einen Siedebereich von 100 bis 400°C haben. Dies sind meist Destillate mit einem 95%-Punkt bis zu 360°C oder auch darüber hinaus. Dies können aber auch sogenannte "Ultra Low Sulphur Diesel" oder "City Diesel" sein, gekennzeichnet durch einen 95%-Punkt von beispielsweise maximal 345°C und einen Schwefelgehalt von maximal 0,005 Gew.-% oder durch einen 95%-Punkt von beispielsweise 285°C und einen Schwefelgehalt von maximal 0,001 Gew.-%. Neben den durch Raffination erhältlichen Dieselkraftstoffen sind solche, die durch Kohlevergasung oder Gasverflüssigung ("gas to liquid (GTL) Kraftstoffe) erhältlich sind, geeignet. Geeignet sind auch Mischungen der vorstehend genannten Dieselkraftstoffe mit regenerativen Kraftstoffen, wie Biodiesel oder Bioethanol.It deals with diesel fuels for example, oil refinements, the usual have a boiling range of 100 to 400 ° C. These are mostly distillates with a 95% point up to 360 ° C or even above out. You can but also so-called "Ultra Low Sulfur Diesel" or "City Diesel" be characterized by a 95% point of, for example, maximum 345 ° C and a maximum sulfur content of 0.005% by weight or a 95% point of, for example, 285 ° C and a sulfur content of at most 0.001% by weight. In addition to through Refining available Diesel fuels are those produced by coal gasification or gas liquefaction ("gas to liquid (GTL) fuels) are available. Suitable are also mixtures of the aforementioned diesel fuels with regenerative fuels such as biodiesel or bioethanol.
Besonders bevorzugt wird das erfindungsgemäße Additivgemisch zur Additivierung von Dieselkraftstoffen mit niedrigem Schwefelgehalt, d. h. mit einem Schwefelgehalt von weniger als 0,05 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 0,02 Gew.-%, insbesondere von weniger 0,005 Gew.-% und speziell von weniger als 0,001 Gew.-% Schwefel verwendet.The additive mixture according to the invention is particularly preferred for the additivation of diesel fuels with low sulfur content, d. H. with a sulfur content of less than 0.05% by weight, preferably less than 0.02% by weight, in particular less than 0.005% by weight and especially less than 0.001 wt% sulfur.
Besonders bevorzugt wird das erfindungsgemäße Additivgemisch zur Verringerung der verbrennungsbedingten Koksablagerungen im Bereich des Einspritzsystems von Dieselmotoren mit und ohne Kraftstoffdirekteinspritzung, vorzugsweise von Dieselmotoren mit Kraftstoffdirekteinspritzung, verwendet.The additive mixture according to the invention is particularly preferred to reduce combustion-related coke deposits in the area the injection system of diesel engines with and without direct fuel injection, preferably of diesel engines with direct fuel injection, used.
Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Additivgemisch auch zur Verringerung der korrodierenden Wirkung eines Kraftstoffs verwendet.The additive mixture according to the invention is preferred also to reduce the corrosive effect of a fuel used.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Kraftstoffzusammensetzung, enthaltend eine Hauptmenge eines Kohlenwasserstoff-Kraftstoffs und eine wirksame Menge des erfindungsgemäßen Additivgemischs sowie gegebenenfalls mindestens einen weiteren Zusatzstoff. Bezüglich der bevorzugten Kraftstoffe wird auf die obigen Ausführungen verwiesen.Another subject of the present Invention is a fuel composition containing a bulk of a hydrocarbon fuel and an effective amount of the additive mixture according to the invention and optionally at least one further additive. Regarding the preferred fuels, reference is made to the above statements.
Das erfindungsgemäße Additivgemisch liegt im Kraftstoff vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 1000 Gew.-ppm, besonders bevorzugt von 10 bis 500 Gew.-ppm und insbesondere von 50 bis 200 Gew.-ppm, bezogen auf die Gesamtmenge des additivierten Kraftstoffs, vor.The additive mixture according to the invention is in the Fuel preferably in an amount of 1 to 1000 ppm by weight, particularly preferably from 10 to 500 ppm by weight and in particular from 50 to 200 ppm by weight, based on the total amount of additive Fuel, before.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Schmierstoffzusammensetzung, enthaltend eine wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Additivgemischs, einen Schmierstoff sowie gegebenenfalls mindestens einen weiteren Zusatzstoff.Another subject of the present Invention is a lubricant composition containing one effective amount of an additive mixture according to the invention, a Lubricant and optionally at least one other additive.
Außerdem ist Gegenstand der Erfindung ein Additivkonzentrat, enthaltend das erfindungsgemäße Additivgemisch, wenigstens ein Lösungs- oder Verdünnungsmittel sowie gegebenenfalls mindestens einen weiteren Zusatzstoff.The invention also relates to an additive concentrate containing the additive mixture according to the invention, at least one solution or diluent and optionally at least one further additive.
Geeignete Verdünnungsmittel sind beispielsweise bei der Erdölverarbeitung anfallende Fraktionen, wie Kerosin, Naphtha oder Brightstock. Geeignet sind darüberhinaus aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe und Alkoxyalkanole. Bei Mitteldestillaten, insbesondere bei Dieselkraftstoffen bevorzugt verwendete Verdünnungsmittel sind Naphtha, Kerosin, Dieselkraftstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Solvent Naphtha schwer, Solvesso® oder Shellsol® sowie Gemische dieser Lösungs- und Verdünnungsmittel.Suitable diluents are, for example in oil processing resulting fractions, such as kerosene, naphtha or brightstock. Suitable are beyond aromatic and aliphatic hydrocarbons and alkoxyalkanols. Preferred for middle distillates, especially for diesel fuels diluent used are naphtha, kerosene, diesel fuels, aromatic hydrocarbons, such as Solvent Naphtha heavy, Solvesso® or Shellsol® and mixtures this solution and diluents.
Das erfindungsgemäße Additivgemisch liegt in den Konzentraten vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 70 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrats, vor.The additive mixture according to the invention is in the concentrates preferably in an amount of 0.1 to 80% by weight, particularly preferably from 1 to 70% by weight and in particular from 20 up to 60% by weight, based on the total weight of the concentrate.
Geeignete Zusatzstoffe, die im erfindungsgemäßen Kraftstoff bzw. Konzentrat neben den erfindungsgemäßen Additivgemischen enthalten sein können, insbesondere für Dieselkraftstoffe, umfassen Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Dehazer, Demulgatoren, Schaumverhinderer ("Antifoam"), Antioxidantien, Metalldesaktivatoren, multifunktionelle Stabilisatoren, Cetanzahlverbesserer, Verbrennungsverbesserer, Farbstoffe, Marker, Lösungsvermittler, Antistatika, andere übliche Schmierfähigkeitsverbesserer, die Kälteeigenschaften verbessernde Additive, wie Fließverbesserer ("MDFI"), Paraffindispergatoren ("WASA") und die Kombination der beiden zuletzt genannten Additive ("WAFI").Suitable additives which can be contained in the fuel or concentrate according to the invention in addition to the additive mixtures according to the invention, in particular for diesel fuels, include detergents s, corrosion inhibitors, dehazers, demulsifiers, anti-foaming agents ("Antifoam"), antioxidants, metal deactivators, multifunctional stabilizers, cetane improvers, combustion improvers, dyes, markers, solubilizers, antistatic agents, other customary lubricity improvers, the cold properties improving additives (such as "MD improvers") , Paraffin dispersants ("WASA") and the combination of the latter two additives ("WAFI").
Zu den üblichen Schmierfähigkeitsverbesserern
gehören
beispielsweise Carbonsäuren,
speziell Fettsäuren,
deren Ester, speziell mit Polyolen, Gemische dieser Säuren und
Ester, aschefrei verbrennende N-Acylverbindungen, wie Polyalkenylbernsteinsäureamide,
Gemische der vorgenannten Säuren
und/oder Ester mit diesen N-Acylverbindungen, wie sie beispielsweise
in der
Zu den geeigneten Fließverbesserern
gehören
beispielsweise öllösliche,
polare Stickstoffverbindungen, wie Ammoniumsalze und/oder Amide
von Mono- oder Polycarbonsäuren
oder Sulfonsäuren
und deren Gemische mit Copolymeren von Ethylen und ungesättigten
Carbonsäureestern
und gegebenenfalls Kammpolymeren, wie sie in der
Die synergistisch wirksame Kombination der Komponenten A und B im erfindungsgemäßen Additivgemisch führt zu einer deutlichen Verbesserung der Schmierfähigkeit von mit ihm additivierten Kraftstoffen und zu einer deutlichen Reduzierung der Korrosionswirkung von Kraftstoffen und der Düsenverkokung im Vergleich zu Additiven des Standes der Technik.The synergistically effective combination of components A and B in the additive mixture according to the invention leads to a significant improvement in the lubricity of additives Fuels and a significant reduction in the corrosion effect of fuels and nozzle coking compared to prior art additives.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.The following examples illustrate the invention, but without restricting it.
Die nachfolgend beschriebenen Versuche
wurden mit folgenden Kraftstoffen durchgeführt:
– Dieselkraftstoff gemäß DIN EN
590 mit einem Schwefelgehalt von 48 ppm: Diesel I
– Dieselkraftstoff
gemäß DIN EN
590 mit einem Schwefelgehalt von 15 ppm (ULSD): Diesel II
– Dieselkraftstoff
gemäß DIN EN
590 mit einem Schwefelgehalt von 4 ppm (MK1): Diesel III
– Blend
aus 5% Biodiesel in 95% Diesel I: Blend I
– Blend aus 8% Ethanol in 91%
Diesel I (1% Stabilisatorpaket): Blend II
– Gas to Liquid-Kraftstoff:
GTL
– Blend
aus 20% GTL in 80% Diesel I: Blend IIIThe tests described below were carried out with the following fuels:
- Diesel fuel according to DIN EN 590 with a sulfur content of 48 ppm: Diesel I
- Diesel fuel according to DIN EN 590 with a sulfur content of 15 ppm (ULSD): Diesel II
- Diesel fuel according to DIN EN 590 with a sulfur content of 4 ppm (MK1): Diesel III
- Blend from 5% biodiesel in 95% Diesel I: Blend I
- Blend from 8% ethanol in 91% Diesel I (1% stabilizer package): Blend II
- Gas to liquid fuel: GTL
- Blend from 20% GTL in 80% Diesel I: Blend III
1. Synthese der Komponenten des Additivgemischs1. Synthesis of the components of the additive mixture
1.1 Synthese eines Polyisobutensuccinimids (Detergens I)1.1 Synthesis of a polyisobutene succinimide (Detergent I)
In einem 1 l Dreihalskolben wurden 630 g Polyisobutenbernsteinsäureanhydrid (Molekulargewicht des Polyisobutens: 1000) (Verseifungszahl 95) mit 0,2 bis 2 Mol 2-Ethylhexanol gemischt und innerhalb von 20 Minuten auf 80 °C bis 160°C erwärmt. Es wurden 105 g (0,55 Mol) Tetraethylenpentamin zugesetzt. Man ließ bei 150 °C bis 180°C 90 bis 180 Minuten rühren. Der Alkohol wurde anschließend im Vakuum entfernt.In a 1 liter three-necked flask 630 g polyisobutene succinic anhydride (Molecular weight of polyisobutene: 1000) (saponification number 95) mixed with 0.2 to 2 mol of 2-ethylhexanol and within 20 minutes to 80 ° C up to 160 ° C heated. 105 g (0.55 mol) of tetraethylene pentamine were added. The mixture was left at 90 ° to 150 ° C. to 180 ° C. Stir for 180 minutes. The alcohol subsequently became removed in vacuum.
1.2 Synthese eines Schmierfähigkeitsverbesserers (Lubricity I)1.2 Synthesis of a lubricity improver (Lubricity I)
58,4 g (0,2 mol) N,N,N',N'-Tetrakis-(2'-hydroxypropyl)-1,2-ethylendiamin (erhalten aus 1,2-Ethylendiamin und 4 mol Propylenoxid in Gegenwart von 3 Gew.-% Wasser bezogen auf die Menge des eingesetzten Amins) wurden auf 60-80°C erwärmt und innerhalb von zwei Stunden unter Rühren mit 110,4 (0,4 mol) Ölsäure versetzt. Dabei fiel der pH-Wert nicht unter 7. Anschließend wurde noch zwei Stunden gerührt. Das erhaltene Produkt besaß einen N-Titer von 2,39 mmol/g.58.4 g (0.2 mol) of N, N, N ', N'-tetrakis (2'-hydroxypropyl) -1,2-ethylenediamine (obtained from 1,2-ethylenediamine and 4 mol propylene oxide in the presence of 3% by weight of water based on the amount of the amine used) were at 60-80 ° C heated and 110.4 (0.4 mol) of oleic acid were added with stirring within two hours. The pH value did not drop below 7. This was followed by a further two hours touched. The product obtained had one N titer of 2.39 mmol / g.
2. Motorenversuche2. Engine tests
Neben den erfindungsgemäßen Kombinationen aus Detergens I und Lubricity I wurden marktübliche Detergentien auf Basis von Polyisobutensuccinimid mit der Bezeichnung Detergens II und marktübliche Schmierfähigkeitsverbesserer auf Säure-Basis mit der Bezeichnung Lubricity II bzw. auf Ester-Basis mit der Bezeichnung Lubricity III eingesetzt und deren Performance mit den erfindungsgemäßen Kombinationen aus Detergens I und Lubricity I verglichen.In addition to the combinations according to the invention Detergens I and Lubricity I became commercially available detergents based on of polyisobutene succinimide called Detergent II and standard lubricity improvers acid-based with the designation Lubricity II or based on ester with the designation Lubricity III used and their performance with the combinations according to the invention from Detergent I and Lubricity I compared.
2.1 Düsenverkokung im Peugeot XUD 9 gemäß CEC-F23-A012.1 Nozzle coking in the Peugeot XUD 9 according to CEC-F23-A01
Die Durchflußreduzierung bei 0.1 mm Nadelhub ("flow restriction") der o.g. unadditivierten Basis-Kraftstoffe und Kraftstoff-Blends wurde in einem Peugeot XUD 9-Prüfmotor im Rahmen des derzeitigen 10 h-Testprozederes gemäß CEC-F23-A01 ermittelt und mit der bei Einsatz der additivierten Kraftstoffe und Kraftstoff-Blends beobachteten Düsenverkokung verglichen.The flow reduction with 0.1 mm needle stroke ("flow restriction") of the above-mentioned unadditized basic fuels and fuel blends was carried out in a Peugeot XUD 9 test engine as part of the current 10 h test percentages determined according to CEC-F23-A01 and compared with the nozzle coking observed when using the additive fuels and fuel blends.
Die additivierten Kraftstoffe bzw. Blends wurden durch Zugabe der o.g. Kombinationen aus jeweils 80 mg/kg Detergens I-II und 120 mg/kg der Schmierfähigkeitsverbesserer Lubricity I-III erhalten.The additive fuels or Blends were made by adding the above Combinations of 80 mg / kg each Detergent I-II and 120 mg / kg of the lubricity improver Lubricity I-III received.
Folgende Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:
Die erfindungsgemäßen Kombinationen aus Detergens I und Lubricity I zeigten im Vergleich zu den allein mit Detergens I erhaltenen Testergebnissen eine um 6-9% verbesserte Performance. Mit anderen Kombinationen wurden keine signifikanten Änderungen beobachtet. The combinations according to the invention from Detergens I and Lubricity I showed compared to those alone test results obtained with Detergent I improved by 6-9% Performance. With other combinations there were no significant changes observed.
2.2 Korrosionstests gemäß ASTM D 665 A/B2.2 Corrosion tests according to ASTM D 665 A / B
Das Korrosionsverhalten der o.g. unadditivierten Basis-Kraftstoffe und Kraftstoff-Blends wurde in Stahlfingertests gemäß ASTM D 665 A in destilliertem Wasser sowie ASTM D 665 B in synthetischem Salzwasser geprüft und mit dem bei Einsatz der additivierten Kraftstoffe und Kraftstoff-Blends beobachteten Korrosionsverhalten verglichen.The corrosion behavior of the above Unadditized base fuels and fuel blends have been tested in steel fingers according to ASTM D 665 A in distilled water and ASTM D 665 B in synthetic Salt water checked and with that when using the additive fuels and fuel blends observed corrosion behavior compared.
Die additivierten Kraftstoffe bzw. Blends wurden durch Zugabe der o.g. Kombinationen aus jeweils 80 mg/kg Detergens I-II und 120 mg/kg der Schmierfähigkeitsverbesserer Lubricity I-III erhalten.The additive fuels or Blends were made by adding the above Combinations of 80 mg / kg each Detergent I-II and 120 mg / kg of the lubricity improver Lubricity I-III received.
Die Bewertung der Testresultate erfolgte
gemäß NACE TM-01-72,
entsprechend
A ≅100
rostfrei
B++ ≅ 0.1%
oder weniger der Gesamtfläche
verrostet
B+ ≅ 0.1 – 5% der
Gesamtfläche
verrostet
B ≅ 5 – 25% der
Gesamtfläche
verrostet
C ≅ 25 – 50% der
Gesamtfläche
verrostet
D ≅ 50 – 75% der
Gesamtfläche
verrostet
E ≅ 75 – 100% der
Gesamtfläche
verrostetThe test results were evaluated in accordance with NACE TM-01-72
A ≅100 stainless
B ++ ≅ 0.1% or less of the total area rusted
B + ≅ 0.1 - 5% of the total area rusted
B ≅ 5 - 25% of the total area rusted
C ≅ 25 - 50% of the total area rusted
D ≅ 50 - 75% of the total area rusted
E ≅ 75 - 100% of the total area rusted
Folgende Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:
Die erfindungsgemäßen Kombinationen aus Detergens I und Lubricity I zeigten im Vergleich zu den allein mit Detergens I erhaltenen Testergebnissen eine nochmals deutlich verbesserte Performance. Geringere Verbesserungen wurden mit den geprüften anderen Kombinationen beobachtet.The combinations of detergent I and lubricity I according to the invention showed in comparison to the test results obtained with Detergent I alone once again significantly improved performance. Minor improvements were observed with the other combinations tested.
2.3 Bestimmung der Schmierfähigkeit gemäß HFRR2.3 Determination of lubricity according to HFRR
Die Schmierfähigkeit der unadditivierten Basis-Kraftstoffe und Kraftstoff-Blends wurde in HFRR-Tests gemäß ASTM D 6079-99 geprüft und verglichen mit der bei Einsatz der additivierten Kraftstoffe und Kraftstoff-Blends beobachteten Schmierfähigkeit.The lubricity of the unadditized Base fuels and fuel blends were tested in HFRR tests in accordance with ASTM D 6079-99 checked and compared to that when using the additive fuels and fuel blends observed lubricity.
Die additivierten Kraftstoffe bzw. Blends wurden durch Zugabe der o.g. Kombinationen aus jeweils 80 mg/kg Detergens I und 120 mg/kg Schmierfähigkeitsverbesserer Lubricity I erhalten. In der nachfolgenden Tabelle gezeigt ist der jeweils ermittelte WSl.4 [μm], der die Größe der Verschleißnarbe repräsentiert.The additive fuels or Blends were made by adding the above Combinations of 80 mg / kg each Detergent I and 120 mg / kg lubricity improver Lubricity I received. Each is shown in the table below determined WSl.4 [μm], which represents the size of the wear scar.
Folgende Ergebnisse wurden erhalten: The following results were obtained:
Die erfindungsgemäßen Kombinationen aus Detergens I und Lubricity I zeigten im Vergleich zu den allein mit Lubricity I erhaltenen Testergebnissen eine um 5-25 μm verbesserte Performance.The combinations of detergent according to the invention I and Lubricity I showed compared to those with Lubricity alone I obtained test results that improved performance by 5-25 μm.
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