DE102007003344B3 - Diesel fuel mixture - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf ein Dieselkraftstoffgemisch, das als Hauptkomponente fossilen Dieselkraftstoff und/oder Biodiesel und/oder Pflanzenöl enthält und an sich übliche Additive. Ausgehend von den Nachteilen des bekannten Standes der Technik ist es Aufgabe, eine alternative Gemischkomponente für Dieselkraftstoffe bereit zu stellen, die sowohl für fossile Dieselkraftstoffe als auch Biodiesel oder Pflanzenöl geeignet ist, sich kostengünstig herstellen lässt und die Anforderungen als reinen Bio-Treibstoff erfüllt. Ferner soll ein neuer Dieselkraftstoff bereitgestellt werden, der ein reiner Biotreibstoff ist. Hierzu wird als Lösung vorgeschlagen, dass das Dieselkraftstoffgemisch als Gemischkomponente Oxalsäurediethylester (Diethyloxalat) enthält. Ferner wird vorgeschlagen, Oxalsäurediethylester als Dieselkraftstoff zu verwenden, mit an sich üblichen Zusätzen für Dieselkraftstoffe. Bei einem Dieselkraftstoffgemisch mit fossilem Dieselkraftstoff als Hauptkomponente, das als Gemischkomponente Oxalsäurediethylester (Diethyloxalat) enthält, kann die Gemischkomponente in Einsatzmengen bis zu 25 Vol.-% zugesetzt werden. Bei Biodiesel als Hauptkomponente sollte der Anteil der Gemischkomponente jedoch nicht über 50 Vol.-% liegen. Weiterhin kann Oxalsäurediethylester unveränderten Pflanzenölen in jedem Verhältnis zugesetzt werden. Dadurch wird die Viskosität des Pflanzenöls bzw. Kraftstoffgemisches deutlich erniedrigt. Der Zusatz von Oxalsäurediethylester wirkt sich ...The invention relates to a diesel fuel mixture containing as main component fossil diesel fuel and / or biodiesel and / or vegetable oil and conventional additives. Based on the disadvantages of the known prior art, it is an object to provide an alternative mixture component for diesel fuels, which is suitable for fossil diesel fuels as well as biodiesel or vegetable oil, can be produced inexpensively and meets the requirements as pure biofuel. Furthermore, a new diesel fuel is to be provided, which is a pure biofuel. For this purpose, it is proposed as a solution that the diesel fuel mixture contains as a mixture component of diethyl oxalate (diethyl oxalate). It is also proposed to use diethyl oxalate as a diesel fuel, with conventional additives for diesel fuels. In a diesel fuel mixture with fossil diesel fuel as the main component, which contains as a mixture component of diethyl oxalate (diethyl oxalate), the mixture component can be added in amounts of up to 25 vol .-%. For biodiesel as the main component, however, the proportion of the mixture component should not exceed 50% by volume. Furthermore, diethyl oxalate can be added in any ratio to unchanged vegetable oils. As a result, the viscosity of the vegetable oil or fuel mixture is significantly reduced. The addition of diethyl oxalate affects ...
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Dieselkraftstoffgemisch, das als Hauptkomponente fossilen Dieselkraftstoff und/oder Biodiesel und/oder Pflanzenöl enthält und an sich übliche Additive.The The invention relates to a diesel fuel mixture, which as Main component fossil diesel fuel and / or biodiesel and / or vegetable oil contains and usual Additives.
Hauptbestandteile des mineralischen bzw. fossilen Dieselkraftstoffes (auch Diesel oder Dieselöl genannt) sind vor allem Alkane, Cycloalkane und aromatische Kohlenwasserstoffe mit etwa 10 bis 22 Kohlenstoff-Atomen pro Molekül und einem Siedebereich zwischen 170 und 390°C. Dieselkraftstoffe sollen einen möglichst geringen Schwefelgehalt besitzen, da ansonsten die Rußbildung zunimmt und erhöhte Emissionswerte auftreten.Main components of mineral or fossil diesel fuel (also diesel or called diesel oil) are especially alkanes, cycloalkanes and aromatic hydrocarbons with about 10 to 22 carbon atoms per molecule and a boiling range between 170 and 390 ° C. Diesel fuels should be as possible have low sulfur content, otherwise the soot formation increases and increased emissions occur.
Inhaltsstoffe und Eigenschaften von fossilem Dieselkraftstoff werden durch die Norm DIN EN 590 geregelt. Hier wird auch der Schwefelgehalt begrenzt, der schrittweise bis 2009 auf 10 mg/kg reduziert werden soll, was in bestimmten Ländern bereits erreicht wurde.ingredients and properties of fossil diesel fuel are by the Standard DIN EN 590 regulated. Here also the sulfur content is limited, which should be gradually reduced to 10 mg / kg by 2009, which is in certain countries has already been achieved.
In den letzten Jahren hat auch sogenannter Biodiesel eine gewisse Bedeutung als Kraftstoff erlangt. Biodiesel ist ein Gemisch aus Methylestern der Fettsäuren verschiedener Pflanzenöle und Fette. Seine Eigenschaften sind in der DIN EN 14214 festgelegt. Er hat den Vorteil mit fossilem Diesel in jedem Verhältnis mischbar zu sein und erfüllt auch die Forderungen an Diesel bezüglich Entflammbarkeit. Biodiesel besitzt im Vergleich zu fossilem Dieselkraftstoff eine höhere Viskosität, die bei hoch entwickelten Motoren zu Problemen führen kann. Vorteilhaft ist aber die gute Schmierwirkung des Biodiesels für die Einspritzpumpen, die gute Zündwilligkeit und die vergleichsweise rußarme Verbrennung. Ein Problem bereitet jedoch die geringe Flüchtigkeit von Biodiesel, die zu einer Anreicherung im Motorenöl führen kann, was wiederum wegen der geringen thermischen Stabilität des Biodiesels und der hohen Belastung von Motorenölen kürzere Ölwechselfristen erfordert.In In recent years, so-called biodiesel has a certain importance obtained as fuel. Biodiesel is a mixture of methyl esters of fatty acids different vegetable oils and fats. Its properties are defined in DIN EN 14214. It has the advantage of being miscible with fossil diesel in all proportions to be and fulfilled also the demands on Diesel regarding flammability. biodiesel Compared to fossil diesel fuel has a higher viscosity at sophisticated engines can cause problems. Is advantageous but the good lubricity of biodiesel for the injection pumps, the good ignition and the comparatively soot-poor Combustion. One problem, however, is the low volatility of biodiesel, which can lead to an accumulation in engine oil, which again because of the low thermal stability of the biodiesel and the high Load of motor oils shorter oil change periods requires.
Außerdem werden
Dieselkraftstoffen in kleinen Mengen Additive, wie Zündbeschleuniger
und Mittel zur Verbesserung des Fließverhaltens in der Kälte, zugesetzt.
Um beim Einsatz von Dieselkraftstoffen Emissionen wie Ruß, Stickoxide
und andere zu reduzieren, werden Dieselmotoren auch unter Zusatz
von Wasser zum Kraftstoffgemischen betrieben. In der
Bekannt
sind auch Zusätze,
die zur Verbrennungsenergie beitragen. Als Dieselkraftstoffgemisch ist
zum Beispiel ein Gemisch aus fossilem Dieselkraftstoff und Pflanzenöl bekannt
(
In
der
Gemäß verbindlicher EU-Richtlinie müssen Dieselkraftstoffe einen Anteil von mindestens 2% an Bio-Treibstoff enthalten, der bis 2010 auf 5,75% steigen soll. Dafür stehen bisher nur Fettsäuremethylester zur Verfügung. Bei deren Herstellung fallen pro Tonne Biodiesel ca. 100 kg freies Glycerin an. Glycerin besitzt eine limitierte Marktgröße, die bereits durch bisherige Produktionen abgedeckt wird. Weiterhin sind Fettsäuremethylester eigentlich keine reinen Bio-Treibstoffe, da das Methanol für die Umesterung der Fette/Öle fossilen Ursprungs ist und kein Bio-Produkt.According to binding EU directive requires diesel fuel contain at least 2% of biofuel, the should rise to 5.75% by 2010. So far only fatty acid methyl esters are available to disposal. In their production, per ton of biodiesel fall about 100 kg free Glycerol on. Glycerine has a limited market size that already covered by previous productions. Furthermore are fatty acid methyl ester actually no pure biofuels, as the methanol for transesterification of fats / oils is of fossil origin and not an organic product.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde eine alternative Gemischkomponente für Dieselkraftstoffe bereit zu stellen, die sowohl für fossile Dieselkraftstoffe als auch Biodiesel oder Pflanzenöl geeignet ist, sich kostengünstig herstellen lässt und die Anforderungen als reinen Bio-Treibstoff erfüllt. Ferner soll ein neuer Dieselkraftstoff bereitgestellt werden, der ein reiner Biotreibstoff ist.Of the Invention is based on an alternative mixture component task for diesel fuels to provide that for both fossil diesel fuels as well as biodiesel or vegetable oil is cost effective can be produced and meets the requirements as a pure biofuel. Furthermore, should be provided a new diesel fuel that is a pure Biofuel is.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die im Anspruch 1 angegebenen Merkmale gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand der Ansprüche 2 und 3. Der Anspruch 4 bezieht sich auf die Verwendung von Oxalsäurediethylester als Dieselkraftstoff, wobei diesem die für Dieselkraftstoffe üblichen Additive zugesetzt werden.According to the invention Problem solved by the features specified in claim 1. advantageous Further developments are the subject matter of claims 2 and 3. The claim 4 refers to the use of diethyl oxalate as a diesel fuel, this being the for Diesel fuels usual Additives are added.
Bei einem Dieselkraftstoffgemisch mit fossilem Dieselkraftstoff als Hauptkomponente, das als Gemischkomponente Oxalsäurediethylester (Diethyloxalat) enthält, kann die Gemischkomponente in Einsatzmengen bis zu 25 Vol.-% zugesetzt werden. Höhere Einsatzmengen wirken sich nachteilig auf die Schmiereigenschaften des Dieselkraftstoffgemisches aus. Bei Biodiesel als Hauptkomponente besteht dieses Problem nicht, vorzugsweise sollte der Anteil der Gemischkomponente jedoch nicht über 50 Vol.-% liegen. Selbstverständlich kann Oxalsäurediethylester auch den bereits bekannten Gemischen aus fossilem Diesel und Biodiesel zugesetzt werden. Weiterhin kann Oxalsäurediethylester unveränderten Pflanzenölen in jedem Verhältnis zugesetzt werden. Dadurch wird die Viskosität des Pflanzenöls bzw. Kraftstoffgemisches deutlich erniedrigt, so dass auf eine veränderte Kraftstoffzufuhr verzichtet werden kann. Möglich ist auch die Bildung eines Kraftstoffgemisches aus Dieselkraftstoff (Biodiesel und/oder fossilem Diesel), Pflanzenöl und Oxalsäurediethylester. Unter Pflanzenöl sind auch Gemische verschiedener Pflanzenöle zu verstehen. Biodiesel und Pflanzenöle sind mit Oxalsäurediethylester im Gegensatz zum fossilen Dieselkraftstoff in jedem Verhältnis mischbar.In a diesel fuel mixture with fossil diesel fuel as the main component, which contains as a mixture component of diethyl oxalate (diethyl oxalate), the mixture component can be added in amounts of up to 25 vol .-%. Higher amounts of use have an adverse effect on the lubricating properties of the diesel fuel mixture. With biodiesel as main component this problem does not exist, preferentially the However, the proportion of the mixture component is not more than 50% by volume. Of course, diethyl oxalate can also be added to the already known mixtures of fossil diesel and biodiesel. Furthermore, diethyl oxalate can be added in any ratio to unchanged vegetable oils. As a result, the viscosity of the vegetable oil or fuel mixture is significantly reduced, so that it is possible to dispense with a change in fuel supply. It is also possible to form a fuel mixture of diesel fuel (biodiesel and / or fossil diesel), vegetable oil and diethyl oxalate. Vegetable oil is also to be understood as meaning mixtures of different vegetable oils. Biodiesel and vegetable oils are miscible with diethyl oxalate in any ratio, unlike fossil diesel fuel.
Oxalsäurediethylester kann durch Veresterung von Oxalsäure mit Ethanol kostengünstig hergestellt werden, wobei wegen der relativ hohen Dissoziationskonstante der Oxalsäure sogar auf Katalysatoren verzichtet werden kann. Das bei der Veresterung frei werdende Reaktionswasser kann einfach, z. B. mit einem Schleppmittel, abdestilliert und der Ester durch einfache Wasserwäsche gereinigt werden.oxalate can be by esterification of oxalic acid inexpensive with ethanol be prepared, because of the relatively high dissociation constant of oxalic acid even catalysts can be dispensed with. The free in the esterification expectant reaction water can be simple, z. B. with an entrainer, distilled off and the ester is purified by simple washing with water become.
Ethanol und Oxalsäure werden aus Kohlehydraten gewonnen, beispielsweise wird Ethanol durch sehr wirtschaftliche mikrobielle Verfahren auf Basis von Zucker oder Stärke in großen Mengen produziert. Außer durch mikrobielle Verfahren wird Oxalsäure in großem Maßstab durch Salpetersäureoxidation von Zucker oder Stärke hergestellt. Dabei wird die Salpetersäure zu Stickoxiden reduziert, die wiederum durch spontane Luftoxidation und Wasser in Salpetersäure rückverwandelt werden kann.ethanol and oxalic acid are derived from carbohydrates, for example, ethanol is very economic microbial processes based on sugar or Strength in big Produced quantities. Except By microbial processes, oxalic acid becomes large scale by nitric acid oxidation of sugar or starch produced. The nitric acid is reduced to nitrogen oxides, which in turn is reconverted by spontaneous air oxidation and water in nitric acid can be.
In seinen stofflichen Eigenschaften, speziell als Kraftstoffkomponente für Dieselmotoren, ist Oxalsäurediethylester dem herkömmlichen Dieselkraftstoff sehr ähnlich. Vorteilhaft ist sein Flammpunkt von 75°C, der deutlich höher ist als der für mineralischen Dieselkraftstoff geforderte Mindestwert von >55°C. Auch sein sehr niedriger Schmelzpunkt (–40,6°C) trägt dazu bei, das Kälteverhalten anderer Dieselkraftstoffe zu verbessern. Weiterhin stellt Oxalsäurediethylester ein reines Bioprodukt dar, da sämtliche Kohlenstoff- und Wasserstoffatome biologischen Ursprungs sind.In its material properties, especially as a fuel component for diesel engines, is oxalic acid diethyl ester the conventional one Diesel very similar. Its flashpoint of 75 ° C, which is significantly higher, is advantageous as the for mineral diesel fuel required minimum value of> 55 ° C. Its also very low Melting point (-40.6 ° C) contributes to this at, the cold behavior other diesel fuels. Furthermore, oxalic acid diethyl ester pure bioproduct, since all carbon and hydrogen atoms of biological origin.
Im Vergleich zu Biodiesel hat sich überraschend herausgestellt, dass Oxalsäurediethylester noch zusätzliche Vorteile besitzt. Bei einer thermischen Belastung von Oxalsäurediethylester entstehen keine harzartigen Produkte, wie dies bei Biodiesel der Fall ist.in the Comparison to biodiesel has come as a surprise proved that diethyl oxalate still additional Has advantages. In a thermal load of diethyl oxalate no resinous products are produced, as is the case with biodiesel Case is.
Oxalsäurediethylester besitzt eine ausreichende Flüchtigkeit und reichert sich daher nicht im Motorenöl an. Bei einem Zusatz von Oxalsäurediethylester zu fossilem Dieselkraftstoff konnte zudem eine deutliche Emissionsreduzierung festgestellt werden.oxalate has sufficient volatility and therefore does not accumulate in the engine oil. With an addition of oxalate In addition, fossil diesel fuel was significantly reduced in emissions be determined.
Versuche mit einem Testmotor zeigten, daß bei Einsatz eines mineralischen Dieselkraftstoffgemisches mit einem Anteil von 16,2 Vol.-% an Oxalsäurediethylester als Gemischkomponente die Rußemissionen im Vergleich zu einem Dieselkraftstoff ohne diese Komponente um 50%geringer war. Gleichzeitig stieg der Wirkungsgrad des Motors und die mögliche Leistung nahm bei unverändertem Einspritzsystem nur unwesentlich ab. Offensichtlich wird die geringere Verbrennungswärme des Oxalsäurediethylesters durch die deutlich höhere Dichte und den verbesserten Wirkungsgrad teilweise kompensiert.tries with a test engine showed that at Use of a mineral diesel fuel mixture with a Proportion of 16.2% by volume of diethyl oxalate as a mixture component, the soot emissions compared to a diesel fuel without this component around 50% less. At the same time, the efficiency of the engine increased and the possible performance took at unchanged Injection system only insignificantly from. Obviously, the lower heat of combustion of the Oxalic acid diethyl ester the much higher Density and the improved efficiency partially compensated.
Dieser Effekt ist insoweit überraschend, da Oxalsäurediethylester im Vergleich zu herkömmlichem Dieselkraftstoff sehr energiearm ist und in relativ hohen Anteilen als Gemischkomponente enthalten war. Die Versuche zeigten auch, dass eine relativ hohe Einsatzmenge an Oxalsäurediethylester keine nachteiligen Auswirkungen auf die Zündwilligkeit des Kraftstoffgemisches hat.This Effect is surprising in this respect, there diethyl oxalate compared to conventional Diesel fuel is very low in energy and in relatively high proportions was included as a mixture component. The experiments also showed that a relatively high amount of diethyl oxalate is not detrimental Effects on ignitability of the fuel mixture.
Da Oxalsäurediethylester ausschließlich aus pflanzlichen Produkten besteht, stellt dieser einen Bio-Treibstoff im Sinne der geltenden EU-Richtlinie dar. Durch den Einsatz von Diethyloxalat als weitere Gemischkomponente bzw. Zusatz für Dieselkraftstoffe kann der Anteil an Bio-Kraftstoffen ohne nachteilige Auswirkungen deutlich erhöht werden. Bei einem alternativen Einsatz von Biodiesel würden die vorhandenen Überkapazitäten an Glycerin weiter ansteigen.There oxalate exclusively made from vegetable products, this provides a biofuel within the meaning of the current EU Directive. Through the use of Diethyl oxalate as a further mixture component or additive for diesel fuels The proportion of biofuels can be without adverse effects clearly increased become. In an alternative use of biodiesel the existing excess capacity of glycerol continue to rise.
Die
Erfindung soll nachstehend an einem Beispiel erläutert werden:
8 kg eines
handelsüblichen,
rein mineralischen Dieselkraftstoffs (Dichte 833 kg/m3)
mit einem Heizwert von Hu = 42935 kJ/kg
und einer Cetanzahl von 55,2 wurden mit 2 kg Oxalsäurediethylester
(Dichte 1079 kg/m3) durch einfaches Rühren vermischt.
Das Gemisch hatte einen Heizwert von Hu =
38150 kJ/kg und eine Cetanzahl von 60,1.The invention will be explained below by way of example:
8 kg of a commercial, pure mineral diesel fuel (density 833 kg / m 3 ) with a calorific value of H u = 42935 kJ / kg and a cetane number of 55.2 with 2 kg of diethyl oxalate (density 1079 kg / m 3 ) by simple stirring mixed. The mixture had a calorific value of H u = 38150 kJ / kg and a cetane number of 60.1.
Mit dem so gewonnen Kraftstoffgemisch wurde in einem Versuchsstand ein einzylindriger Stationärmotor mit einer Nennleistung von 75 kW bei vier verschiedenen Drehzahlen bis maximal 1500 min-1 nahe Maximallast betrieben. Im Abgas wurden für die vierverschiedenen Betriebszustände folgende Werte bestimmt: die optische Trübung, die gravimetrische Staubemission und die Emissionen an Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen.With the so obtained fuel mixture is a single-cylinder stationary engine with a nominal output of 75 kW at four different speeds up to maximum of 1500 min -1 was operated close to maximum load in a test stand. In the exhaust gas, the following values were determined for the four different operating states: the optical turbidity, the gravimetric dust emission and the emissions of carbon monoxide and hydrocarbons.
Außerdem wurde der jeweilige Kraftstoffverbrauch ermittelt.It was also the respective fuel consumption determined.
Anschließend wurde der Motor mit dem mineralischen Kraftstoff ohne Zusatz von Oxalsäurediethylester unter gleichen Bedingungen (Drehzahl und Lastzustand) betrieben. Diese wurden durch eine Veränderung der Kraftstoffdosierung (Einspritzung) eingestellt.Subsequently was the motor with the mineral fuel without the addition of diethyl oxalate operated under the same conditions (speed and load condition). These were changed by a change the fuel metering (injection) is set.
Der
Vergleich der ermittelten Messwerte für einen fossilen Dieselkraftstoff
mit und ohne Zusatz von Oxalsäurediethylester
ergab folgendes:
Bei Einsatz eines Dieselkraftstoffgemisches
mit 16,2 Vol.-% Oxalsäurediethylester
verringerte sich die Rauchgastrübung
deutlich, um etwa 50%, im Vergleich zu dem zusatzfreien Dieselkraftstoff.
Die Werte für
die Staubemission sanken um ca. 43%.The comparison of the measured values obtained for a fossil diesel fuel with and without the addition of diethyl oxalate gave the following:
When using a diesel fuel mixture with 16.2% by volume of diethyl oxalate, the flue gas turbulence clearly decreased by about 50% compared to the additive-free diesel fuel. The values for the dust emission decreased by approx. 43%.
Die Emissionswerte für Kohlenmonoxid verringerten sich um 16 bis 22% und die der Kohlenwasserstoffe um 4 bis 29%, in Abhängigkeit von der Drehzahl des Motors.The Emission values for Carbon monoxide decreased by 16 to 22% and that of hydrocarbons by 4 to 29%, depending on from the speed of the engine.
Aufgrund des geringeren Heizwertes des Diethyloxalates stieg der Kraftstoffverbrauch um ca. 10%. Die sich in den verbesserten Emissionswerten äußernde vollständigere Verbrennung des Kraftstoffs mit Zusatz von Oxalsäurediethylester ergibt auch einen verbesserten Wirkungsgrad des Motors mit einer Einsparung von 4 g/kWh. Während einer Betriebsdauer des Motors von 10 Stunden konnten keine nachteiligen Auswirkung des Zusatzes von Oxalsäurediethylester im Betriebsverhalten des Motors festgestellt werden.by virtue of the lower calorific value of diethyl oxalate increased fuel consumption about 10%. The more complete ones expressed in the improved emission values Combustion of the fuel with the addition of diethyl oxalate also gives an improved efficiency of the engine with a saving of 4 g / kWh. While operating time of the engine of 10 hours could not be disadvantageous Effect of the addition of diethyl oxalate in the operating behavior be determined of the engine.
Oxalsäurediethylester kann somit problemlos als Gemischkomponente für Dieselkraftstoffe eingesetzt werden.oxalate can thus be used without problem as a mixture component for diesel fuels become.
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