DE1022413B - Combating fungal growth on plants - Google Patents

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von lebenden Pflanzen, die dem Angriff von Pilzen unterworfen sind. Im besonderen betrifft die Erfindung die Bekämpfung und Vernichtung von Getreiderost, wie z. ß. Weizenrost.The invention relates to the treatment of living plants which are subject to attack by fungi are. In particular, the invention relates to the control and destruction of grain rust, such as z. ß. Wheat rust.

Es ist gefunden worden, daß bei der Verwendung der Reaktionsprodukte von Phenylhydrazin und Acrolein oder Crotonaldehyd eine ungewöhnlich wirksame Bekämpfung von Pilzen erzielt wird.It has been found that in use the reaction products of phenylhydrazine and acrolein or crotonaldehyde are unusually effective Fighting fungi is achieved.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktionsprodukte sind in bekannter Weise leicht erhältlich, indem man Phenylhydrazin mit Acrolein oder Crotonaldehyd in Berührung bringt. Während von gesättigten Aldehyden bekannt ist, daß sie mit den Hydrazinen stabile Hydrazone ergeben, erfahrt Acrolein oder Crotonaldehyd eine Kondensation mit Phenylhydrazin unter Bildung von Mischungen von Verbindungen, von denen einige infolge der Schwierigkeit, sie voneinander zu trennen, noch nicht identifiziert werden konnten. Sie sind wahrscheinlich leicht isomerisierbare Verbindungen, und dieses Kennzeichen zusammen mit der Anwesenheit von olefinischen Doppelbindungen in den beiden Ausgangsald-ehyden führt zu der Bildung von komplexen Produkten, welche nicht nur Aldehydphenylhydrazone sind. Acrolein, das einfachste Glied der Klasse der olefinischen Bekämpfung des Pilzwactistums
auf PflanzenThe reaction products to be used according to the invention are easily obtainable in a known manner by bringing phenylhydrazine into contact with acrolein or crotonaldehyde. While saturated aldehydes are known to give stable hydrazones with the hydrazines, acrolein or crotonaldehyde undergoes condensation with phenylhydrazine to form mixtures of compounds, some of which have not yet been identified due to the difficulty of separating them. They are likely to be easily isomerizable compounds, and this characteristic together with the presence of olefinic double bonds in the two starting aldehydes leads to the formation of complex products which are not just aldehyde phenylhydrazones. Acrolein, the simplest member of the class of olefinic control of fungal tactism
on plants

Anmelder:Applicant:

Monsanto Chemical Company,
St. Louis, Mo. (V. St. A.)Monsanto Chemical Company,
St. Louis, Mo. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. E. Wiegand, München 27,Representative: Dr. E. Wiegand, Munich 27,

und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1,and Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1,

Ballindamm 26, PatentanwälteBallindamm 26, patent attorneys

Van Rüssel Gaertner, Kettering, Ohio,Van Rüssel Gaertner, Kettering, Ohio,

und Ernest George Jaworski, Florissant, Mo. (V. St. Α.),and Ernest George Jaworski, Florissant, Mo. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Aldehyde, erfährt, wie in den Annalen 274. S. 319, as beschrieben ist, eine Umsetzung mit Phenylhydrazin unter Bildung von etwas 1-Phenylpyrazolin:Aldehydes, as described in Annalen 274, p. 319, as is described, reacts with phenylhydrazine with formation of some 1-phenylpyrazoline:

CH₀ = CHCHOCH ₀ = CHCHO

H₂N-NHC₀H₅ H ₂ N-NHC ₀ H ₅

CH, == CHCH = N-CH, == CHCH = N-

NHC₆H₃ NHC ₆ H ₃

CH₀-CH.,CH ₀ -CH.,

C₆H₅-N CHC ₆ H ₅ -N CH

Es bestehen jedoch Anzeichen, daß auch Produkte von höherem Molekulargewicht gebildet werden. Bei Crotonaldehyd besteht auch die Neigung zum Ring-Schluß, wobei in diesem Fall das 5-Methyl-l-phenylpyrazolin gebildet wird. Aber auch hier ist dieses nicht der einzige Reaktionsbestandteil. Demgemäß werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Fungicide im nachstehenden einfach als Phenylhydrazin-Acrolein- bzw. Phenylhydrazin-Crotonaldehyd-Reaktionsprodukte bezeichnet. Sie sind erhältlich, indem man einfach das Acrolein oder den Crotonaldehyd mit einer im wesentlichen äquimolareii Menge Phenylhydrazin bei herabgesetzter, gewöhnlicher oder etwas erhöhter Temperatur, d. h. bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 80°, in Berührung bringt. Die so erhaltene Reaktionsmischung wird verwendet, ohne daß sie einem Trennverfahren unterworfen wird.However, there are indications that products from higher molecular weight are formed. With crotonaldehyde there is also a tendency to ring closure, in this case the 5-methyl-1-phenylpyrazoline is formed. But here, too, this is not the only component of the reaction. Accordingly the fungicides to be used according to the invention are simply referred to below as phenylhydrazine-acrolein- and phenylhydrazine-crotonaldehyde reaction products, respectively. They are available by you simply add acrolein or crotonaldehyde with an essentially equimolar amount of phenylhydrazine at reduced, normal or slightly elevated temperature, d. H. at temperatures between about 0 and 80 °. The thus obtained Reaction mixture is used without being subjected to any separation process.

Es ist gefunden worden, daß das Acrolein-Phenylhydrazin- und das Crotonaldehyd-Phenylhydrazin-Reaktionsprodukt hinsichtlich der Verhinderung und Verzögerung des Pilzwachstums auf Pflanzen insofern sehr günstig wirken, als sie das Pilzwachstum auf den Pflanzen ausrotten und verhindern, aber nicht phytotoxisch sind, wenn sie in den Mindestkoiizentrationen angewendet werden, bei denen sie wirksam gegen Pilze sind. Sie können unmittelbar auf die Pflanzen aufgebracht werden, aber da die in Frage kommenden Reaktionsprodukte in äußerst verdünnter Konzentration wirksam sind, wird es vorgezogen, sie einem Träger oder Verdünnungsmittel einzuverleiben. Fungicide in Pulver- oder Staubform können dadurch bereitet werden, daß die Aldehyd-Pheuylhydrazin-Reaktionsmischungen mit staubförmigen Materialien, wie Talkum, Ton, Kalk, Bentonit, Bimsstein, Fullererde usw., gemischt werden. Die Reaktionsprodukte können in organischen Lösungsmitteln gelöst und die sich ergebenden Lösungen in Form eines Sprühstrahls oder Sprühregens aufgebracht werden. Noch zweckmäßiger kann eine geringe Menge von konzentrierter Lösung der Aldeliyd-Pheuylhydrazin-Reaktionsprodukte in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Cyclohexanon, zu Wasser in Gegenwart eines Emulgiermittels zugesetzt werden zur Anwendung der Mittel in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion.The acrolein-phenylhydrazine and crotonaldehyde-phenylhydrazine reaction products have been found to be with regard to the prevention and retardation of fungal growth on plants in this respect have a very beneficial effect as they eradicate and prevent fungal growth on the plants, but not are phytotoxic if they are in the minimum koiizentrationen where they are effective against fungi. You can immediately access the Plants are applied, but since the reaction products in question are extremely dilute Concentration are effective, it is preferred to incorporate them into a carrier or diluent. Fungicides in powder or dust form can be prepared by using the aldehyde-phenylhydrazine reaction mixtures mixed with powdery materials such as talc, clay, lime, bentonite, pumice stone, fuller's earth, etc. The reaction products can be dissolved in organic solvents and the resulting solutions in shape spray or rain. A small amount can be even more useful of concentrated solution of the aldeliyd-pheuylhydrazine reaction products in an organic solvent, e.g. B. cyclohexanone, added to water in the presence of an emulsifying agent for use the agent in the form of an oil-in-water emulsion.

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Das Acrolein-Phenylhydrazin- und das Crotonaldehyd-Phenylhydrazin-Reaktionsprodukt sind besonders wertvoll für die Bekämpfung von Getreiderostarten, und zwar die verschiedenen Rostarten auf den Blättern und Halmen von Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und anderen Getreidepflanzen mit kleinkörniger Frucht. Solche Getreiderostarten, wie der Halmrost Puccinia graminis tritici oder der Blattrost P. ruhigovera tritici oder Streifenrost P. glumarum von Weizen, können gewöhnlich nicht durch Fungicide für allgemeine Zwecke bekämpft werden. Der Halm- und der Ährenrost von Hafer (P. graminis avenae und P. coronata avenae) sowie der Halmrost von Roggen (P. graminis secalis) oder der Blattrost von Gerste (P. hordei) zeigen ähnliche Widerstandsfähigkeit.The acrolein-phenylhydrazine and crotonaldehyde-phenylhydrazine reaction products are particularly valuable for combating rust rust, namely the different rust types on the Leaves and stalks of wheat, barley, rye, oats and other cereals with small grains Fruit. Such cereal rusts like the stalk rust Puccinia graminis tritici or the leaf rust P. Ruheovera tritici, or strip rust P. glumarum of wheat, cannot usually be treated by fungicides for general purposes are fought. The stalk and ear rust of oats (P. graminis avenae and P. coronata avenae) as well as the straw rust of rye (P. graminis secalis) or the leaf rust of barley (P. hordei) show similar hardiness.

Man hat bisher schon viel Mühe darauf verwendet, rostresistente Stämme dieser Getreidearten zu züchten, jedoch ergibt sich, daß, wenn neue Stämme z. B. von Weizen entwickelt werden, neue Rassen der obengenannten Klassen von Rostarten erscheinen, welche die neuen Stämme von Weizen, von denen man angenommen hatte, daß sie rostresistent seien, weiter angreifen. Die Geschichte der Züchtung von rostresistenten Stämmen umfaßt daher eine laufende Einführung von Getreidestämrnen, die resistent gegenüber herrschenden Rassen der Rostarten sind, und ein darauffolgendes Auftreten neuer Rostrassen, für welche die zuvor eingeführten Getreidestämme empfänglich sind. Infolgedessen ist die Bekämpfung von Pilzwachstum durch chemische Behandlung von Getreideprlanzen einer genauen Forschung unterzogen worden. Unglücklicherweise haben sich die meisten der bekannten Fungicide als ungeeignet erwiesen, entweder weil sie das Rostwachstum bei nicht phytotoxischen Konzentrationen nicht verhindern oder weil ihre physikalische und chemische Natur eine technisch brauchbare Anwendungsweise verhindert.A great deal of effort has been put into cultivating rust-resistant trunks of these cereals breed, but it follows that when new strains z. B. of wheat, new races of the The above-mentioned classes of rust species appear, which are the new stems of wheat from which one assumed that they were rust-resistant, continue to attack. The history of breeding rust-resistant Strains therefore involves an ongoing introduction of grain stems that are resistant to ruling races of the rust species, and a subsequent emergence of new rust races for which the previously introduced grain stems are susceptible. As a result, the fight against fungal growth has been subjected to careful research by chemical treatment of cereal plants. Unfortunately, most of the known fungicides have proven unsuitable, either because they do not prevent rust growth at non-phytotoxic concentrations or because of their physical and chemical nature prevents a technically viable application.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples.

Beispiel 1example 1

Es wurde der therapeutische Effekt auf Weizen bestimmt für ein Acrolein-Phenylhydrazin-Reaktionsprodukt, das durch Reaktion von Acrolein mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge Phenylhydrazin bei Raumtemperatur hergestellt worden war. Es wurde dabei die folgende Verfahrensweise benutzt:The therapeutic effect on wheat was determined for an acrolein-phenylhydrazine reaction product, that by reacting acrolein with an essentially equimolar amount of phenylhydrazine was prepared at room temperature. The following procedure was used:

Fünf gleichförmige, 6 Tage alte Sämlinge einer rostempfindlichen Weizenart (Seneca) wurden mittels einer Sprühvorrichtung mit Wasser besprüht. Die einzelnen Blätter wurden danach zwischen dem Daumen und Zeigefinger leicht gerieben, um den »Reif« zu entfernen, und dann mit Puccinia rubigovera tritici durch leichtes Kratzen, herauf und herunter, an den Rückseiten der geriebenen Blätter geimpft, wobei ein Skalpell benutzt wurde, das mit Wasser benetzt und mit Sporen des Pilzes beladen war. Nach der Impfung wurden die Pflanzen mit einem feinen Wassernebel besprüht und 48 Stunden lang in einer Brutkammer bei einer Temperatur von 21° und einer Feuchtigkeit von 100% gehalten. Sie wurden dann in Gewächshausräume übergeführt, wo sie weitere 48 Stunden gehalten wurden. Am Ende dieser Zeit wurden sie mit einer Emulsion besprüht, die wie folgt bereitet war: Das Acrolein - Phenylhydrazin - Reaktionsprodukt (100mg) wurde zu 5 ml Aceton zugesetzt; mit der sich ergebenden Lösung wurden dann ungefähr 0,1 ml eines Polyoxyäthylensorbitanmonolaurats als Emulgiermittel gemischt. Das Ganze wurde dann mit 5 ml Wasser verdünnt, so daß sich eine Emulsion ergab, die 1 Gewichtsprozent des Acrolein-Phenylhydrazin-Reaktionsproduktes enthielt. Für den Versuch wurde die l°/oige Emulsion weiter mit Wasser verdünnt, so daß Emulsionen erhalten werden, welche eine Konzentration von 0,5 Gewichtsprozent des Reaktionsproduktes enthielten.Five uniform, 6-day-old seedlings of a rust-sensitive wheat species (Seneca) were prepared by means of sprayed with water using a spray device. The individual sheets were then placed between the thumb and forefinger rubbed lightly to remove the "frost" and then with Puccinia rubigovera tritici by gently scratching, up and down, inoculated on the backs of the grated leaves, being a Scalpel was used, which was wetted with water and loaded with spores of the fungus. After vaccination the plants were sprayed with a fine mist of water and placed in an incubation chamber for 48 hours kept at a temperature of 21 ° and a humidity of 100%. They were then placed in greenhouse rooms transferred, where they were held for another 48 hours. At the end of that time, they were using an emulsion prepared as follows: The acrolein - phenylhydrazine reaction product (100 mg) was added to 5 ml of acetone; with the resulting solution then became approximately 0.1 ml of a polyoxyethylene sorbitan monolaurate as an emulsifier mixed. The whole was then diluted with 5 ml of water to form an emulsion which contained 1 percent by weight of the acrolein-phenylhydrazine reaction product. For the trial was the 10% emulsion is further diluted with water, so that emulsions are obtained which have a concentration of 0.5 percent by weight of the reaction product.

Die Pflanzen wurden mit den Emulsionen mittels eines Zerstäubers besprüht, wobei 5 ml jeder Emulsion je Topf (5 Pflanzen pro Topf) benutzt wurden. Die besprühten Pflanzen wurden dann in das Gewächshaus zurückgebracht und dort während einer Woche gehalten. Eine Untersuchung der Pflanzen am Ende dieser Zeit zeigte, daß die Pflanzen, die entweder mit der O,5°/oigen oder O,l⁹/oigen Emulsion des Acrolein-Phenylhydrazin-Reaktionsproduktes besprüht waren, gänzlich frei von Rostpusteln waren. Es wurde kein Anzeichen irgendeines phytotoxischen Effektes der Emulsionen auf die besprühten Pflanzen beobachtet.The plants were sprayed with the emulsions using an atomizer using 5 ml of each emulsion per pot (5 plants per pot). The sprayed plants were then returned to the greenhouse and held there for a week. A study of the plants at the end of this time showed that the plants, either with the O, 5 ° / o or O, ⁹ l / o emulsion of the acrolein-phenylhydrazine reaction product were sprayed, were completely free of rust pustules. No evidence of any phytotoxic effect of the emulsions on the sprayed plants was observed.

In ähnlicher Weise geimpfte, aber nicht besprühte Pflanzen, die unter sonst gleichen Bedingungen gehalten worden waren, waren durch den Rost in schädlicher W^reise beeinträchtigt.Similarly, vaccinated, but not sprayed plants were held under otherwise identical conditions, were ^r through the grate in a deleterious w ay impaired.

Beispiel 2Example 2

Bei diesem Beispiel wurde die Wirksamkeit gegenüber Weizenrost eines Crotonaldehyd-Pheuylhydrazin-Reaktionsproduktes, das durch Zusatz von Phenylhydrazin.zu einer im wesentlichen äquimolaren Menge Crotonaldehyd hergestellt worden war, geprüft. Unter Verwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Prüfungsverfahrens wurde eine wesentliche Unterdrückung des Weizenrostes bei Pflanzen beobachtet, die mit einer 0,5°/oigen Emulsion des Crotonaldehyd-Phenylhydrazin-Reaktionsproduktes besprüht worden waren, itnd es wurde kein Anzeichen irgendeines phytotoxischen Effektes der Emulsion festgestellt.In this example the effectiveness against wheat rust of a crotonaldehyde-pheuylhydrazine reaction product, by adding phenylhydrazine to an essentially equimolar amount Crotonaldehyde was tested. Using the test procedure described in Example 1 Significant suppression of wheat rust has been observed in plants grown with a 0.5% emulsion of the crotonaldehyde-phenylhydrazine reaction product had been sprayed, itnd there was no evidence of any phytotoxic Determined effect of the emulsion.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verwendung der durch Umsetzung von Phenylhydrazin und Acrolein oder Crotanaldehyd in etwa äquimolaren Mengen erhaltenen Reaktionsprodukte zur Bekämpfung des Pilzwachstums auf lebenden Pflanzen, insbesondere des Rostes auf Getreidepflanzen. Use of the reaction of phenylhydrazine and acrolein or crotanaldehyde in about equimolar amounts obtained reaction products for combating fungal growth on living Plants, especially the rust on cereal plants. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 510 724, 2 510 696.Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,510,724, 2,510,696. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind 2 Seiten Versuchsbericht ausgelegt worden.When the registration was announced, two pages of the test report were laid out.