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Pflanzenrostbekämpfungsinittel
Die Erfindung betrifft chemotherapeutische Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenrost.
Unter Pflanzenchemotherapie wird die chemische Therapie bzw. die chemische Behandlung von In- fektionen verstanden, die durch die Gegenwart eines in eine Pflanze eingedrungenen Krankheitserregers verursacht werden. Dimond et al., Phytopath, 42 [1952], S. 72-76, definieren die Pflanzenchemotheraipie als"die Bekämpfung einer Krankheit durch Verbindungen, die durch ihre Wirkung auf die Wirtspflan- ze oder den Krankheitserreger die Wirkung desselben nach seinem Eindringen in die Pflanze verringern oder völlig aufheben".
Der durch seine orange-farbene, rote, braune oder in den letzten Stufen schwarze Farbe gekenn- zeichnete Pflanzenrost wird nahezu an allen Stellen gefunden, wo Pflanzen wachsen. Pflanzen wie z. B.
Weizen, Hafer, Gerste, Roggen, Bohnen und sogar wilde Gräser und auch Früchte, wie Äpfel, können von Rostpilzen befallen werden. Der Rost, welcher durch einen sehr kleinen, in die Pflanzen durch die
Atmungsporen eintretenden parasitischen Pilz verursacht wird, kann auf den Blättern oder Stämmen der
Pflanze auftreten. Wenn die Pflanze wächst, entwickelt der Rostpilz Pusteln, die zahllose rötliche Spo- ren entwickeln, die schnell vom Wind herumgeblasen werden und dadurch andere Pflanzen infizieren.
Während warmen und feuchten Wetters liegen für die Entwicklung des Rostes besonders günstige Bedin- gungen vor, so dass sich die Pusteln oft jede Woche entwickeln und sich daher der Rost sehr schnell ver- breitet. Die Pflanze erleidet durch das Wachstum des Rostpilzes und durch die Entwicklung der Sporen
Schaden, da die Rostpilze ebenfalls das Wasser und die von der Pflanze für ihr normales Wachstum erfor- derlichen Nährstoffe aufnehmen. Der Rost fügt indes nicht nur sehr grossen Schaden der Pflanze, sondern auch bei Getreidepflanzen den Fruchtkernen zu, da diese beträchtlich schrumpfen können, Wenn junge
Pflanzen stark mit Rost befallen werden, kann die ganze Pflanze geschwächt und verkrüppelt werden, so dass Ernteausfälle bis zu 90% auftreten.
Die unaufhörlichen Bemühungen, rostwiderstandsfähige Pflanzenarten zu entwickeln, sind kennzeich- nend für das Problem, welches der Pflanzenrost darstellt. Es sind schon viele Vorschläge zur Bekämpfung oder Milderung des Befalles von Pflanzen mit Rost gemacht worden. So ist es bekannt, Pflanzen wie den
Sauerdorn, der als Wirtspflanze für die Rostpilze während ihrer Entwicklung dient, zu entfernen, was sich indes, wie auch andere Vorschläge, als ungenügend zur Lösung des Problems erwiesen hat. Es ergibt sich hieraus die Notwendigkeit, ein wirksames chemisches Mittel zu finden, mit dem der Rost schnell und auf wirtschaftliche Weise bekämpft werden kann.
Die Erfindung betrifft wirksame chemotherapeutische Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenrost. Die
Erfindung betrifft ferner wirksame chemotherapeutische Mittel, um den Getreiderost auszumerzen. Die
Erfindung betrifft schliesslich auch wirksame chemotherapeutische Mittel, um Getreidepflanzen vor dem weiteren Befall durch den Rostpilz zu schützen. weitere Zwecke der Erfindung ergeben sich aus der fol- genden Beschreibung.
Der Erfindung liegt die Entdeckung zugrunde, dass, wenn man einer gegenüber Rostpilzen anfälligen
Pflanze einen Ester einer Aminocarbamidsäure (Hydrazincarbonsäure) an einer Stelle zuführt, wo die
Pflanze den Ester adsorbieren bzw. aufnehmen kann, die Pflanze vor dem Anfall durch Rostpilze geschützt ist. Es wurde ferner gefunden, dass, wenn man eine mit einem Rostpilz infizierte Getreidepflanze mit einem Ester einer Aminocarbamidsäure in Berührung bringt, der Rost ohne Schaden für die Pflanze aus- gerottet und die Pflanze dadurch gegenüber weiterem Befall durch den Rostpilz geschtitzt wird.
Unter "Zufuhren" soll im allgemeinen die Anwendung eines Esters einer Aminocarbamidsäure auf die Oberflä- che der Pflanze oder auf den Boden verstanden werden, in dem die Pflanze wächst oder wachsen soll.
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Die Ester der Aminocarbamidsäure. durch welche die Pflanzenrost entwickelnden Pilze in Pflanzen vernichtet oder Pflanzen gegen diese Pilze geschützt werden, können durch folgende Formel wiedergegeben werden :
EMI2.1
In dieser Formel bedeuten R eine Alkylgruppe, insbesondere eine niedere Alkylgruppe, wie z. B. eine
Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder eine Pentylgruppe, aber auch Halogenalkylgruppen ; eine Alkylengruppe, z. B. die Allylgruppe ; eine Alkynylgruppe, eine Arylgruppe, insbesondere eine mo- nocyclische Arylgruppe wie z.
B. eine Naphthyl-, Phenyl-oder eine kernsubstituierte Phenylgruppe wie eine Hydroxyphenyl-, eine Halogenphenylgruppe, wie z. B. Chlorphenyl, die3-Nitrophenylgruppe, eine niedere Alkoxyphenylgruppe wie z. B. Methoxyphenyl, oder eine niedere Acyloxyphenylgruppe, wie z. B. die Acetoxyphenylgruppe ; eine Aralkylgruppe, insbesondere in welcher die Arylhälfte monocyclischer
Natur und die Alkylhälfte eine niedere Alkylgruppe wie z. B. eine Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenylpro- pylgruppe ist ; oder eine alicyclische Gruppe wie z.
B. die Cyclopentyl-oder Cyclohexylgruppe ; und in der R'und R2 die gleichen oder verschiedene Gruppen einschliesslich Wasserstoff, die durch R bezeichne- ten Gruppen und ferner Gruppen bedeuten, die durch Vereinigung von R'und R2 unter Bildung einer cycli- schen sekundären Aminogruppe entstehen, in der der Stickstoff ein Teil des Ringes ist, einschliesslich
EMI2.2
gruppe bedeuten, sind überraschenderweise gegenüber Getreiderostpilzen wirksamer als ähnliche Verbindungen, in denen die Nitrogruppe an der Phenylgruppe in der 2-und/oder 4-Stellung vorliegt.
Solche Carbazate sind bekannt und können auf einfache Weise nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Eine einfache Methode zur Herstellung der Carbazate besteht darin, dass man das geeignete Hydrazinderivat mit einem geeigneten Ester der Chlorameisensäure umsetzt, wie sich dies aus folgender Reaktionsgleichung ergibt :
EMI2.3
worin R, R* und R die oben angegebene Bedeutung haben. Die Reaktion wird im allgemeinen dadurch bewirkt, dass man die Reaktanten in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels zusammenbringt und zweckmässigerweise auch in Gegenwart einer starken Base, wie Pyridin oder eines Überschusses des Hydrazins, um den Chlorwasserstoff im Masse seiner Entwicklung bei der Umsetzung zu neutralisieren. Das Reaktionsprodukt wird aus dem Reaktionsgemisch durch bekannte Verfahrensschritte gewonnen.
In den folgenden Beispielen sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Carbazate beschrieben.
A. Herstellung von Äthyl-3- (3-nitrophenyl)-carbazat.
Es'wurden 10, 4 g (0,095 Mole) Chlorameisensäureäthylester tropfenweise bei 15-20 C einer Lösung von 14,4 g (0, 095 Mole) 3-Nitrophenylhydrazin und 100 ml Pyridin unter Rühren zugesetzt, worauf das Reaktionsgemisch eine Stunde bei etwa 250C gerührt und dann in 150 ml kalte 20%ige Schwefelsäure gegossen wurde. Die Carbazatkristalle schieden sich unmittelbar ab und wurden von der Flüssigkeit durch Filtrieren getrennt, gründlich mit Wasser gewaschen und dann an der Luft getrocknet. Eine Umkristallisation aus 95% igem Äthanol ergab 14, 8 g (69%) von kristallinem Äthyl-3- (3-nitrophenyl)-carbazat, das bei 113-115 C schmolz.
B. Herstellung von Isopropyl-3- (3-chlorphenyl)-carbazat.
Es wurden 29 g (0,24 Mole) Isopropylchlorameisensäureester langsam bei etwa 22 - 300C einem gertihrten Gemisch von 36,8 g (0, 25 Mole) 3-Chlorphenylhydrazin und 100 ml einer 10% gen wässerigen Lösung von Natriumhydroxyd zugegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur 45 Minuten gerührt und dann durch Versetzen mit 100 ml 100/figer Salzsäure leicht angesäuert. Das rohe, kristallin ausfallende Produkt wurde aus Methanol umkristallisiert, wobei 20,6 g (330/0) eines bei 95 - 970C schmelzenden
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Produktes erhalten wurden.
Weitere Umkristallisationen ergaben reines, kristallines Isopropyl-3- (3-chlor- phenyl)-carbazat, das bei 96 - 97 C schmolz und dessen Analyse folgendes ergab : C52, 6% H 5, 87o theoretische Zusammensetzung von C10H14O2N2Cl i C 52. 6% H 5, 8% C. Herstellung von Äthyl-3-(3-chlorphenyl)-carbazat.
Es wurden entsprechend Beispiel B 27, 1 g (0, 25 Mole) Chlorameisensäureäthylester mit 38,6 g (0, 27 Mole) 3-Chlorphenylhydrazin umgesetzt. Die Umkristallisation des Rohproduktes aus einem Gemisch aus Methanol und Wasser und dann aus einem Gemisch aus Benzol und n-Hexan ergab 8 g (150/0) ) eines kristallinen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 68 bis 690C, und die Analyse ergab : C 50, 21o H 5, 20/o theoretisch weist C9H11O2N2Cl auf: C 50,4% H 5, 20/0
EMI3.1
von 4-Chlorphenyl-3- (4-bromphenyl)-carbazat.Es wurden entsprechend dem Beispiel A 9,6 g (0,05 Mole) 4-Chlorphenylchlorameisensäureester mit
11, 2 g (0,05 Mole) 4-Bromphenylhydrazin in Gegenwart von 150 ml Pyridin umgesetzt.
Die Umkristal- lisation aus Benzol-n-hexan ergab 8, 1 g (47%) eines kristallinen Produktes mit einem Schmelzpunkt von
180 bis 1810C und folgender Zusammensetzung :
EMI3.2
Es wurden 10, 9 g (0, 1 Mol) Chlorameisensäureäthylester mit 13, 7 g (0, 1 Mol) 3-Äthyl-3-phenyl- - hydrazin in Gegenwart von 125 ml Pyridin, wie in Beispiel A beschrieben, umgesetzt. Die Umkristal-
EMI3.3
Es wurden wie in Beispiel A beschrieben 15,7 g (0, 1 Mol) Chlorameisensäurephenylester und 13,6 g (0, 1 Mol) 3-Äthy1-3-phenylhydrazin in Gegenwart von 100 ml Pyridin umgesetzt. Die Umkristallisation des Rohproduktes aus Benzol-n-hexan ergab 15, 5 g (65%) eines reinen Produktes mit einem Schmelzpunkt
EMI3.4
C 70, 3% H 6, 3%
G. Herstellung von Phenyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-carbazat.
Es wurden entsprechend Beispiel A 4,7 g (0, 03 Mole) Chlorameisensäurephenylester und 6,2 g (0, 03 Mole) 2, 4-Dichlorphenylhydrazin in Gegenwart von 50 ml Pyridin umgesetzt. Die Umkristallisation des Rohproduktes aus Benzol und n-Hexan ergab 3 g (33%) eines kristallinen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 125 bis 126 C und folgender Zusammensetzung :
C 52,7% H 3, 50/0 gegenüber einem theoretischen Gehalt für C,, H 02N2C
C 52, 5% H 3, 4%
Von den nachstehend angeführten neuen Verbindungen, die wie vorstehend beschrieben hergestellt wurden. seien noch die Elementaranalysen und Schmelzpunkte angeführt :
2-Chloräthyl-3- (2-chlorphenyl)-carbazat;
Fp = 82-84 C, C 43,4% H 3, 9% theoretisch ergibt sich für C9H10O2N2Cl2
C 43, 4% H 4, 00%
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sind Methylcarbazat, Äthyl-3-phenylcarbazat und 2-Chloräthyl-3-phenylcarbazat.
Die Carbazate, deren Konstitution oben angegeben ist, sind hochwirksame Mittel zur Bekämpfung der Pflanzenrostpilze, insbesondere der Getreidepflanzenrostpilze. Es genügen so geringe Mengen wie
0,045 kg bei gleichförmiger Verteilung je 4, 046 m2 wachsender Pflanzen zur wirksamen Bekämpfung des
Pflanzenrostes, wenn auch Mengen von etwa 4,5 kg je 4, 046 m2 manchmal wünschenswert sind. Emp- fehlenswert sind indes etwa 0, 1 bis etwa 1, 8 kg eines wirksamen Carbazates je 4,046 m2 anzuwenden.
Die Bodenbehandlung mit Carbazaten ist ebenfalls wirksam, insbesondere gegen Weizenrost.
Die hohe Wirksamkeit der Carbazate zur Bekämpfung und Auslöschung von Getreiderostpilzen erfor- dert nur die Anwendung sehr kleiner Mengen des wirksamen, gleichförmig über eine weite Fläche ver- teilten Mittels, die indes schwierig zu erreichen ist, wenn man die reine Verbindung anwendet. Wenn man indes das Carbazat mit einem inerten Verdünnungsmittel oder einem Träger vermischt, kann die Behandlung wachsender Pflanzen sehr leicht durchgeführt werden.
Die Erfindung betrifft neue chemotherapeutische Mittel, die ein oder mehrere der beschriebenen ak- tiven Carbazate in inniger Verteilung in einem inerten Träger oder Verdünnungsmittel aufweisen. Solche
Träger können fest sein, wie Talk, Ton, Diatomeenerde, Sägemehl, Calciumcarbonat u. dgl. oder flüs- sig, wie Wasser, Petroleum, Aceton, Benzol, Toluol od. dgl., wobei das wirksame Mittel in der Flüssig- keit gelöst oder dispergiert werden kann. Wenn zwei nicht mischbare Flüssigkeiten als Träger verwendet werden, können Emulgiermittel angewendet werden, um eine geeignete Emulsion zu erhalten. Es können ferner Netzmittel angewendet werden, um die Dispergierung des wirksamen Carbazates in den als Träger benutzten Flüssigkeiten, in denen das Carbazat nicht völlig löslich ist, zu unterstützen.
Als Beispiele von für die Zwecke der Erfindung brauchbaren Emulgier- bzw. Netzmitteln (oberflächenaktive Mittel), die sowohl ionogen wie nichtionogen sein können, seien genannt die höheren Alkylarylsulfonate, z. B. das Natriumdodecylbenzolsulfonat, die Fettalkoholsulfate, z. B. die Natriumsalze der Monoester aus Schwefelsäure-und den n-aliphatischen, 8 - 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkoholen, die Natriumsalze der Alkylnaphthalinsulfonsäuren, die langkettigen quaternären Ammoniumverbindungen, die Natriumsalze der aus dem Petroleum abgeleiteten Alkylsulfonsäuren, das Polyoxyäthylensorbitmonooleat und Alkylarylpolyätheralkohole.
Die in solchen für die Behandlung von wachsenden Getreidepflanzen vorgesehenen Mitteln enthaltene Menge an Carbazat kann weitgehend, z. B. in den Grenzen von etwa 0, 1 bis 25 Gel.-%, geändert werden. Solche Mittel lassen sich in jedem Fall auf einfache Weise anwenden, wenn man die gesamte Masse berücksichtigt, die für eine gleichmässige Verteilung einer wirksamen Menge des Carbazates auf die Pflanzen erforderlich ist. Im allgemeinen sind etwa 19 - 38 1 Flüssigkeit je 4, 046 m2 anzuwenden ; es können aber auch etwa 4 bis etwa 380 l für dieselbe Fläche praktisch in Frage kommen. Wenn man von einem Flugzeug spritzt, werden nicht mehr als etwa 38 I, üblicher weise etwa 4 - 12 I, je 4,046 m benötigt.
Bei der Anwendung eines Staubes kann eine Menge bis zu 18 kg je 4,046 m2 praktisch sein, Wenn man diese Volumina und Gewichtsmengen betrachtet, so ist es augenscheinlich, dass die hierin enthaltenen Mengen an Carbazat vorherbestimmt werden können, um die Anwendung von 0, 045 bis 4, 5 kg Carbazat je 4,046 m2 zu gewährleisten.
Zur Vereinfachung der Herstellung, der Verschiffung und Lagerung und auch um dem Endabnehmer ein sparsam anzuwendendes Produkt zur Verfügung zu stellen, ist es wünschenswert, Konzentrate oder Vormischungen auf den Markt zu bringen, die etwa 10-75 Gew.-% eines wirksamen Carbazates enthalten, das mit einem Träger und einem andern Stoff, wie z. B. einem oberflächenaktiven Mittel, einem Haftmittel oder einem andern Mittel innig gemischt ist, welches in dem für die Behandlung von Pflanzen vorgesehenen Endprodukt enthalten sein soll.
Die netzbaren, pulverförmigen Konzentrate werden in der Weise hergestellt, dass man das wirksame Carbazat mit einem inerten festen Verdünnungsmittel, z. B. Fullererde, Bentonit oder mit einem hydratisierten Aluminium-Magnesium-Silikat und einem Netzmittel mischt. Als Beispiel eines benetzbaren Pulvers sei folgende Mischung angegeben.
EMI4.1
<tb>
<tb>
50% <SEP> (Gew. <SEP> -0/0) <SEP> Athyl-3- <SEP> (3-chlorphenyl) <SEP> -carbazat <SEP>
<tb> 40ufo <SEP> (Gew. <SEP> -0/0) <SEP> hydratisiertes <SEP> Aluminium-Magnesium-Silikat
<tb> 7% <SEP> (Gew. <SEP> -0/0) <SEP> Natriumalkylnaphthalinsulfonat <SEP>
<tb> - <SEP> 2% <SEP> (Gew. <SEP> -0/0) <SEP> Ligninsulfonat <SEP>
<tb> lqo <SEP> (Gew. <SEP> -%) <SEP> Methylcellulose. <SEP>
<tb>
Wenn ein benetzbares Pulver der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit Wasser gemischt wird, so entsteht eine insbesondere zum Sprühen geeignete Dispersion. Die Wassermenge wird so gemessen, dass ausreichend Carbazat in etwa 4 - 19 1 je 4,046 m2 Boden zur Verfügung stehen.
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Andere geeignete Zusätze wie Lanolin oder Petroleumemulsionen oder das unter der Warenbezeich- nung"Tween 20"der Firma Atlas Powder Company bekannte Sorbit-Monolauratpolyoxyalkylenderivat,
Haftmittel sowie andere Hilfsstoffe können in den festen oder flussigen Mischungen enthalten sein, um die von dem wirksamen Carbazat zu überziehende Fläche bzw. dessen Eindringvermögen zu steigern.
Diese Stoffe sind als solche gegen Getreiderost nicht wirksam.
Die folgenden Beispiele zeigen die Wirksamkeit der neuen chemotherapeutischen Methoden und der zur Bekämpfung von Getreiderost gemäss vorliegender Erfindung zu verwendenden Mittel.
Beispiel l : Es wurden mehrere wässerige Dispersionen, die 2000 ppm, 400 ppm und 80 ppm eines
Carbazates als wirksamen Bestandteil enthielten, in folgender Weise hergestellt : Es wurde ein Tropfen"Emulphor EL" (Reaktionsprodukt aus Äthylenoxyd und Ricinolsäure) zu je
100 mg eines Carbazates gegeben und beide Stoffe in einem Mörser unter Zusatz einer ausreichenden
Menge Wasser gerührt, um das Carbazat in eine Emulsion überzuführen. Dann wurde eine 20% Lanolin enthaltende wässerige Emulsion von Lanohn in Mengen von 5% wieder zur Mischung zugegeben, um das Überziehen der Pflanzen und das Eindringen in diese zu unterstützen.
Es wurden 10 Tage alte Weizenpflanzen mit den Sporen des Blattrostpilzes Puccinia recondita in- oculiert und dann 4 Tage nach der Inoculation mit den Dispersionen besprüht. Die Pflanzen wurden
12 Tage nach der Inoculation geprüft, um die Bekämpfung der Krankheit zu ermitteln. In der folgenden
Tabelle I sind in Prozenten der Erfolg der Bekämpfung des Rostes mit den in der Tabelle angegebenen
Carbazaten in den ebenfalls in der Tabelle aufgeführten Konzentrationen von 2000 ppm, 400 ppm und 80 ppm angeführt.
Tabelle I
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<tb>
<tb> Erfolg <SEP> der <SEP> Bekämpfung <SEP> des <SEP> Rostes
<tb> in <SEP> % <SEP> bei
<tb> Carbazate <SEP> 2000 <SEP> ppm <SEP> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> Äthyl- <SEP> (3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> Äthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 95
<tb> Isopropyl-3- <SEP> (3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb> 2-Chloräthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 85
<tb> 2-CMoräthyl-3- <SEP> (2-chlorphenyl)
-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 50
<tb> Äthyl-3-äthy <SEP> l- <SEP> 3 <SEP> -phenylcarbazat <SEP> 99 <SEP> 90 <SEP> 50
<tb> 4-Chlor-2-butynyl-3-phenylcarbazat <SEP> 100-- <SEP>
<tb> Prüfung <SEP> der <SEP> Emulphor <SEP> enthaltenden <SEP> Emulsion <SEP> keine <SEP> Wirkung
<tb>
ppm = Teile per Million
Die aus der Tabelle ersichtlichen Erfolge erweisen die Wirksamkeit der angegebenen Carbazate bei der Bekämpfung von Getreideblattrost. Schon bei so niedrigen Konzentrationen wie 80 ppm führten die Carbazate zu einer fast völligen Auslöschung des Rostpilzes. Eine Prüfung der Pflanzenblätter ergab Beschädigungen an der Seite der Infektion, woraus zu schliessen ist, dass das Carbazat in die Pflanze an den infizierten Stellen eindringt, sich dort vermutlich konzentriert und den Pilz ausbrennt.
Es konnten keine Beschädigungen der Gewebe der gesunden Pflanzen durch die vorstehend beschriebenen Mittel festgestellt werden.
Beispiel 2 : Aus der Tabelle II sind die Ergebnisse der Behandlung mit andern erfindungsgemässen Mitteln ersichtlich, die wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und geprüft wurden. Sie enthielten 2000 ppm Carbazat als wirksames Mittel.
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Tabelle II
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<tb>
<tb> Erfolg <SEP> der <SEP> Bekämpfung <SEP> des
<tb> Carbazat <SEP> Rostes <SEP> in <SEP> % <SEP> bei <SEP> 200d <SEP> ppm
<tb> Äthyl-3- <SEP> (3-nitrophenyl)-carbazat <SEP> 100
<tb> 4-Chlorphenyl-3- <SEP> (4-bromphenyl)-carbazat <SEP> 70
<tb> Phenyl-3-äthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 90
<tb> Methylcarbazat <SEP> 50
<tb> Phenyl-3- <SEP> (2, <SEP> 4-dichlorphenyl)-carbazat <SEP> 95
<tb> Prüfung <SEP> der <SEP> Emulphor <SEP> enthaltenden <SEP> Emulsion <SEP> keine <SEP> Wirkung
<tb>
Auch aus den vorstehenden Zahlen ergibt sich die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Mittel zur Bekämpfung von Getreiderost.
Beispiel 3 : Es wurde entsprechend Beispiel 1 eine Reihe von Carbazaten zur Bekämpfung des Weizenhalmrostes geprüft, wobei als den Rost verursachender Organismus Puccina graminis trittici verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III wiedergegeben.
Tabelle III
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<tb>
<tb> Erfolg <SEP> in <SEP> der <SEP> Bekämpfung <SEP> des <SEP> Rostes
<tb> in <SEP> % <SEP> bei
<tb> Carbazat <SEP> 2000 <SEP> ppm <SEP> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> Äthyl-3- <SEP> (3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 2-Chloräthyl-3- <SEP> (2-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Isopropyl-3 <SEP> (3-chlorphenyl)-caibazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> Äthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> 2-Chloräthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> Prüfung <SEP> mit <SEP> einer <SEP> Kerosinemulsion <SEP> keine <SEP> beachtenswerte <SEP> Bekämpfung
<tb>
Tabelle III beweist, dass alle geprüften Verbindungen zur Bekämpfung des Weizenhalmrostes wirksam sind.
Beispiel 4 : Es wurden 10 Tage alte Bohnenpflanzen mit Uromyces phaseoli inoculiert, welche den Bohnenrost verursachen. 5 Tage nach der Inoculation wurden die zu prüfenden Carbazate durch Sprü- hen, wie in Beispiel 1 angegeben, angewendet. Die Ergebnisse der Prüfung sind in der folgenden Tabelle IV angeführt.
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Tabelle IV
EMI7.1
<tb>
<tb> Erfolg <SEP> der <SEP> Bekämpfung <SEP> des <SEP> Rostes
<tb> in <SEP> % <SEP> bei
<tb> Carbazat <SEP> 2000 <SEP> ppm <SEP> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> 2-Chloräthyl-3-(2-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> NS
<tb> 2-Chloräthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 99 <SEP> 80 <SEP> NS
<tb> Äthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 99 <SEP> 60 <SEP> 40
<tb> Äthyl- <SEP> 3- <SEP> (3-chlorpheny <SEP> I) <SEP> - <SEP> carbazat <SEP> 90 <SEP> NS <SEP> NS
<tb> Isopropyl-3-(3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 40 <SEP> NS <SEP> NS
<tb>
NS = unbedeutend
Die Abweichungen in den Ergebnissen sind auf eine ungleichmässige Inoculation zurückzuführen.
Beispiel 5 : Es wurde ein Feld mit FrUhlingshafer, dessen untere Blätter eine weit fortgeschrittene Rostinfektion aufwiesen, während die oberen Blätter verhältnismässig sauber waren, besprüht, u. zw. mit
EMI7.2
wurde Kerosin in einer Menge von 1% in der fertigen Emulsion angewendet. Die oberen Blätter wurden zur Prüfung des. Rostes 8 Tage nach dem Besprühen abgeschätzt. Es wurde hinsichtlich der Rostbekämpfung folgendes erzialt.
Tabelle V
EMI7.3
<tb>
<tb> Eindämmung <SEP> des <SEP> Rostes <SEP> in%
<tb> Carbazat <SEP> 0,9 <SEP> kg/4,046 <SEP> m"0, <SEP> 45 <SEP> kg/4. <SEP> 046 <SEP> m2
<tb> Isopropy <SEP> l- <SEP> 3- <SEP> (3-chlorpheny <SEP> I) <SEP> - <SEP> carbazat <SEP> 55 <SEP> 82
<tb> 2-Chloräthyl-3-phenyl-carbazat <SEP> 45 <SEP> 37
<tb> Äthyl-3- <SEP> (3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 60 <SEP> 77
<tb>
Das Aussehen der Blätter wies darauf hin, dass das Sprühen in einem zu späten Stadium der Entwicklung des Rostes erfolgte, um eine höchstmögliche Bekämpfung zu erzielen. Die Spitzen der Blätter der behandelten Pflanzen waren oft sehr stark infiziert, während sich am Grunde der Blätter nur eine geringfugige Infektion zeigt. Pflanzen, die auf Kontrollpflanzungen standen, waren über das gesamte Blatt gleichmässig infiziert.
Beispiel 6 : Es wurde die Zeit ermittelt, die zur Adsorption von Äthyl-3-phenylcarbazat in zur Bekämpfung von Rost ausreichenden Mengen erforderlich ist, indem, wie in Beispiel 1 angegeben, Weizenpflanzen inoculiert und besprüht und dann die Pflanzen mit einer 1000 ppm Lösung von Tide Reinigungsmittel 10 min, 1, 6 und 24 h nach dem Besprühen gewaschen wurden. Der Rost entwickelte sich normal bei nach 10 min nach der Sprühung erfolgtem Waschen. Eine normale Eindämmung des Rostes wurde mit Äthyl-3-phenylcarbazat erzielt (950/0 hei 400 ppm ; 60% bei 80 ppm), wenn die Pflanzen 1, 6 und 24 h nach dem Sprühen gewaschen wurden. Bei dem 10 min-Versuch ergab sich, dass der Spruhniederschlag nicht trocken war, wohl aber nach 1 h.
Die Versuchsergebnisse weisen darauf hin, dass die Adsorption nur stattfindet, wenn der SprUhniederschlag feucht ist.
Beispiel 7 : Um die Wirkung hoher Feuchtigkeit auf die Adsorption von Carbazaten durch Pflanzen zu bestimmen, wurden Weizenpflanzen, wie in Beispiel 1 angegeben, inoculiert und besprüht und dann wurde ein Teil der Pflanzen auf eine trockene Bank in einem Gewächshaus und ein Teil in einem
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feuchten Raum 24 h feucht gelagert und dann auf die Bank gelegt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI wiedergegeben, die zeigt, dass unter feuchten Bedingungen eine weitere Menge Carbazat adsorbiert wird.
Tabelle VI
EMI8.1
<tb>
<tb> Eindämmung <SEP> des <SEP> Rostes <SEP> in <SEP> lo <SEP> bei
<tb> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> Carbazat <SEP> feucht <SEP> trocken <SEP> feucht <SEP> trocken <SEP> feucht <SEP> trocken
<tb> Isopropyl-3- <SEP> (3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 85 <SEP> 45 <SEP> 40 <SEP> NS
<tb> 2-Chloräthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 50. <SEP> 50 <SEP> NS
<tb> Äthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> NS <SEP> NS
<tb>
Beispiel 8 : Es wurden, wie in Beispiel l'angegeben, in Tontöpfen stehende Weizenpflanzen in- oculiert und der Boden wurde 4 Tage nach der Inoculation mit Carbazaten in Mengen von 45,36 kg, 14 kg und 4,5 kg je 4, 046 m behandelt. Die Carbazate wurden durch Abbrausen des Bodens angewendet.
Die in der folgenden Tabelle VII angeführten Versuchsergebnisse zeigen, dass zur Bekämpfung des Weizenrostes die Carbazate auch dem Boden einverleibt werden können. Aus den Zahlenwerten ergibt sich ferner eine Translocation der Carbazate in Aufwärtsrichtung.
Tabelle VII
EMI8.2
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> des <SEP> Rostes <SEP> in <SEP> % <SEP> bei
<tb> 45,36 <SEP> kg <SEP> ! <SEP> 14kg <SEP> ! <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> kg <SEP>
<tb> Carbazat <SEP> per <SEP> 4, <SEP> 046 <SEP> m
<tb> Isopropyl-3- <SEP> (3-chlorphenyl)-carbazat <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 50
<tb> 2-Chloräthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 50
<tb> Äthyl-3-phenylcarbazat <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 90
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1. Pflanzenrostbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff ein Carbazat der Formel
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in der Reine Alkyl-, eine alicyclische, eine Aryl- oder Aralkylgruppe und R'und R2 Wasserstoff, eine Alkyl-, eine alicyclische, eine Aralkyl- oder Arylgruppe oder eine Gruppe bedeuten, in der R'und R2 unter Bildung eines Ringes verknüpft sind, in Mischung mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verdun- nungs-und gegebenenfalls oberflächenaktiven Mitteln enthält.
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Plant rust control agent
The invention relates to chemotherapeutic agents for combating plant rust.
Plant chemotherapy is understood to be the chemical therapy or chemical treatment of infections caused by the presence of a pathogen that has penetrated a plant. Dimond et al., Phytopath, 42 [1952], pp. 72-76, define the plant chemotherapy as "the control of a disease by means of compounds which, through their action on the host plant or the pathogen, the same effect after its penetration into the Reduce the plant or cancel it entirely ".
The plant rust, which is characterized by its orange, red, brown or, in the last stages, black color, can be found almost everywhere where plants grow. Plants such as B.
Wheat, oats, barley, rye, beans and even wild grasses and fruits such as apples can be attacked by rust fungi. The rust, which by a very small one, in the plants by the
Parasitic fungus caused by entering respiratory pores can be on the leaves or stems of the
Plant occur. As the plant grows, the rust fungus develops pustules that develop innumerable reddish spores that are quickly blown around by the wind, infecting other plants.
During warm and humid weather the conditions are particularly favorable for the development of the rust, so that the pustules often develop every week and the rust therefore spreads very quickly. The plant suffers from the growth of the rust fungus and the development of the spores
Damage as the rust fungi also absorb the water and nutrients the plant needs for normal growth. The rust does not only cause great damage to the plant, but also to the kernels of cereal plants, as these can shrink considerably when young
Plants are heavily attacked with rust, the whole plant can be weakened and crippled, so that crop failures of up to 90% occur.
The incessant efforts to develop rust-resistant plant species are characteristic of the problem posed by plant rust. Many proposals have already been made for combating or alleviating the infestation of plants with rust. So it is known to plants like the
To remove sour thorn, which serves as a host plant for the rust fungi during their development, which, however, as well as other proposals, has proven to be insufficient to solve the problem. Hence the need to find an effective chemical agent that can be used to combat rust quickly and economically.
The invention relates to effective chemotherapeutic agents for combating plant rust. The
The invention also relates to effective chemotherapeutic agents for eradicating grain rust. The
Finally, the invention also relates to effective chemotherapeutic agents in order to protect cereal plants from further attack by the rust fungus. further purposes of the invention emerge from the following description.
The invention is based on the discovery that if you are susceptible to rust fungi
Plant an ester of an aminocarbamic acid (hydrazine carboxylic acid) at a point where the
Plant can adsorb or absorb the ester, the plant is protected from attack by rust fungi. It has also been found that if a cereal plant infected with a rust fungus is brought into contact with an ester of an aminocarbamic acid, the rust is eradicated without damage to the plant and the plant is thereby protected against further attack by the rust fungus.
“Feeds” should generally be understood to mean the application of an ester of an aminocarbamic acid to the surface of the plant or to the soil in which the plant grows or is intended to grow.
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The esters of aminocarbamic acid. which destroy the fungi that develop plant rust in plants or protect plants against these fungi can be represented by the following formula:
EMI2.1
In this formula, R is an alkyl group, especially a lower alkyl group, such as. Legs
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or a pentyl group, but also haloalkyl groups; an alkylene group, e.g. B. the allyl group; an alkynyl group, an aryl group, especially a monocyclic aryl group such as.
B. a naphthyl, phenyl or a ring-substituted phenyl group such as a hydroxyphenyl, a halophenyl group, such as. B. chlorophenyl, the 3-nitrophenyl group, a lower alkoxyphenyl group such as e.g. B. methoxyphenyl, or a lower acyloxyphenyl group, such as. B. the acetoxyphenyl group; an aralkyl group, especially in which the aryl moiety is monocyclic
Nature and the alkyl moiety is a lower alkyl group such as e.g. B. a benzyl, phenethyl or phenylpro- pyl group; or an alicyclic group such as.
B. the cyclopentyl or cyclohexyl group; and in which R.sup.1 and R.sup.2 denote the same or different groups including hydrogen, the groups denoted by R.sup.2 and also groups that are formed by the combination of R.sup.1 and R.sup.2 to form a cyclic secondary amino group in which the nitrogen is a Part of the ring is inclusive
EMI2.2
group mean, are surprisingly more effective against cereal mushrooms than similar compounds in which the nitro group on the phenyl group is in the 2- and / or 4-position.
Such carbazates are known and can be produced in a simple manner by known processes. A simple method of preparing the carbazates is to react the suitable hydrazine derivative with a suitable ester of chloroformic acid, as can be seen from the following reaction equation:
EMI2.3
wherein R, R * and R have the meaning given above. The reaction is generally effected by bringing the reactants together in the presence of an organic solvent and also conveniently in the presence of a strong base, such as pyridine or an excess of the hydrazine, in order to neutralize the hydrogen chloride as it evolves during the reaction. The reaction product is obtained from the reaction mixture by known process steps.
The following examples describe processes for producing the carbazates to be used according to the invention.
A. Preparation of ethyl 3- (3-nitrophenyl) carbazate.
10.4 g (0.095 moles) of ethyl chloroformate were added dropwise at 15-20 ° C. to a solution of 14.4 g (0.095 moles) of 3-nitrophenylhydrazine and 100 ml of pyridine, whereupon the reaction mixture was stirred for one hour at about 250 ° C. stirred and then poured into 150 ml of cold 20% sulfuric acid. The carbazate crystals precipitated immediately and were separated from the liquid by filtration, washed thoroughly with water, and then air-dried. Recrystallization from 95% ethanol gave 14.8 g (69%) of crystalline ethyl 3- (3-nitrophenyl) carbazate, which melted at 113-115.degree.
B. Preparation of isopropyl 3- (3-chlorophenyl) carbazate.
29 g (0.24 moles) of isopropyl chloroformate were slowly added at about 22-300 ° C. to a concentrated mixture of 36.8 g (0.24 moles) of 3-chlorophenylhydrazine and 100 ml of a 10% aqueous solution of sodium hydroxide. The mixture was stirred at room temperature for 45 minutes and then made slightly acidic by adding 100 ml of 100 ml hydrochloric acid. The crude, crystalline precipitating product was recrystallized from methanol, 20.6 g (330/0) of one melting at 95-970C
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Product were obtained.
Further recrystallizations gave pure, crystalline isopropyl 3- (3-chlorophenyl) carbazate, which melted at 96-97 ° C. and its analysis showed the following: C52.6% H 5, 87o theoretical composition of C10H14O2N2Cl at 52.6 % H 5, 8% C. Production of ethyl 3- (3-chlorophenyl) carbazate.
According to Example B, 27.1 g (0.25 moles) of ethyl chloroformate were reacted with 38.6 g (0.27 moles) of 3-chlorophenylhydrazine. Recrystallization of the crude product from a mixture of methanol and water and then from a mixture of benzene and n-hexane gave 8 g (150/0)) of a crystalline product with a melting point of 68 to 690 ° C., and the analysis gave: C 50, 21o H 5, 20 / o theoretically has C9H11O2N2Cl: C 50.4% H 5, 20/0
EMI3.1
of 4-chlorophenyl-3- (4-bromophenyl) carbazate. 9.6 g (0.05 mol) of 4-chlorophenyl chloroformic acid ester were added according to Example A
11, 2 g (0.05 moles) of 4-bromophenylhydrazine reacted in the presence of 150 ml of pyridine.
Recrystallization from benzene-n-hexane gave 8.1 g (47%) of a crystalline product with a melting point of
180 to 1810C and the following composition:
EMI3.2
There were 10.9 g (0.1 mol) of ethyl chloroformate with 13.7 g (0.1 mol) of 3-ethyl-3-phenyl - hydrazine in the presence of 125 ml of pyridine, as described in Example A, reacted. The recrystalline
EMI3.3
As described in Example A, 15.7 g (0.1 mol) of phenyl chloroformate and 13.6 g (0.1 mol) of 3-ethy1-3-phenylhydrazine were reacted in the presence of 100 ml of pyridine. Recrystallization of the crude product from benzene-n-hexane gave 15.5 g (65%) of a pure product with a melting point
EMI3.4
C 70.3% H 6.3%
G. Preparation of phenyl 3- (2,4-dichlorophenyl) carbazate.
According to Example A, 4.7 g (0.03 moles) of phenyl chloroformate and 6.2 g (0.03 moles) of 2,4-dichlorophenylhydrazine were reacted in the presence of 50 ml of pyridine. Recrystallization of the crude product from benzene and n-hexane gave 3 g (33%) of a crystalline product with a melting point of 125 to 126 C and the following composition:
C 52.7% H 3, 50/0 compared to a theoretical content for C ,, H 02N2C
C 52.5% H 3.4%
Of the new compounds listed below, prepared as described above. the elemental analyzes and melting points are also given:
2-chloroethyl-3- (2-chlorophenyl) carbazate;
Mp = 82-84 C, C 43.4% H 3, 9% theoretically results for C9H10O2N2Cl2
C 43.4% H 4.00%
EMI3.5
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are methyl carbazate, ethyl 3-phenyl carbazate and 2-chloroethyl 3-phenyl carbazate.
The carbazates, the constitution of which is given above, are highly effective agents for combating plant rust fungi, in particular cereal rust fungi. Quantities as small as
0.045 kg with uniform distribution per 4.046 m2 of growing plants for effective control of the
Plant rust, although quantities of around 4.5 kg per 4.046 m2 are sometimes desirable. It is recommended, however, to use about 0.1 to about 1.8 kg of an effective carbazate per 4.046 m2.
Soil treatment with carbacates is also effective, especially against wheat rust.
The high effectiveness of carbazates in combating and exterminating cereal rust fungi only requires the use of very small amounts of the effective agent, evenly distributed over a wide area, which, however, is difficult to achieve using the pure compound. However, when the carbazate is mixed with an inert diluent or carrier, treatment of growing plants can be carried out very easily.
The invention relates to new chemotherapeutic agents which have one or more of the active carbazates described in an intimate distribution in an inert carrier or diluent. Such
Carriers can be solid such as talc, clay, diatomaceous earth, sawdust, calcium carbonate and the like. The like or liquid, such as water, petroleum, acetone, benzene, toluene or the like, wherein the active agent can be dissolved or dispersed in the liquid. When two immiscible liquids are used as carriers, emulsifying agents can be used to obtain a suitable emulsion. Wetting agents can also be used to assist in dispersing the active carbazate in the liquids used as carriers in which the carbazate is not completely soluble.
Examples of emulsifying or wetting agents (surface-active agents) which can be used for the purposes of the invention and which can be both ionic and non-ionic are the higher alkylarylsulfonates, e.g. B. sodium dodecylbenzenesulfonate, fatty alcohol sulfates, e.g. B. the sodium salts of the monoesters of sulfuric acid and the n-aliphatic alcohols containing 8-18 carbon atoms, the sodium salts of the alkylnaphthalenesulfonic acids, the long-chain quaternary ammonium compounds, the sodium salts of the alkylsulfonic acids derived from petroleum, the polyoxyethylene sorbitol monooleate and alkylaryl arylate.
The amount of carbazate contained in such agents provided for the treatment of growing cereals can largely, e.g. B. in the limits of about 0.1 to 25 gel .-% can be changed. In any case, such agents can be applied in a simple manner if one takes into account the total mass which is necessary for an even distribution of an effective amount of the carbazate over the plants. In general, about 19 - 38 liters of liquid are to be used per 4.046 m2; however, about 4 to about 380 l can also be used in practice for the same area. When spraying from an airplane, no more than about 38 l, usually about 4 - 12 l, per 4.046 m are required.
When applying a dust, an amount up to 18 kg per 4,046 m2 may be practical, considering these volumes and weights, it is evident that the amounts of carbazate contained therein can be predetermined to allow the application from 0.045 to To ensure 4.5 kg of carbazate per 4.046 m2.
To simplify production, shipping and storage and also to provide the end user with a product that is economical to use, it is desirable to bring concentrates or premixes onto the market that contain about 10-75% by weight of an effective carbazate, that with a carrier and another substance, such as. B. is intimately mixed with a surface-active agent, adhesive or other agent which is to be contained in the end product intended for the treatment of plants.
The wettable, powdered concentrates are prepared in such a way that the active carbazate with an inert solid diluent, e.g. B. Fuller's earth, bentonite or mixed with a hydrated aluminum-magnesium silicate and a wetting agent. The following mixture is given as an example of a wettable powder.
EMI4.1
<tb>
<tb>
50% <SEP> (weight <SEP> -0/0) <SEP> ethyl-3- <SEP> (3-chlorophenyl) <SEP> -carbazate <SEP>
<tb> 40ufo <SEP> (weight <SEP> -0/0) <SEP> hydrated <SEP> aluminum-magnesium-silicate
<tb> 7% <SEP> (weight <SEP> -0/0) <SEP> sodium alkylnaphthalene sulfonate <SEP>
<tb> - <SEP> 2% <SEP> (wt. <SEP> -0/0) <SEP> Ligninsulfonate <SEP>
<tb> lqo <SEP> (wt. <SEP> -%) <SEP> methyl cellulose. <SEP>
<tb>
If a wettable powder of the composition given above is mixed with water, a dispersion which is particularly suitable for spraying results. The amount of water is measured in such a way that there is sufficient carbazate available in around 4 - 19 liters per 4.046 m2 of soil.
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Other suitable additives such as lanolin or petroleum emulsions or the sorbitol monolaurate polyoxyalkylene derivative known under the trade name "Tween 20" from Atlas Powder Company,
Adhesives and other auxiliary substances can be contained in the solid or liquid mixtures in order to increase the area to be covered by the active carbazate or its penetration capacity.
As such, these substances are not effective against grain rust.
The following examples show the effectiveness of the new chemotherapeutic methods and the agents to be used for combating grain rust according to the present invention.
Example 1: There were several aqueous dispersions, the 2000 ppm, 400 ppm and 80 ppm one
Carbazates contained as an active ingredient, prepared in the following way: One drop of "Emulphor EL" (reaction product of ethylene oxide and ricinoleic acid) was added to each
100 mg of a carbazate and both substances in a mortar with the addition of a sufficient amount
Amount of water stirred to convert the carbazate into an emulsion. An aqueous emulsion from Lanohn containing 20% lanolin was then added back to the mixture in amounts of 5% to aid in coating and penetrating the plants.
10-day-old wheat plants were inoculated with the spores of the rust leaf fungus Puccinia recondita and then sprayed with the dispersions 4 days after the inoculation. The plants were
Checked 12 days after inoculation to determine disease control. In the following
Table I are a percentage of the success of combating rust with those given in the table
Carbazates are listed in the concentrations of 2000 ppm, 400 ppm and 80 ppm also shown in the table.
Table I.
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<tb>
<tb> Success <SEP> the <SEP> fight <SEP> the <SEP> rust
<tb> in <SEP>% <SEP> at
<tb> Carbazate <SEP> 2000 <SEP> ppm <SEP> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> Ethyl <SEP> (3-chlorophenyl) carbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> ethyl 3-phenylcarbazate <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 95
<tb> Isopropyl-3- <SEP> (3-chlorophenyl) -carbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb> 2-chloroethyl-3-phenylcarbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 85
<tb> 2-CMoräthyl-3- <SEP> (2-chlorophenyl)
-carbazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 50
<tb> Ethyl-3-ethy <SEP> l- <SEP> 3 <SEP> -phenylcarbazate <SEP> 99 <SEP> 90 <SEP> 50
<tb> 4-chloro-2-butynyl-3-phenylcarbazate <SEP> 100-- <SEP>
<tb> Test <SEP> of the <SEP> Emulphor <SEP> containing <SEP> emulsion <SEP> no <SEP> effect
<tb>
ppm = parts per million
The successes evident from the table prove the effectiveness of the specified carbazates in combating leaf rust. Even at concentrations as low as 80 ppm, the carbazates led to an almost complete extinction of the rust fungus. An examination of the plant leaves revealed damage to the side of the infection, from which it can be concluded that the carbazate penetrates the plant at the infected areas, is presumably concentrated there and the fungus burns out.
No damage to the tissues of the healthy plants by the means described above could be found.
Example 2: The results of the treatment with other agents according to the invention which were prepared and tested as described in Example 1 can be seen from Table II. They contained 2000 ppm carbazate as an effective agent.
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Table II
EMI6.1
<tb>
<tb> Success <SEP> of <SEP> Combat <SEP> of
<tb> Carbazat <SEP> rust <SEP> in <SEP>% <SEP> at <SEP> 200d <SEP> ppm
<tb> Ethyl 3- <SEP> (3-nitrophenyl) carbazate <SEP> 100
<tb> 4-chlorophenyl-3- <SEP> (4-bromophenyl) carbazate <SEP> 70
<tb> Phenyl-3-ethyl-3-phenylcarbazate <SEP> 90
<tb> methyl carbazate <SEP> 50
<tb> Phenyl-3- <SEP> (2, <SEP> 4-dichlorophenyl) -carbazate <SEP> 95
<tb> Test <SEP> of the <SEP> Emulphor <SEP> containing <SEP> emulsion <SEP> no <SEP> effect
<tb>
The above figures also show the effectiveness of the agents according to the invention for combating grain rust.
Example 3: In accordance with Example 1, a series of carbazates for combating wheat stalk rust was tested, Puccina graminis trici being used as the organism causing the rust. The results are given in Table III below.
Table III
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<tb>
<tb> Success <SEP> in <SEP> of <SEP> fight <SEP> of <SEP> rust
<tb> in <SEP>% <SEP> at
<tb> Carbazate <SEP> 2000 <SEP> ppm <SEP> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> Ethyl-3- <SEP> (3-chlorophenyl) carbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 2-chloroethyl-3- <SEP> (2-chlorophenyl) carbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Isopropyl-3 <SEP> (3-chlorophenyl) -caibazat <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> ethyl 3-phenyl carbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> 2-chloroethyl-3-phenylcarbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 95
<tb> Test <SEP> with <SEP> a <SEP> kerosene emulsion <SEP> no <SEP> noteworthy <SEP> control
<tb>
Table III demonstrates that all of the compounds tested are effective in controlling wheat stalk rust.
Example 4: 10-day-old bean plants were inoculated with Uromyces phaseoli, which cause the bean rust. 5 days after the inoculation, the carbazates to be tested were applied by spraying, as indicated in Example 1. The results of the test are given in Table IV below.
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Table IV
EMI7.1
<tb>
<tb> Success <SEP> the <SEP> fight <SEP> the <SEP> rust
<tb> in <SEP>% <SEP> at
<tb> Carbazate <SEP> 2000 <SEP> ppm <SEP> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> 2-chloroethyl-3- (2-chlorophenyl) carbazate <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> NS
<tb> 2-chloroethyl-3-phenylcarbazate <SEP> 99 <SEP> 80 <SEP> NS
<tb> Ethyl 3-phenyl carbazate <SEP> 99 <SEP> 60 <SEP> 40
<tb> Ethyl- <SEP> 3- <SEP> (3-chlorpheny <SEP> I) <SEP> - <SEP> carbazat <SEP> 90 <SEP> NS <SEP> NS
<tb> Isopropyl 3- (3-chlorophenyl) carbazate <SEP> 40 <SEP> NS <SEP> NS
<tb>
NS = insignificant
The deviations in the results are due to an uneven inoculation.
Example 5: A field was sprayed with spring oats, the lower leaves of which had an advanced rust infection, while the upper leaves were relatively clean. between
EMI7.2
Kerosene was used in an amount of 1% in the finished emulsion. The top leaves were assessed to test the rust 8 days after spraying. The following has been realized with regard to rust control.
Table V
EMI7.3
<tb>
<tb> Containment <SEP> of the <SEP> grate <SEP> in%
<tb> Carbazat <SEP> 0.9 <SEP> kg / 4.046 <SEP> m "0, <SEP> 45 <SEP> kg / 4. <SEP> 046 <SEP> m2
<tb> Isopropy <SEP> l- <SEP> 3- <SEP> (3-chlorpheny <SEP> I) <SEP> - <SEP> carbazat <SEP> 55 <SEP> 82
<tb> 2-chloroethyl-3-phenyl-carbazate <SEP> 45 <SEP> 37
<tb> Ethyl-3- <SEP> (3-chlorophenyl) carbazate <SEP> 60 <SEP> 77
<tb>
The appearance of the leaves indicated that the spraying was done too late in the development of the rust for maximum control. The tips of the leaves of the treated plants were often very heavily infected, while only a slight infection was found at the base of the leaves. Plants on control plants were infected evenly over the entire leaf.
Example 6: The time was determined which is required for the adsorption of ethyl 3-phenylcarbazate in amounts sufficient to combat rust by, as indicated in Example 1, inoculating and spraying wheat plants and then the plants with a 1000 ppm solution of Tide detergents were washed 10 min, 1, 6 and 24 h after spraying. The rust developed normally with washing 10 minutes after the spray. Normal rust containment was achieved with ethyl 3-phenyl carbazate (950/0 at 400 ppm; 60% at 80 ppm) when the plants were washed 1, 6 and 24 hours after spraying. The 10-minute test showed that the spray precipitate was not dry, but it was after 1 hour.
The test results indicate that adsorption only takes place when the spray precipitate is moist.
Example 7: To determine the effect of high humidity on the adsorption of carbazates by plants, wheat plants were inoculated and sprayed as indicated in Example 1 and then part of the plants were placed on a dry bench in a greenhouse and part in a
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damp room stored moist for 24 h and then placed on the bench. The results are shown in Table VI, which shows that an additional amount of carbazate is adsorbed under humid conditions.
Table VI
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<tb>
<tb> Containment <SEP> of the <SEP> grate <SEP> in <SEP> lo <SEP> at
<tb> 400 <SEP> ppm <SEP> 80 <SEP> ppm
<tb> Carbazat <SEP> moist <SEP> dry <SEP> moist <SEP> dry <SEP> moist <SEP> dry
<tb> Isopropyl-3- <SEP> (3-chlorophenyl) -carbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 85 <SEP> 45 <SEP> 40 <SEP> NS
<tb> 2-chloroethyl-3-phenylcarbazate <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 50. <SEP> 50 <SEP> NS
<tb> Ethyl 3-phenylcarbazate <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> NS <SEP> NS
<tb>
Example 8: As stated in Example 1 ', wheat plants standing in clay pots were inoculated, and 4 days after the inoculation the soil was inoculated with carbazates in amounts of 45.36 kg, 14 kg and 4.5 kg each 4.06 m treated. The carbazates were applied by rinsing the soil.
The test results given in Table VII below show that the carbazates can also be incorporated into the soil in order to control wheat rust. The numerical values also show a translocation of the carbazates in an upward direction.
Table VII
EMI8.2
<tb>
<tb> Combat <SEP> the <SEP> rust <SEP> in <SEP>% <SEP> at
<tb> 45.36 <SEP> kg <SEP>! <SEP> 14kg <SEP>! <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> kg <SEP>
<tb> Carbazat <SEP> per <SEP> 4, <SEP> 046 <SEP> m
<tb> Isopropyl-3- <SEP> (3-chlorophenyl) -carbazate <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 50
<tb> 2-chloroethyl-3-phenylcarbazate <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 50
<tb> ethyl 3-phenyl carbazate <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 90
<tb>
PATENT CLAIMS:
1. Plant rust control agent, characterized in that the active ingredient is a carbazate of the formula
EMI8.3
in which pure alkyl, an alicyclic, an aryl or aralkyl group and R 'and R2 are hydrogen, an alkyl, an alicyclic, an aralkyl or aryl group or a group in which R' and R2 are linked to form a ring , as a mixture with suitable carriers and / or diluents and optionally surface-active agents.