DE10223865B4 - Process for the plasma coating of workpieces - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Plasmabeschichtung von Werkstücken (44), bei dem mit Hilfe einer Plasmadüse (10) durch elektrische Hochfrequenzentladung ein Strahl (42) eines atmosphärischen Plasmas erzeugt wird, mit dem die zu beschichtende Werkstückoberfläche (46) überstrichen wird, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine Komponente des Beschichtungsmaterials als Feststoff in einer Elektrode (26) der Plasmadüse (10) enthalten ist und durch die Hochfrequenzentladung von der Elektrode abgesputtert wird.method for the plasma coating of workpieces (44), in which by means of a plasma nozzle (10) by electrical high frequency discharge a beam (42) of atmospheric Plasmas is generated, with the painted over the workpiece surface (46) is characterized in that at least one component of the coating material as a solid in an electrode (26) the plasma nozzle (10) and by the high frequency discharge from the electrode is sputtered.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Plasmabeschichtung von Werkstücken, bei dem mit Hilfe einer Plasmadüse durch elektrische Hochfrequenzentladung ein Strahl eines atmosphärischen Plasmas erzeugt wird, mit dem die zu beschichtende Werkstückoberfläche überstrichen wird.The The invention relates to a process for the plasma coating of workpieces, in with the help of a plasma nozzle by electric high-frequency discharge a beam of atmospheric Plasmas is generated, with the painted over the workpiece surface becomes.
Es sind Plasmabeschichtungsverfahren bekannt, die unter Vakuum ausgeführt werden müssen. Bei einigen bekannten Beschichtungsverfahren wird das Beschichtungsmaterial unter Ultrahochvakuum von einer Sputter-Elektrode abgesputtert. Auf diese Weise lassen sich zwar sehr fein dosierte, dünne und gleichmäßige Beschichtungen erzielen, doch erfordern diese Verfahren einen hohen apparativen Aufwand, und sie sind außerdem sehr zeitraubend, da das Werkstück in die Vakuumkammer eingebracht werden muß.It Plasma coating processes are known which are carried out under vacuum have to. at Some known coating methods become the coating material Sputtered off under ultra-high vacuum from a sputtering electrode. In this way, although very finely dosed, thin and uniform coatings However, these methods require a high level of apparatus Effort, and they are as well very time consuming because the workpiece must be introduced into the vacuum chamber.
Weiterhin
offenbart die
Andererseits sind Plasmaspritzverfahren bekannt, bei denen das Beschichtungsmaterial, beispielsweise ein Metallpulver, mit Hilfe eines Plasmabrenners durch Gleichspannungsentladung unter hohem Energieeinsatz thermisch aufgeschmolzen und auf die Werkstückoberfläche gespritzt wird. Nachteilig an diesem Verfahren ist der hohe Energieverbrauch sowie die Tatsache, daß die Beschichtung oft nur schlecht auf dem Untergrund haftet und die Schichtdicke sich nur schwer dosieren läßt. Insbesondere lassen sich mit dem relativ grobkörnigen Pulver keine sehr dünnen Schichten herstellen.on the other hand are plasma spraying processes are known in which the coating material, For example, a metal powder, using a plasma torch by DC discharge under high energy use thermally is melted and injected onto the workpiece surface. adversely in this process is the high energy consumption as well as the fact that the Coating often only badly adheres to the substrate and the layer thickness difficult to dose. Especially can not be very thin layers with the relatively coarse-grained powder produce.
Darüber hinaus
offenbart die
Aus EP-0 761 415 B1 sind ein Verfahren und eine Vorrichtung der eingangs genannten Art bekannt, die in erster Linie zum vorbehandeln, speziell zum hydrophilisieren von Kunststoffoberflächen dienen, jedoch auch zur Plasmabeschichtung eingesetzt werden können. Die Plasmadüse weist ein elektrisch leitendes Düsenrohr auf, das von einem Arbeitsgas durchströmt wird. Diesem Arbeitsgas wird im Fall der Plasmabeschichtung das Beschichtungsmaterial im gasförmigen Zustand zugesetzt. Mit Hilfe einer Drall-Einrichtung wird das Arbeitsgas verdrallt, so daß es wirbelförmig durch das Düsenrohr strömt und dieses an einer verengten Auslaßöffnung verläßt. In Abstand zu der Auslaßöffnung ist in dem Düsenrohr koaxial und elektrisch isoliert eine Elektrode angeordnet, an die mit Hilfe eines Hochfrequenzgenerators eine Wechselspannung mit einer Frequenz in der Größenordnung von 1 kHz oder mehr angelegt wird. Dadurch kommt es zu einer Bogenentladung zwischen der Elektrode und dem geerdeten Düsenrohr. Die drallförmige Strömung des Arbeitsgases bewirkt jedoch, daß der Lichtbogen im Wirbelkern und damit im wesentlichen auf der Achse des Düsenrohres kanalisiert wird und erst im Bereich der Auslaßöffnung auf die Wand des Düsenrohres überschlägt. Durch innige Berührung des Arbeitsgases mit dem Lichtbogen entsteht ein Sekundärplasma, das als ein verhältnismäßig kühler Strahl eines atmosphärischen Plasmas aus der Auslaßöffnung austritt.Out EP 0 761 415 B1 discloses a method and an apparatus of the beginning known type, primarily for pretreatment, especially for hydrophilizing plastic surfaces, but also for Plasma coating can be used. The plasma nozzle points an electrically conductive nozzle tube on, which is traversed by a working gas. This working gas In the case of the plasma coating, the coating material is in gaseous Condition added. With the help of a twist device, the working gas twisted so that it eddying through the nozzle tube flows and this leaves at a narrowed outlet opening. In distance to the outlet opening in the nozzle tube coaxially and electrically insulated an electrode disposed on the with the help of a high frequency generator with an AC voltage a frequency of the order of magnitude of 1 kHz or more is applied. This leads to an arc discharge between the electrode and the grounded nozzle tube. The swirling flow of the Working gas, however, causes the Arc in the vortex core and thus essentially on the axis of the nozzle tube is channeled and only in the area of the outlet opening on the wall of the nozzle tube turns over. By intimate touch of the working gas with the arc creates a secondary plasma, that as a relatively cool jet an atmospheric plasma exits the outlet opening.
Dieses bekannte Verfahren hat den Vorteil, daß es aufgrund der geringen Abmessungen und der guten Handhabbarkeit der Plasmadüse äußerst flexibel bei verschiedenartigen Werkstücken eingesetzt werden kann und sich auch für Werkstücke mit einem starken Oberflächenrelief sowie für Werkstücke mit großen Abmessungen eignet. Aufgrund des vergleichsweise geringen Energieverbrauchs und einer geringen Ozonbildung ist das Verfahren außerdem sehr umweltfreundlich. Beim Einsatz als Beschichtungsverfahren besteht jedoch die Schwierigkeit, das Beschichtungsmaterial so aufzubereiten, daß es dem Arbeitsgas zugesetzt werden kann. Es kommt daher nur eine sehr begrenzte Auswahl von Beschichtungsmaterialien in Betracht, so daß auch die Anwendungsmöglichkeiten des Verfahrens entsprechend beschränkt sind.This known method has the advantage that it due to the low Dimensions and the ease of handling of the plasma nozzle extremely flexible in various workpieces can be used and also for workpieces with a strong surface relief also for workpieces with big Dimensions are suitable. Due to the comparatively low energy consumption and low ozone formation, the process is also very environmentally friendly. When used as a coating process but the difficulty of preparing the coating material that it can be added to the working gas. It therefore comes only a very limited choice of coating materials, so that the applications of the method are limited accordingly.
Aufgabe der Erfindung ist es, den Anwendungsbereich dieses bekannten Verfahrens als Beschichtungsverfahren zu erweitern.task The invention is the scope of this known method expand as a coating process.
Diese Aufgabe wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dadurch gelöst, daß zumindest eine Komponente des Beschichtungsmaterials als Feststoff in der Elektrode in der Plasmadüse enthalten ist und durch die Hochfrequenzentladung von der Elektrode abgesputtert wird.These Task is solved in the inventive method in that at least one Component of the coating material as a solid in the electrode in the plasma nozzle is included and by the high-frequency discharge from the electrode is sputtered.
Bei diesem Verfahren ist es somit nicht notwendig, das Beschichtungsmaterial in die Dampfphase zu überführen oder zu einem Aerosol zu zerstäuben, um es vorab in das Arbeitsgas eindosieren zu können. So lassen sich insbesondere auch Beschichtungen aus Metallen oder Metallverbindungen auf sehr einfache Weise herstellen. Als besonderer Vorteil erweist es sich dabei, daß das durch den Lichtbogen von der Elektrode abgesputterte Material vorwiegend in der Form von sehr reaktionsfreudigen Ionen oder Radikalen vorliegt, die während des Beschichtungsvorgangs mit Luftsauerstoff oder anderen Komponenten des Arbeitsgases reagieren können. Die hohe Reaktionsfreudigkeit des als Plasma vorliegenden Materials trägt auch zu einer sehr guten Haftung der Beschichtung auf der Werkstückoberfläche bei, so daß sich in vielen Fällen eine vorbereitende Behandlung des Werkstücks durch Sandstrahlen, Auftragen einer Haftvermittlungsschicht und dergleichen erübrigt.In this method, it is thus not necessary to convert the coating material in the vapor phase or to atomize to an aerosol in order to be able to meter it into the working gas in advance. In particular, it is also possible to produce coatings of metals or metal compounds in a very simple manner. It proves to be a particular advantage that the sputtered by the arc of the electrode material is present predominantly in the form of highly reactive ions or radicals, which during Be coating process can react with atmospheric oxygen or other components of the working gas. The high reactivity of the present as plasma material also contributes to a very good adhesion of the coating on the workpiece surface, so that in many cases a preparatory treatment of the workpiece by sandblasting, applying a primer layer and the like is unnecessary.
Die feine und gleichmäßige Verteilung des Beschichtungsmaterials im Plasma ermöglicht zudem die Erzeugung sehr dünner Schichten, deren Dicke sich durch geeignete Wahl der Behandlungsdauer nach Bedarf dosieren läßt. Da der Plasmastrahl eine relativ niedrige Temperatur hat, kommt es auch bei längerer Behandlungsdauer und empfindlichen Werkstücken nicht zu einer thermischen Schädigung des Werkstücks. Die Abscheiderate des Beschichtungsmaterials läßt sich zudem durch Wahl der Elektrodenzusammensetzung und durch Regelung der Frequenz und der Spannung der Entladung beeinflussen. Der Durchsatz und die Zusammensetzung des Arbeitsgases sowie der Abstand zwischen der Elektrode und der Düsenöffnung sind weitere Parameter, die eine Feinabstimmung des Prozesses sowie eine Steuerung der chemischen Zusammensetzung der Beschichtung ermöglichen. Eine zusätzliche Begasung mit einem Schutzgas oder mit geeigneten Reagenzien ist möglich. Über den Gasdurchsatz und den Elektrodenabstand läßt sich auch die Geometrie des Plasmastrahls beeinflussen und an die Werkstückgeometrie anpassen.The fine and even distribution the coating material in the plasma also allows the production very thin Layers whose thickness is determined by appropriate choice of treatment time can be dosed as needed. Since the Plasma jet has a relatively low temperature, it also comes along longer Treatment time and delicate workpieces not to a thermal Damage to the Workpiece. The deposition rate of the coating material can also be determined by choosing the Electrode composition and by regulating the frequency and the Affect voltage of the discharge. The throughput and the composition of the Working gas and the distance between the electrode and the nozzle opening are other parameters that allow for fine-tuning of the process as well Allow control of the chemical composition of the coating. An additional Fumigation with a protective gas or with suitable reagents possible. On the Gas flow rate and the electrode spacing can also be the geometry influence the plasma jet and adapt to the workpiece geometry.
Das Verfahren eignet sich insbesondere dazu, auf den Oberflächen von Formwerkzeugen eine metallhaltige Beschichtung anzubringen, die das Entformen der Formerzeugnisse erleichtert. Andererseits kann das Verfahren bei geeigneter Wahl des Beschichtungs- bzw. Elektrodenmaterials auch zum Aufbringen von Haftvermittlungsschichten, kratzfesten oder schmutzabweisenden Schutzschichten und dergleichen auf Kunststoffe oder andere Materialien benutzt werden. Weitere Anwendungen sind das Aufbringen von Barriereschichten auf Kunststoffen oder Elastomeren.The Method is particularly suitable for use on the surfaces of Forming tools to attach a metal-containing coating, the facilitates the demolding of the molded products. On the other hand can the method with a suitable choice of the coating or electrode material also for the application of primer layers, scratch-resistant or dirt-repellent protective layers and the like on plastics or other materials are used. Other applications are the application of barrier layers on plastics or elastomers.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.Further advantageous embodiments of the invention will become apparent from the Dependent claims.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird eine auswechselbare, das Beschichtungsmaterial enthaltende Abbrandelektrode in einen Elektrodengrundkörper der Plasmadüse eingesetzt. Verbrauchte Abbrandelektroden können dann einfach und schnell ersetzt werden, und durch Auswechseln der Abbrandelektrode läßt sich die Plasmadüse ebenso einfach und schnell auf andere Anwendungsfälle umrüsten. In diesem Fall kann auch die Abbrandgeschwindigkeit und damit die Abscheiderate des Beschichtungsmaterials beeinflußt werden, indem die Geometrie der Abbrandelektrode variiert wird. Generell wird eine Abbrandelektrode in der Form eines dünnen Stiftes oder Drahtes schneller abbrennen als eine eher stumpfe Elektrode.at a preferred embodiment of the process becomes a replaceable, the coating material containing Abbrandektrode in an electrode body of the plasma nozzle used. Spent burn-off electrodes can then be easily and quickly be replaced, and by replacing the Abbrandektrode can be the plasma nozzle as well easy and fast to convert to other applications. In this case too the burning rate and thus the deposition rate of the coating material affected be varied by varying the geometry of the Abbrandektrode. Generally, a burn-off electrode is in the form of a thin pin or burn wire faster than a rather blunt electrode.
Es ist auch eine Beschichtung mit nichtleitenden Materialien, beispielsweise mit Polymeren wie PTFE möglich, indem das nichtleitende Beschichtungsmaterial in eine elektrisch leitende Matrix der Abbrandelektrode eingebettet wird oder indem eine vorwiegend aus Kunststoff bestehende Abbrandelektrode durch Beimischung von Carbonfasern oder -partikeln leitfähig gemacht wird.It is also a coating with non-conductive materials, for example possible with polymers such as PTFE, by the non-conductive coating material in an electric conductive matrix of the Abbrandektrode is embedded or by a predominantly made of plastic Abbrandektrode Admixture of carbon fibers or particles rendered conductive becomes.
In einer speziellen Ausführungsform des Verfahrens, insbesondere zum Beschichten von Formwerkzeugen, besteht die Abbrandelektrode oder die Elektrode als Ganzes aus Aluminium, und als Arbeitsgas wird Luft eingesetzt. Durch Reaktion des Aluminiums mit dem Luftsauerstoff entsteht Al2O3, das in äußerst dünnen Schichten auf der Werkstückoberfläche abgeschieden werden kann. Analog sind durch geeignete Wahl der Elektrode auch Beschichtungen mit anderen Metallen oder Metalllegierungen möglich, beispielsweise Beschichtungen mit Ni/Al in unterschiedlichen Mengenverhältnissen. Sofern eine Reaktion des Beschichtungsmaterials mit dem Luftsauerstoff unerwünscht ist, kann beispielsweise reiner Stickstoff oder ein anderes Inertgas als Arbeitsgas verwendet werden.In a specific embodiment of the method, in particular for coating molds, the abradable electrode or the electrode as a whole is made of aluminum, and air is used as the working gas. Reaction of the aluminum with the atmospheric oxygen produces Al 2 O 3 , which can be deposited in extremely thin layers on the workpiece surface. Analogously, coatings with other metals or metal alloys are possible by suitable choice of the electrode, for example, coatings with Ni / Al in different proportions. If a reaction of the coating material with the atmospheric oxygen is undesirable, for example pure nitrogen or another inert gas can be used as the working gas.
Während beim Beschichten von Formwerkzeugen generell eine möglichst geringe Haftung des Formwerkstoffs an der Werkzeugoberfläche angestrebt wird, kann das Verfahren andererseits auch zu einer Behandlung/Beschichtung von Werkstücken eingesetzt werden, durch die die Haftungseigenschaften der Oberfläche verbessert werden. In diesem Fall eignet sich besonders die Verwendung von Titan-Elektroden. Durch die Abscheidung von Spuren von Titan auf der Werkstückoberfläche kommt es dann in Verbindung mit der durch das Plasma bewirkten Hydrophilisierung zu einer Oberflächenstruktur, die die Haftung von Klebstoffen, Lacken und dergleichen verbessert (autokatalytische Reaktionen).While at Coating of molds generally the lowest possible adhesion of the molding material on the tool surface On the other hand, the method can also be used as a treatment / coating used by workpieces which improves the adhesion properties of the surface become. In this case, the use of titanium electrodes is particularly suitable. By the deposition of traces of titanium on the workpiece surface comes it then in connection with the induced by the plasma hydrophilization to a surface structure, the improves the adhesion of adhesives, paints and the like (autocatalytic Reactions).
Im folgenden wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert.in the The following will be an embodiment of Invention with reference to the drawing explained.
Die einzige Zeichnungsfigur zeigt einen schematischen Schnitt durch eine Plasmadüse und ein zu beschichtendes Werkstück.The single drawing figure shows a schematic section through a plasma nozzle and a workpiece to be coated.
Die
Plasmadüse
An
der Unterseite der Zwischenwand
Das
Düsenrohr
Durch
die angelegte Spannung wird eine Hochfrequenzentladung in der Form
eines Lichtbogens
Das
Material der Abbrandelektrode
Im
gezeigten Beispiel ist die Abbrandelektrode
Da
der Plasmastrahl
Gemäß einer
Weiterbildung der Erfindung kann die Abbrandelektrode
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: PLASMATREAT GMBH, 33803 STEINHAGEN, DE Owner name: CONTITECH AG, 30165 HANNOVER, DE |
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8364 | No opposition during term of opposition | ||
R071 | Expiry of right |