DE1020333B - Process for the production of new organotin compounds - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von neuen Organozinnverbindungen Gegenstand der Patentanmeldung A 17989 IV b/12 o ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen Organozinnverbindungen, wobei ein Organozinnhalogenid, ein Organozinnoxyd oder eine Organostannonsäure mit einem Ester aus einer einbasischen Merkaptosäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einem einwertigen Alkohol umgesetzt wird. Bei den Verfahrensprodukten sind 1 bis 3 Valenzen des Zinns an den Schwefel des Esterrestes gebunden, während die restlichen Valenzen mit organischen Resten abgesättigt sind.Process for the preparation of new organotin compounds the patent application A 17989 IV b / 12 o is a process for the production of new Organotin compounds, being an organotin halide, an organotin oxide or a Organostannonic acid with an ester of a monobasic mercapto acid with 2 to 6 carbon atoms and a monohydric alcohol is implemented. With the process products 1 to 3 valences of the tin are bound to the sulfur of the ester residue, while the remaining valences are saturated with organic residues.

Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls zu neuen Organozinnverbindungen, die ausgezeichnete Stabilisatoren für hochmolekulare halogenhaltige organische Produkte sind, gelangt, wenn man ein Organozinnhalogenid, ein Organozinnoxyd oder eine Organostannonsäure, wobei der Organorest Alkyl, Aryl oder ein hydroaromatischer bzw. heterocyclischer Rest ist, mit einem Amid einer Merkaptosäure mit 2 bis 6 C-Atomen umsetzt.It has now been found that new organotin compounds, the excellent stabilizers for high molecular weight organic products containing halogens are obtained when using an organotin halide, an organotin oxide or an organostannonic acid, where the organo radical is alkyl, aryl or a hydroaromatic or heterocyclic The remainder is reacted with an amide of a mercapto acid with 2 to 6 carbon atoms.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel R"Sn Xq_n, worin R=Alkyl, Aryl oder einen hydroaromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, X für den Rest des Amids einer Merkaptosäure mit 2 bis 6 C-Atomen steht und i@ = 1, 2 oder 3 bedeutet.The compounds obtained according to the invention correspond to the general one Formula R "Sn Xq_n, where R = alkyl, aryl or a hydroaromatic or heterocyclic one The remainder means that X stands for the remainder of the amide of a mercapto acid with 2 to 6 carbon atoms and i @ = 1, 2 or 3 means.

Beispiele für X sind die Reste von Amiden der Thioglycolsäure, Thiopropionsäure, Thiobuttersäure,Thiovaleriansäure oder Thiocapronsäure.Examples of X are the residues of amides of thioglycolic acid, thiopropionic acid, Thiobutyric acid, thiovaleric acid or thiocaproic acid.

Die neuen Organozinnverbindungen sind viskose Flüssigkeiten, die in den üblichen organischen Lösungsmitteln löslich sind. Ihre Zusammensetzung wurde durch Analyse kontrolliert.The new organotin compounds are viscous liquids that are contained in are soluble in common organic solvents. Their composition was controlled by analysis.

Beispiel (C4 H3)2Sn (S CH,C0NH C, H,1), 1 Mol Thioglycolsäure, 1 Mol n-Amylamin und 100 cm3 Benzol, dem 0,3 g p-Toluolsulfonsäure zugefügt sind, werden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis 18 cm3 Wasser durch azeotrope Destillation abgetrieben sind. Sodann wird 1/2 Mol Dibutylzinnoxyd zugefügt und weitergekocht, bis abermals 1/2 Mol Wasser abdestilliert ist. Nach Abfiltrieren kleiner Verunreinigungen wird das Banzol verdampft. Der Rückstand ist ein sehr viskoses Öl von heller Farbe, löslich in Äther, Benzol, Aceton, Chloroform und anderen organischen Lösungsmitteln. Analyse: Sn S N gefunden............................ 21,0, 11,4, 5,2; berechnet für C22H4f,02N2 S2Sn ....... 21,4, 11,6, 5,1. In ganz analoger Weise werden das Diäthylhexylamid und das Morpholinamid der Thioglycolsäure mit Dibutylzinnoxyd zur Reaktion gebracht und Produkte erhalten, die in Aussehen und Eigenschaften der nach Beispiel 1 erhaltenen Verbindung gleichen.Example (C4 H3) 2Sn (S CH, CONH C, H, 1), 1 mol of thioglycolic acid, 1 mol of n-amylamine and 100 cm3 of benzene, to which 0.3 g of p-toluenesulphonic acid has been added, are heated to boiling under reflux, until 18 cm3 of water have been driven off by azeotropic distillation. 1/2 mole of dibutyltin oxide is then added and the mixture is boiled until another 1/2 mole of water has distilled off. After filtering off small impurities, the Banzol is evaporated. The residue is a very viscous oil of light color, soluble in ether, benzene, acetone, chloroform and other organic solvents. Analysis: Sn SN found ............................ 21.0, 11.4, 5.2; calculated for C22H4f, 02N2 S2Sn ....... 21.4, 11.6, 5.1. In a completely analogous manner, the diethylhexylamide and the morpholine amide of thioglycolic acid are reacted with dibutyltin oxide and products are obtained which are similar in appearance and properties to the compound obtained according to Example 1.

Beispiel 2 (C4 H9)3Sn (S CH, CH, CON H C5 H11) 1 Mol ß-Thiopropionsäure, 1 Mol n-Amylamin und 100 cm3 Benzol, enthaltend 0,3 g p-Toluolsulfonsäure, werden unter Rückfluß erhitzt, bis 18 cm3 Wasser azeotrop abdestilliert sind. Zu dieser Lösung wird sodann 1 Mol Tributylzinnclilorid zugegeben und eine weitere Stunde unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsprodukt wird filtriert, mit Wasser gewaschen, um das gebildete H Cl zu entfernen, und das Benzol abdestilliert. Der Rückstand ist in jeder Hinsicht dem Produkt von Beispiel 1 ähnlich. Analyse: Sn S N gefunden............................ 25,1, 6,7, 2,95; berechnet für C2, H 4 3 0 N S Sn ........ 25,4, 6,9, 3,0. Beispiel 3 C,H,Sn (S CH, CH, CH, CONH C4 Hj3 1 Mol y-Thiobuttersäure und 1 Mol n-Butylamin werden in 100 cm3 Benzol, enthaltend 0,3 g p-Toluolsulfonsäure, unter Rückfluß gekocht, bis 1 Mol Wasser azeotrop abdestilliert ist. Hernach wird 1/3 Mol Isopropylstannonsäure zugefügt und gekocht, bis weitere 2/3 Mol Wasser abdestilliert sind. Nach Filtrieren und Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleibt ein viskoser Rückstand, der den nach den vorstehenden Beispielen erhaltenen Produkten sehr ähnlich ist. Analyse: Sn S N gefunden.......................... 17,0, 13,8, 6,0; berechnet für C2, H5, 03 N3 S3 Sn ..... 17,3, 14,0, 6,11). Die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten Produkte können für verschiedene Zwecke verwendet werden. Sie sind vorzügliche Stabilisatoren für hochmolekulare halogenhaltige organische Verbindungen und lassen sich als Antioxydantien verwenden. Sie können ferner als solche oder als Z,%iischenprodukte für die Bereitung von pharmazeutischen oder kosmetischen Präparaten benutzt werden.Example 2 (C4 H9) 3Sn (S CH, CH, CON H C5 H11) 1 mol of β-thiopropionic acid, 1 mol of n-amylamine and 100 cm3 of benzene, containing 0.3 g of p-toluenesulfonic acid, are refluxed until June 18 cm3 of water have been distilled off azeotropically. 1 mol of tributyltin chloride is then added to this solution and the mixture is refluxed for a further hour. The reaction product is filtered, washed with water to remove the H Cl which has formed, and the benzene is distilled off. The residue is similar to the product of Example 1 in all respects. Analysis: Sn SN found ............................ 25.1, 6.7, 2.95; calculated for C2, H 4 3 0 NS Sn ........ 25.4, 6.9, 3.0. Example 3 C, H, Sn (S CH, CH, CH, CONH C4 Hj3 1 mol of y-thiobutyric acid and 1 mol of n-butylamine are refluxed in 100 cm3 of benzene containing 0.3 g of p-toluenesulphonic acid until 1 Mol water is distilled off azeotropically. Then 1/3 mole isopropylstannonic acid is added and the mixture is boiled until a further 2/3 mole water has distilled off. After filtering and distilling off the solvent, a viscous residue remains which is very similar to the products obtained according to the preceding examples. Analysis: Sn SN found .......................... 17.0, 13.8, 6.0; calculated for C2, H5, 03 N3 S3 Sn ..... 17.3, 14.0, 6.11). The products manufactured by the process described can be used for various purposes. They are excellent stabilizers for high molecular weight halogenated organic compounds and can be used as antioxidants. They can also be used as such or as Z,% iischen products for the preparation of pharmaceutical or cosmetic preparations.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung neuer Organozinnverbindungen gemäß Patentanmeldung A 17989 IVb/12 o, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amid einer Merkaptosäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen mit einem Organozinnhalogenid, einem Organozinnoxyd oder einer Organostannonsäure, wobei der Organorest Alkyl, Aryl oder ein hydroaromatischer bzw. heterocyclischer Rest ist, umsetzt. PATENT CLAIM: Modification of the process for the production of new organotin compounds according to patent application A 17989 IVb / 12 o, characterized in that an amide of a mercapto acid with 2 to 6 carbon atoms with an organotin halide, an organotin oxide or an organostannonic acid, the organo radical being alkyl, aryl or a hydroaromatic or heterocyclic radical is implemented.