DE102011118482A1 - Increasing cetane number of naphtha comprises hydrogenation of used naphtha containing unsaturated and/or aryl compounds in presence of catalyst containing iridium or rhodium and/or oxidic carrier, and/or ring opening of cyclic compound - Google Patents
Increasing cetane number of naphtha comprises hydrogenation of used naphtha containing unsaturated and/or aryl compounds in presence of catalyst containing iridium or rhodium and/or oxidic carrier, and/or ring opening of cyclic compound Download PDFInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Cetanzahlanhebung von Naphtha sowie die Verwendung eines Katalysators zum selben Zweck.The invention relates to a method for increasing the cetane number of naphtha and the use of a catalyst for the same purpose.
Verbrennungskraftmaschinen weisen zumindest einen Brennraum auf, der von einem Zylinder und einem darin, beweglichen Kolben eingeschlossen wird. Die durch Verbrennung eines in den Brennraum eingebrachten Luft-Kraftstoff-Gemischs erzeugte thermische Energie wird in mechanische Energie umgesetzt, wodurch letztendlich eine Kurbelwelle angetrieben wird. Nach der Art des Verbrennungsverfahrens werden selbstzündende (Diesel-)Motoren (sogenannte CI-Motoren = compression ignition Motoren) und fremdzündende (Otto-)Motoren (sogenannte SI-Motoren = spark ignition Motoren) unterschieden.Internal combustion engines have at least one combustion chamber enclosed by a cylinder and a movable piston therein. The thermal energy generated by combustion of an air-fuel mixture introduced into the combustion chamber is converted into mechanical energy, which ultimately drives a crankshaft. Depending on the type of combustion process, a distinction is drawn between self-igniting (diesel) engines (so-called CI engines = compression ignition engines) and spark ignited engines (so-called SI engines = spark ignition engines).
Ottomotoren, bei denen das Luft-Kraftstoffgemisch bekanntlich durch eine im Zylinder angeordnete Zündkerze aktiv fremdgezündet wird, werden mit Benzinkraftstoff betrieben, das ein Gemisch von Kohlenwasserstoffen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. Diese enthaften hauptsächlich Alkane (lineare sowie verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffe; Paraffine) und daneben noch wechselnde Anteile von Alkenen (lineare sowie verzweigte ungesättigte Kohlenwasserstoffe; Olefine), Cycloalkanen und -alkenen sowie Aromaten. Benzin weist in der Regel eine Siedetemperatur im Bereich von 90 und 180°C auf. Qualitätsmerkmal von Benzin ist die Oktanzahl (OZ), die ein Maß für die Klopffestigkeit ist, wobei die Oktanzahl umso größer ist, je geringer die Neigung des Benzins zur Selbstzündung ist.Gasoline engines in which the air-fuel mixture is known to be actively spark-ignited by an in-cylinder spark plug are operated with gasoline fuel which is a mixture of hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms. These contain mainly alkanes (linear and branched saturated hydrocarbons, paraffins) and, in addition, still varying proportions of alkenes (linear and branched unsaturated hydrocarbons, olefins), cycloalkanes and alkenes, and aromatics. Gasoline usually has a boiling temperature in the range of 90 and 180 ° C. The quality feature of gasoline is the octane number (OZ), which is a measure of the knock resistance, the octane number is greater, the lower the tendency of the gasoline for auto-ignition.
Im Unterschied zu Ottomotoren wird im Falle der selbstzündenden Dieselmotoren Dieselkraftstoff eingesetzt. Dieser ist ein Gemisch aus mehreren Hundert verschiedenen Kohlenwasserstoffen und besteht überwiegend aus Paraffinen mit Beimengungen von Olefinen, Naphthenen (cyclischen Kohlenwasserstoffe) und aromatischen Kohlenwasserstoffen (Aromaten). Hauptsächlich handelt es sich um Kohlenwasserstoffe mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Typische Dieselkraftstoffe haben eine Dichte im Bereich von 0,83 und 0,88 g/cm3, eine Siedetemperatur von 170 bis 360°C und einen Flammpunkt im Bereich von 70 bis 100°C. Entscheidendes Merkmal für die Verwendbarkeit eines Dieselkraftstoffs ist seine Zündwilligkeit, ausgedrückt durch die Cetanzahl (CZ). Die Cetanzahl ist umso größer, je höher die Zündwilligkeit des Kraftstoffs, das heißt je kürzer die Zeit (Zündverzug) zwischen Kraftstoffzuführung in den Brennraum und seiner Entzündung ist.In contrast to gasoline engines diesel fuel is used in the case of diesel engines. This is a mixture of several hundred different hydrocarbons and consists mainly of paraffins with admixtures of olefins, naphthenes (cyclic hydrocarbons) and aromatic hydrocarbons (aromatics). Mainly they are hydrocarbons with 10 to 18 carbon atoms. Typical diesel fuels have a density in the range of 0.83 and 0.88 g / cm 3 , a boiling temperature of 170 to 360 ° C and a flash point in the range of 70 to 100 ° C. The decisive feature for the usability of a diesel fuel is its ignitability, expressed by the cetane number (CZ). The higher the ignitability of the fuel, that is, the shorter the time (ignition delay) between fuel supply into the combustion chamber and its ignition, the greater the cetane number.
Daneben werden derzeit neue Brennverfahren entwickelt, welche die Vorteile der diesel- und ottomotorischen Brennverfahren vereinigen sollen, dabei ebenso wie das Dieselverfahren auf Selbstzündung des Kraftstoffs beruhen. Insbesondere sollen die niedrigeren Schadstoffemissionen der homogenen Ottoverbrennung mit dem besseren Wirkungsgrad der Dieselverbrennung verknüpft werden. Als geeigneter Kraftstoff für ein solches Brennverfahren hat sich Rohbenzin (auch als Naphtha bezeichnet) mit einer Cetanzahl zwischen 35 bis 47 erwiesen, wobei eine Cetanzahl von 44 bis 47 besonders vorteilhaft ist. Die Verwendung von Naphtha führt gegenüber der Verwendung von konventionellem Dieselkraftstoff zu einer Effizienzsteigerung. Zudem birgt dieser Prozess das Potenzial, Ruß- und NOx-Emissionen abzusenken, wodurch sich ein beachtlicher Beitrag zur Erfüllung zukünftiger Emissionsgrenzwerte ergibt. Außerdem, könnte vor dem Hintergrund eines zukünftig steigenden Dieselbedarfs in Europa und dem aktuellen Kraftstoffmix aus europäischen Raffinerien eine neue Kraftstoffspezifikation mit deutlich abgesenktem Siedebereich realistisch werden.In addition, new combustion processes are currently being developed which are intended to combine the advantages of the diesel and Otto engine combustion processes, as well as the diesel process based on auto-ignition of the fuel. In particular, the lower pollutant emissions of homogeneous Otto combustion should be linked to the better efficiency of diesel combustion. As a suitable fuel for such a combustion process, naphtha (also referred to as naphtha) has proven with a cetane number between 35 to 47, with a cetane number of 44 to 47 is particularly advantageous. The use of naphtha leads to an increase in efficiency compared to the use of conventional diesel fuel. In addition, this process has the potential to reduce soot and NO x emissions, making a significant contribution to meeting future emission limits. In addition, against the backdrop of a future increase in diesel demand in Europe and the current fuel mix from European refineries, a new fuel specification with a significantly lower boiling range could become realistic.
Der Rohstoff für konventionelle Flüssigkraftstoffe ist Erdöl (Rohöl), ein Gemisch aus verschiedensten Kohlenwasserstoffen. Die Zusammensetzung von Rohöl variiert und hängt stark von der Herkunft ab. Eine atmosphärische Destillation (s.
Nach der atmosphärischen Destillation folgt als zweiter Prozessschritt in der Raffinerie die Entschwefelung, um die im Erdöldestillat enthaltenen Schwefelverbindungen zu entfernen. Schwefelverbindungen führen als Katalysatorgift nicht nur zur Desaktivierung von in nachgeschalteten Veredelungsschritten der Raffination eingesetzten Katalysatoren, sondern auch von Abgaskatalysatoren von Verbrennungskraftmaschinen, Das häufigste Verfahren zur Entfernung der Schwefelverbindungen ist die Hydrodesulfurierung (HDS), bei der das Erdöldestillat zusammen mit Wasserstoff H2 über einen festen, feinteiligen Katalysator geleitet wird, der ein katalytisch wirkendes Metall zur Hydrierung aufweist, das auf einem Aluminiumoxid-Träger fixiert vorliegt. Als katalytisches Material dienen beispielsweise Nickel-Molybdän- und Chrom-Molybdän-Katalysatoren. Die am Katalysator ablaufende Hydrierungsreaktion führt zu H2S und dem hydrierten Kohlenwasserstoffrest. Im Reaktoraustritt befindet sich das teilweise hydrierte und schwefelreduzierte Produkt, unverbrauchter Wasserstoff sowie geringe Mengen durch Cracken entstandene leichte Kohlenwasserstoffe (C1-C4), und Schwefelwasserstoff. Typische Betriebsbedingungen für die Entschwefelung von Schwerbenzin sind eine Temperatur im Bereich von 260–380°C, ein Druck von 14 bar und ein H2-Verbrauch von 2 bis 3 kg t–1 bei einer Verweilzeit im Reaktor von 1 bis 5 h–1. Der Schwefelwasserstoff wird anschließend mit einem geeigneten Lösungsmittel herausgewaschen.After atmospheric distillation, the second step in the refinery process is desulfurization to remove the sulfur compounds present in the petroleum distillate. sulfur compounds The most common method of removing the sulfur compounds is hydrodesulphurisation (HDS), in which the petroleum distillate, together with hydrogen H 2, passes through a solid, hydrogenated H 2 catalyst, not only deactivating catalysts used in refining downstream processing steps of refining. finely divided catalyst is passed, which has a catalytically active metal for hydrogenation, which is fixed on an alumina support. The catalytic material used, for example, nickel-molybdenum and chromium-molybdenum catalysts. The hydrogenation reaction taking place on the catalyst leads to H 2 S and the hydrogenated hydrocarbon radical. In the reactor outlet is the partially hydrogenated and sulfur-reduced product, unused hydrogen and small amounts of cracked by light hydrocarbons (C 1 -C 4 ), and hydrogen sulfide. Typical operating conditions for heavy fuel desulphurisation are a temperature in the range of 260-380 ° C, a pressure of 14 bar and an H 2 consumption of 2 to 3 kg t -1 with a residence time in the reactor of 1 to 5 h -1 , The hydrogen sulfide is then washed out with a suitable solvent.
Das nach der Entschwefelung anfallende entschwefelte Destillat nach herkömmlichen Verfahren weist eine Cetanzahl von etwa 35 auf, so dass zur Herstellung eines für ein neues Brennverfahren optimalen Kraftstoffs weitere Verarbeitungsschritte folgen müssen.The desulfurized desulfurized distillate obtained by conventional methods has a cetane number of about 35, so that further processing steps must be followed to produce an optimum fuel for a new combustion process.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Cetanzahlanhebung von Naphtha vorzuschlagen. Insbesondere soll ein Hydrierverfahren zur Verfügung gestellt werden, das eine hohe Ausbeute an möglichst gesättigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffen bewirkt. Das mit dem Verfahren erhaltene Naphthaprodukt sollte idealerweise eine Cetanzahl von mindestens 40 liefern, und das Verfahren sollte möglichst kostengünstig durchführbar sein.The present invention has for its object to propose a method for increasing the cetane number of naphtha. In particular, a hydrogenation process is to be provided which effects a high yield of as saturated and unbranched hydrocarbons as possible. The naphtha product obtained by the process should ideally provide a cetane number of at least 40 and the process should be as cost effective as possible.
Diese Aufgaben werden vollständig oder zumindest teilweise durch ein Verfahren zur Cetanzahlanhebung von Naphtha gelöst, bei dem das Naphtha zumindest einer katalytischen Hydrierungsstufe zur Hydrierung von in dem eingesetzten Naphtha enthaltenen ungesättigten und/oder aromatischen Verbindungen sowie zur Ringöffnung von zyklischen Verbindungen unterzogen wird. Erfindungsgemäß umfasst ein in wenigstens einer der zumindest einen katalytischen Hydrierungsstufe eingesetzter Katalysator zumindest eines der Elemente Iridium und Rhodium sowie einen oxidischen Träger, wobei ein Massenanteil von Iridium und/oder Rhodium zumindest 0,1% (Massen-%) bezogen auf die Gesamtmasse aus Iridium und/oder Rhodium und Träger beträgt. Der erfindungsgemäße Katalysator kann entweder nur Iridium (Ir) oder nur Rhodium (Rh) oder eine Mischung von beiden enthalten.These objects are achieved in full or at least in part by a cetane number elevation method of naphtha in which the naphtha is subjected to at least one catalytic hydrogenation step for the hydrogenation of unsaturated and / or aromatic compounds contained in the naphtha used and for ring opening of cyclic compounds. According to the invention, a catalyst used in at least one of the at least one catalytic hydrogenation stage comprises at least one of the elements iridium and rhodium and an oxidic support, wherein a mass fraction of iridium and / or rhodium at least 0.1% (mass%) based on the total mass of iridium and / or rhodium and carrier. The catalyst according to the invention can contain either only iridium (Ir) or only rhodium (Rh) or a mixture of both.
Es wurde nämlich gefunden, dass der Iridium- und/oder Rhodium-haltige Katalysator eine Hydrierung von aromatischen und/oder ungesättigten Verbindungen und gleichzeitig eine Ringöffnung zyklischer Verbindungen des Naphthas mit einer guten Ausbeute und einer hohen Selektivität bewirkt. Im Ergebnis weist das Produkt des Verfahrens einen vergleichsweisen hohen Anteil an linearen oder verzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffen (n- und iso-Paraffine) auf sowie einen geringen Anteil zyklischer Kohlenwasserstoffe (Naphthene). Das Naphtha-Produkt des erfindungsgemäßen Verfahrens weist insbesondere eine Cetanzahl von zumindest 40 auf. Bei der Hydrierung der aromatischen und/oder ungesättigten Verbindungen erfolgt zudem gleichzeitig die Entfernung von Heteroatomen wie Schwefel, so dass der Schwefelanteil des Produkts höchsten 10 ppm beträgt.It has been found that the iridium and / or rhodium-containing catalyst causes hydrogenation of aromatic and / or unsaturated compounds and simultaneously ring opening of cyclic compounds of naphtha with a good yield and high selectivity. As a result, the product of the process has a comparatively high proportion of linear or branched saturated hydrocarbons (n- and iso-paraffins) and a small proportion of cyclic hydrocarbons (naphthenes). The naphtha product of the process according to the invention has in particular a cetane number of at least 40. In addition, in the hydrogenation of the aromatic and / or unsaturated compounds, the removal of heteroatoms such as sulfur takes place at the same time so that the sulfur content of the product is at most 10 ppm.
Ausgangsmaterial des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die niedrigsiedende Naphtha-Fraktion (oder Rohbenzin-Fraktion) der atmosphärischen Destillation von Rohöl oder das Produkt von dieser nach einer vorgeschalteten Entschwefelung. Mit anderen Worten kann in einem Ein-Stufen-Verfahren die Naphtha-Fraktion der atmosphärischen Destillation zu dem schwefelarmen und eine hohe Cetanzahl aufweisenden Produkt der Erfindung überführt werden oder das bereits einer herkömmlichen Entschwefelungsstufe unterworfene Produkt mit dem erfindungsgemäßen Verfahren weiterverarbeitet werden.Starting material of the process according to the invention is the low-boiling naphtha fraction (or naphtha fraction) of the atmospheric distillation of crude oil or the product thereof after an upstream desulfurization. In other words, in a one-step process, the naphtha fraction of atmospheric distillation may be added to the low-sulfur and high-cetane product Be transferred to the invention or already subjected to a conventional desulfurization product by the inventive method.
Der Massenanteil des katalytischen Metalls aus Iridium und/oder Rhodium liegt mit Vorteil im Bereich von 0,1 bis 5% und insbesondere im Bereich von 0,2 bis 3%. Dabei ist die untere Grenze durch eine anzustrebende Mindestausbeute bei moderaten Verweilzeiten bestimmt und die obere durch das Bestreben, einen möglichst hohen Anteil der Atome des Metalls an der Oberfläche zu exponieren. Vorzugsweise beträgt der Massenanteil von Iridium und/oder Rhodium etwa 0,5 bis 1% jeweils bezogen auf die Gesamtmasse dieser Metalle und des Trägers.The mass fraction of the catalytic metal of iridium and / or rhodium is advantageously in the range of 0.1 to 5% and in particular in the range of 0.2 to 3%. The lower limit is determined by a desired minimum yield at moderate residence times and the upper limit by the endeavor to expose the highest possible proportion of the atoms of the metal at the surface. Preferably, the mass fraction of iridium and / or rhodium is about 0.5 to 1% in each case based on the total mass of these metals and the carrier.
Der Träger, dessen Funktion die Darstellung einer großen spezifischen Oberfläche bei hoher Porosität, die Fixierung des katalytischen Metalls sowie die Verhinderung von dessen Sinterung ist, umfasst nach einer bevorzugten Ausgestaltung ein refraktäres Oxid. Her kommen insbesondere Aluminiumoxid (Al2O3), Siliziumoxid (SiO2), Titanoxid (TiO2), Zirkoniumoxid (ZrO2), Vanadiumoxid (V2O3), Zeolithe oder Mischungen von den vorgenannten in Frage.The carrier, whose function is the representation of a large specific surface area at high porosity, the fixation of the catalytic metal and the prevention of its sintering, according to a preferred embodiment comprises a refractory oxide. In particular, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), vanadium oxide (V 2 O 3 ), zeolites or mixtures of the abovementioned are suitable.
Die Hydrierungsstufe nach der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 350°C, insbesondere im Bereich von 200 bis 300°C, vorzugsweise bei etwa 250°C, durchgeführt. Dabei wird bevorzugt ein Druck im Bereich von 10 bis 150 bar. insbesondere im Bereich von 10 bis 100 bar, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 70 bar eingestellt. Diese Bedingungen sind gegenüber den Verhältnissen bei konventionellem Hydrocracken, wie sie beispielsweise zum Aufschluss von Fraktionen verwendet werden, die durch Vakuumdestillation des Rückstands der atmosphärischen Destillation erhalten werden, als vergleichsweise mild anzusehen. Beim konventionellen Hydrocracken herrschen in der Regel Temperaturen von 350 bis 500°C und Drücke von 70 bis 200 bar. Diese vergleichsweise hohen Drücke erfordern jedoch den Einsatz von Sonderstählen, da ansonsten Wasserstoff durch die Reaktorwände diffundieren kann. Es konnte jedoch vorliegend festgestellt werden, dass bei Verwendung des Iridium- und/oder Rhodium-haltigen Katalysators Naphtha schon bei geringeren Drücken, nämlich denjenigen vergleichbar, die für das konventionelle Entschwefeln von Naphtha üblich sind, hydriert und durch Ringöffnung umgesetzt werden kann.The hydrogenation step of the present invention is preferably carried out at a temperature in the range of 150 to 350 ° C, especially in the range of 200 to 300 ° C, preferably at about 250 ° C. In this case, a pressure in the range of 10 to 150 bar is preferred. in particular in the range of 10 to 100 bar, preferably adjusted in the range of 20 to 70 bar. These conditions are considered to be relatively mild as compared to conventional hydrocracking ratios used, for example, to digest fractions obtained by vacuum distillation of the residue of atmospheric distillation. Conventional hydrocracking generally has temperatures of 350 to 500 ° C and pressures of 70 to 200 bar. However, these comparatively high pressures require the use of special steels, since otherwise hydrogen can diffuse through the reactor walls. However, it has been found in the present case that, when the iridium- and / or rhodium-containing catalyst is used, naphtha can be hydrogenated and reacted at lower pressures, namely those which are customary for the conventional desulfurization of naphtha, and can be reacted by ring opening.
Der Wasserstoffbedarf zur Durchführung des Verfahrens beträgt – abhängig vom Rohöl zwischen 5 bis 21 kg pro 1000 kg (1 t) eingesetztem Naphtha.The hydrogen required to carry out the process, depending on the crude oil, is between 5 to 21 kg per 1000 kg (1 ton) of naphtha used.
In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung erfolgt außer der erfindungsgemäßen Hydrierungsstufe unter Verwendung des Iridium- und/oder Rhodium-haltigen Katalysators eine weitere, insbesondere vorgeschaltete Hydrierungsstufe zur Entschwefelung (Hydrodesulfurierung), wobei konventionelle Verfahren und Katalysatoren zum Einsatz kommen können. Zu diesem Zweck eignen sich die bereits herkömmlich eingesetzten Katalysatoren, insbesondere auf Nickel-Molybdän- oder Chrom-Molybdän-Basis, oder moderne Entschwefelungskatalysatoren auf Basis von Aluminiumoxid. In dieser Ausgestaltung wird somit die Naphtha-Fraktion der atmosphärischen Destillation von Rohöl zunächst einer herkömmlichen Hydrodesulfurierung-Stufe unterzogen und das bereits stark Schwefeldepletierte Produkt anschließend dem erfindungsgemäßen Katalysator zur weiteren Entschwefelung, Hydrierung und Ringöffnung zugeführt. Dieser Zwei-Stufen-Prozess führt zu einem Naphtha-Produkt mit noch weiter abgesenktem Schwefelgehalt und weiter angehobener Cetanzahl, das zum Betrieb von Verbrennungsmotoren, insbesondere von CI-Motoren verwendet werden kann.In a preferred embodiment of the invention, in addition to the hydrogenation stage according to the invention using the iridium and / or rhodium-containing catalyst, a further, in particular upstream hydrogenation stage for desulfurization (hydrodesulfurization), wherein conventional methods and catalysts can be used. For this purpose, the already conventionally used catalysts, in particular nickel-molybdenum or chromium-molybdenum-based, or modern desulfurization based on alumina. In this embodiment, therefore, the naphtha fraction of the atmospheric distillation of crude oil is first subjected to a conventional hydrodesulfurization stage and the already strongly sulfur-depleted product is subsequently fed to the catalyst according to the invention for further desulfurization, hydrogenation and ring opening. This two-stage process results in a naphtha product with further lowered sulfur content and further increased cetane number, which can be used to operate internal combustion engines, particularly CI engines.
Im Falle des vorstehend beschriebenen Zwei-Katalysatoren-Prozesses können beide Katalysatoren, nämlich der herkömmliche Katalysator zur Hydrodesulfurierung sowie der erfindungsgemäße Iridium- und/oder Rhodium-haltige Katalysator zur weiteren Entschwefelung, Hydrierung und Ringöffnung, auf zwei hintereinander geschalteten Festbetten Anwendung finden, die in separaten Reaktoren oder – bevorzugt – im selben Reaktor angeordnet sein können. Mit Vorteil können beide Katalysatoren ferner auf ein und demselben Festbett in Form eines Mischkatalysators vorhanden sein. In diesem Fall werden die beiden Hydrierungsstufen praktisch gleichzeitig durchgeführt. Hierdurch kann das Gesamtverfahren wesentlich vereinfacht werden und Produktionskosten sowie Herstellungskosten für die Anlage zur Herstellung von Kraftstoff mit der gewünschten Qualität für das neue Brennverfahren können reduziert werden.In the case of the two-catalyst process described above, both catalysts, namely the conventional catalyst for hydrodesulfurization and iridium- and / or rhodium-containing catalyst according to the invention for further desulfurization, hydrogenation and ring opening, on two fixed beds connected in series can be used in separate reactors or - preferably - can be arranged in the same reactor. Advantageously, both catalysts can also be present on one and the same fixed bed in the form of a mixed catalyst. In this case, the two hydrogenation stages are carried out virtually simultaneously. As a result, the overall process can be substantially simplified and production costs and production costs for the plant for the production of fuel with the desired quality for the new combustion process can be reduced.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens lässt sich das durch atmosphärische Destillation anfallende Naphtha in einen Kraftstoff mit einer Cetanzahl von 40 bis 47 konvertieren, insbesondere von 42 bis 47 und vorzugsweise von 44–47. Die Cetanzahl steigt mit steigendem Wasserstoffgehalt in den Kohlenwasserstoffverbindungen (s.
Der über das Verfahren erhaltene Kraftstoff Naphtha enthält typischerweise Kohlenwasserstoffverbindungen der Kohlenstoffzahl 4 bis 11 und hat einen Schwefelgehalt höchstens 10 ppm. Der Aromatengehalt liegt üblicherweise unterhalb von 15 Vol.-%, insbesondere unterhalb von 2 Vol.-%. Siedebeginn und -ende liegen bei 60 bzw. 220°C, insbesondere 80 bzw. 180°C; ein Siedeschwerpunkt liegt zwischen 100 bis 150°C, insbesondere bei 110°C. Der erfindungsgemäß erzeugte Kraftstoff weist ferner typischerweise eine mittlere Molmasse zwischen 100 bis 120 g/mol auf; er besitzt üblicherweise bei 15°C eine Dichte im Bereich von 690 bis 730 kg/m3, insbesondere 700 bis 720 kg/m3.The naphtha fuel obtained by the process typically contains hydrocarbon compounds of
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators nach vorstehender Beschreibung zur Hydrodesulfurierung und Cetanzahlanhebung von Naphtha.Another aspect of the present invention relates to the use of the catalyst according to the invention as described above for hydrodesulfurization and cetane number elevation of naphtha.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Figuren und eines Ausführungsbeispiels näher erläutert. Es zeigen:The invention will be explained in more detail with reference to the figures and an embodiment. Show it:
Die
Das Erdöl, zum Beispiel der Rohölsorte Brent, wird zunächst einer Destillation unter Atmosphärendruck unterzogen, bei dem das Erdöl in eine niedrigsiedende Fraktion des Siedebereichs von 38 bis 180°C, nämlich Naphtha (oder Rohbenzin), eine Mittelfraktion (Gasöl) des Siedebereichs von 180 bis 390°C und den nicht siedenden Rückstand getrennt wird. Das Naphtha wird herkömmlich ebenso wie das Mitteldestillat einer Entschwefelungsstufe (Hydrodesulfurierung HDS) unterzogen. Das entschwefelte Produkt der Mittelfraktion wird zu Dieselkraftstoff und Heizöl weiterverarbeitet. Hingegen wird das schwefelreduzierte Naphtha einer Prozessstufe zur Oktanzahlanhebung unterworfen, um Benzin zum Betreiben von Otto-Motoren zu gewinnen, oder direkt als Naphtha verwendet.Petroleum, for example Brent crude oil, is first subjected to distillation under atmospheric pressure, where the crude oil enters a low-boiling fraction boiling in the range 38 to 180 ° C, namely naphtha (or naphtha), a middle fraction (gas oil) boiling in the range 180 to 390 ° C and the non-boiling residue is separated. Conventionally, the naphtha as well as the middle distillate are subjected to a desulfurization step (hydrodesulfurization HDS). The desulfurized product of the middle fraction is further processed into diesel fuel and heating oil. On the other hand, the sulfur-reduced naphtha is subjected to a process step for raising the octane to produce gasoline for driving gasoline engines, or used directly as naphtha.
Die folgenden Gleichungen veranschaulichen die Hydrierungsreaktionen in einer typischen HDS-Anlage, wobei R einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet. Es ist ersichtlich, dass durch die Hydrierung nicht nur schwefelhaltige Gruppen wie Mercaptogruppen entfernt werden, sondern auch sauerstoffhaltige Gruppen wie Carboxylgruppen, Halogene wie Chloride oder Stickstoffgruppen wie Nitride und dergleichen:
Die Erfindung betrifft nun eine Hydrierungsstufe von Naphtha, welche die herkömmliche Entschwefelungsstufe ersetzt (eingekreister Bereich in der
Dabei umfasst die erfindungsgemäße katalytische Hydrierungsstufe das Inkontaktbringen der Naphtha-Fraktion der atmosphärischen Destillation oder des Produkts der konventionellen Entschwefelung mit einem Katalysator, der zumindest eines der Elemente Iridium und Rhodium sowie einen oxidischen Träger umfasst, wobei ein Massenanteil von Iridium und/oder Rhodium zumindest 0,1% bezogen auf die Gesamtmasse aus Iridium und/oder Rhodium und Träger beträgt. In dieser Prozessstufe erfolgt eine Hydrierung von im Naphtha enthaltenen Aromaten und Olefinen sowie eine Ringöffnung von Naphthenen. Diese Reaktionen sind nachfolgend exemplarisch am Beispiel von Toluol bzw. seinem Hydrierungsprodukt Methylcyclohexan dargestellt: (b) Aromatenhydrierung (c) Ringöffnung The catalytic hydrogenation stage according to the invention comprises contacting the naphtha fraction of atmospheric distillation or the product of conventional desulfurization with a catalyst comprising at least one of the elements iridium and rhodium and an oxidic support, wherein a mass fraction of iridium and / or rhodium is at least 0 , 1% based on the total mass of iridium and / or rhodium and carrier. In this process stage, a hydrogenation of aromatics and olefins contained in the naphtha and a ring opening of naphthenes takes place. These reactions are illustrated below by way of example using toluene or its hydrogenation product methylcyclohexane: (b) aromatics hydrogenation (c) Ring opening
Der im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Katalysator zeichnet sich durch eine hohe Selektivität und eine gute Umsetzungsrate bei relativ milden Reaktionsbedingungen aus und stellt eine kostengünstigere Alternative zu Platin- oder Palladium-haltigen Katalysatoren dar.The catalyst used in the context of the present invention is distinguished by a high selectivity and a good conversion rate under relatively mild reaction conditions and represents a less expensive alternative to platinum or palladium-containing catalysts.
Der erfindungsgemäße Katalysator wurde an verschiedenen Kohlenwasserstoffen, die in Naphtha als zu hydrierende Komponenten enthalten sind, getestet.The catalyst of the present invention was tested on various hydrocarbons contained in naphtha as components to be hydrogenated.
1. Beispiel: Cyclohexan1st example: cyclohexane
Reines Cyclohexan (C5H12) wurde an einem Festbett, welches einen Katalysator aus mit Iridium oder Rhodium beladenem Aluminiumoxid enthielt (s. u.), bei verschiedenen Temperaturen von ca. 250, 270 und 285°C und einem Druck von 50 bar in Gegenwart von Wasserstoff H2 hydriert, um eine Ringöffnung zu erzielen. Die eingespeiste Stoffmenge Wasserstoff betrug nH2/nCyclohexan = 15. Im Falle des Rhodium-Katalysators betrug die Verweilzeit τ'(Rh) = 30 g·s/cm3 und, im Falle des Iridium-Katalysators τ'(Ir) = 15 g·s/cm3. Durch die unterschiedlichen Verweilzeiten wurden die verschieden hohen Edelmetallbeladungen der Katalysatoren ausgeglichen, d. h. gleiche Verweilzeiten bezogen auf das Edelmetall eingestellt.
Die Selektivität beider Katalysatoren hinsichtlich der gewünschten Reaktion zu n-Hexan (C5H14) in Abhängigkeit vom Cyclohexanumsatz ist in
Für den Versuch mit Ir/Al2O3 bei 285°C ist in
Reines Benzol (C6H6) wurde an einem Festbett, welches einen Katalysator aus Rhodium (Rh) oder Iridium auf Aluminiumoxid (Al2O3) enthielt, bei einer Temperatur von 285°C und einem Druck von 50 bar in Gegenwart von Wasserstoff H2 hydriert, um eine Sättigung der Doppelbindungen sowie eine Ringöffnung zu erzielen. Die eingespeiste Stoffmenge Wasserstoff betrug nH2/nBenzol = 15 und die die Verweilzeit τ' = 30 g·s/cm3.
Es wurde eine Ausbeute an n-Hexan von 56% sowie eine Selektivität hinsichtlich n-Hexan von 74% erzielt.A yield of n-hexane of 56% and an selectivity of n-hexane of 74% was achieved.
3. Beispiel: Toluol3rd example: toluene
Reines Toluol (C7H6) wurde an einem Festbett, welches einen Katalysator aus mit 1,0 Massen-% Iridium oder Rhodium beladenem Aluminiumoxid (Al2O3) enthielt, bei einer Temperatur von 268°C und einem Druck von 50 bar in Gegenwart von Wasserstoff H2 hydriert, um eine Sättigung der Doppelbindungen sowie eine Ringöffnung zu erzielen. Die eingespeiste Stoffmenge Wasserstoff betrug nH2/nToluol = 21 und die Verweilzeit τ' = 1,2 g·s/cm3.
Es wurde eine Selektivität hinsichtlich der Bildung von 2-Methylcyclohexan von 38,6% bei einem Umsatz von 14,6% von erzielt.There was a selectivity for the formation of 2-methylcyclohexane of 38.6% at a conversion of 14.6% of achieved.
Die Selektivität sowie der Umsatz des Rhodium-Katalysators hinsichtlich der Reaktion zu dem gesättigten Zwischenprodukt Methylcyclohexan (C7H14) und der „geöffneten” Produkte in Abhängigkeit von der Temperatur ist in
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 102009045564 A1 [0009] DE 102009045564 A1 [0009]
- EP 1284281 B1 [0010] EP 1284281 B1 [0010]
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6103106A (en) * | 1997-08-22 | 2000-08-15 | Exxon Research And Engineering Company | Desulfurization and ring opening of petroleum streams |
DE69608715T2 (en) * | 1995-02-14 | 2000-11-30 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Process and catalyst for the hydrogenation of aromatic hydrocarbons in petroleum |
US20010049333A1 (en) * | 1998-11-06 | 2001-12-06 | Yuki Kanai | Catalyst and method for hydrogenation of hydrocarbon oils |
DE69808542T2 (en) * | 1997-04-28 | 2003-02-13 | Haldor Topsoe As | Process for ring opening of cyclic connections |
US20030173252A1 (en) * | 2000-04-20 | 2003-09-18 | Marius Vaarkamp | Catalyst, catalyst support and process for hydrogenation, hydroisomerization, hydrocracking and/or hydrodesulfurization |
WO2005103207A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Eni S.P.A. | Process and catalysts for the opening of naphthene rings |
US20070187295A1 (en) * | 2005-07-08 | 2007-08-16 | Eni S.P.A. | Process for improving the quality as a fuel of hydrotreated hydrocarbon blends |
US20080308459A1 (en) * | 2004-10-01 | 2008-12-18 | Hideshi Iki | Process for Producing Hydrorefined Gas Oil, Hydrorefined Gas Oil, and Gas Oil Composition |
EP1284281B1 (en) | 1999-04-06 | 2009-02-25 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Synthetic Naphtha Fuel |
DE102009045564A1 (en) | 2009-10-12 | 2011-04-14 | Volkswagen Ag | Desulfurization plant for the simultaneous hydrodesulfurization and cetane number increasing of naphtha, comprises a catalyst for hydrodesulfurization and an average- to large pore zeolite catalyst for hydrogenation of aromatic compounds |
-
2011
- 2011-11-12 DE DE201110118482 patent/DE102011118482A1/en not_active Ceased
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69608715T2 (en) * | 1995-02-14 | 2000-11-30 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Process and catalyst for the hydrogenation of aromatic hydrocarbons in petroleum |
DE69808542T2 (en) * | 1997-04-28 | 2003-02-13 | Haldor Topsoe As | Process for ring opening of cyclic connections |
US6103106A (en) * | 1997-08-22 | 2000-08-15 | Exxon Research And Engineering Company | Desulfurization and ring opening of petroleum streams |
US20010049333A1 (en) * | 1998-11-06 | 2001-12-06 | Yuki Kanai | Catalyst and method for hydrogenation of hydrocarbon oils |
EP1284281B1 (en) | 1999-04-06 | 2009-02-25 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Synthetic Naphtha Fuel |
US20030173252A1 (en) * | 2000-04-20 | 2003-09-18 | Marius Vaarkamp | Catalyst, catalyst support and process for hydrogenation, hydroisomerization, hydrocracking and/or hydrodesulfurization |
WO2005103207A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Eni S.P.A. | Process and catalysts for the opening of naphthene rings |
US20080308459A1 (en) * | 2004-10-01 | 2008-12-18 | Hideshi Iki | Process for Producing Hydrorefined Gas Oil, Hydrorefined Gas Oil, and Gas Oil Composition |
US20070187295A1 (en) * | 2005-07-08 | 2007-08-16 | Eni S.P.A. | Process for improving the quality as a fuel of hydrotreated hydrocarbon blends |
DE102009045564A1 (en) | 2009-10-12 | 2011-04-14 | Volkswagen Ag | Desulfurization plant for the simultaneous hydrodesulfurization and cetane number increasing of naphtha, comprises a catalyst for hydrodesulfurization and an average- to large pore zeolite catalyst for hydrogenation of aromatic compounds |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DIN 51773 |
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