DE1017168B - Verfahren zur Herstellung von Mononatriumacetylid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MononatriumacetylidInfo
- Publication number
- DE1017168B DE1017168B DEA19259A DEA0019259A DE1017168B DE 1017168 B DE1017168 B DE 1017168B DE A19259 A DEA19259 A DE A19259A DE A0019259 A DEA0019259 A DE A0019259A DE 1017168 B DE1017168 B DE 1017168B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetylene
- sodium
- reaction
- acetylide
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N monosodium acetylide Chemical compound [Na+].[C-]#C SFDZETWZUCDYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 29
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 19
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 2-butyne Chemical group CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000476 acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 dimethyl sulfate sodium acetylide Chemical compound 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical compound C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZVBBTZJMSWGTK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]butane Chemical compound CCCCOCCOCCOCCCC KZVBBTZJMSWGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORQAOAYAYGIBM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O HORQAOAYAYGIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N dicarbide(2-) Chemical compound [C-]#[C-] VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/04—Sodium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Mononatriumacetylid,
das besonders günstige chemische und physikalische Eigenschaften hat.
Die bekannten Verfahren, bei denen man Acetylen auf geschmolzenes oder in flüssigem Ammoniak gelöstes
Alkalimetall einwirken läßt, haben den Nachteil, daß die Anwendung von flüssigem Ammoniak
Schwierigkeiten bereitet und daß bei der chemischen Umsetzung unerwünschte Nebenprodukte entstehen.
In der deutschen Patentschrift 494 575 ist daher be- ίο
reits vorgeschlagen worden, Mono- und Dialkaliacetylide in der Weise herzustellen, daß man das
Alkalimetall in einer gegen Alkali indifferenten Flüssigkeit, wie Xylol, zum Schmelzen bringt und
Acetylen bei einer über dem Schmelzpunkt des Alkalimetalls liegenden Temperatur fein verteilt in die
Flüssigkeit einleitet. Die nach diesem Verfahren erzielte Ausbeute an Alkaliacetyliden ist jedoch so gering,
daß das Verfahren unwirtschaftlich ist.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mononatriumacetylid aus Natrium und
Acetylen in einem gegenüber Natrium inerten flüssigen Medium, wobei man auf eine Dispersion
von Natriummetall einer Teilchengröße unter 400 Mikron und vorzugsweise unter 100 Mikron in
dem inerten Medium trockenes, acetonfreies Acetylen mit einem Sauerstoffgehalt unter 0,3 Volumprozent
bei 60 bis 110° unter starkem Rühren einwirken läßt. Es wurde nun gefunden, daß entgegen der in Fachkreisen
herrschenden Anschauung überraschenderweise eine kritische obere Temperaturgrenze von 110°
für diese Reaktion besteht und daß Natrium in feinverteiltem Zustand bei Temperaturen unterhalb seines
Schmelzpunktes mit Acetylen ebenso reagiert wie oberhalb des Schmelzpunktes. Je kleiner die Stoffteilchen
sind, um so größer ist ihre gesamte Oberfläche im Verhältnis zu der Stoffmenge und um so
inniger ist daher der Kontakt zwischen den Natriumteilchen und dem Acetylen; daraus ergibt sich die
große Reaktionsfähigkeit in dem kritischen Temperaturbereich.
Die Erfindung beruht ferner auf der Erkenntnis, daß bei der Darstellung von Mononatriumacetylid besondere
chemische Bedingungen erfüllt sein müssen, damit eine hohe Ausbeute in wirtschaftlicher Weise
erzielt wird. Es wurde nämlich gefunden, daß das in einem inerten Medium feinverteilte Natrium mit
Acetylen bei geeigneter Temperatur nur dann mit dem gewünschten Erfolg reagiert, wenn von der Reaktion
gewisse Stoffe ferngehalten werden, die gewohnlich vorhanden sind und dabei als die Reaktion L- '
hemmende oder antikatalytische Mittel wirken. So wurde gefunden, daß schon eine sehr kleine Menge
von Sauerstoff einen unverhältnismäßig großen nach-Verfahren zur Herstellung
von Mononatriumacetylid
von Mononatriumacetylid
Anmelder:
Air Reduction Company, Incorporated,
New York, N. Y. (V. St. A.)
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. E. Lichtenstein, Rechtsanwalt,
Stuttgart, Werastr. 14-16
Stuttgart, Werastr. 14-16
Beanspruchte Priorität:
'V. St. v. Amerika vom 2. Dezember 1952
und 9. November 1953
Thomas Franklin Rutledge, Madison, N. J.,
und Alio Joseph Buselli, New Providence, N. J.
und Alio Joseph Buselli, New Providence, N. J.
(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
teiligen Einfluß auf den Reaktionsverlauf hat, so daß der Sauerstoffgehalt des Acetylene weniger als etwa
0,3 Volumprozent betragen muß, damit eine hohe Ausbeute bei dem Verfahren erzielt wird. Das verwendete
Acetylen soll auch ganz trocken und frei von Aceton sein, das meistens in dem handelsüblichen
Acetylen enthalten ist.
Die Reaktion zwischen Natrium und Acetylen in einem inerten Medium verläuft bei dem Verfahren
nach der Erfindung wahrscheinlich nach folgender Gleichung:
2 Na+2 H C = CH-^ 2 NaC = CH-I-H2 (1)
Es bildet sich also Mononatriumacetylid und Wasserstoff. Bei einer Steigerung der Reaktionstemperatur über 110° nimmt die Ausbeute an Mononatriumacetylid
wesentlich ab. In diesem höheren Temperaturbereich bilden sich an Stelle der substituierenden
Reaktion offenbar organische Natriumverbindungen, wobei nur' eine geringe Menge von
Mononatriumacetylid entsteht. Die kritische Temperatur ändert sich je nach der Art der verwendeten
Flüssigkeit, soll aber 110° nicht überschreiten. Wenn das Verfahren nach der Erfindung bei einer Temperatur
durchgeführt wird, die eine vollkommene Reaktion nach der Gleichung (1) ermöglicht, beträgt die
70? 7W434
Reaktionszeit nur 1 bis vier Stunden, im Gegensatz zu der viel längeren Reaktionsdauer bei den bekannten
Verfahren, die in manchen Fällen mehr als 24 Stunden beträgt.
erhitzt, worauf unter fortgesetztem Rühren Acetylen eingeleitet wird. Nach 2V2 Stunden zeigt der Wasserstoffmesser
an, daß die Entwicklung von Wasserstoff aufgehört hat und daß die Reaktion wunschgemäß
Es wurde ferner gefunden, daß man die besten Er- 5 verlaufen ist. Das Xylol und das nicht zur Reaktion
gebnisse erhält, wenn die Teilchengröße des disper- gekommene Acetylen werden abgesaugt, mit Stickgierten
Natriummetalls unter 25 Mikron beträgt. In stoff gewaschen und bis auf 90° abgekühlt. Unter
diesem Falle wird die größte Ausbeute an Mono- ständiger Zuführung von 0,125 Mol Dimethylsulfat
natriumacetylid und zugleich die kürzeste Reaktions- während etwa 30 Minuten entsteht eine exothermische
dauer erreicht. Andererseits kann auch beim Vor- io Reaktion, wobei die Temperatur gleichmäßig auf anhandensein
größerer Natriumstücke die gewünschte nähernd 110° steigt. Unter schrittweiser Steigerung
Teilchengröße durch schnell umlaufende Rührvorrich- der Temperatur auf 140° wird die Reaktion nach instungen,
die mahlend wirken, bei entsprechend länge- gesamt 2Va Stunden Dauer abgebrochen. Die durch
rer Reaktionsdauer im Rahmen der Erfindung erzielt Analyse des Dimethylacetylens bestimmte Ausbeute
werden. Ein längeres Stehenlassen der Dispersion hat 15 an Mononatriumacetylid beträgt 99%>. des vorhanim
übrigen einen ungünstigen Einfluß auf den Re- denen Natriums. In dem kondensierten Dimethylaktionsverlauf;
eine frisch angesetzte Dispersion acetylen wird durch Infrarotspektroskopie (nach
reagiert stets schneller. M. C. Mellon in »Absorption Spectroskopie«, 1950,
Bei dem Verfahren nach der Erfindung läßt man S. 493 bis 506) ein Acetylengehalt von etwa 1 bis
eine Dispersion von Natrium in einer geeigneten 20 3% festgestellt.
inerten Flüssigkeit bei einer Temperatur unter 110° 2. Unter Verwendung derselben Reagenzien wie bei
mit trockenem Acetylen reagieren, das weniger als dem Beispiel 1 wird die Reaktion bei 130 bis 135°
0,3 Volumprozent Sauerstoff und kein Aceton enthält, 3 Stunden lang durchgeführt; das verwendete Xylol
wobei man, auf das vorhandene Natrium bezogen, hat einen zwischen 137 und 142° liegenden Siedeeine
Ausbeute von 99 % oder etwas mehr eines reinen, 25 punkt. Die Ausbeute an Mononatriumacetylid entkaum
gefärbten, fast weißen Mononatriumacetylids in spricht nur 7,3 Molprozent, bezogen auf das Natrium.
Pulverform erhält. Die obere Temperaturgrenze von Die beiden Beispiele zeigen, daß es eine kritische
110° ist dadurch gekennzeichnet, daß in diesem Falle Temperatur für die Umsetzung gibt, unterhalb weldie
Ausbeute bis auf 100% steigt; bei höheren Tem- eher die Ausbeute an Mononatriumacetylid sehr stark
peraturen nimmt die Ausbeute und die Güte des 30 zurückgeht,
chemischen Erzeugnisses ab, während bei einer Tem- 3. Einige Versuche, die im wesentlichen auf die
schon beschriebene Weise, aber in einem Medium durchgeführt werden, das aus Diäthylenglycol-din-butyläther
bestand, haben folgende Ergebnisse:
Reaktionszeit | Ausbeute an | |
Temperatur | Stunden | Mononatrium- |
0C | 2Va | acetylid »/0 |
60 bis 70 | 1 | 100 |
90 „ 100 | 100 | |
100 „ 100 | 3Vs | 100 |
130 | 3 | 59 |
160 bis 165 | 32 | |
peratursteigerung bis auf etwa 160° die Ausbeute bis auf Null sinken kann.
Ein geeigneter Behälter, der mit einem kräftig wirkenden Rührwerk, einem Thermometer und mit je
einem Ein- und Auslaß für das Acetylen versehen ist,
dient zur Darstellung des Mononatriumacetylids. Ein
wassergekühlter Gegenstromkondensator umhüllt den 40
Gasauslaß unmittelbar an der Behälterwandung, und
das Ende der Abgasleitung ist mit einem Abscheider
verbunden, der mit Trockeneis gefüllt und durch Isopropanol gekühlt wird. Das nicht zur Reaktion gekommene Acetylengas und der etwa vorhandene 45
Wasserstoff werden durch ein Rohr aus dem Abscheider in eine thermoelektrische Meßkammer ge- Unter Verwendung von Diäthylenglycol-di-n-butylleitet, die zur Bestimmung des Wasserstoffgehaltes äther als Medium für die Reaktion wird eine volle des Gasgemisches in der Abgasleitung geeicht worden quantitative Ausbeute also in einem Temperaturist. Diese Vorrichtung ermöglicht eine genaue Über- 50 bereich von 60 bis 110° erzielt; die Reaktion verläuft wachung des Reaktionsverlaufes und vor allem ein ferner bei einer bestimmten Temperatur von z. B. schnell wirkendes Mittel, um die Reaktionsgeschwin- 100 bis 110° schneller als dieselbe Reaktion unter digkeit annähernd zu bestimmen. Die Reaktion ver- Verwendung von Xylol als Medium. Für jedes inerte läuft in allen Beispielen unter atmosphärischem Druck. Medium werden, abgesehen von geringen Änderungen
einem Ein- und Auslaß für das Acetylen versehen ist,
dient zur Darstellung des Mononatriumacetylids. Ein
wassergekühlter Gegenstromkondensator umhüllt den 40
Gasauslaß unmittelbar an der Behälterwandung, und
das Ende der Abgasleitung ist mit einem Abscheider
verbunden, der mit Trockeneis gefüllt und durch Isopropanol gekühlt wird. Das nicht zur Reaktion gekommene Acetylengas und der etwa vorhandene 45
Wasserstoff werden durch ein Rohr aus dem Abscheider in eine thermoelektrische Meßkammer ge- Unter Verwendung von Diäthylenglycol-di-n-butylleitet, die zur Bestimmung des Wasserstoffgehaltes äther als Medium für die Reaktion wird eine volle des Gasgemisches in der Abgasleitung geeicht worden quantitative Ausbeute also in einem Temperaturist. Diese Vorrichtung ermöglicht eine genaue Über- 50 bereich von 60 bis 110° erzielt; die Reaktion verläuft wachung des Reaktionsverlaufes und vor allem ein ferner bei einer bestimmten Temperatur von z. B. schnell wirkendes Mittel, um die Reaktionsgeschwin- 100 bis 110° schneller als dieselbe Reaktion unter digkeit annähernd zu bestimmen. Die Reaktion ver- Verwendung von Xylol als Medium. Für jedes inerte läuft in allen Beispielen unter atmosphärischem Druck. Medium werden, abgesehen von geringen Änderungen
In jedem Falle wird die Menge des durch die Re- 55 der Temperatur, die gleichen Ergebnisse erzielt. Da
aktion gebildeten Mononatriumacetylids durch Be- die Dauer der Reaktion für die Wirtschaftlichkeit des
handlung des Reaktionsgemisches mittels Dimethyl- Verfahrens entscheidende Bedeutung hat, soll die Re-
sulfats bei 90 bis 140° in stöchiometrischen Mengen- aktion unterhalb der kritischen Temperatur erfolgen,
Verhältnissen bestimmt, wobei das entstandene Propan bei deren Überschreitung die Ausbeute an Mono-
in einem Trockeneisabscheider aufgefangen wird. Bei 60 natriumacetylid beträchtlich fällt; andererseits soll die
der nach der Erfindung eingeleiteten Reaktion zwi- Temperatur so hoch gehalten werden, daß sich eine
sehen Dimethylsulfat und Mononatriumacetylid wer- möglichst kurze Reaktionsdauer ergibt,
den beide Methylgruppen quantitativ ausgenutzt, wie Die Reaktionszone darf keine chemischen Stoffe
die folgenden Beispiele zeigen: enthalten, die auf den Reaktionsverlauf zwischen dem
1. Feinverteiltes Natrium mit einer Teilchengröße 65 Natrium und dem Acetylen oder auf das dargestellte
von 10 bis 25 Mikron wird in Xylol zu gleichen Ge- Mononatriumacetylid eine ungünstige Wirkung haben,
wichtsteilen dispergiert und mit 0,25% stearinsaurem Das handelsübliche, aus Calciumcarbid hergestellte
Aluminium stabilisiert. 0,25 Mol des feindispergierten Acetylen enthält Verunreingungen, wie Phosphine,
Natriummetalls werden in 1 cm3 Xylol unter starkem Arsine, Amine und gewisse Schwefelverbindungen
Rühren verteilt. Das Gemisch wird auf etwa 100° 70 (Vinylsulfid). Falls solches handelsübliche Acetylen
für das Verfahren nach der Erfindung verwendet werden soll, wird es vorzugsweise mit bekannten Mitteln
gewaschen und in einem Exsikkator getrocknet. Außerdem muß der aus der Luft aufgenommene
Sauerstoff soweit wie möglich entfernt werden, was durch Ausgasen der Vorrichtung erreicht werden
kann. Ebenso muß das vorhandene Aceton am besten dadurch entfernt werden, daß das Acetylen über
aktivierte Tonerde geleitet wird, die außerdem die Feuchtigkeit sowie Schwefel- und Phosphorverbindüngen
aus dem Acetylen aufnimmt. Der Acetongehalt des Acetylene kann bestimmt werden, indem man das
Gas durch eine 2, 4-Dinitrophenylhydrazinlösung hin^
durchleitet. Die zur Durchführung des Verfahrens benutzte Flüssigkeit muß gegen Natrium, Acetylen
und Mononatriumacetylid inert sein. Geeignete Flüssigkeiten sind aromatische Kohlenwasserstoffe
(Xylol), Dialkyläther (Di-n-butyläther), Dialkyläther
von Glycolen oder Polyglycolen, Dioxane, Mesitylene und aliphatische Kohlenwasserstoffe (Kerosin). Im
allgemeinen haben diese Flüssigkeiten einen verhältnismäßig hohen Siedepunkt, der über der Reaktionstemperatur
des Verfahrens liegt, doch kann auch Toluol unter geeigneten Druckbedingungen benutzt werden.
Dem in dem inerten Medium dispergierten Natrium können Stabilisierungsmittel, wie Stearate oder Olein,
beigegeben werden, um eine Zusammenballung von Natriumteilchen bei Zimmertemperatur oder bei der
Reaktionstemperatur zu verhindern. Mittel, die irgendwelche Substanzen enthalten (z. B. Peroxyde), welche
den Reaktionsverlauf stören, müssen vermieden werden. Unter der Voraussetzung, daß das Natrium in
feinverteiltem Zustand sofort zur Reaktion kommt, sind Stabilisierungsmittel für die Dispersion nicht unbedingt
erforderlich.
Das pulverförmige Mononatriumacetylid wird gewöhnlich durch Filtrieren aus der Flüssigkeit gewonnen.
Wichtig ist, daß möglichst der letzte Flüssigkeitsrest ausgeschieden wird; infolgedessen wird
zweckmäßig eine Flüssigkeit verwendet, die sich leicht abscheiden läßt. Der noch im Pulver verbleibende
Flüssigkeitsrest kann durch Absaugen bei geeigneter Temperatur, durch Waschen mit einem inerten Gas,
wie Argon oder Stickstoff, oder durch Waschen mittels Acetylen bei etwa 125° entfernt werden. Xylol läßt
sich nur schwer entziehen, während n-Butyläther und andere Flüsigkeiten leichter abzuscheiden sind. Dioxan
kann beispielsweise bei einer Temperatur von 70 bis 80° und einem Unterdruck von etwa 10 mm Hg
auswaschen, während Xylol bei annähernd 65° und bei einem Unterdruck von 1 mm Hg abgeschieden
werden kann.
Das nach dem Verfahren der Erfindung gewonnene Mononatriumacetylid ist ein fast weißes, lockeres
Pulver mit einer Teilchengröße von weniger als 5 Mikron, das von inerten Flüssigkeiten ohne unerwünschtes
Zusammenfließen der Teilchen benetzt wird. Andere vorteilhafte Eigenschaften dieses Pulvers sind
seine hohe Wärme und Lagerbeständigkeit. Das erfindungsgemäß hergestellte Mononatriumacetylid enthält
nicht mehr als etwa 1 % Verunreingungen, z. B. weniger als 1 % Natriumhydroxyd und/oder Natriumcarbonat;
es kann ohne die Gefahr der Entzündung der Luft ausgesetzt werden und für verhältnismäßig
lange Zeiträume in trockener Luft oder in einem inerten Gas, wie Argon, Stickstoff oder Acetylen, aufbewahrt
werden. Das erfindungsgemäß hergestellte Mononatriumacetylid besitzt aus noch nicht ganz geklärten
Ursachen eine außerordentlich hohe Aktivität. Ein hervorstechendes Beispiel für die Anwendung des
erfindungsgemäß erhaltenen Mononatriumacetylids zeigt die Reaktion mit gewissen Verbindungen, insbesondere
mit Dimethylsulfat, zum Zwecke der Darstellung von Methylacetylen nach folgender Gleichung:
C2HNa+V2(CH3)2S O4-^ V2Na2S O4+CH8-C Ξ CH (2)
wobei man in quantitativer Ausbeute Dimethylacetylen und nicht die Monomethylverbindung erhält.
Die Erfindung ermöglicht die Darstellung von Mononatriumacetylid mit hoher Ausbeute und unter
verhältnismäßig niedrigen Kosten. Die dazugehörige Einrichtung ist sehr einfach, die Durchführung des
Verfahrens erfordert keine außergewöhnlichen Maßnahmen, und die Verwendung einer inerten Flüssigkeit
mit einem verhältnismäßig hohen Siedepunkt schließt die Nachteile aus, die mit der Verwendung
der üblichen Flüssigkeiten, wie Ammoniak, verbunden sind. Da das Verfahren unter atmosphärischem Druck
verläuft und da verhältnismäßig hochsiedende inerte Flüssigkeiten verwendet werden können, sind außerdem
weder Kompressoren noch Kreislauf- und Kühlvorrichtungen erforderlich, die bei einigen der üblichen
Verfahren gebraucht werden. Das Verfahren nach der Erfindung schließt ferner die Gefahren aus,
die bei der Verwendung von flüssigem Ammoniak auftreten. Ein weiterer Vorteil ist die einfache
Wiedergewinnung des bei dem Verfahren verwendeten inerten Mediums.
Die Durchführung des Verfahrens ist nur für eine chargenweise Verarbeitung beschrieben worden; das
Verfahren ist aber auch für eine kontinuierliche Arbeitsweise mit ebenso gutem Erfolg anwendbar.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Mononatriumacetylid aus Natrium und Acetylen in einem
gegenüber Natrium inerten flüssigen Medium, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Dispersion
von Natriummetall einer Teilchengröße unter 400 Mikron und vorzugsweise unter 100 Mikron
in dem inerten Medium trockenes, acetonfreies Acetylen mit einem Sauerstoffgehalt unter
0,3 Volumprozent bei 60 bis 110° unter starkem Rühren einwirken läßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des dispergierten
Natriummetalls weniger als 25 Mikron beträgt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 494 575.
Deutsche Patentschrift Nr. 494 575.
© 709 700/434 10.57
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US744803XA | 1952-12-02 | 1952-12-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1017168B true DE1017168B (de) | 1957-10-10 |
Family
ID=22119779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA19259A Pending DE1017168B (de) | 1952-12-02 | 1953-12-02 | Verfahren zur Herstellung von Mononatriumacetylid |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1017168B (de) |
FR (1) | FR1092678A (de) |
GB (1) | GB744803A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1028995B (de) * | 1956-01-04 | 1958-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Monoalkaliacetyliden |
CN107459981B (zh) * | 2017-03-22 | 2019-10-01 | 西南石油大学 | 一种降低致密储层水锁效应的干化剂 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE494575C (de) * | 1926-11-21 | 1930-03-28 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Alkaliverbindungen des Acetylens |
-
1953
- 1953-11-20 GB GB32237/53A patent/GB744803A/en not_active Expired
- 1953-12-02 FR FR1092678D patent/FR1092678A/fr not_active Expired
- 1953-12-02 DE DEA19259A patent/DE1017168B/de active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE494575C (de) * | 1926-11-21 | 1930-03-28 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Alkaliverbindungen des Acetylens |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB744803A (en) | 1956-02-15 |
FR1092678A (fr) | 1955-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2311098A1 (de) | Verfahren zur selektiven entfernung von schwefeldioxyd aus gasmischungen | |
DE2326784C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin, insbesondere aus nicht gereinigten Rohstoffen | |
CH494733A (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminophenol | |
DE19608000B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von körnigem Natriumpercarbonat | |
DE2508084A1 (de) | Verfahren zur herstellung von agglomeraten von wismuthaltigen kristallinen teilchen aus basischem kupfercarbonat | |
DE1017168B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mononatriumacetylid | |
DE2434531B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat | |
DE1139484B (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilem, wasserfreiem Dinatrium-aethylenbisdithiocarbamat | |
DE1116017B (de) | Verfahren zum Entfernen des Oxydfilms auf Aluminiumoberflaechen zwecks Herstellung von aktivem Aluminium | |
DE2736692C2 (de) | Wiedergewinnung von Vanadatverbindungen aus wäßrigen Lösungen | |
DE1468010C (de) | ||
AT223205B (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen, im wesentlichen wasserfreien Dinatrium-, Calcium-, Magnesium- und Dikalium-äthylen-bis-dithiocarbamaten | |
DE530052C (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoffphosphat-Duengemitteln | |
DE845040C (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Aldehyden | |
DE564784C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumrhodanid bzw. Thioharnstoff | |
AT204575B (de) | Verfahren zum Konzentrieren von Harnstofflösungen | |
DE3426855C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsulfatkristallen | |
DE406362C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Alkalicyanid aus Cyanwasserstoff enthaltenden Gasgemischen | |
DE416013C (de) | Herstellung eines Gemisches aus Ammoniumsulfit und Ammoniumsulfat | |
AT282069B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kalziumzuckerphosphate und anorganisches Kalziumphosphat enthaltenden, physiologisch aktiven Zusammensetzungen | |
DE880746C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kobaltcarbonylwasserstoff und gegebenenfalls Kobaltcarbonyl | |
CH253163A (de) | Verfahren zur selektiven Hydrierung von organischen Verbindungen mit dreifacher C-C-Bindung in gasförmiger Phase zu Verbindungen mit zweifacher C-C-Bindung. | |
DE919462C (de) | Verfahren zur katalytischen Synthese von fluessigen Kohlenwasserstoffen und deren fluessigen sauerstoffhaltigen Derivaten | |
DE1282634B (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Kupfer und Vanadin aus den Mutterlaugen der Adipinsaeureherstellung | |
DE1643255C (de) | Verfahren zur Herstellung von p Aminophenol |