DE10054000A1

DE10054000A1 - Process for treating circulating water from a paint shop and means therefor

Info

Publication number: DE10054000A1
Application number: DE10054000A
Authority: DE
Inventors: Stephan Winkels
Original assignee: HENKEL AWARE TECHNOLOGIES GmbH
Current assignee: HENKEL AWARE TECHNOLOGIES GmbH
Priority date: 2000-11-01
Filing date: 2000-11-01
Publication date: 2002-05-08
Also published as: AU2002220650A1; WO2002036501A1

Abstract

The invention relates to a method for treating recirculating water from a paint installation. According to said method, the paint that is washed out of the evacuated air of said paint installation is separated from the recirculating water at least on a case by case basis and polyaspartic acid is added to said recirculating water. The method is characterised in that amphoteric surfactants are also added to the recirculating water. The invention also relates to agents for use in said method, containing a combination of polyaspartic acid and amphoteric surfactants.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufbereiten von Umlaufwasser aus einer Lackieranlage, aus dem der aus der Abluft der Lackieranlage ausgewaschene Lack zumindest fallweise abgetrennt wird.The invention relates to a method for treating circulating water a painting plant, from which the washed out of the exhaust air of the painting plant Lacquer is separated at least occasionally.

Um den in Lackieranlagen anfallenden Überschuß an eingesetztem Lack, der mit der Abluft aus der Lackierkabine ausgetragen und aus der Abluft ausgewaschen wird, wiedergewinnen zu können, ist es bekannt (EP 0 675 080 A2), das mit dem Lack beladene Waschwasser einer mehrstufigen Membranfiltration zu unterwerfen. Zufolge dieser Membranfiltration entspricht der abgetrennte Lack hinsichtlich seiner Zusammensetzung und seiner Konzentration weitgehend dem in dieser bekannten Lackieranlage eingesetzten Wasserlack, während das gereinigte Wasser der Lackieranlage in einem Kreislauf wieder zugeführt wird, so daß sich im wesentlichen ein Wasserumlauf über die Membranfiltration ergibt. Nachteilig bei diesem bekannten Verfahren zur Abtrennung des ausgewaschenen Überschußlackes aus dem Umlaufwasser ist jedoch, daß die Lackteilchen zum Verkleben neigen und dann aushärten. Dies führt dazu, daß sich mit dem Umlaufwasser geförderte Lackteile an den Rohrleitungen und Pumpen ablagern, was im Laufe der Zeit zu einer Verblockung der Rohrleitungen und Pumpen führen kann. In ähnlicher Weise kommt es auch zu Lackablagerungen im Bereich des Abluftsystems der Lackieranlage, so daß wegen der Lackablagerungen nicht nur ein vergleichsweise hoher Wartungsauf wand erforderlich wird, sondern auch mit Betriebsstörungen gerechnet werden muß. Außerdem kann es zu einem erhöhten Lackverbrauch und allenfalls zu Qualitäts einbußen kommen. To the excess paint used in paint shops, which with the Exhaust air is discharged from the painting booth and washed out of the exhaust air, To be able to recover, it is known (EP 0 675 080 A2), that with the paint to subject loaded washing water to a multi-stage membrane filtration. As a result of this membrane filtration, the separated lacquer corresponds in terms of its Composition and its concentration largely that known in this Painting system used water-based paint, while the purified water Painting system is fed back in a circuit, so that essentially a water circulation through the membrane filtration results. A disadvantage of this known method for separating the washed excess paint the circulating water, however, is that the paint particles tend to stick and then Harden. This leads to paint parts conveyed with the circulating water deposits in the pipes and pumps, which over time becomes a Blockage of the pipes and pumps can result. Similarly comes there are also paint deposits in the area of the exhaust system of the painting system, so that because of the paint deposits not only a comparatively high maintenance wall is required, but also malfunctions must be expected. In addition, it can lead to increased paint consumption and possibly quality come down.

Um das Verkleben von Lackteilchen zu vermeiden, können Koagulierungsmittel eingesetzt werden. Diese Koagulierungsmittel, die aus einem Wachs, aus einem Polyelektrolyten oder einem Tonerdeprodukt bestehen, werden jedoch mit dem Lack ausgefiltert, was eine kontinuierliche Zuführung der eingesetzten Koagulierungsmittel in einer erheblichen Konzentration erfordert. Trotz des Einsatzes von Koagulierungs mitteln kann jedoch die Ablagerung von Lackteilchen und Koagulatresten nicht verhindert werden.Coagulants can be used to prevent paint particles from sticking together be used. These coagulants, which consist of a wax, of a Polyelectrolytes or an alumina product exist, however, with the paint filtered out, which is a continuous supply of the coagulant used in a significant concentration. Despite the use of coagulation However, the deposition of paint particles and coagulum residues cannot average be prevented.

Die WO 99/38808 schlägt zur Lösung dieser Probleme vor, dem Umlaufwasser Polyasparaginsäure zuzumischen.WO 99/38808 proposes to solve these problems, the circulating water Mix in polyaspartic acid.

Die Verwendung Polyasparaginsäure, die in bekannter Weise hergestellt wird (DE 43 05 368 A1, DE 43 06 412 A1, DE 43 10 503 A1, DE 43 10 503 A1, DE 43 23 191 A1, DE 44 27 233 A1, DE 44 28 639 A1) und sonst vor allem als Zusatz für Wasch- und Reinigungs mittel dient, verhindert weitgehend das Verkleben der Lackteilchen, so daß es zu keinen Ablagerungen oder Verklebungen in den Rohrleitungen, Pumpen oder in anderen Anlageteilen kommt, die mit dem lackbelasteten Umlaufwasser in Berührung gelangen. Da außerdem die Polyasparaginsäure im Wasser gelöst bleibt und daher mit dem Umlaufwasser im Kreislauf geführt wird, braucht lediglich der Verlust an Polyasparaginsäure ersetzt zu werden, der durch die Wasserverdunstung bzw. durch den geringfügigen, mit dem Lack abgetrennten Wasseranteil bedingt wird.The use of polyaspartic acid, which is prepared in a known manner (DE 43 05 368 A1, DE 43 06 412 A1, DE 43 10 503 A1, DE 43 10 503 A1, DE 43 23 191 A1, DE 44 27 233 A1, DE 44 28 639 A1) and otherwise above all as an additive for washing and cleaning medium, largely prevents the paint particles from sticking together, so that it too no deposits or sticking in the pipes, pumps or in other parts of the system comes in with the paint-laden circulating water Come into contact. Because the polyaspartic acid also remains dissolved in the water and therefore is circulated with the circulating water, only the Loss of polyaspartic acid to be replaced by water evaporation or due to the slight amount of water separated with the paint becomes.

Als Alternative hierzu offenbart die DE-A-199 32 766 ein Verfahren zur Behandlung des Umlaufwassers in Lackierkabinen, wobei die Lackpartikel durch Zugabe von Dispergatoren dispergiert werden, die ausgewählt sind aus
As an alternative to this, DE-A-199 32 766 discloses a process for treating the circulating water in paint booths, the paint particles being dispersed by adding dispersants which are selected from

a) Homo- und Copolymeren auf Basis von Maleinsäure, Acrylsäure und/oder Methacrylsäue mit Molmassen im Bereich zwischen 2 500 und 500 000,a) Homopolymers and copolymers based on maleic acid, acrylic acid and / or Methacrylic acid with molecular weights in the range between 2,500 and 500,000,
b) nichtionischen Tensiden,b) nonionic surfactants,
c) anionischen Tensiden, wobei in diesem Fall dem Umlaufwasser keine Polyasparaginsäure zusätzlich zugesetzt wird,c) anionic surfactants, in which case none of the circulating water Polyaspartic acid is additionally added,
d) anorganischen oder nicht polymeren organischen Komplexbildnernd) inorganic or non-polymeric organic complexing agents

sowie Mischungen hiervon und deren Gesamtkonzentration zwischen 0,01 und 2,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,02 und 0,5 Gew.-% bezogen auf Umlaufwasser beträgt.as well as mixtures thereof and their total concentration between 0.01 and 2.0 wt .-%, preferably is between 0.02 and 0.5 wt .-% based on circulating water.

Obwohl durch die beiden letztgenannten Verfahren die eingangs genannten Probleme beim Aufbereiten von Umlaufwasser aus einer Lackieranlage weitgehend vermieden werden, befriedigen diese Verfahren noch nicht unter allen in der Praxis möglicherweise auftretenden Umständen. Beispielsweise ist auch nach diesen Verfahren die Entklebung und die Dispergierung der Lackpartikel im Umlaufwasser unzureichend, wenn a) Lacke mit hohem Gehalt an Füllstoffen und Bindemitteln, insbesondere Primer, zu entkleben sind, b) das Umlaufwasser eine hohe Wasserhärte aufweist und/oder c) es zu einem hohen Eintrag an Lösemitteln, Reinigern, Schmiermitteln oder Entschäumern kommt. Daher stellt sich die Aufgabe, auch unter den vorgenannten erschwerenden Umständen eine zufriedenstellende Entklebung und Dispergierung der Lackpartikel im Umlaufwasser zu erreichen. Insbesondere soll es möglich sein, das Umlaufwasser durch eine Membranfiltration von den Lackpartikeln zu befreien, ohne daß die Lackpartikel die Membran verstopfen.Although by the latter two methods mentioned above Problems with the treatment of circulating water from a paint shop largely avoided, these procedures are not yet satisfactory among all circumstances that may arise in practice. For example, too using these processes, the detackification and dispersion of the paint particles in the Circulating water is insufficient if a) paints with a high content of fillers and Binding agents, in particular primers, are to be removed, b) the circulating water has high water hardness and / or c) it leads to a high entry Solvents, cleaners, lubricants or defoamers. Therefore poses the task, even under the aforementioned aggravating circumstances satisfactory detackification and dispersion of the paint particles in the To reach circulating water. In particular, it should be possible to use the circulating water rid of the paint particles by membrane filtration without the Paint particles clog the membrane.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbereiten von Umlaufwasser aus einer Lackieranlage, aus dem der aus der Abluft der Lackieranlage ausgewaschene Lack zumindest fallweise abgetrennt wird, wobei dem Umlaufwasser Polyasparaginsäure zugemischt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Umlaufwasser zusätzlich amphotere Tenside zugibt.The present invention relates to a method for processing Circulating water from a painting plant, from which the exhaust air from the Painting system washed out paint is separated at least occasionally, whereby polyaspartic acid is added to the circulating water, characterized in that that additional amphoteric surfactants are added to the circulating water.

Vorzugsweise setzt man die Polyasparaginsäure in Form einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes der Polyasparaginsäure dem Umlaufwasser zu. Beispielsweise kann hierfür eine 40 Gew.-%ige Lösung des Natriumsalzes der Polyasparaginsäure verwendet werden, die man vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5 Vol-%, insbesondere von 2 bis 5 Vol.-% dem Umlaufwasser zugibt. The polyaspartic acid is preferably used in the form of an aqueous solution an alkali metal or ammonium salt of polyaspartic acid Circulating water too. For example, a 40% by weight solution of the Sodium salt of polyaspartic acid can be used, which is preferably in an amount of 0.5 to 5% by volume, in particular 2 to 5% by volume Circulating water admits.

Die amphoteren Tenside gibt man dem Umlaufwasser vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Umlaufwasser zu.The amphoteric surfactants are preferably added to the circulating water in one Amount of 0.05 to 1 wt .-%, in particular from 0.1 to 0.5 wt .-%, based to all the circulating water.

Besonders vorteilhafte Verfahrensbedingungen ergeben sich, wenn die Konzentration der Polyasparaginsäure und der amphoteren Tenside im Umlaufwasser näherungsweise konstant gehalten wird, indem die Kreislaufverluste entsprechend ergänzt werden. Wie sich in der Praxis gezeigt hat, kann ein Anteil der Polyasparaginsäure von 2-5 Vol.% am Umlaufwasser den üblichen Anforderungen vorteilhaft entsprechen. Mit einer solchen Konzentration der Polyasparaginsäure kann das Verkleben von Lackteilchen bis zu einer Lackbeladung des Umlaufwassers von 10 Vol.% und darüber ohne weiteres wirksam unterbunden werden. Im Bedarfsfall kann die Konzentration an die jeweilige Lackbelastung des Umlaufwassers angepaßt werden.Particularly advantageous process conditions result when the Concentration of polyaspartic acid and amphoteric surfactants in Circulating water is kept approximately constant by the cycle losses be supplemented accordingly. As has been shown in practice, a portion of the Polyaspartic acid of 2-5 vol.% Of the circulating water the usual requirements advantageously correspond. With such a concentration of polyaspartic acid can stick paint particles up to a paint load of the circulating water of 10 vol.% and above can be effectively prevented. in the If necessary, the concentration on the respective paint load of the Circulating water to be adjusted.

Die amphoteren Tenside können aus unterschiedlichen Gruppen ausgewählt werden. Beispielsweise können sie ausgewählt sein aus Aminoxiden tertiärer Amine, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen aufweisen. Weiterhin können sie ausgewählt sein aus quaternären Ammoniumverbindungen, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen sowie mindestens eine Alkylgruppe aufweisen, die einen negativ geladenen Substituenten trägt. Vorzugsweise weist die Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen 12 bis 18 C-Atome auf. Dabei können statt einer definierten Alkylgruppe in beiden Fällen ein Gemisch unterschiedlicher Alkylgruppen mit unterschiedlicher C- Kettenlänge und einer unterschiedlichen Anzahl von Doppelbindungen vorliegen, wie sie in den Alkylgruppen natürlich vorkommender Fette und Öle gefunden werden. Beispielsweise kann es sich um ein Gemisch von Alkylgruppen handeln, wie es in Kokosfett vorliegt. Die restlichen Alkylgruppen der Aminoxide oder der quaternären Ammoniumverbindungen stellen vorzugsweise Methyl- und/oder Ethylgruppen dar. The amphoteric surfactants can be selected from different groups become. For example, they can be selected from tertiary amine oxides Amines, which are at least one saturated or unsaturated, branched or linear Have alkyl group with 10 to 22 carbon atoms. They can also be selected be from quaternary ammonium compounds that are at least one saturated or unsaturated, branched or linear alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and have at least one alkyl group which has a negatively charged Carries substituents. The alkyl group preferably has 10 to 22 carbon atoms 12 to 18 carbon atoms. Instead of a defined alkyl group in both Cases a mixture of different alkyl groups with different C- Chain length and a different number of double bonds, as found in the alkyl groups of naturally occurring fats and oils become. For example, it can be a mixture of alkyl groups as it is in coconut fat. The remaining alkyl groups of the amine oxides or quaternary ammonium compounds are preferably methyl and / or Represents ethyl groups.

Wählt man als amphotere Tenside solche, die mindestens eine Alkylgruppe mit einem negativ geladenen Substituenten aufweisen, so kann dieser negative Substituent beispielsweise ausgewählt sein aus einer Carboxylatgruppe und einer Sulfonatgruppe. Dabei weist die Alkylgruppe, die einen negativ geladenen Substituenten trägt, vorzugsweise 1 bis 5 C-Atome und insbesondere 2 bis 4 C- Atome, beispielsweise 3 C-Atome auf. Durch diese relative Nähe des negativ geladenen Zentrums am positiv geladenen Zentrum des amphoteren Tensids wird das Schaumverhalten günstig beeinflußt.If the amphoteric surfactants chosen are those which have at least one alkyl group have a negatively charged substituent, this can be negative For example, a substituent can be selected from a carboxylate group and one Sulfonate group. The alkyl group has a negatively charged one Bears substituents, preferably 1 to 5 carbon atoms and in particular 2 to 4 carbon atoms Atoms, for example 3 carbon atoms. Because of this relative proximity of the negative charged center at the positively charged center of the amphoteric surfactant affects the foaming behavior favorably.

Als amphotere Tenside sind beispielsweise geeignet:
N-Hydroxyethyl-N-Kokoalkylamidoethyl-carboxy-methylglycinat (Dehyton^R G)
Cocoamidoprvpylhydroxisultaine (Dehyton^R F512)
Dimethyl-N-Cocoamidopropylamin-N-Oxid (Standamox^R PW)
Dimethyl-N-(lauryl-myristil)amin-N-oxid
N-Lauryliminodipropionat Na
N-Caprylamidoethyl-N-ethyletherpropionat Na
3(3-Kokoamidopropyl)dimethyl-2-hydroxipropansulfo ammoniumbetain
(Rewoteric^R AM CAS)Suitable amphoteric surfactants are, for example:
N-hydroxyethyl-N-cocoalkylamidoethyl-carboxy-methylglycinate (Dehyton ^R G)
Cocoamidoprvpylhydroxisultaine (Dehyton ^R F512)
Dimethyl-N-Cocoamidopropylamine-N-Oxide (Standamox ^R PW)
Dimethyl-N- (lauryl-myristyl) amine-N-oxide
N-lauryliminodipropionate Na
N-caprylamidoethyl-N-ethyl ether propionate Na
3 (3-cocoamidopropyl) dimethyl-2-hydroxypropane sulfo ammonium betaine
(Rewoteric ^R AM CAS)

Insbesondere bei der Abtrennung von lösungsmittelbasierten Lacken, aber gegebenenfalls auch bei wasserbasierten Lacken ("Wasserlacken"), ist es empfehlenswert, dem Umlaufwasser zusätzlich zu der Polyasparaginsäure und den amphoteren Tensiden einen oder mehrere weitere Dispergatoren zuzusetzen. Diese können ausgewählt sein aus
In particular when separating solvent-based paints, but possibly also with water-based paints ("water-based paints"), it is advisable to add one or more further dispersants to the circulating water in addition to the polyaspartic acid and the amphoteric surfactants. These can be selected from

a) Polyaminen, Polyiminen oder polymeren Carbonsäuren, beispielsweise ausgewählt aus Homo- und Copolymeren auf Basis von Maleinsäure, Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, mit Molmassen im Bereich zwischen 2 500 und 500 000, wobei die Polycarbonsäuren auch weitere Polyaminosäuren (außer Polyasparaginsäure) darstellen können,a) polyamines, polyimines or polymeric carboxylic acids, for example selected from homo- and copolymers based on maleic acid, acrylic acid and / or methacrylic acid, with molecular weights in the range between 2500 and 500,000, the polycarboxylic acids also other polyamino acids (except Can represent polyaspartic acid)
b) nichtionischen Tensiden,b) nonionic surfactants,
c) anionischen Tensiden,c) anionic surfactants,
d) anorganischen oder nicht polymeren organischen Komplexbildnern.d) inorganic or non-polymeric organic complexing agents.

Vorzugsweise beträgt die Gesamtkonzentration dieser weiteren Dispergatoren zwischen 0,01 und 2,0 Gew.-% bezogen auf das Umlaufwasser.The total concentration of these further dispersants is preferably between 0.01 and 2.0% by weight based on the circulating water.

Anionische Tenside können beispielsweise ausgewählt sein aus Alkylsulfaten, Alkylsulfonaten, Alkylbenzolsulfaten und Alkylethersulfaten. Alkylsulfonate sind besonders bevorzugt.Anionic surfactants can be selected, for example, from alkyl sulfates, Alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfates and alkyl ether sulfates. Are alkyl sulfonates particularly preferred.

Die anionischen Tenside setzt man dem Umlaufwasser vorzugsweise in einer Menge zwischen etwa 0,02 und 0,75 Gew.-% bezogen auf das Umlaufwasser zu. Bei wasserbasierten Lacken sind Zusätze von anionischen Tensiden im unteren Konzentrationsbereich, beispielsweise zwischen etwa 0,02 und etwa 0,35 Gew.-% ausreichend, während für lösungsmittelbasierte Lacke Mengen von etwa 0,05 bis etwa 0,75 Gew.-% bevorzugt werden.The anionic surfactants are preferably added to the circulating water in one Amount between about 0.02 and 0.75 wt .-% based on the circulating water. In water-based paints, additions of anionic surfactants are in the lower Concentration range, for example between about 0.02 and about 0.35% by weight sufficient, while for solvent-based paints quantities from about 0.05 to about 0.75% by weight are preferred.

Als weitere Dispergatoren können im erfindungsgemäßen Verfahren auch nichtionische Tenside eingesetzt werden, die man vorzugsweise auswählt aus Alkoxylaten von Fettsäuren, Fettalkoholen oder Fettaminen mit 7 bis 36, vorzugsweise 10 bis 22 C-Atomen im Fettalkylrest und mit 5 bis 100, vorzugsweise 10 bis 80 Alkylenoxideinheiten. Als Alkylenoxidgruppen kommen insbesondere Ethylenoxidgruppen oder Kombinationen von Ethylenoxidgruppen und Propylenoxidgruppen in Frage. Beispielsweise können ein Alkoxylat eines C_12/14-Fettalkoholgemischs mit im Mittel 5 Ethylenoxid- und 4 Propylenoxideinheiten im Molekül oder Ethoxylate von Kokosamin, beispielsweise mit im Mittel 3, 5 oder 11 Ethylenoxideinheiten im Molekül eingesetzt werden.Non-ionic surfactants which are preferably selected from alkoxylates of fatty acids, fatty alcohols or fatty amines with 7 to 36, preferably 10 to 22, carbon atoms in the fatty alkyl radical and with 5 to 100, preferably 10 to 80 alkylene oxide units can also be used as further dispersants in the process according to the invention , Alkylene oxide groups in particular include ethylene oxide groups or combinations of ethylene oxide groups and propylene oxide groups. For example, an alkoxylate of a C _12/14 fatty alcohol mixture with an average of 5 ethylene oxide and 4 propylene oxide units in the molecule or ethoxylates of coconut amine, for example with an average of 3, 5 or 11 ethylene oxide units in the molecule, can be used.

Weiterhin können als weitere Dispergatoren anorganische oder nichtpolymere organische Komplexbildner eingesetzt werden, vorzugsweise organische Phosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylenphosphonsäure und/oder Phosphonobutantricarbonsäure.Furthermore, inorganic or non-polymers can be used as further dispersants organic complexing agents are used, preferably organic Phosphonic acids, especially 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, Aminotrimethylene phosphonic acid and / or phosphonobutane tricarboxylic acid.

Dabei können auch Gemische von Vertretern der einzelnen aufgeführten Gruppen von weiteren Dispergatoren eingesetzt werden. Insbesondere geeignet sind Mischungen aus Polyacrylaten und Phosphonsäuren sowie Mischungen aus Niotensiden und Phosphonsäuren.Mixtures of representatives of the individual groups listed can also be used be used by other dispersants. Are particularly suitable Mixtures of polyacrylates and phosphonic acids as well as mixtures of Nonionic surfactants and phosphonic acids.

Den pH-Wert des Umlaufwassers stellt man im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise ein auf den Bereich zwischen etwa 7 und 14, insbesondere zwischen etwa 9 und etwa 10. Bei diesen pH-Werten werden zur Protolyse befähigte saure Einsatzstoffe wie beispielsweise die Polyasparaginsäure mehrheitlich in Salzform vorliegen, unabhängig davon, in welcher Form man sie in das Umlaufwasser einbringt. Je nach Einsatzform der Einsatzstoffe kann es erforderlich sein, zum Einstellen des bevorzugten pH-Wertbereiches zusätzlich pH-Korrektoren einzusetzen, beispielsweise Alkalimetallhydroxide.The pH of the circulating water is set in the process according to the invention preferably one in the range between about 7 and 14, in particular between about 9 and about 10. At these pH values, protolysis qualified acidic feedstocks such as polyaspartic acid are mostly in salt form, regardless of the form in which they are in brings the circulating water. Depending on the type of feed, it can be necessary to set the preferred pH range additionally To use pH correctors, for example alkali metal hydroxides.

Weiterhin kann es je nach eingesetztem Lacktyp empfehlenswert sein, dem Umlaufwasser zusätzlich Entschäumer zuzusetzen. Die Verwendung von Entschäumern ist auf dem betroffenen technischen Gebiet allgemein bekannt, da insbesonere bei dem Einsatz von Wasserlacken Schaumprobleme im Umlaufwasser auftreten können.Furthermore, depending on the type of paint used, it can be recommended that Add anti-foaming agents to the circulating water. The use of Defoaming is generally known in the technical field concerned because especially when using water-based paints foam problems in the Circulating water can occur.

Das Umlaufwasser kann eine Härte im Bereich von 0 bis 200° dH, insbesondere im Bereich von 0 bis 50° dH aufweisen.The circulating water can have a hardness in the range from 0 to 200 ° dH, in particular have in the range of 0 to 50 ° dH.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders für Lackieranlagen geeignet, in denen das Umlaufwasser eine hohe Turbulenz aufweist. Durch Strömen des Umlaufwassers wird der dispergierende Effekt erhöht.The method according to the invention is particularly suitable for painting systems, in which the circulating water has a high turbulence. By pouring the Circulating water the dispersing effect is increased.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Einsatzstoffe kann das Umlaufwasser für eine gewisse Zeit im Umlauf gefahren werden, ohne daß die eingetragenen Lackpartikel entfernt werden müssen. Bei längerem Betrieb der Anlage stellt sich jedoch mit der Zeit eine Konzentration von Lackpartikeln im Umlaufwasser ein, die nicht weiter überschritten werden sollte, um Störungen auszuschließen. In welchem Bereich diese Grenzkonzentration liegt, hängt von der konkreten Ausführungsform der jeweiligen Anlage ab. Daher sieht man im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise vor, kontinuierlich oder diskontinuierlich einen Anteil der Lackpartikel aus dem Umlaufwasser zu entfernen. Vorzugsweise geht man hierbei so vor, daß man einen Teil der Lackpartikel durch eine Membranfiltration, vorzugsweise eine Ultrafiltration, vom Umlaufwasser abtrennt. Dabei wird das Permeat der Membranfiltration in das Umlaufwasser zurückgeführt und das Retentat entsorgt. Hierfür kann kontinuierlich oder diskontinuierlich ein Teil des Umlaufwassers über einen By-pass über die Membran gefahren werden.When using the feedstocks according to the invention, this can Circulating water can be circulated for a certain time without the entered paint particles must be removed. When the However, a concentration of paint particles in the system arises over time Circulating water that should not be exceeded to avoid disruptions excluded. The range in which this limit concentration lies depends on the specific embodiment of the respective system. Therefore you can see in the Process according to the invention preferably before, continuously or discontinuously add a proportion of the paint particles from the circulating water remove. It is preferable to proceed in such a way that one part of the Paint particles by membrane filtration, preferably ultrafiltration, from Circulating water separates. The permeate from the membrane filtration is in the Circulating water returned and the retentate disposed of. This can be done continuously or discontinuously part of the circulating water via a by-pass over the Membrane are driven.

Alternativ zu einer Membranfiltration können die Lackpartikel auch auf mechanischem Wege vom Waschwasser abgetrennt werden, beispielsweise durch eine kontinuierlich oder diskontinuierlich laufende Zentrifuge oder einen Separator.As an alternative to membrane filtration, the paint particles can also mechanically separated from the wash water, for example by a continuously or discontinuously running centrifuge or a Separator.

In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Mittel, das für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden kann. Dieses Mittel enthält sowohl Polyasparaginsäure oder ihr Alkalimetall- oder Ammoniumsalz, beispielsweise ihr Natriumsalz, als auch eines oder mehrere amphotere Tenside. Das Gewichtsverhältnis i) Polyasparaginsäure oder deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalz und ii) eines oder mehrere amphotere Tenside liegt vorzugsweise in einem Bereich i) : ii) zwischen 4 : 1 und 40 : 1. Als amphotere Tenside werden vorzugsweise solche eingesetzt, die vorstehend bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens näher gekennzeichnet wurden. Weiterhin kann das Mittel enthalten: Lösungsvermittler, Netzmittel, Korrosionsschutzmittel oder Biozide sowie insbesondere zum Einsatz bei Wasserlacken auch Entschäumer.In a further aspect, the invention relates to a means for performing of the method according to the invention can be used. This means contains both polyaspartic acid or its alkali metal or ammonium salt, for example their sodium salt, as well as one or more amphoteric surfactants. The weight ratio i) polyaspartic acid or its alkali metal or Ammonium salt and ii) one or more amphoteric surfactants is preferably in a range i): ii) between 4: 1 and 40: 1. As amphoteric surfactants preferably used those described above in the description of were characterized in more detail. Furthermore, that Agents contain: solubilizers, wetting agents, anti-corrosion agents or biocides as well as defoamers, especially for use with water-based paints.

Die WO 99/38808 zeigt ein schematisches Blockschaltbild einer Anlage zum Aufbereiten von Umlaufwasser aus einer Lackieranlage, das auch für die vorliegende Erfindung verwendet werden kann. Die in diesem Dokument angegebene nähere Beschreibung einer Lackieranlage und der Aufbereitung des Umlaufwassers, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen werden, sind auch für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet. WO 99/38808 shows a schematic block diagram of a system for Treatment of circulating water from a paint shop, which is also for the present invention can be used. The ones in this document specified detailed description of a painting system and the preparation of the Circulating water, to which express reference is hereby made, are also suitable for the practice of the present invention.

Das erfindungsgemäße Verfahren sowie das hierfür einsetzbare Mittel sind für alle Lacksysteme geeignet: wasserbasierte Lacke, lösemittelbasierte Lacke, Primer, Klarlacke und Metallic-Lacke. Sie sind geeignet für Systeme mit hoher Belastung an störenden Komponenten wie beispielsweise Reiniger, Schmiermittel, Entschäumer etc. Als Umlaufwasser kann hartes Wasser verwendet werden. Die eingesetzten Lacke können je nach ihren Eigenschaften flotiert, sedimentiert oder dispergiert werden, was im Zusammenhang beispielsweise einer Lackabtrennung durch Absetzen, Zentrifugieren oder Membranfiltration von wesentlicher Bedeutung ist. Dabei kann der Lackanteil kontinuierlich oder diskontinuierlich aus dem Umlaufwasser abgetrennt werden.The method according to the invention and the means which can be used for this are for everyone Paint systems suitable: water-based paints, solvent-based paints, primers, Clear lacquers and metallic lacquers. They are suitable for systems with high loads on disruptive components such as cleaners, lubricants, Defoamers etc. Hard water can be used as circulating water. The Lacquers used can float, sediment or depending on their properties be dispersed, which in connection with, for example, a paint separation by settling, centrifuging or membrane filtration essential Meaning is. The paint content can be continuous or discontinuous be separated from the circulating water.

Ausführungsbeispieleembodiments a) Erfindungsgemäße Beispielea) Examples according to the invention

Für die Überprüfung der Erfindung wurde Wasser mit 25° dH verwendet. Diesem wurden, bezogen auf das Wasser, 2 Vol.-% einer 40-%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von Polyasparaginsäure sowie 0,2 Gew.-% Dimethyl-N- Cocoamidopropylamin-N-Oxid (Standamox^R PW) zugegeben. Danach wurde für 10 Minuten bei 300 Umdrehungen pro Minute gerührt. Anschließend wurde als Testlack der Lack "Primer light grey" der BASF in einer solchen Menge zugegeben, daß der Lack-Feststoffgehalt 0,5 Gew.-% auf das Wasser betrug. Wiederum wurde für 10 Minuten bei 300 Umdrehungen pro Minute gerührt. Die Dispergierwirkung wurde optisch beurteilt. Nach Absetzen wurde überprüft, ob der Bodensatz gut entklebt und redispergierbar ist. In dem genannten Ausführungsbeispiel war dies jeweils der Fall. Mit einem festkörperreichen Metallic-Decklack wurde ein entsprechendes positives Ergebnis erzielt.Water at 25 ° dH was used to test the invention. Based on the water, this was added with 2 vol .-% of a 40% aqueous solution of the sodium salt of polyaspartic acid and 0.2 wt .-% dimethyl-N-cocoamidopropylamine-N-oxide (Standamox ^R PW). The mixture was then stirred at 300 revolutions per minute for 10 minutes. The "Primer light gray" varnish from BASF was then added in such an amount that the solids content of the varnish was 0.5% by weight of the water. Again, stirring was carried out at 300 rpm for 10 minutes. The dispersing effect was assessed optically. After weaning, it was checked whether the sediment was well detackified and redispersible. In the exemplary embodiment mentioned, this was the case in each case. A corresponding positive result was achieved with a metallic topcoat with a high solid content.

b) Vergleichsbeispielb) Comparative example

Es wurde entsprechend dem Ausführungsbeispiel verfahren, wobei lediglich anstelle des Dimethyl-N-Cocoamidopropylamin-N-Oxid (Standamox^R PW) 0,2 Gew.-% ethoxyliertes Kokosamin (12 EO-Gruppen) eingesetzt wurde. Im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Beispiel erfolgte die Dispergierung langsamer. Der Bodensatz nach dem Absetzen war teilweise nicht entklebt und nicht vollständig redispergierbar.The procedure according to the exemplary embodiment was followed, except that 0.2% by weight of ethoxylated coconut amine (12 EO groups) was used instead of the dimethyl-N-cocoamidopropylamine-N-oxide (Standamox ^R PW). In contrast to the example according to the invention, the dispersion took place more slowly. The sediment after settling was partly not detackified and could not be completely redispersed.

Claims

1. Verfahren zum Aufbereiten von Umlaufwasser aus einer Lackieranlage, aus dem der aus der Abluft der Lackieranlage ausgewaschene Lack zumindest fallweise abgetrennt wird, wobei dem Umlaufwasser Polyasparaginsäure zu gemischt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Umlaufwasser zusätzlich amphotere Tenside zugibt.1. A process for the treatment of circulating water from a painting system, from which the paint washed out of the exhaust air from the painting system is separated at least occasionally, the circulating water being mixed with polyaspartic acid, characterized in that amphoteric surfactants are additionally added to the circulating water.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly asparaginsäure dem Umlaufwasser in einer Menge von 0,5 bis 5 Vol.%, vorzugsweise von 2 bis 5 Vol.%, bezogen auf eine 40 Gew.-%ige wäßrige Lösung des Na-Salzes zugemischt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the poly aspartic acid in the circulation water in an amount of 0.5 to 5% by volume, preferably from 2 to 5 vol.%, Based on a 40 wt .-% aqueous Solution of the Na salt is mixed.

3. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Tenside dem Umlaufwasser in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-% bezogen auf das gesamte Umlaufwasser zugegeben werden.3. The method according to one or both of claims 1 and 2, characterized characterized in that the amphoteric surfactants in a circulating water Amount of 0.05 to 1 wt .-% based on the total circulation water be added.

4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Tenside ausgewählt sind aus Aminoxiden tertiärer Amine, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen aufweisen.4. The method according to one or more of claims 1 to 3, characterized characterized in that the amphoteric surfactants are selected from Amine oxides of tertiary amines which contain at least one saturated or unsaturated, have branched or linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Tenside ausgewählt sind aus quaternären Ammoniumverbindungen, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen sowie mindestens eine Alkylgruppe aufweisen, die einen negativ geladenen Substituenten trägt. 5. The method according to one or more of claims 1 to 3, characterized characterized in that the amphoteric surfactants are selected from quaternary ammonium compounds containing at least one saturated or unsaturated, branched or linear alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and have at least one alkyl group which has a negatively charged Carries substituents.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der negative Substituent ausgewählt ist aus einer Carboxylatgruppe und einer Sulfonatgruppe.6. The method according to claim 5, characterized in that the negative The substituent is selected from a carboxylate group and one Sulfonate group.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppe, die einen negativ geladenen Substituenten trägt, 1 bis 5 C- Atome, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atome enthält.7. The method according to any one of claims 5 and 6, characterized in that the alkyl group bearing a negatively charged substituent is 1 to 5 C- Contains atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms.

8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß dem Umlaufwasser zusätzlich weitere Dispergatoren zugesetzt werden, die ausgewählt sind aus

a) Polyaminen, Polyiminen oder polymeren Carbonsäuren mit Molmassen im Bereich zwischen 2500 und 500 000,
b) nichtionischen Tensiden,
c) anionischen Tensiden,
d) anorganischen oder nicht polymeren organischen Komplexbildnern sowie Mischungen hiervon.

8. The method according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that in addition to the circulating water further dispersants are selected from

a) polyamines, polyimines or polymeric carboxylic acids with molecular weights in the range between 2500 and 500,000,
b) nonionic surfactants,
c) anionic surfactants,
d) inorganic or non-polymeric organic complexing agents and mixtures thereof.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtkonzentration der weiteren Dispergatoren zwischen 0,01 und 2,0 Gew.-% bezogen auf Umlaufwasser beträgt.9. The method according to claim 8, characterized in that the Total concentration of the other dispersants between 0.01 and 2.0% by weight based on circulating water.

10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Lackpartikel auf mechanischem Wege oder durch eine Membranfiltration vom Umlaufwasser abgetrennt werden.10. The method according to one or more of claims 1 to 9, characterized characterized in that the paint particles mechanically or by a membrane filtration can be separated from the circulating water.

11. Mittel zur Verwendung in einem Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, enthaltend

a) Polyasparaginsäure oder deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalz und
b) eines oder mehrere amphotere Tenside in einem Gewichtsverhältnis i) : ii) zwischen 4 : 1 und 40 : 1

11. Means for use in a method according to one or more of claims 1 to 10, containing

a) polyaspartic acid or its alkali metal or ammonium salt and
b) one or more amphoteric surfactants in a weight ratio i): ii) between 4: 1 and 40: 1

12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Tenside ausgewählt sind aus Aminoxiden tertiärer Amine, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C Atomen aufweisen.12. Composition according to claim 11, characterized in that the amphoteric Surfactants are selected from amine oxides of tertiary amines, which are at least a saturated or unsaturated, branched or linear alkyl group with 10 have up to 22 C atoms.

13. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Tenside ausgewählt sind aus quaternären Ammoniumverbindungen, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen sowie mindestens eine Alkylgruppe aufweisen, die einen negativ geladenen Substituenten trägt.13. Composition according to claim 11, characterized in that the amphoteric Surfactants are selected from quaternary ammonium compounds that at least one saturated or unsaturated, branched or linear Alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and at least one alkyl group have a negatively charged substituent.