DE10003429A1

DE10003429A1 - Detergent product, especially for use in washing machines or dishwashers, comprises two components for release of ingredients at different stages of a washing or rinsing cycle

Info

Publication number: DE10003429A1
Application number: DE10003429A
Authority: DE
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-03-03
Filing date: 2000-01-26
Publication date: 2000-09-07

Abstract

Detergent product (I) comprises: (a) a measured amount of a detergent composition for use at an early stage of a washing or rinsing cycle; and (b) a measured amount of a detergent composition that is for use at a later stage of the washing or rinsing cycle and is protected against premature dissolution during the early stage. Independent claims are also included for the following: (1) A process for producing a controlled-release detergent tablet, comprising coating a first detergent tablet with a polymer and adhering the first tablet onto or into a second detergent tablet. (2) A combination of detergent product (I) in which component (a) is a tablet with a packaging system having a water vapor permeability of 0.1-20 g/m<2> per day at 23 deg C and 85% relative humidity.

Description

Die Erfindung betrifft Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel, die über ein System verfügen, das eine kontrollierte Freisetzung mindestens eines Wirkstoffs im Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Nachbehandlungsprozeß erlaubt, sowie Verfahren zur Herstellung der Mittel.The invention relates to detergents, dishwashing detergents or cleaning agents which have a system. that controlled release of at least one active ingredient in the washing, rinsing, Cleaning and after-treatment process allowed, as well as processes for the production of Medium.

Aus dem Stand der Technik ist es bekannt, die Leistung und insbesondere die Verbraucherfreundlichkeit und Anwendungseigenschaften von Wasch- und Reinigungsmitteln dadurch zu verbessern, dass eine gesteuerte Freisetzung von Wirkstoffen während der Anwendung erfolgt. So wird beispielsweise die temperaturgesteuerte Freisetzung von Wirkstoffen beschrieben, welche die gezielte Freisetzung von Aktivstoffen wie Tensiden, Bleichmittel, Soil Release Polymeren und dergleichen entweder im Hauptwasch-, Spül- oder Reinigungsgang oder sogar im Nachbehandlungsgang, beispielsweise im Klarspülgang beim maschinellen Geschirrspülen ermöglichen.It is known from the prior art that the performance and in particular the Consumer friendliness and application properties of washing and Improve detergents in that a controlled release of Active ingredients during the application. For example, the temperature-controlled release of active ingredients described, which the targeted Release of active substances such as surfactants, bleach, soil release polymers and the like either in the main wash, rinse or cleaning cycle or even in Post-treatment cycle, for example in the rinse cycle for automatic dishwashing enable.

Mehrfach beschrieben wurde dabei der Einsatz von Paraffinen, welche einen Schmelzpunkt oberhalb von 50°C aufweisen. Ein Produkt des Marktes nutzt einen Paraffinkern, um ein Klarspültensid nicht bereits im Reinigungsgang, sondern erst im Klarspülgang einer Geschirrspülmaschine freizusetzen.The use of paraffins, which have a Have a melting point above 50 ° C. A product of the market uses one Paraffin core for a rinse aid surfactant not already in the cleaning cycle, but only in the To release the rinse aid of a dishwasher.

Nachteilig an der temperaturgesteuerten Freisetzung von Wirkstoffen ist lediglich, dass es bei typischerweise in Haushalten verwendeten Wasch- und Geschirrspülmaschinen eine größere Anzahl von Programmen gibt, die sich insbesondere in Temperatur- und Zeitverlauf signifikant unterscheiden. Beispielsweise weisen die heute am häufigsten in Geschirrspülmaschinen verwendeten Programme Spitzentemperaturen im Reinigungsgang von 50 bis 60°C bzw. 60 bis 70°C auf, wobei die exakte Höhe der Temperatur je nach Hersteller und Maschinentyp verschieden sein kann. So gut eine temperaturgesteuerte Wirkstofffreisetzung an sich funktioniert, so ist die erzielte Wirkung heute noch vom Typ der benutzten Maschine und vom Verbraucherverhalten abhängig.The only disadvantage of the temperature-controlled release of active ingredients is that it in washing machines and dishwashers typically used in households larger number of programs there, which are particularly in temperature and Differentiate significantly over time. For example, the most common in today Dishwashers used programs with peak temperatures in the cleaning cycle from 50 to 60 ° C or 60 to 70 ° C, the exact amount of the temperature depending on Manufacturer and machine type can be different. So good a temperature controlled Active ingredient release works, so the effect achieved is still of the type today the machine used and depending on consumer behavior.

Im Gegensatz zum Stand der Technik wird mit der Erfindung das Ziel verfolgt, der Tatsache Rechnung zu tragen, daß eine Komponente einer Wasch- oder Reinigungsmittel- Zubereitung in einem Waschgang oder Reinigungsgang benötigt wird oder wünschenswert ist, in einem anderen jedoch nicht, oder daß eine bestimmte Komponente einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung nicht bei allen Temperaturen eines Wasch- oder Reinigungsvorgangs gleich gut wirkt und zur Sicherstellung einer optimalen Wirkung der Flotte bei der Temperatur zudosiert werden sollte, die dem Wirkungsoptimum entspricht. Dies gilt beispielsweise für Enzyme, die regelmäßig ein Wirkungsoptimum bei einer bestimmten Temperatur haben, oder für Bleichaktivatoren, die in eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung eingearbeitet werden, um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C oder darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erzielen. In vergleichbarer Weise ist die Präsenz von Weichspülern beim Waschen oder von Klarspülern beim Spülen erst in einem dem eigentlichen Wasch- oder Reinigungsgang nachgelagerten Weich- oder Klarspül-Gang erwünscht; derartige Komponenten werden also normalerweise der Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierung oder -Portion, die in einem Vorwasch-, Vorspül-, Hautwasch- oder Hauptspülgang zum Einsatz kommt, nicht zugesetzt.In contrast to the prior art, the aim of the invention is that To take into account the fact that a component of a washing or cleaning agent Preparation in one wash or cleaning cycle is needed or desirable is, but not in another, or that a certain component of a washing or detergent preparation not at all temperatures of a washing machine or Cleaning process works equally well and to ensure an optimal effect of the Fleet should be added at the temperature that corresponds to the optimum effect. This applies, for example, to enzymes that regularly have an optimum effect on one have certain temperature, or for bleach activators that are in a washing or Detergent preparation can be incorporated to help with washing or cleaning Temperatures of 60 ° C or below to achieve an improved bleaching effect. In comparable is the presence of fabric softener when washing or Rinse aid when rinsing only in the actual washing or cleaning cycle downstream fabric softener or rinse aid required; such components are So usually the detergent or cleaning agent formulation or portion, which in a pre-wash, pre-wash, skin wash or main wash cycle is not used added.

Aufgabe der Erfindung war, eine sinnvolle Trennung der Komponenten oder Gruppen von Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in einer Weise herbeizuführen, daß die Einzelkomponenten einander in ihrer Wirksamkeit und/oder Stabilität nicht beeinträchtigen und - im Fall eines aus mehreren Schritten mit getrennten Wasch- oder Reinigungsflotten bestehenden automatisierten Wasch- oder Reinigungsvorgangs - die Einzelkomponenten oder dem Wasch- bzw. Reinigungsgang angepaßte Gruppen von Einzelkomponenten jeweils in dem Schritt in die Flotte abgegeben werden, in dem sie die optimale Wirkung entfalten. Dabei sollten einer weiteren Aufgabe entsprechend die Bedingungen, unter denen die einzelnen Komponenten oder Gruppen von Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in die Flotte abgegeben werden, durch physikalische Maßnahmen des Wasch- oder Reinigungsgangs steuerbar sein, wobei der Steuermechanismus nicht oder nicht allein der Temperatursteuerung unterliegt.The object of the invention was a meaningful separation of the components or groups of Bring about components of a detergent or cleaning agent portion in a way that the individual components are not mutually effective and / or stable impair and - in the case of a multi-step with separate washing or Cleaning fleets existing automated washing or cleaning process - the Individual components or groups of adapted to the washing or cleaning cycle Individual components are delivered to the fleet in the step in which they are develop optimal effect. Another task should be the Conditions under which the individual components or groups of components a detergent or detergent portion into the fleet, by physical measures of the washing or cleaning cycle can be controlled, the Control mechanism is not or not solely subject to temperature control.

Überraschend wurde nun gefunden, daß ein sogenannter "controlled release-Effekt" erreicht und Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zu genau steuerbaren Zeitpunkten eines Wasch- oder Reinigungsgangs in die Flotte freigesetzt werden können und damit ein optimales Wasch- oder Reinigungsergebnis erzielt werden kann, wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion ein wenigstens eine der abgemessenen Mengen einer waschaktiven Zubereitung umfassendes Material enthält, das diese abgemessene Menge unter den Bedingungen eines zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgangs gegen vorzeitige Auflösung schützt.Surprisingly, it has now been found that a so-called "controlled release effect" reached and components of a detergent or cleaning agent portion too accurate controllable times of a washing or cleaning cycle released into the fleet can be achieved and thus an optimal washing or cleaning result can be achieved can, if the detergent or cleaning agent serving at least one of the contains measured quantities of a detergent-active preparation comprising material which this measured quantity under the conditions of an earlier one Washing or rinsing protects against premature dissolution.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, enthaltend
The present invention relates to a detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase

- eine erste abgemessene Menge einer wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitung, die in einem zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgang eingesetzt wird;A first measured amount of a washing or cleaning active preparation, that is used in a washing or rinsing cycle that is earlier;
- eine zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitung, die in einem zeitlich später ablaufenden Wasch- oder Spülgang eingesetzt wird,A second measured amount of a washing or cleaning active preparation, which is used in a later washing or rinsing cycle,

wobei die zweite abgemessene Menge unter den Bedingungen des zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgangs gegen vorzeitige Auflösung geschützt ist. taking the second measured amount under the conditions of earlier washing or rinsing cycle is protected against premature dissolution.

Betrachtet man den Prozeß des maschinellen Geschirrreinigens, so liegt während des Reinigens der pH-Wert der Spülflotte bei etwa 10. Dementsprechend sind die wesentlichen im Markt erhältlichen Produkte für das maschinelle Geschirrspülen alkalihaltig. Analoges gilt für die Mehrzahl der wesentlichen im Markt befindlichen maschinellen Waschmittel.If you consider the process of machine dishwashing, it lies during the Clean the pH of the rinse liquor at around 10. Accordingly, the essential ones Alkaline machine dishwashing products available on the market. Analogue applies to the majority of the main machine laundry detergents on the market.

Insbesondere wird bei der überwiegenden Mehrzahl der maschinellen Geschirrspülmaschinen und ihrer unterschiedlichen Reinigungsprogramme die Spülflotte nach dem Reinigungsgang abgepumpt und durch Frischwasser ersetzt. Dabei kommt es, unabhängig von der Temperatur des Wassers, zu einem Abfall des pH-Werts um etwa 1 bis 2 pH-Einheiten. Der genaue Wert des pH-Abfalls ist hierbei von der in der Maschine verbleibenden Restlaugenmenge abhängig, die bei etwa 2% liegt.In particular, the vast majority of machines Dishwashers and their different cleaning programs pumped out after the cleaning cycle and replaced by fresh water. It happens regardless of the temperature of the water, the pH will drop by about 1 to 2 pH units. The exact value of the pH drop here is that in the machine remaining amount of residual lye, which is about 2%.

Es hat sich nun gezeigt, dass eine pH-Wertänderung dazu genutzt werden kann, Wirkstoffe gezielt freizusetzen.It has now been shown that a change in pH can be used for active substances targeted release.

In einer Ausführungsform der Erfindung werden dabei solche (physiko-)chemischen Schalter eingesetzt, welche bei einer Änderung des pH-Werts der Anwendungsflotte eine Änderung der physikalisch-chemischen Eigenschaften erfahren. Insbesondere ist es dabei bevorzugt, dass solche Substanzen als (physiko-)chemische Schalter eingesetzt werden, die infolge einer in der Anwendungsflotte auftretenden Änderung des pH-Werts eine erhöhte Löslichkeit in Wasser aufweisen. Alternativ oder zusätzlich sind solche Schaltersubstanzen bevorzugt, die bei der entsprechenden Änderung des pH-Werts der Anwendungsflotte eine Änderung, insbesondere eine Abnahme der Diffusionsdichte aufweisen. Vorteilhaft sind dabei Mittel, insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel, die eine Substanz als (physiko)- chemischen Schalter enthalten, die bei einer in der Anwendungsflotte auftretenden Änderung des pH-Werts im Bereich von 11 bis 6, vorzugsweise von 10 bis 7 eine Änderung ihrer physikalisch-chemischen Eigenschaften erfährt und dabei vorzugsweise bei einem abnehmenden pH-Wert im Bereich von 10 bis 7, insbesondere von 10 bis 8, eine erhöhte Löslichkeit in Wasser und/oder eine Abnahme der Diffusionsdichte aufweist.
Erfindungsgemäß bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge unter den pH-Bedingungen des zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgangs gegen vorzeitige Auflösung geschützt ist.In one embodiment of the invention, such (physico) chemical switches are used which experience a change in the physico-chemical properties when the pH of the application liquor changes. In particular, it is preferred that substances are used as (physico-) chemical switches which have increased solubility in water as a result of a change in the pH value occurring in the application liquor. As an alternative or in addition, preference is given to those switch substances which have a change, in particular a decrease in the diffusion density, when the pH of the application liquor changes accordingly. Means, in particular machine dishwashing detergents, are advantageous which contain a substance as a (physico) chemical switch which, when the pH value in the application liquor changes, changes in the range from 11 to 6, preferably from 10 to 7, a change in its physical experiences chemical properties and preferably has a decreasing pH in the range from 10 to 7, in particular from 10 to 8, an increased solubility in water and / or a decrease in the diffusion density.
Detergent or cleaning agent portions preferred according to the invention are therefore characterized in that the second measured amount is protected against premature dissolution under the pH conditions of the washing or rinsing cycle which occurs earlier.

Vorzugsweise wird die Lösverzögerung der zweiten abgemessen Menge durch Beschichtung erreicht. Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, bei denen die zweite abgemessene Menge durch ein gewünschtenfalls mehrschichtiges Material gegen vorzeitige Auflösung geschützt ist, sind dabei bevorzugt.
Die bevorzugt als Beschichtungsmaterialien eingesetzten Stoffe werden weiter unten ausführlich beschrieben.The release delay of the second measured amount is preferably achieved by coating. Detergent or cleaning agent portions in which the second measured amount is protected against premature dissolution by a optionally multilayer material are preferred.
The substances preferably used as coating materials are described in detail below.

Die Herstellung bevorzugter Teilmengen der erfindungsgemäßen Portionen erfolgt durch Preßvorgänge, insbesondere Tablettierung, Walzenkompaktierung, Extrusion, Kalandrierung oder Pelletierung. Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, bei denen die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitung ein Preßkörper ist, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Nähere Angaben zu dem besonders bevorzugten Tablettierverfahren für die Herstellung der zweiten abgemessenen Menge finden sich weiter unten.Preferred portions of the portions according to the invention are produced by Pressing processes, in particular tableting, roller compaction, extrusion, Calendering or pelleting. Detergent or cleaning agent portions in which the second measured amount of a washing or cleaning active preparation Is compact, are preferred according to the invention. More details on that especially preferred tableting process for the preparation of the second measured quantity can be found below.

Die zweite abgemessene Menge der erfindungsgemäßen Portion(en) enthält vorzugsweise Stoffe, welche in einem zeitlich später ablaufenden Wasch- oder Reinigungsgang eine besondere Wirkung entfalten und bei bislang üblichen Mitteln mittels spezieller Vorrichtungen nachdosiert weden müssen. Hier sind insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittelportionen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Tensid(e), vorzugsweise nichtionische(s) Tensid(e) in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält.
Auch Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Avivagemittel, vorzugsweise kationische(s) Tensid(e) in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Ebenso sind Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, bei denen die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Bleichmittel, vorzugsweise Natriumpercarbonat und/oder Halogenbleichmittel in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält, bevorzugt.The second measured amount of the portion (s) according to the invention preferably contains substances which have a particular effect in a later washing or cleaning cycle and which have to be replenished by means of special devices in the previously customary agents. Detergent or cleaning agent portions are particularly preferred here, which are characterized in that the second measured amount of a detergent or cleaning active preparation is surfactant (s), preferably nonionic (s) surfactant (s) in amounts of 0.5 to 80% by weight. %, preferably from 2.5 to 70% by weight, particularly preferably from 5 to 60% by weight and in particular from 10 to 50% by weight, in each case based on the second measured amount.
Also detergent or cleaning agent portions, which are characterized in that the second measured amount of a detergent or cleaning active preparation softening agent, preferably cationic (s) surfactant (s) in amounts of 0.5 to 80 wt .-%, preferably of 2, 5 to 70 wt .-%, particularly preferably from 5 to 60 wt .-% and in particular from 10 to 50 wt .-%, each based on the second measured amount, are preferred embodiments of the present invention.
Likewise, detergent or cleaning agent portions in which the second measured amount of a detergent or cleaning active preparation are bleaches, preferably sodium percarbonate and / or halogen bleach in amounts of 0.5 to 80% by weight, preferably 2.5 to 70% by weight. %, particularly preferably from 5 to 60% by weight and in particular from 10 to 50% by weight, based in each case on the second measured amount, is preferred.

Bevorzugt sind auch Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Acidifizierungsmittel, vorzugsweise aus der Gruppen der organischen Di- und/oder Tricarbonsäuren unter besonderer Bevorzugung von Citronensäure, in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält.Also preferred are detergent or cleaning agent portions, which thereby are characterized in that the second measured amount of a washing or cleaning active preparation acidifying agent, preferably from the group of organic di- and / or tricarboxylic acids with particular preference from Citric acid, in amounts of 0.5 to 80% by weight, preferably 2.5 to 70% by weight, particularly preferably from 5 to 60% by weight and in particular from 10 to 50% by weight, each based on the second measured amount.

Die genannten Stoffe und Stoffklassen werden weiter unten ausführlich beschrieben und können selbstverständlich auch Bestandteil der ersten abgemessenen Menge sein. Hierbei können besondere Effekte dadurch erzielt werden, daß die erste abgemessene Menge und die zweite abgemessene Menge denselben Wirkstoff in unterschiedlichen Mengen enthalten.The substances and classes of substances mentioned are described in detail below can of course also be part of the first measured quantity. Here special effects can be achieved in that the first measured quantity and the second measured amount of the same active ingredient in different amounts contain.

Besonders bevorzugt ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung, wenn die zweite abgemessene Menge aus
In the context of the present invention, it is particularly preferred if the second measured amount consists of

a) 30 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Trägermaterialien,a) 30 to 90% by weight of one or more carrier materials,
b) 5 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer Hüllsubstanzen mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 30°C, b) 5 to 40% by weight of one or more coating substances with a melting point above 30 ° C,
c) 5 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Aktivstoffe sowiec) 5 to 40 wt .-% of one or more active substances and
d) 0 bis 10 Gew.-% weiteren Wirk- und Hilfsstoffend) 0 to 10% by weight of further active ingredients and auxiliaries

besteht.consists.

Die wichtigsten Inhaltsstoffe dieser bevorzugten zweiten Menge werden nachfolgend beschrieben. Als Trägerstoffe a) kommen sämtliche bei Raumtemperatur festen Substanzen in Frage. Üblicherweise wird man dabei Stoffe auswählen, die im Reinigungsgang eine zusätzliche Wirkung entfalten, wobei sich Gerüststoffe besonders anbieten. In bevorzugten Ausführungsformen sind als Trägermaterialien Stoffe aus der Gruppe der wasserlöslichen Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe, vorzugsweise der Carbonate, Hydrogencarbonate, Sulfate, Phosphate und der bei Raumtemperatur festen organischen Oligocarbonsäuren in Mengen von 55 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise von 60 bis 80 Gew.-% und insbesondere von 65 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht, enthalten.The main ingredients of this preferred second set are as follows described. All substances which are solid at room temperature come as carriers a) in question. Usually, you will select fabrics that have one in the cleaning cycle Develop additional effects, with builders being particularly suitable. In preferred Embodiments are substances from the group of water-soluble ones as carrier materials Detergent and cleaning agent ingredients, preferably the carbonates, Hydrogen carbonates, sulfates, phosphates and the organic solid at room temperature Oligocarboxylic acids in amounts of 55 to 85% by weight, preferably 60 to 80% by weight and in particular from 65 to 75 wt .-%, each based on the weight.

An die Hüllsubstanzen, die in der erfindungsgemäß bevorzugten zweiten Menge eingesetzte werden, werden verschiedene Anforderungen gestellt, die zum einen das Schmelz beziehungsweise Erstarrungsverhalten, zum anderen jedoch auch die Materialeigenschaften der Umhüllung im erstarrten Zustand, d. h. in der zweiten abgemessenen Menge betreffen. Diese zweite abgemessene Menge wird nachfolgend als "Klarspülerpartikel" bezeichnet, wobei der begriff keinerlei Einschränkung bezüglich Größe und/oder Genese dieses Partikels bzw. dieser Partikel bedeuten soll. Auf die vorstehenden Ausführungsformen zu bevorzugten abgemessenen zweiten Mengen (Preßkörper) wird nochmals ausdrücklich verwiesen.To the coating substances used in the second amount preferred according to the invention different requirements are made, on the one hand the enamel or solidification behavior, but also the material properties the casing in the solidified state, d. H. in the second measured quantity. This second measured amount is referred to below as "rinse aid particle", the concept does not imply any restriction regarding the size and / or genesis of this particle or should mean this particle. Preferred to the above embodiments measured second quantities (pressed body) is explicitly referred to again.

Da die Klarspülerpartikel bei Transport oder Lagerung dauerhaft gegen Umgebungseinflüsse geschützt sein sollen, muß die Hüllsubstanz eine hohe Stabilität gegenüber beispielsweise bei Verpackung oder Transport auftretenden Stoßbelastungen aufweisen. Die Hüllsubstanz sollte also entweder zumindest teilweise elastische oder zumindest plastische Eigenschaften aufweisen, um auf eine auftretende Stoßbelastung durch elastische oder plastische Verfor mung zu reagieren und nicht zu zerbrechen. Die Hüllsubstanz sollte einen Schmelzbereich (Erstarrungsbereich) in einem solchen Temperaturbereich aufweisen, bei dem die zu umhüllenden Aktivstoffe keiner zu hohen thermischen Belastung ausgesetzt werden. Ande rerseits muß der Schmelzbereich jedoch ausreichend hoch sein, um bei zumindest leicht erhöhter Temperatur noch einen wirksamen Schutz für die eingeschlossenen Aktivstoffe zu bieten. Erfindungsgemäß weisen die Hüllsubstanzen einen Schmelzpunkt über 30°C auf.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Hüllsubstanz keinen scharf definierten Schmelzpunkt zeigt, wie er üblicherweise bei reinen, kristallinen Substanzen auftritt, sondern einen unter Umständen mehrere Grad Celsius umfassenden Schmelzbereich aufweist.Since the rinse aid particles are to be permanently protected against environmental influences during transport or storage, the coating substance must have a high stability with respect to the shock loads which occur, for example, during packaging or transport. The coating substance should therefore either have at least partially elastic or at least plastic properties, in order to react to an impact load caused by elastic or plastic deformation and not to break. The coating substance should have a melting range (solidification range) in such a temperature range in which the active substances to be coated are not exposed to excessive thermal stress. On the other hand, however, the melting range must be sufficiently high to still provide effective protection for the enclosed active substances at at least a slightly elevated temperature. According to the invention, the coating substances have a melting point above 30 ° C.
It has proven to be advantageous if the coating substance does not have a sharply defined melting point, as usually occurs with pure, crystalline substances, but instead has a melting range that may include several degrees Celsius.

Die Hüllsubstanz weist vorzugsweise einen Schmelzbereich auf, der zwischen etwa 45°C und etwa 75°C liegt. Das heißt im vorliegenden Fall, daß der Schmelzbereich innerhalb des angegebenen Temperaturintervalls auftritt und bezeichnet nicht die Breite des Schmelzbereichs. Vorzugsweise beträgt die Breite des Schmelzbereichs wenigstens 1°C, vor zugsweise etwa 2 bis etwa 3°C.The coating substance preferably has a melting range which is between approximately 45 ° C. and is about 75 ° C. In the present case, this means that the melting range within the specified temperature interval occurs and does not denote the width of the Melting range. The width of the melting range is preferably at least 1 ° C. preferably about 2 to about 3 ° C.

Die oben genannten Eigenschaften werden in der Regel von sogenannten Wachsen erfüllt. Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 40°C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf.The properties mentioned above are usually fulfilled by so-called waxes. "Waxing" is understood to mean a number of natural or artificially obtained substances, which usually melt above 40 ° C without decomposition and a little above the Melting point are relatively low viscosity and not stringy. You assign one strongly temperature-dependent consistency and solubility.

Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, die natürlichen Wachse, chemisch modifizierte Wachse und die synthetischen Wachse.According to their origin, the waxes are divided into three groups, the natural waxes, chemically modified waxes and synthetic waxes.

Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozokerit (Erdwachs), oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse oder Mikrowachse.Natural waxes include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, Carnauba wax, Japanese wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, Rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax, or montan wax, animal waxes such as beeswax, shellac wax, walrus, lanolin (wool wax), or pretzel fat, Mineral waxes such as ceresin or ozokerite (earth wax), or petrochemical waxes such as Petrolatum, paraffin waxes or micro waxes.

Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen beispielsweise Hartwachse wie Montanesterwachse, Sassolwachse oder hydrierte Jojobawachse.The chemically modified waxes include hard waxes such as Montanester waxes, Sassol waxes or hydrogenated jojoba waxes.

Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Polyalkylenglycolwachse verstanden. Als Hüllmaterialien einsetzbar sind auch Verbindungen aus anderen Stoffklassen, die die genannten Erfordernisse hinsichtlich des Erweichungspunkts erfüllen. Als geeignete synthetische Verbindungen haben sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohexylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Bayer AG) erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyl Tartrat, das unter dem Namen Cosmacol® ETLP (Condea) erhältlich ist. Umgekehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt beispielsweise das Tegin® 90 (Goldschmidt), ein Glycerinmonostearat-palmitat. Auch Schellack, beispielsweise Schellack-KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) ist erfindungsgemäß als Hüllmaterial einsetzbar.Synthetic waxes generally include polyalkylene waxes or Understand polyalkylene glycol waxes. Connections can also be used as covering materials from other classes of substances that meet the stated softening point requirements fulfill. Suitable synthetic compounds have, for example, higher esters of Phthalic acid, especially dicyclohexyl phthalate, commercially available under the name Unimoll® 66 (Bayer AG) is available. Synthetic ones are also suitable Waxes from lower carboxylic acids and fatty alcohols, for example dimyristyl tartrate, the is available under the name Cosmacol® ETLP (Condea). Are reversed too synthetic or semi-synthetic esters from lower alcohols with fatty acids from native Sources can be used. Tegin® 90 (Goldschmidt), for example, falls into this class of substances Glycerol monostearate palmitate. Also shellac, for example Shellac-KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff GmbH) can be used according to the invention as a covering material.

Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise die sogenannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von Wachsestern höhermolekularer Fettsäuren (Wachssäuren) als Hauptbestandteil vieler natürlicher Wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind Lignocerylalkohol (1-Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohol oder Melissylalkohol. Die Umhüllung der erfindungsgemäß umhüllten Feststoffpartikel kann gegebenenfalls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triterpenoid- und Steroidalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Argowax® (Pamentier & Co) erhältlich ist. Ebenfalls zumindest anteilig als Bestandteil der Umhüllung einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Fettsäureglycerinester oder Fettsäurealkanolamide aber gegebenenfalls auch wasserunlösliche oder nur wenig wasserlösliche Polyalkylenglycolverbindungen.The waxes, for example, are also included in the scope of the present invention so-called wax alcohols. Wax alcohols are higher molecular weight, water-insoluble fatty alcohols usually with about 22 to 40 carbon atoms. The Wax alcohols, for example, come in the form of wax esters of higher molecular weight Fatty acids (wax acids) as the main component of many natural waxes. examples for Wax alcohols are lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), cetyl alcohol, myristyl alcohol or Melissyl alcohol. The coating of the solid particles coated according to the invention can optionally also contain wool wax alcohols, including triterpenoid and Steroidal alcohols, for example lanolin, means that, for example, under the Trade name Argowax® (Pamentier & Co) is available. Also at least in part can be used as part of the envelope within the scope of the present invention Fatty acid glycerol esters or fatty acid alkanolamides, but optionally also water-insoluble ones or only slightly water-soluble polyalkylene glycol compounds.

Besonders bevorzugte Hüllsubstanzen in den in die Mulde einzupressenden Klarspülerpartikeln sind solche aus der Gruppe der Polyethylenglycole (PEG) und/oder Polypropylenglycole (PPG) enthält, wobei Polyethylenglycole mit Molmassen zwischen 1500 und 36.000 bevorzugt, solche mit Molmassen von 2000 bis 6000 besonders bevorzugt und solche mit Molmassen von 3000 bis 5000 insbesondere bevorzugt sind. Particularly preferred coating substances in those to be pressed into the trough Rinse aid particles are those from the group of polyethylene glycols (PEG) and / or Contains polypropylene glycols (PPG), with polyethylene glycols with molecular weights between 1500 and 36,000 preferred, those with molecular weights from 2000 to 6000 particularly preferred and those with molecular weights of 3000 to 5000 are particularly preferred.

Hierbei sind Klarspülerpartikel besonders bevorzugt, die als einzige Hüllsubstanz Propylenglycole (PPG) und/oder Polyethylenglycole (PEG) enthalten. Erfindungsgemäß einsetzbare Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglycols, die der allgemeinen Formel I
Rinse aid particles which contain propylene glycols (PPG) and / or polyethylene glycols (PEG) as the sole coating substance are particularly preferred. Polypropylene glycols (abbreviation PPG) which can be used according to the invention are polymers of propylene glycol which have the general formula I

genügen, wobei n Werte zwischen 10 und 2000 annehmen kann. Bevorzugte PPG weisen Molmassen zwischen 1000 und 10.000, entsprechend Werten von n zwischen 17 und ca. 170, auf.are sufficient, where n can take values between 10 and 2000. Preferred PPG show Molar masses between 1000 and 10,000, corresponding to values of n between 17 and approx. 170, on.

Erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbare Polyethylenglycole (Kurzzeichen PEG) sind dabei Polymere des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel II
Polyethylene glycols (abbreviation PEG) which can preferably be used according to the invention are polymers of ethylene glycol which have the general formula II

H-(O-CH₂-CH₂)n-OH. (II)
H- (O-CH ₂ -CH ₂ ) n -OH. (II)

genügen, wobei n Werte zwischen 20 und ca. 1000 annehmen kann. Die vorstehend genannten bevorzugten Molekulargewichtsbereiche entsprechen dabei bevorzugten Bereichen des Wertes n in Formel IV von ca. 30 bis ca. 820 (genau: von 34 bis 818), besonders bevorzugt von ca. 40 bis ca. 150 (genau: von 45 bis 136) und insbesondere von ca. 70 bis ca. 120 (genau: von 68 bis 113).are sufficient, where n can have values between 20 and approx. 1000. The above Preferred molecular weight ranges mentioned correspond to preferred ones Ranges of the value n in formula IV from approx. 30 to approx. 820 (exactly: from 34 to 818), particularly preferably from about 40 to about 150 (exactly: from 45 to 136) and in particular from approx. 70 to approx. 120 (exactly: from 68 to 113).

Bevorzugt enthält die in den erfindungsgemäßen Klarspülerpartikeln enthaltene Hüllsubstanz im überwiegenden Anteil Paraffinwachs. Das heißt, daß wenigstens 50 Gew.-% der insgesamt enthaltenen Hüllsubstanzen, vorzugsweise mehr, aus Paraffinwachs bestehen. Besonders geeignet sind Paraffinwachsgehalte (bezogen auf Gesamt-Hüllsubstanz) von etwa 60 Gew.-%, etwa 70 Gew.-% oder etwa 80 Gew.-%, wobei noch höhere Anteile von beispielsweise mehr als 90 Gew.-% besonders bevorzugt sind. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung besteht die Gesamtmenge der eingesetzten Hüllsubstanz ausschließlich aus Paraffinwachs.The coating substance contained in the rinse aid particles according to the invention preferably contains predominantly paraffin wax. That is, at least 50% by weight of the total contained enveloping substances, preferably more, consist of paraffin wax. Especially paraffin wax contents (based on the total coating substance) of approximately 60% by weight are suitable, about 70% by weight or about 80% by weight, with even higher proportions of, for example, more than 90% by weight are particularly preferred. In a special embodiment of the Invention consists entirely of the total amount of coating substance used Paraffin wax.

Paraffinwachse weisen gegenüber den anderen genannten, natürlichen Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung den Vorteil auf, daß in einer alkalischen Reinigungsmittelumgebung keine Hydrolyse der Wachse stattfindet (wie sie beispielsweise bei den Wachsestern zu erwarten ist), da Paraffinwachs keine hydrolisierbaren Gruppen enthält.Paraffin waxes have a frame compared to the other natural waxes mentioned The present invention has the advantage that in an alkaline Detergent environment no hydrolysis of the waxes takes place (as for example is to be expected in the wax esters), since paraffin wax has no hydrolyzable groups contains.

Paraffinwachse bestehen hauptsächlich aus Alkanen, sowie niedrigen Anteilen an Iso- und Cycloalkanen. Das erfindungsgemäß einzusetzende Paraffin weist bevorzugt im wesentlichen keine Bestandteile mit einem Schmelzpunkt von mehr als 70°C, besonders bevorzugt von mehr als 60°C auf. Anteile hochschmelzender Alkane im Paraffin können bei Unterschreitung dieser Schmelztemperatur in der Reinigungsmittelflotte nicht erwünschte Wachsrückstände auf den zu reinigenden Oberflächen oder dem zu reinigenden Gut hinterlassen. Solche Wachsrückstände führen in der Regel zu einem unschönen Aussehen der gereinigten Oberfläche und sollten daher vermieden werden. Paraffin waxes consist mainly of alkanes, as well as low levels of iso- and Cycloalkanes. The paraffin to be used according to the invention preferably has essentially no constituents with a melting point of more than 70 ° C., particularly preferably of more than 60 ° C. Shares of high-melting alkanes in the paraffin can fall below this melting temperature in the detergent fleet undesirable wax residues on the surfaces to be cleaned or the goods to be cleaned. Such Wax residues usually lead to an unsightly appearance of the cleaned Surface and should therefore be avoided.

Bevorzugt in die Mulde einpreßbare teilchenförmige Klarspüler enthalten als Hüllsubstanz mindestens ein Paraffinwachs mit einem Schmelzbereich von 50°C bis 60°C.Particulate rinse aid which can preferably be pressed into the trough contain as the coating substance at least one paraffin wax with a melting range of 50 ° C to 60 ° C.

Vorzugsweise ist der Gehalt des eingesetzten Paraffinwachses an bei Umgebungstemperatur (in der Regel etwa 10 bis etwa 30°C) festen Alkanen, Isoalkanen und Cycloalkanen möglichst hoch. Je mehr feste Wachsbestandteile in einem Wachs bei Raumtemperatur vorhanden sind, desto brauchbarer ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Mit zunehmenden Anteil an festen Wachsbestandteilen steigt die Belastbarkeit der Klarspülerpartikel gegenüber Stößen oder Reibung an anderen Oberflächen an, was zu einem länger anhaltenden Schutz der Partikel Aktivstoffe führt. Hohe Anteile an Ölen oder flüssigen Wachsbestandteilen können zu einer Schwächung der Partikel führen, wodurch Poren geöffnet werden und die Aktivstoffe den Eingangs genannten Umgebungseinflüssen ausgesetzt werden.The content of the paraffin wax used is preferably at ambient temperature (usually about 10 to about 30 ° C) solid alkanes, isoalkanes and cycloalkanes if possible high. The more solid wax components in a wax at room temperature, the more useful it is within the scope of the present invention. With increasing share of Solid wax components increase the resilience of the rinse aid particles to impacts or rubbing against other surfaces, resulting in longer lasting protection of the Particle leads to active substances. High levels of oils or liquid wax components can lead to a weakening of the particles, which opens pores and the active substances be exposed to the environmental influences mentioned at the beginning.

Die Hüllsubstanz kann neben Paraffin als Hauptbestandteil noch eine oder mehrere der oben genannten Wachse oder wachsartigen Substanzen enthalten. Grundsätzlich sollte das die Hüllsubstanz bildende Gemisch so beschaffen sein, daß die Klarspülerpartikel wenigstens weitgehend wasserunlöslich sind. Die Löslichkeit in Wasser sollte bei einer Temperatur von etwa 30°C etwa 10 mg/l nicht übersteigen und vorzugsweise unterhalb 5 mg/l liegen.In addition to paraffin as the main constituent, the coating substance can also have one or more of the above mentioned waxes or wax-like substances. Basically, that should be the Envelope forming mixture should be such that the rinse aid particles at least are largely insoluble in water. The solubility in water should be at a temperature of about 30 ° C do not exceed about 10 mg / l and are preferably below 5 mg / l.

In jedem Fall sollte die Umhüllung jedoch eine möglichst geringe Wasserlöslichkeit, auch in Wasser mit erhöhter Temperatur, aufweisen, um eine temperaturunabhängige Freisetzung der Aktivsubstanzen möglichst weitgehend zu vermeiden.In any case, however, the coating should have the lowest possible water solubility, also in Water with elevated temperature, have a temperature-independent release of the Avoid active substances as much as possible.

Das vorstehend beschriebene Prinzip dient der verzögerten Freisetzung von Inhaltsstoffen zu einem bestimmten Zeitpunkt im Reinigungsgang und läßt sich besonders vorteilhaft anwenden, wenn im Hauptspülgang mit niedrigerer Temperatur (beispielsweise 55°C) gespült wird, so daß die Aktivsubstanz aus den Klarspülerpartikeln erst im Klarspülgang bei höheren Temperaturen (ca. 70°C) freigesetzt wird.The principle described above serves to delay the release of ingredients a certain time in the cleaning cycle and can be particularly advantageous use if in the main wash cycle at a lower temperature (e.g. 55 ° C) is rinsed so that the active substance from the rinse aid particles only in the rinse aid higher temperatures (approx. 70 ° C) is released.

Bevorzugte erfindungsgemäß als zweite Menge einsetzbare teilchenförmige Klarspüler sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hüllsubstanz ein oder mehrere Stoffe mit einem Schmelzbereich von 40°C bis 75°C in Mengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilchengewicht, enthalten.Preferred particulate rinse aid which can be used according to the invention as a second amount are characterized in that they contain one or more substances with a Melting range from 40 ° C to 75 ° C in amounts of 6 to 30 wt .-%, preferably from 7.5 to 25 wt .-% and in particular from 10 to 20 wt .-%, each based on the Particle weight included.

Aktivstoff(e)Active substance (s)

Die in den erfindungsgemäß als zweite Menge bevorzugten Klarspülerpartikeln enthaltenen Aktivstoffe können bei der Verarbeitungstemperatur (d. h. bei der Temperatur, bei der die Partikel hergestellt werden) sowohl in fester als auch in flüssiger Form vorliegen.The rinse aid particles preferred as the second amount according to the invention Active substances contained can be processed at the processing temperature (i.e. at the temperature, in which the particles are produced) in both solid and liquid form available.

Die in den Klarspülerpartikeln enthaltenen Aktivstoffe erfüllen bestimmte Aufgaben. Durch die Trennung bestimmter Substanzen oder durch die zeitlich beschleunigte oder verzögerte Freisetzung zusätzlicher Substanzen kann dadurch die Reinigungsleistung verbessert werden. Aktivstoffe, die bevorzugt in die Klarspülerpartikel eingearbeitet werden, sind daher solche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, die entscheidend am Wasch- bzw. Reinigungsprozeß beteiligt sind.The active substances contained in the rinse aid particles fulfill certain tasks. Through the separation of certain substances or through the accelerated or Delayed release of additional substances can reduce cleaning performance be improved. Active ingredients that are preferably incorporated into the rinse aid particles are therefore ingredients of detergents and cleaning agents that are decisively involved in the washing or cleaning process.

In bevorzugt in die Mulde einzuarbeitenden Klarspülerpartikeln sind daher als Aktivstoff ein oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Tenside, Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivator, Korrosionsinhibitoren, Belagsinhibitoren, Cobuilder und/oder Duftstoffe in Mengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilchengewicht, enthalten.In rinse aid particles which are preferably to be incorporated into the trough are therefore active substances one or more substances from the groups of surfactants, enzymes, bleaches, Bleach activator, corrosion inhibitors, scale inhibitors, cobuilders and / or fragrances in amounts of 6 to 30% by weight, preferably 7.5 to 25% by weight and in particular from 10 to 20% by weight, based in each case on the particle weight.

Durch das Einarbeiten von Tensiden in aufgeschmolzenes Hüllmaterial läßt sich eine Schmelzsuspension bzw. -emulsion herstellen, welche im fertigen Klarspülerpartikel bzw. im fertig verpreßten erfindungsgemäßen Formkörper, zu einem vorherbestimmbaren Zeitpunkt zusätzliche waschaktive Substanz bereitstellt. Beispielsweise lassen sich auf diese Weise einpreßbare Klarspülerpartikel für das maschinelle Geschirrspülen herstellen, die das zusätzliche Tensid aus dem erfindungsgemäßen Formkörper erst bei Temperaturen freisetzen, welche haushaltsübliche Geschirrspülmaschinen erst im Klarspülgang erreichen. Auf diese Weise steht im Klarspülgang zusätzlich Tensid zur Verfügung, welches das Ablaufen des Wassers beschleunigt und so Flecken am Spülgut wirkungsvoll verhindert. Bei geeigneter Menge an erstarrter Schmelzsuspension bzw. -emulsion in den Klarspülerpartikeln kann so auf die Verwendung heute üblicher zusätzlicher Klarspülmittel verzichtet werden.By incorporating surfactants into the melted shell material, one can Prepare melt suspension or emulsion, which in the finished rinse aid particle or in the finished pressed molded body according to the invention, to a predetermined Provides additional detergent substance at the time. For example, on in this way produce press-in rinse aid particles for machine dishwashing, which the additional surfactant from the molded body according to the invention only at temperatures release which household dishwashers only in the rinse cycle to reach. In this way, additional surfactant is available in the rinse cycle, which accelerates the drainage of the water and so effectively stains on the wash ware prevented. With a suitable amount of solidified melt suspension or emulsion in the Rinse aid particles can thus be based on the use of additional rinse aid that is common today to be dispensed with.

In bevorzugten Klarspülerpartikeln ist/sind daher der bzw. die Aktivstoff(e) ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, insbesondere der alkoxylierten Alkohole. Diese Substanzen werden weiter unten ausführlich beschrieben.In preferred rinse aid particles, the active substance (s) is / are therefore selected from the group of nonionic surfactants, especially alkoxylated alcohols. These substances are described in detail below.

Eine weitere Klasse von Aktivsubstanzen, die sich mit besonderem Vorteil in die erfindungsgemäß einpreßbaren Klarspülerpartikel einarbeiten lassen, sind Bleichmittel. Hierbei können Partikel hergestellt und in die Mulde eingepreßt werden, die das Bleichmittel erst beim Erreichen bestimmter Temperaturen freisetzen, beispielsweise fertig konfektionierte Reinigungsmittel, die im Vorspülgang enzymatisch reinigen und erst im Hauptspülgang das Bleichmittel freisetzen. Auch sind Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen so herstellbar, daß im Klarspülgang zusätzliches Bleichmittel freigesetzt werden und so schwierige Flecken, beispielsweise Teeflecken wirkungsvoller entfernen.Another class of active substances that are particularly advantageous in the Bleaching agents that can be pressed in according to the invention are bleaching agents. Particles can be produced and pressed into the trough, which the Release bleach only when certain temperatures are reached, for example finished made-up cleaning agents that clean enzymatically in the pre-rinse cycle and only in the Release the bleach on the main rinse cycle. Also are detergents for that machine dishwashing can be produced so that additional bleach in the rinse cycle are released and so difficult stains, for example tea stains more effectively remove.

Eine weitere Klasse von Verbindungen, die bevorzugt als Aktivsubstanzen in den Klarspülerpartikeln eingesetzt werden können, sind die Bleichaktivatoren. Auch die wichtigen Vertreter aus dieser Stoffgruppe wurden bereits beschrieben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt in die Mulde eingepreßte Klarspülerpartikel enthalten als Aktivsubstanz Bleichaktivatoren, insbesondere aus den Gruppen der mehrfach acylierten Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), der N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), der acylierten Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n- Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA).Another class of compounds, which are preferred as active substances in the Rinse aid particles can be used are the bleach activators. Also the important representatives from this group of substances have already been described. As part of the present invention preferably contain rinse aid particles pressed into the trough as an active substance bleach activators, in particular from the groups of multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), the N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), the acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n- Methyl morpholinium acetonitrile methyl sulfate (MMA).

Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht den Einsatz enzymhaltiger Klarspülerpartikel vor. Solche Klarspülerpartikel enthalten als Aktivstoff(e) Enzyme, welche weiter unten ausführlich beschrieben werden. Besonders bevorzugt sind hierbei als Klarspülerpartikel solche, die 40 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 97,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 95 Gew.-% und insbesondere 70 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer Hüllsubstanz(en), die einen Schmelzpunkt oberhalb von 30°C aufweist/aufweisen, 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% einer oder mehreren in der/den Hüllsubstanz(en) dispergierten flüssigen Enzymzubereitung(en) sowie 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0 bis 5 Gew.-% sowie optional weitere Trägermaterialien, Hilfs- und/oder Wirkstoffe enthalten. Die Hüllsubstanzen sind hierbei bevorzugt Polyethylenglycole und/oder Polypropylenglycole, als Aktivsubstanzen haben sich flüssige Enzymzubereitungen bewährt. Solche Flüssigenzymkonzentrate beruhen entweder homogen auf einer Basis Propylenglykol/Wasser oder heterogen als Slurry, oder sie liegen in mikroverkapselter Struktur vor. Bevorzugte Flüssigproteasen sind z. B. Savinase® L, Durazym® L, Esperase® L, und Everlase® der Fa. Novo Nordisk, Optimase® L, Purafect® L, Purafect® OX L, Properase® L der Fa. Genencor International, und BLAP® L der Fa. Biozym Ges.m.b.H. Bevorzugte Amylasen sind Termamyl® L, Duramyl® L, und BAN® der Fa. Novo Nordisk, Maxamyl® WL und Purafect® HPAm L der Fa. Genencor International. Bevorzugte Lipasen sind Lipolase® L, Lipolase® ultra L und Lipoprime® L der Fa. Novo Nordisk und Lipomax® L der Fa. Genencor International.Another important embodiment of the present invention sees use enzyme-containing rinse aid particles. Such rinse aid particles contain as active ingredient (s) Enzymes, which are described in detail below. Are particularly preferred here as rinse aid particles, those containing 40 to 99.5% by weight, preferably 50 to 97.5 % By weight, particularly preferably 60 to 95% by weight and in particular 70 to 90% by weight of one or several coating substance (s) with a melting point above 30 ° C has / have, 0.5 to 60 wt .-%, preferably 1 to 40 wt .-%, particularly preferably 2.5 to 30% by weight and in particular 5 to 25% by weight of one or more in the liquid enzyme preparation (s) dispersed in the coating substance (s) and 0 to 20 % By weight, preferably 0 to 15% by weight, particularly preferably 0 to 10% by weight and in particular 0 to 5% by weight and optionally further support materials, auxiliaries and / or Contain active ingredients. The coating substances are preferably polyethylene glycols and / or polypropylene glycols, liquid substances have as active substances Proven enzyme preparations. Such liquid enzyme concentrates are based either homogeneous on a propylene glycol / water basis or heterogeneous as a slurry, or they are in a microencapsulated structure. Preferred liquid proteases are e.g. B. Savinase® L, Durazym® L, Esperase® L, and Everlase® from Novo Nordisk, Optimase® L, Purafect® L, Purafect® OX L, Properase® L from Genencor International, and BLAP® L from Biozym Ges.m.b.H. Preferred amylases are Termamyl® L, Duramyl® L, and BAN® from Novo Nordisk, Maxamyl® WL and Purafect® HPAm L from Genencor International. Preferred lipases are Lipolase® L, Lipolase® ultra L and Lipoprime® L from Novo Nordisk and Lipomax® L from Genencor International.

Als Slurries oder mikroverkapselte Flüssigprodukte können z. B. Produkte wie die mit SL bzw. LCC bezeichneten Produkte der Fa. Novo Nordisk eingesetzt werden. Die genannten handelsüblichen Flüssigenzymzubereitungen enthalten beispielsweise 20 bis 90 Gew.-% Propylenglycol bzw. Gemische aus Propylenglycol und Wasser. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt in die Mulde einpreßbare Enzympartikel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere Flüssig-Amylase-Zubereitungen und/oder eine oder mehrere Flüssig-Protease-Zubereitungen enthalten.As slurries or microencapsulated liquid products such. B. Products like those with SL or LCC designated products from Novo Nordisk are used. The above commercially available liquid enzyme preparations contain, for example, 20 to 90% by weight Propylene glycol or mixtures of propylene glycol and water. As part of the In this way, the present invention preferably produces enzyme particles that can be pressed into the well characterized in that they contain one or more liquid amylase preparations and / or one or contain several liquid protease preparations.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelportionen sind dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge
Particularly preferred detergent or cleaning agent portions according to the invention are characterized in that the second measured amount

a) 40 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 97,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 95 Gew.-% und insbesondere 70 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer Hüllsubstanz(en), die einen Schmelzpunkt oberhalb von 30°C aufweist/aufweisen,a) 40 to 99.5% by weight, preferably 50 to 97.5% by weight, particularly preferably 60 to 95% by weight and in particular 70 to 90% by weight of one or more Envelope (s) with a melting point above 30 ° C
b) 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% einer oder mehreren in der/den Hüllsubstanz(en) dispergierten flüssigen Enzymzubereitung(en) sowieb) 0.5 to 60% by weight, preferably 1 to 40% by weight, particularly preferably 2.5 to 30 % By weight and in particular 5 to 25% by weight of one or more in the Envelope substance (s) dispersed liquid enzyme preparation (s) as well
c) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0 bis 5 Gew.-% weiterer Trägermaterialien, Hilfs- und/oder Wirkstoffec) 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight, particularly preferably 0 to 10 % By weight and in particular 0 to 5% by weight of further carrier materials, auxiliary and / or active substances

enthält.contains.

Als Aktivsubstanzen lassen sich auch Duftstoffe in die erfindungsgemäß einzusetzenden Klarspülerpartikel einarbeiten. Sämtliche weiter oben ausführlich beschriebenen Duftstoffe können dabei als Aktivsubstanz verwendet werden. Bei Einarbeitung von Duftstoffen in die Klarspülerpartikel resultieren Reinigungsmittel, die das gesamte oder einen Teil des Parfüms zeitverzögert freisetzen. Auf diese Weise sind erfindungsgemäß beispielsweise Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen herstellbar, bei denen der Verbraucher auch nach beendigter Geschirreinigung beim Öffnen der Maschine die Parfümnote erlebt. Auf diese Weise kann der unerwünschte "Alkaligeruch", der vielen maschinellen Geschirrspülmitteln anhaftet, beseitigt werden.Fragrances can also be used as active substances in those to be used according to the invention Incorporate rinse aid particles. All fragrances described in detail above can be used as an active substance. When fragrances are incorporated into The rinse aid particles result in detergents that cover all or part of the Release perfumes with a time delay. In this way, according to the invention, for example Detergent for machine dishwashing can be produced, in which the Consumers even after cleaning the dishes when opening the machine Perfume note experienced. In this way, the unwanted "alkaline smell" of many machine dishwashing detergent, be eliminated.

Auch Korrosionsinhibitoren lassen sich als Aktivstoff in die Klarspülerpartikel einbringen, wobei auf die dem Fachmann geläufigen Substanzen zurückgegriffen werden kann. Als Belagsinhibitor hat sich beispielsweise eine Kombination aus Enzym (z. B. Lipase) und Kalkseifendispergiermittel bewährt.Corrosion inhibitors can also be incorporated into the rinse aid particles as an active ingredient, the substances familiar to the person skilled in the art can be used. As Base inhibitor has, for example, a combination of enzyme (e.g. lipase) and Lime soap dispersant proven.

Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, bei denen die zweite abgemessene Menge als Aktivstoffe nichtionische(s) Tensid(e) und/oder Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren und/oder Enzym(e) und/oder Korrosionsinhibitoren und/oder Duftstoffe und/oder Acidifizierungsmittel und/oder wasserenthärtende Substanzen und/oder Komplexbildner enthält, sind daher erfindungsgemäß bevorzugt.Detergent or cleaning agent portions in which the second measured amount as Active substances non-ionic surfactant (s) and / or bleaching agents and / or bleach activators and / or enzyme (s) and / or corrosion inhibitors and / or fragrances and / or Acidifying agents and / or water-softening substances and / or complexing agents contains are therefore preferred according to the invention.

HilfsstoffeAuxiliaries

Bei außergewöhnlich niedrigen Temperaturen, beispielsweise bei Temperaturen unter 0°C, kann der Klarspülerpartikel bei Stoßbelastung oder Reibung oder beim Transport zerbrechen. Um die Stabilität bei solch niedrigen Temperaturen zu verbessern, können den Hüllsubstanzen gegebenenfalls Additive zugemischt werden. Geeignete Additive müssen sich vollständig mit dem geschmolzenen Wachs vermischen lassen, dürfen den Schmelzbereich der Hüllsubstanzen nicht signifikant ändern, müssen die Elastizität der Umhüllung bei tiefen Temperaturen verbessern, dürfen die Durchlässigkeit der Umhüllung gegenüber Wasser oder Feuchtigkeit im allgemeinen nicht erhöhen und dürfen die Viskosität der Schmelze des Hüllmaterials nicht soweit erhöhen, daß eine Verarbeitung erschwert oder gar unmöglich wird. Geeignet Additive, welche die Sprödigkeit einer im wesentlichen aus Paraffin bestehenden Umhüllung bei tiefen Temperaturen herabsetzen, sind beispielsweise EVA- Copolymere, hydrierte Harzsäuremethylester, Polyethylen oder Copolymere aus Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat.At exceptionally low temperatures, for example at temperatures below 0 ° C, the rinse aid particle can break when subjected to shock or friction or during transport. In order to improve the stability at such low temperatures, the coating substances optionally additives are added. Suitable additives must be completely with let the melted wax mix, the melting range of the Enveloping substances do not change significantly, the elasticity of the sheathing at depth Improve temperatures, the permeability of the casing to water or Moisture generally does not increase and the viscosity of the melt must not Do not increase the envelope material to such an extent that processing is difficult or even impossible becomes. Suitable additives that make the brittleness of an essentially paraffin existing coating at low temperatures, for example EVA Copolymers, hydrogenated resin acid methyl ester, polyethylene or copolymers of ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

Ein weiteres zweckmäßiges Additiv bei der Verwendung von Paraffin als Umhüllung ist der Zusatz einer geringen Menge eines Tensids, beispielsweise eines C_12-18-Fettalkoholsulfats. Dieser Zusatz bewirkt eine bessere Benetzung des einzubettenden Materials durch die Umhüllung. Vorteilhaft ist ein Zusatz des Additivs in einer Menge von etwa < 5 Gew.-%, bevorzugt < etwa 2 Gew.-%, bezogen auf die Hüllsubstanz. Der Zusatz eines Additivs kann in vielen Fällen dazu führen, daß auch Aktivsubstanzen umhüllt werden können, die ohne Additivzusatz in der Regel nach dem Schmelzen des Umhüllungsmaterials einen zähen, plastischen Körper aus Paraffin und teilgelöster Aktivsubstanz bilden.Another useful additive when using paraffin as a coating is the addition of a small amount of a surfactant, for example a C _12-18 fatty alcohol sulfate. This addition results in a better wetting of the material to be embedded through the covering. It is advantageous to add the additive in an amount of about <5% by weight, preferably <about 2% by weight, based on the coating substance. The addition of an additive can in many cases lead to the fact that active substances can also be encased which, without the addition of an additive, generally form a tough, plastic body made of paraffin and partially dissolved active substance after the encapsulation material has melted.

Es kann auch von Vorteil sein, der Hüllsubstanz weitere Additive hinzuzufügen, um beispielsweise ein frühzeitiges Absetzen der Aktivstoffe zu verhindern. Dies ist insbesondere bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel ohne Trägerstoffe anzuraten. Die hierzu einsetzbaren Antiabsetzmittel, die auch als Schwebemittel bezeichnet werden, sind aus dem Stand der Technik, beispielsweise aus der Lack- und Druckfarbenherstellung, bekannt. Um beim Übergang vom plastischen Erstarrungsbereich zum Feststoff Sedimentationserscheinungen und Konzentrationsgefälle der zu umhüllenden Substanzen zu vermeiden, bieten sich beispielsweise grenzflächenaktive Substanzen, in Lösungsmitteln dispergierte Wachse, Montmorillonite, organisch modifizierte Bentonite, (hydrierte) Ricinusölderivate, Sojalecithin, Ethylcellulose, niedermolekulare Polyamide, Metallstearate, Calciumseifen oder hydrophobierte Kieselsäuren an. Weitere Stoffe, die die genannten Effekte bewirken, stammen aus den Gruppen der Antiausschwimmittel und der Thixotropiermittel und können chemisch als Silikonöle (Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, Polyether-modifizierte Methylalkylpolysiloxane), oligomere Titanate und Silane, Polyamine, Salze aus langkettigen Polyaminen und Polycarbonsäuren, Amin/Amid- funktionelle Polyester bzw. Amin/Amid-funktionelle Polyacrylate bezeichnet werden.It may also be advantageous to add further additives to the coating substance in order to For example, to prevent early withdrawal of the active substances. This is in particular in the production of the rinse aid particles according to the invention without Advisable carriers. The anti-settling agents that can be used for this purpose, also as Suspended media are known from the prior art, for example from Lacquer and printing ink production, known. In order to transition from plastic Solidification area to solid sedimentation phenomena and concentration gradient Avoiding the substances to be encased, for example surface-active substances, waxes dispersed in solvents, montmorillonites, organically modified bentonites, (hydrogenated) castor oil derivatives, soy lecithin, Ethyl cellulose, low molecular weight polyamides, metal stearates, calcium soaps or hydrophobicized silicas. Other substances that cause the effects mentioned come from the groups of anti-floating agents and thixotropic agents and can be used chemically as silicone oils (dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, Polyether-modified methylalkylpolysiloxanes), oligomeric titanates and silanes, Polyamines, salts of long-chain polyamines and polycarboxylic acids, amine / amide functional polyesters or amine / amide-functional polyacrylates.

Zusatzmittel aus den genannten Stoffklassen sind kommerziell in ausgesprochener Vielfalt erhältlich. Handelsprodukte, die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens vorteilhaft als Additiv zugesetzt werden können, sind beispielsweise Aerosil® 200 (pyrogene Kiselsäure, Degussa), Bentone® SD-1, SD-2, 34, 52 und 57 (Bentonit, Rheox), Bentone® SD-3, 27 und 38 (Hectorit, Rheox), Tixogel® EZ 100 oder VP-A (organisch modifizierter Smectit, Südchemie), Tixogel® VG, VP und VZ (mit QAV beladener Montmorillonit, Südchemie), Disperbyk® 161 (Blockcopolymer, Byk-Chemie), Borchigen® ND (sulfogruppenfreier Ionenaustauscher, Borchers), Ser-Ad® FA 601 (Servo), Solsperse® (aromatisches Ethoxylat, ICI), Surfynol®-Typen (Air Products), Tamol®- und Triton®- Typen (Rohm & Haas), Texaphor® 963, 3241 und 3250 (Polymere, Henkel), Rilanit®-Typen (Henkel), Thixcin® E und R (Ricinusöl-Derivate, Rheox), Thixatrol® ST und GST (Ricinusöl-Derivate, Rheox), Thixatrol® SR, SR 100, TSR und TSR 100 (Polyamid- Polymere, Rheox), Thixatrol® 289 (Polyetsre-Polymer, Rheox) sowie die unterschiedlichen M-P-A®-Typen X, 60-X, 1078-X, 2000-X und 60-MS (organische Verbindungen, Rheox).Additives from the classes of substances mentioned are commercially extremely diverse available. Commercial products that are advantageous in the context of the method according to the invention Aerosil® 200 (pyrogenic Kiselsäure, Degussa), Bentone® SD-1, SD-2, 34, 52 and 57 (Bentonit, Rheox), Bentone® SD-3, 27 and 38 (hectorite, Rheox), Tixogel® EZ 100 or VP-A (organically modified Smectit, Südchemie), Tixogel® VG, VP and VZ (montmorillonite loaded with QAV, Südchemie), Disperbyk® 161 (block copolymer, Byk-Chemie), Borchigen® ND (sulfo group-free ion exchanger, Borchers), Ser-Ad® FA 601 (Servo), Solsperse® (aromatic ethoxylate, ICI), Surfynol® types (Air Products), Tamol® and Triton® Types (Rohm & Haas), Texaphor® 963, 3241 and 3250 (polymers, Henkel), Rilanit® types (Henkel), Thixcin® E and R (castor oil derivatives, Rheox), Thixatrol® ST and GST (Castor oil derivatives, Rheox), Thixatrol® SR, SR 100, TSR and TSR 100 (polyamide Polymers, Rheox), Thixatrol® 289 (Polyetsre polymer, Rheox) as well as the different M-P-A® types X, 60-X, 1078-X, 2000-X and 60-MS (organic compounds, Rheox).

Die genannten Hilfsmittel können in den erfindungsgemäß als zweite abgemessene Menge eingesetzten Klarspülerpartikeln je nach Umhüllungsmaterial und Aktivsubstanz in variierenden Mengen eingesetzt werden. Übliche Einsatzkonzentrationen für die vorstehend genannten Antiabsetz-, Antiausschwimm-, Thioxotropier- und Dispergiermittel liegen im Bereich von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,0 und 5,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt zwischen 1,5 und 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Hüllsubstanz und Aktivstoffen.The auxiliaries mentioned can be measured in the second amount according to the invention used rinse aid particles depending on the coating material and active substance in varying amounts are used. Usual concentrations for the the aforementioned anti-settling, anti-floating, thioxotropic and dispersing agents are in the range from 0.5 to 8.0% by weight, preferably between 1.0 and 5.0% by weight, and particularly preferably between 1.5 and 3.0% by weight, based in each case on the Total amount of coating substance and active substances.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als zweite abgemessene Menge einsetzbare Klarspülerpartikel enthalten weitere Hilfsstoffe aus der Gruppe der Antiabsetzmittel, Schwebemittel, Antiausschwimmittel, Thixotropiermittel und Dispergierhilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 9 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 7,5 Gew.-%, und besonders bevorzugt zwischen 1,5 und 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilchengewicht.In the context of the present invention preferably as a second measured amount usable rinse aid particles contain further auxiliaries from the group of Anti-settling agents, floating agents, anti-floating agents, thixotropic agents and Dispersing aids in amounts of 0.5 to 9% by weight, preferably between 1 and 7.5 Wt .-%, and particularly preferably between 1.5 and 5 wt .-%, each based on the Particle weight.

Insbesondere bei der Herstellung von Schmelzsuspensionen bzw. -emulsionen, die Aktivstoffe enthalten, welche bei der Verarbeitungstemperatur flüssig sind, ist der Einsatz spezieller Emulgatoren vorteilhaft. Es hat sich gezeigt, daß insbesondere Emulgatoren aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Polyglycerinester und der Polyoxyalkylensiloxane äußerst gut geeignet sind. Weitere Einzelheiten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klarspülerpartikel folgen weiter unten.Particularly in the production of melt suspensions or emulsions It contains active substances that are liquid at the processing temperature special emulsifiers advantageous. It has been shown that emulsifiers in particular the group of fatty alcohols, fatty acids, polyglycerol esters and polyoxyalkylene siloxanes are extremely suitable. Further details on the production of the invention Rinse aid particles follow below.

Unter Fettalkoholen werden dabei die aus nativen Fetten bzw. Ölen über die entsprechenden Fettsäuren (siehe unten) erhältlichen Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen verstanden. Under fatty alcohols the native fats or oils are converted to the corresponding ones Understand fatty acids (see below) available alcohols with 6 to 22 carbon atoms.

Diese Alkohole können je nach der Herkunft des Fetts bzw. Öls, aus dem sie gewonnen werden, in der Alkylkette substituiert oder stellenweise ungesättigt sein.These alcohols can vary depending on the origin of the fat or oil from which they are obtained are substituted or unsaturated in places in the alkyl chain.

Als Emulgatoren werden in den erfindungsgemäßen Klarspülerpartikeln daher bevorzugt C_6- ₂₂-Fettalkohole, vorzugsweise C_8-22-Fettalkohole und insbesondere C_12-18-Fettalkohole unter besonderer Bevorzugung der C_16-18-Fettalkohole, eingesetzt.As emulsifiers in the inventive rinse agent is therefore preferably C _6- ₂₂ fatty alcohols, C _8-22 preferably fatty alcohols and especially C _12-18 fatty alcohols, with particular preference of C _16-18 fatty alcohols, are used.

Als Emulgatoren können auch sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Fettsäuren verwendet werden. Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Auch bei den ungesättigten Fettsäuren sind die bei Raumtemperatur festen Spezies gegenüber den flüssigen bzw. pastösen bevorzugt. Selbstverständlich können nicht nur "reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind.All of vegetable or animal oils and fats can also be used as emulsifiers obtained fatty acids are used. The fatty acids can be independent of theirs Physical state saturated or mono- to polyunsaturated. Even with the Unsaturated fatty acids are the solid species at room temperature compared to liquid or pasty preferred. Of course, not only "pure" fatty acids are used, but also those obtained from fats and oils during the splitting technical fatty acid mixtures, these mixtures in turn from an economic point of view are clearly preferred.

So lassen sich als Emulgatoren im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan-12-ol säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10- Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und β-Eläosterainsäure, Gadoleinsäure Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure.For example, as emulsifiers in the context of the present invention use individual species or mixtures of the following acids: caprylic acid, pelargonic acid, Capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecan-12-ol acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotinic acid, melissic acid, 10- Undecenoic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, Linolaidic acid, α- and β-eläosterainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid. Of course, the fatty acids with an odd number of carbon atoms are also usable, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, Heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, Heptacosanoic acid.

In bevorzugten Klarspülerpartikeln werden als Emulgator(en) C_6-22-Fettsäuren, vorzugsweise C_8-22-Fettsäuren und insbesondere C_12-18-Fettsäuren unter besonderer Bevorzugung der C_16-18- Fettsäuren, eingesetzt.In preferred rinse aid particles, the emulsifier (s) used are C _6-22 fatty acids, preferably C _8-22 fatty acids and in particular C _12-18 fatty acids, with particular preference given to the C _16-18 fatty acids.

Besonders bevorzugte Emulgatoren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Polyglycerinester, insbesondere Ester von Fettsäuren mit Polyglycerinen. Diese bevorzugten Polyglycerinester lassen sich durch die allgemeine Formel III beschreiben
Particularly preferred emulsifiers in the context of the present invention are polyglycerol esters, in particular esters of fatty acids with polyglycerols. These preferred polyglycerol esters can be described by the general formula III

in der R¹ in jeder Glycerineinheit unabhängig voneinander für H oder einen Fettacylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und n für eine Zahl zwischen 2 und 15, vorzugsweise zwischen 3 und 10, steht.in which R ¹ in each glycerol unit is independently H or a fatty acyl radical having 8 to 22 carbon atoms, preferably having 12 to 18 carbon atoms, and n is a number between 2 and 15, preferably between 3 and 10.

Diese Polyglycerinester sind insbesondere mit den Polymerisationsgraden n = 2, 3, 4, 6 und 10 bekannt und kommerziell verfügbar. Da Stoffe der genannten Art auch in kosmetischen Formulierungen weite Verbreitung finden, sind etliche dieser Substanzen auch in der INCI- Nomenklatur klassifiziert (CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5^th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997). Dieses kosmetische Standardwerk beinhaltet beispielsweise Informationen zu den Stichworten POLYGLYCERYL-3-BEESWAX, POLYGLYCERYL-3-CETYL ETHER, POLYGLYCERYL-4-COCOATE, POLYGLYCERYL-10-DECALINOLEATE, POLY GLYCERYL-10-DECAOLEATE, POLYGLYCERYL-10-DECASTEARATE, POLY GLYCERYL-2-DIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-3-DIISOSTEARATE, POLY GLYCERYL-10-DIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-2-DIOLEATE, POLY GLYCERYL-3-DIOLEATE, POLYGLYCERYL-6-DIOLEATE, POLYGLYCERYL-10- DIOLEATE, POLYGLYCERYL-3-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-6- DISTEARATE, POLYGLYCERYL-10-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-10- HEPTAOLEATE, POLY-GYLCERYL-12-HYDROXYSTEARATE, POLYGLYCERYL- 10-HEPTASTEARATE, POLYGLYCERYL-6-HEXAOLEATE, POLYGLYCERYL-2- ISOSTEARATE, POLY-GLYCERYL-4-ISOSTEARATE, POLY-GLYCERYL-6- ISOSTEARATE, POLY-GLYCERYL-10-LAURATE, POLY- LYCERYLMETHACRYLATE, POLYGLYCERYL-10-MYRISTATE, POLYGLYCERYL-2-OLEATE, POLYGLYCERYL-3-OLEATE, POLYGLYCERYL-4- OLEATE, POLYGLYCERYL-6-OLEATE, POLYGLYCERYL-8-OLEATE, POLYGLYCERYL-10-OLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-10-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTASTEARATE, POLYGLYCERYL-10-PENTASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUI- IOSOSTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUIOLEATE, POLYGLYCERYL-2- STEARATE, POLYGLYCERYL-3-STEARATE, POLYGLYCERYL-4-STEARATE, POLYGLYCERYL-8-STEARATE, POLYGLYCERYL-10-STEARATE, POLY GLYCERYL-2-TETRAISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TETRAOLEATE, POLYGLYCERYL-2-TETRASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-TRIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TRIOLEATE, POLYGLYCERYL-6-TRISTEARATE. Die kommerziell erhältlichen Produkte unterschiedlicher Hersteller, die im genannten Werk unter den vorstehend genannten Stichwörtern klassifiziert sind, lassen sich im erfindungsgemäßen Verfahrensschritt b) vorteilhaft als Emulgatoren einsetzen.These polyglycerol esters are known in particular with degrees of polymerization n = 2, 3, 4, 6 and 10 and are commercially available. As materials of the type mentioned can also be found in cosmetic formulations widespread, some of these substances are classified in the INCI nomenclature (CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, ^5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997). This standard cosmetic work contains, for example, information on the keywords POLYGLYCERYL-3-BEESWAX, POLYGLYCERYL-3-CETYL ETHER, POLYGLYCERYL-4-COCOATE, POLYGLYCERYL-10-DECALINOLEATE, POLY GLYCERYL-10-DECAOLEYAR, POLYGLYCAR 2-DIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-3-DIISOSTEARATE, POLY GLYCERYL-10-DIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-2-DIOLEATE, POLY GLYCERYL-3-DIOLEATE, POLYGLYCERYL-6-DIOLEATE, POLYGLYCERYLYL-10- 6- DISTEARATE, POLYGLYCERYL-10-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-10- HEPTAOLEATE, POLY-GYLCERYL-12-HYDROXYSTEARATE, POLYGLYCERYL- 10-HEPTASTEARATE, POLYGLYCERYL-6-HEXAOLEARATE-POLYGLYLATE-POLYGLYLATE POLY-GLYCERYL-6-ISOSTEARATE, POLY-GLYCERYL-10-LAURATE, POLY-LYCERYLMETHACRYLATE, POLYGLYCERYL-10-MYRISTATE, POLYGLYCERYL-2-OLEATE, POLYGLYCERYL-3-OLEATE, POLYGLYLELEATE-POLYGLYCATEL POLYGLYCERYL-8-OLEATE, POLYGLYCERYL-10-OLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTAOLEATE, POLYG LYCERYL-10-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTASTEARATE, POLYGLYCERYL-10-PENTASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUI- IOSOSTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUIOLEATE, POLYGLYCERYL-POLYGLYCERYL-3 POLYGLYCERYL-8-STEARATE, POLYGLYCERYL-10-STEARATE, POLYGLYCERYL-2-TETRAISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TETRAOLEATE, POLYGLYCERYL-2-TETRASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-TRIISYYYL-TRIISYYLATE-TRYISYLARATE The commercially available products from different manufacturers, which are classified under the abovementioned keywords in the work mentioned, can advantageously be used as emulsifiers in process step b) according to the invention.

Eine weitere Gruppe von Emulgatoren, die in den erfindungsgemäßen Klarspülerpartikeln Verwendung finden können, sind substituierte Silicone, die mit Ethylen- bzw. Propylenoxid umgesetzte Seitenketten tragen. Solche Polyoxyalkylensiloxane können durch die allgemeine Formel IV beschrieben werden
Another group of emulsifiers which can be used in the rinse aid particles according to the invention are substituted silicones which carry side chains reacted with ethylene or propylene oxide. Such polyoxyalkylene siloxanes can be described by the general formula IV

in der jeder Rest R¹ unabhängig voneinander für -CH₃ oder eine Polyoxyethylen- bzw. -propylengruppe -[CH(R²)-CH₂-O]_xH-Gruppe, R² für -H oder -CH₃, x für eine Zahl zwischen 1 und 100, vorzugsweise zwischen 2 und 20 und insbesondere unter 10, steht und n den Polymerisationsgrad des Silikons angibt.in which each radical R ¹ independently of one another for -CH ₃ or a polyoxyethylene or propylene group - [CH (R ² ) -CH ₂ -O] _x H group, R ² for -H or -CH ₃ , x for a number between 1 and 100, preferably between 2 and 20 and in particular less than 10, and n indicates the degree of polymerization of the silicone.

Optional können die genannten Polyoxyalkylensiloxane auch an den freien OH-Gruppen der Polyoxyethylen- bzw. Polyoxypropylen-Seitenketten verethert oder verestert werden. Das unveretherte und unveresterte Polymer aus Dimethylsiloxan mit Polyoxyethylen und/oder Polyoxypropylen wird in der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE COPOLYOL bezeichnet und ist unter den Handeldnamen Abil® B (Goldschmidt), Alkasil® (Rhône- Poulenc), Silwet® (Union Carbide) oder Belsil® DMC 6031 kommerziell verfügbar.Optionally, the polyoxyalkylenesiloxanes mentioned can also be attached to the free OH groups of the Polyoxyethylene or polyoxypropylene side chains are etherified or esterified. The Unetherified and unesterified polymer from dimethylsiloxane with polyoxyethylene and / or In the INCI nomenclature, polyoxypropylene is called DIMETHICONE COPOLYOL designated and is under the trade names Abil® B (Goldschmidt), Alkasil® (Rhône- Poulenc), Silwet® (Union Carbide) or Belsil® DMC 6031 commercially available.

Das mit Essigsäure veresterte DIMETHICONE COPOLYOL ACETATE (beispielsweise Belsil® DMC 6032, -33 und -35, Wacker) und der DIMETHICONE COPOLYOL BUTYL ETHER (bsp KF352A, Shin Etsu) sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls als Emulgatoren einsetzbar.The DIMETHICONE COPOLYOL ACETATE esterified with acetic acid (for example Belsil® DMC 6032, -33 and -35, Wacker) and the DIMETHICONE COPOLYOL BUTYL ETHERS (eg KF352A, Shin Etsu) are also considered within the scope of the present invention Emulsifiers can be used.

Bei den Emulgatoren gilt wie bereits bei den Umhüllungsmaterialien und den zu umhüllenden Substanzen, daß sie über einen breit variierenden Bereich eingesetzt werden können. Üblicherweise machen Emulgatoren der genannten Art 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% uns insbesondere 5 bis 10 Gew.-% des Gewichts der Summe aus Hüllmaterialien und Aktivstoffen aus.The same applies to the emulsifiers as to the wrapping materials and those to be wrapped Substances that can be used over a wide range. Usually, emulsifiers of the type mentioned make up 1 to 25% by weight, preferably 2 to 20% by weight and in particular 5 to 10% by weight of the weight of the sum of envelope materials and active substances.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte teilchenförmige Klarspüler enthalten zusätzlich Emulgatoren aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Polyglycerinester und/oder Polyoxyalkylensiloxane in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,75 bis 1,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilchengewicht.Particulate rinse aid preferred within the scope of the present invention additionally emulsifiers from the group of fatty alcohols, fatty acids, polyglycerol esters and / or polyoxyalkylene siloxanes in amounts of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 up to 3.5% by weight, particularly preferably from 0.5 to 2% by weight and in particular from 0.75 to 1.25% by weight, based in each case on the particle weight.

Die genannten Inhaltsstoffe von Waschmitteln und/oder Reinigungsmitteln werden weiter unten beschrieben, da sie ebenfalls Bestandteil der ersten abgemessenen Menge sein können.The ingredients of detergents and / or cleaning agents mentioned continue to be described below as they are also part of the first measured quantity can.

Wie bereits dargelegt, ist es bevorzugt, die zweite abgemessene Menge mit einer Beschichtung zu versehen, um sie so während des zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Reinigungsganges vor Auflösung zu schützen. Hierbei ist die pH-abhängige Löslichkeit der Beschichtung ein besonders bevorzugter Steuerungsmechanismus.As already stated, it is preferred to use the second measured quantity with a To provide coating, so that during the earlier washing or To protect the cleaning cycle from dissolution. Here, the pH-dependent solubility the coating is a particularly preferred control mechanism.

Das Prinzip der pH-abhängigen Wasserlöslichkeit beruht in der Regel auf einer Protonierung oder Deprotonierung funktioneller Seitengruppen der Polymermoleküle, wodurch sich deren Ladungszustand entsprechend ändert. Das Polymer muß nun so beschaffen sein, dass es sich in dem bei einem bestimmten ph-Wert stabilen geladenen Zustand in Wasser löst, im ungeladenen Zustand bei einem anderen ph-Wert hingegen ausfällt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es dabei bevorzugt, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Polymere bei einem höheren pH-Wert eine niedrigere Wasserlöslichkeit aufweisen als bei tieferen pH-Werten oder sogar bei höheren pH-Werten wasserunlöslich werden.The principle of pH-dependent water solubility is usually based on one Protonation or deprotonation of functional side groups of the polymer molecules, whereby their state of charge changes accordingly. The polymer must now do so be such that it is charged in the stable at a certain pH value Dissolves state in water, but in the uncharged state with a different pH value fails. In the context of the present invention, it is preferred that the Polymers used according to the invention have a lower pH at a higher pH Have water solubility than at lower pH values or even at higher pH values become insoluble in water.

Polymere mit pH-abhängiger Löslichkeit sind insbesondere aus der Pharmazie bekannt. Hier werden z. B. säureunlösliche Polymere verwendet, um Tabletten einen magensaftresistenten, jedoch im Darmsaft löslichen Überzug zu geben. Solche säureunlöslichen Polymere basieren meist auf Derivaten der Polyacrylsäure, die im sauren Bereich in undissoziierter und damit unlöslicher Form vorliegt, im alkalischen Bereich, typischerweise bei pH 8 aber neutralisiert wird und als Polyanion in Lösung geht. Polymers with pH-dependent solubility are known in particular from pharmacy. Here z. B. acid-insoluble polymers used to make tablets enteric-coated, but soluble in the intestinal juice. Such Acid-insoluble polymers are mostly based on derivatives of polyacrylic acid, which are in acid Area is in undissociated and therefore insoluble form, in the alkaline area, is typically neutralized at pH 8 and goes into solution as a polyanion.

Auch für den umgekehrten Fall - löslich im sauren Bereich, unlöslich im alkalischen Bereich - sind im Stand der Technik Beispiele bekannt. Diese Substanzen, bei denen die Polymermoleküle meist aminosubstituierte Seitenketten tragen, werden z. B. zur Herstellung magensaftlöslicher Tablettenüberzüge genutzt. Sie lösen sich in der Regel bei pH-Werten unter 5 auf. Polymere, bei denen die Löslichkeitsänderung von löslich nach unlöslich bei höheren pH-Werten auftritt, sind aus der Pharmazie nicht bekannt, da diese pH-Werte physiologisch keine Bedeutung haben.Also in the opposite case - soluble in the acidic range, insoluble in the alkaline range Range - examples are known in the art. These substances where the Polymer molecules usually carry amino-substituted side chains, z. B. for Production of gastric juice-soluble tablet coatings used. They usually come off pH values below 5. Polymers in which the solubility change from soluble to Insoluble occurs at higher pH values, are not known from pharmacy because they pH values have no physiological meaning.

Besonders bevorzugte geeignete Substanzen sind dabei basische (Co-)Polymere, welche Aminogruppen bzw. Aminoalkylgruppen aufweisen. Comonomere können beispielsweise übliche Acrylate, Methacrylate, Maleinate oder Derivate dieser Verbindungen sein. Ein besonders geeignetes Aminoalkyl-Methacrylat-Copolymer wird von der Firma Röhm vertrieben (Eudragit®).Particularly preferred suitable substances are basic (co) polymers, which Have amino groups or aminoalkyl groups. For example, comonomers customary acrylates, methacrylates, maleinates or derivatives of these compounds. On A particularly suitable aminoalkyl methacrylate copolymer is from Röhm distributed (Eudragit®).

Besonders bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelportionen sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge mit einem Aminogruppen-haltigen Polymer, vorzugsweise einem Copolymer von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit Acrylsäureestern, überzogen ist.This makes particularly preferred detergent or cleaning agent portions characterized in that the second measured amount with an amino group-containing Polymer, preferably a copolymer of basic monomers such as Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates is coated with acrylic acid esters.

Auch Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, bei denen die zweite abgemessene Menge mit einem ampholytischen Polymer, vorzugsweise einem Copolymer von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit substituierten oder unsubstituierten Acrylsäuren und/oder (Meth)acrylsäuren, überzogen ist, sind erfindungsgemäß einsetzbar und bevorzugt.Also detergent or cleaning agent portions, in which the second measured amount with an ampholytic polymer, preferably a copolymer of basic Monomers such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylates with substituted or unsubstituted Acrylic acids and / or (meth) acrylic acids, coated, can be used according to the invention and preferred.

Für die Anwendung kann aber neben der thermodynamischen Löslichkeit auch die Auflösungskinetik einer verfilmten Substanz oder die Abnahme ihrer mechanischen Stabilität von Bedeutung sein. Die Lösungskinetik der erfindungsgemäß eingesetzten Schaltersubstanzen ist bei Raumtemperatur bis in den alkalischen Bereich pH-abhängig, d. h., dass die Filme bei pH 10 deutlich länger stabil sind als bei einem pH-Wert von 8,5, obwohl sie bei beiden pH-Werten thermodynamisch löslich sind.In addition to the thermodynamic solubility, the Kinetics of dissolution of a filmed substance or the decrease of its mechanical Stability is important. The solution kinetics of those used according to the invention Switch substances are pH-dependent in the alkaline range at room temperature, d. that is, the films are much longer stable at pH 10 than at pH 8.5, although they are thermodynamically soluble at both pH values.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden daher Polymere eingesetzt, deren Wasserlöslichkeit zwischen dem pH-Wert 6 bis 7 umschlägt und die bei höheren pH-Werten schlechter löslich sind als bei niedrigeren. Geeignete Polymere enthalten, wie bereits oben beschrieben, basische Gruppen, beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, Iminogruppen, Amidogruppen oder Pyridingruppen, allgemein solche, die ein quaternisierbares Stickstoffatom besitzen. Diese liegen bei niedrigeren pH-Werten protoniert vor, wodurch das Polymer löslich ist. Bei höheren pH-Werten geht das Molekül in den ungeladenen Zustand über und wird unlöslich. In der Regel erfolgt der Übergang - im folgenden "Schaltpunkt" genannt, abhängig vom pK_B-Wert der basischen Gruppen und von deren Dichte entlang der Polymerkette, im Bereich saurer pH-Werte. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ferner ein Polymer, bei dem der Schaltpunkt in einem Bereich zwischen pH 6 und 7 liegt.In a further embodiment of the present invention, therefore, polymers are used whose water solubility changes between pH 6 to 7 and which are less soluble at higher pH values than at lower ones. As already described above, suitable polymers contain basic groups, for example primary, secondary or tertiary amino groups, imino groups, amido groups or pyridine groups, generally those which have a quaternizable nitrogen atom. These are protonated at lower pH values, which makes the polymer soluble. At higher pH values, the molecule changes into the uncharged state and becomes insoluble. As a rule, the transition takes place - hereinafter referred to as the "switching point", depending on the pK _B value of the basic groups and their density along the polymer chain, in the range of acidic pH values. The present invention therefore furthermore relates to a polymer in which the switching point is in a range between pH 6 and 7.

Diese Verschiebung des Schaltpunktes gelingt im Prinzip auf folgende Weise: This shift of the switching point works in principle in the following way:

Abhängig vom pK_B-Wert erfolgt im Bereich höherer pH-Werte nur noch eine sehr geringe pH-abhängige Änderung des Ladungszustandes des Polymers in Lösung. Daher muß es gelingen, durch diese geringe Änderung des Ladungszustandes die Löslichkeit entscheidend zu beeinflussen. Das Polymer muß also genau eine solche Hydrophilie aufweisen, dass es in völlig ungeladenem Zustand unlöslich, jedoch bei einer bereits geringen Aufladung löslich wird.Depending on the pK _B value, there is only a very small pH-dependent change in the charge state of the polymer in solution in the range of higher pH values. It must therefore be possible to influence the solubility decisively through this slight change in the state of charge. The polymer must therefore have exactly such hydrophilicity that it becomes insoluble in a completely uncharged state, but becomes soluble when the charge is already low.

In der Praxis wird der Fachmann hier auf das allgemeine Fachwissen zum Umhüllen von pharmazeutisch genutzten Substanzen wie zum Beispiel Tabletten und Dragees mit magen saftlöslichen Überzügen zurückgreifen. Eine bekannte Klasse von Überzügen, die bei pH- Werten kleiner als 6, vorzugsweise kleiner als 7 oder insbesondere kleiner 8, genutzt werden können, sind Copolymere aus basischen Monomeren, wasserunlöslichen Monomeren und gewünschtenfalls wasserlöslichen Monomeren. Als basisiche Monomere kommen hier zum Beispiel Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure sowie die Alkylaminoalkyl-acrylate bzw. -methacrylate insbesondere Dimethylaminoethylacrylat in Frage. Weitere geeignete basische Monomere sind Vinylpyrridin oder mit Alkylaminoalkylgruppen substituierte Acryl- bzw. Methacrylamidderivate. An wasserunlöslichen Monomeren werden Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere die Methylester, Ethylester, Butylester oder 2-Hexylethylester eingesetzt.In practice, the specialist here will refer to the general expertise for wrapping pharmaceutically used substances such as tablets and coated tablets with stomach use juice-soluble coatings. A well known class of coatings used at pH Values less than 6, preferably less than 7 or in particular less than 8, are used can be copolymers of basic monomers, water-insoluble Monomers and, if desired, water-soluble monomers. As basic monomers come here for example esters of acrylic acid and methacrylic acid as well as the Alkylaminoalkyl acrylates or methacrylates, especially dimethylaminoethyl acrylate in Question. Other suitable basic monomers are vinylpyrridine or with Alkylaminoalkyl groups substituted acrylic or methacrylamide derivatives. On water-insoluble monomers are esters of acrylic acid or methacrylic acid Alcohols with 1 to 8 carbon atoms, especially the methyl esters, ethyl esters, or butyl esters 2-Hexylethyl ester used.

Als wasserlösliche Monomere finden Substanzen, wie Acrylamid, Methacrylamid, Vinyl pyrrolidon oder Hydroxyethylacrylate bzw. -methacrylate Verwendung.Substances such as acrylamide, methacrylamide and vinyl can be found as water-soluble monomers pyrrolidone or hydroxyethyl acrylate or methacrylate use.

Typische Produkte können enthalten:
10-60 Gew.-% der wasserunlöslichen Monomeren,
20-80 Gew.-% der aminogruppentragenden Monomeren und
0-40 Gew.-% der wasserlöslichen Monomeren.Typical products can include:
10-60% by weight of the water-insoluble monomers,
20-80 wt .-% of the amino group-bearing monomers and
0-40% by weight of the water-soluble monomers.

Nach einer besonderen Ausführungsform können als wasserlösliche Monomere auch Säuren wie Acryl- oder Methacrylsäure eingesetzt werden, weiterhin können N-Oxide der zuvor genannten aminogruppentragenden Monomeren eingesetzt werden, so beispielsweise Vinylpyrridin-N-oxid. Auch quaternierte Monomere, wie Dialkyldiallylammoniumsalze oder Quaternierungsprodukte der vorgenannten aminogruppentragenden Methacryl- und Acrylsäureester können eingesetzt werden.According to a special embodiment, water-soluble monomers can also Acids such as acrylic or methacrylic acid can be used, furthermore N-oxides previously mentioned amino group-bearing monomers are used, for example Vinyl pyrridine N-oxide. Also quaternized monomers, such as dialkyldiallylammonium salts or quaternization products of the aforementioned amino group-bearing methacrylic and Acrylic acid esters can be used.

Allgemein ist zu sagen, daß mit steigender Menge an wasserunlöslichen Monomeren auch der pH-Wert steigt, bei dem eine Lösung des Polymeren eintritt. Der Fachmann hat auf diesem Wege die Möglichkeit, spezielle pH-Werte einzustellen.Generally it can be said that with increasing amount of water-insoluble monomers also the pH rises at which a solution of the polymer occurs. The specialist has on this way the possibility to set special pH values.

Die zuvor genannten Copolymeren werden vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation hergestellt, und zwar bei einem pH-Wert, bei dem sie nicht in Lösung vorliegen. Die so ge wonnenen Polymerdispersionen eignen sich dazu, die festen, gepressten Waschmittelpor tionen zu umhüllen. Dabei wird auf Technologien zurückgegriffen, wie sie bei der Arznei mittelherstellung üblich sind. So werden insbesondere in langsam laufenden Mischwerkzeugen die Dispersionen und die Presslinge miteinander in Verbindung gebracht, vereinzelt und unter Durchmischen getrocknet. The aforementioned copolymers are preferably by emulsion polymerization prepared, at a pH at which they are not in solution. The so ge polymer dispersions are suitable for the solid, pressed detergent por to wrap cations. Technologies such as those used in medicine are used medium manufacturing are common. So especially in slow running Mixing tools the dispersions and the compacts in connection brought, isolated and dried with thorough mixing.

Es ist aber auch möglich, anstelle mit den Dispersionen mit einer gelösten Form zu arbeiten.However, it is also possible to use a dissolved form instead of the dispersions work.

Die erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß eingesetzten pH-Shift-sensitiven Schalter lassen sich für alle Anwendungen, insbesondere im Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittelbereich einsetzen, in denen ein Wirkstoff bei einer Erniedrigung des pH- Werts aus dem Alkalischen hin zum Neutralen freigesetzt werden soll. Dies kann sowohl im Bereich des Waschens in der Waschmaschine als auch beim maschinellen Geschirrspülen der Fall sein. Insbesondere soll die Anwendung beansprucht werden, Teile einer Reinigerrezeptur für das maschinelle Geschirrspülen, (z. B. Tenside, Parfüm, Soil Repellant, Säure, Komplexiermittel, Buildersubstanzen etc., bzw. Zubereitungen, die diese Wirkstoffe enthalten) mit dem erfindungsgemäßen Polymer zu formulieren, so dass diese im Hauptspülgang bei hohem pH-Wert nicht freigesetzt werden, im nachfolgenden Klarspülgang mit niedrigerem pH-Wert jedoch freigegeben werden.The pH shift-sensitive switches according to the invention and used according to the invention can be used for all applications, especially in washing, rinsing or Use a detergent range in which an active ingredient lowers the pH Value should be released from the alkaline to the neutral. This can be both in the area of washing in the washing machine as well as in the machine Dishwashing be the case. In particular, the application should be claimed, parts a detergent formulation for automatic dishwashing (e.g. surfactants, perfume, soil Repellant, acid, complexing agents, builder substances etc., or preparations containing them Contain active substances) to be formulated with the polymer according to the invention, so that these not be released in the main rinse cycle at high pH, in the following However, rinse aid with a lower pH value must be released.

Das erfindungsgemäße Polymer kann dabei sowohl als Coating- als auch als Matrixmaterial, Binde- oder Sprengmittel verwendet werden. Es ist dabei nicht erforderlich, dass sich das Polymer bei den entsprechenden pH-Bedingungen zur Freisetzung des Wirkstoffes vollständig löst. Es genügt vielmehr, wenn sich beispielsweise die Permeabilität eines Polymerfilmes ändert und z. B. die Penetration von Wasser in die Wirkstoffformulierung ermöglicht wird. Dadurch kann ein Sekundäreffekt, z. B. die Aktivierung eines Brausesystems oder die Quellung eines wasserquellbaren Sprengmittels, die insbesondere aus der Pharmazie bekannt sind, für die vollständige Freisetzung des Wirkstoffs sorgen.The polymer according to the invention can be used both as a coating and as Matrix material, binders or disintegrants can be used. It is not Required that the polymer at the appropriate pH conditions Release of the active ingredient completely dissolves. Rather, it is sufficient if, for example the permeability of a polymer film changes and z. B. the penetration of water into the Active ingredient formulation is made possible. This can create a secondary effect, e.g. B. the Activation of a shower system or the swelling of a water-swellable disintegrant, which are known in particular from pharmacy for the complete release of the Active ingredient worry.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungform der Erfindung werden zusätzlich zu den obengenannten Schaltern sogenannte pH-Shift-Booster eingesetzt. Hierdurch kann zumindest im überwiegenden Maße verhindert werden, dass nach dem Klarspülgang Rückstände, die insbesondere aus der ph-Wert-abhängig löslichen Substanz selbst bestehen, gefunden werden. Geeignete pH-Shift-Booster sind im Sinne dieser Erfindung alle Substanzen und Formulierungen, die in der Lage sind, das Ausmaß des pH-Shifts entweder lokal, d. h. in der direkten Umgebung der jeweils verwendeten pH-Shift- sensitiven Substanz, oder auch generalisiert, d. h. in der gesamten Spülflotte, zu vergrößern. Hierzu zählen alle organischen und/oder anorganischen wasserlöslichen Säuren bzw. sauer reagierende Salze, insbesondere mindestens eine Substanz aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonsäuren, Alkylschwefelsäuren, Citronensäure, Oxalsäure und/oder Alkalimetallhydrogensulfate.In a further preferred embodiment of the invention, in addition to the So-called pH shift booster used above switches. This can at least to a large extent be prevented after the rinse cycle Residues, in particular from the pH value-dependent soluble substance itself exist, be found. Suitable pH shift boosters are within the meaning of this invention all substances and formulations that are capable of the extent of pH shift either locally, i.e. H. in the immediate vicinity of the pH shift used sensitive substance, or also generalized, d. H. in the entire wash liquor. This includes all organic and / or inorganic water-soluble acids or acidic reacting salts, in particular at least one substance from the group of Alkylbenzenesulfonic acids, alkylsulfuric acids, citric acid, oxalic acid and / or Alkali metal bisulfates.

Der pH-Shift-Booster kann in das Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es aber auch möglich, den pH-Shift-Booster entweder nach Ende des Reinigungsgangs bzw. zu Beginn des Klarspülgangs extern der Maschine zuzuführen oder durch ein spezielles Delivery-System (durch Beschichtung mit einem sich langsam lösenden Beschichtungsmittel) oder durch Diffusion aus einem Matrixmaterial freizusetzen.The pH shift booster can be incorporated into the washing, rinsing or cleaning agent become. In a further embodiment of the invention it is also possible, however pH shift booster either at the end of the cleaning cycle or at the beginning of the Feed rinse aid externally to the machine or through a special delivery system (by coating with a slowly dissolving coating agent) or by To release diffusion from a matrix material.

Die beschichtete zweite abgemessene Menge kann eine weitere Beschichtung aufweisen, um z. B. eine Freisetzung erst im letzten Wasch- oder Reinigungsgang zu ermöglichen. Auf diese Weise kann beispielsweise die erste Beschichtung mit pH-abhängiger Löslichkeit vor Umgebungseinflüssen geschützt werden.The coated second measured amount can have a further coating, at z. B. enable a release only in the last washing or cleaning cycle. On in this way, for example, the first coating with pH-dependent solubility Environmental influences are protected.

Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, bei denen die beschichtete zweite abgemessene Menge eine weitere Beschichtung aufweist, die vorzugsweise ausgewählt ist aus Polyvinylacetat und/oder Polyvinylakohol sowie den bei < 50°C schmelzenden Substanzen, vorzugsweise Paraffinen und/oder Polyethylenglycolen, sind dabei bevorzugt.Detergent or detergent portions where the coated second measured Quantity has a further coating, which is preferably selected from Polyvinyl acetate and / or polyvinyl alcohol and those melting at <50 ° C Substances, preferably paraffins and / or polyethylene glycols, are preferred.

Auch Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann eingesetzt werden.Polyvinyl pyrrolidone (PVP) can also be used.

Polyvinylalkohole (abgekürzt PVAL) sind Polymere der allgemeinen Struktur
Polyvinyl alcohols (PVAL for short) are polymers of the general structure

[-CH₂-CH(OH)-]_n
[-CH ₂ -CH (OH) -] _n

die in geringen Mengen auch Struktureinheiten des Typs
those in small quantities also structural units of the type

[-CH₂-CH(OH)-CH(OH)-CH₂-]
[-CH ₂ -CH (OH) -CH (OH) -CH ₂ -]

enthalten. Da das entsprechend Monomer (Vinylalkohol) in freier Form nicht beständig ist, werden Polyvinylalkohole über polymeranaloge Reaktionen durch Hydrolyse, technisch insbesondere durch alkalisch katalysierte Umesterung von Polyvinylacetaten mit Alkoholen, vorzugsweise mit Methanol, erhalten. Durch diese technischen Verfahren sind auch PVAL zugänglich, die einen vorbestimmten Restanteil an Acetat-Gruppen enthalten.contain. Since the corresponding monomer (vinyl alcohol) is not stable in free form, become polyvinyl alcohols via polymer-analogous reactions by hydrolysis, technical in particular by alkaline-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with Alcohols, preferably with methanol, are obtained. Through these technical processes are also available PVAL, which contain a predetermined residual proportion of acetate groups.

Handelsübliche PVAL (z. B. Mowiol®-Typen der Firma Hoechst) kommen als weiß gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 500 bis 200 (entsprechend Molmassen von ca. 20.000 bis 100.000 g/mol) in den Handel und haben unterschiedliche Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw. 87 bis 89 Mol-%. Sie sind also teilverseifte Polyvinylacetate mit einem Restgehalt an Acetyl-Gruppen von ca. 1 bis 2 bzw. 11 bis 13 Mol%.Commercial PVAL (e.g. Mowiol® grades from Hoechst) come as white yellowish powder or granules with degrees of polymerization in the range of about 500 to 200 (corresponding to molecular weights of approx. 20,000 to 100,000 g / mol) in the trade and have different degrees of hydrolysis from 98 to 99 or 87 to 89 mol%. so you are partially saponified polyvinyl acetates with a residual acetyl group content of approx. 1 to 2 or 11 to 13 mol%.

Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Aceta lisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verringern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.The water solubility of PVAL can be checked by post-treatment with aldehydes (Aceta lization), by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with Reduce dichromates, boric acid, borax and thus adjust them to the desired values. PVAL films are largely impenetrable for gases such as oxygen, nitrogen, Helium, hydrogen, carbon dioxide, however, allow water vapor to pass through.

Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung "SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind. Examples of suitable water-soluble PVAL films are those under designation "SOLUBLON®" from Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. available PVAL films. Their solubility in water can be adjusted to the degree and there are films in this range available, all for use relevant temperature ranges are soluble in the aqueous phase.

Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:
Polyvinylpyrrolidones, abbreviated as PVP, can be described by the following general formula:

PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.PVP are made by radical polymerization of 1-vinyl pyrrolidone. Commercial PVPs have molar masses in the range from approx. 2500 to 750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.

Bei der Einstellung der Löslichkeitskinetik der zweiten abgemessenen Menge sind Wasch- oder Reinigungsmittelportionen bevorzugt, bei denen zumindest die zweite abgemessene Menge der waschaktiven Zubereitung von einem bei einem pH-Wert unterhalb des pH- Werts des früheren Wasch- oder Reinigungsgangs wasserlöslichen Material umfaßt ist.When setting the solubility kinetics of the second measured amount, washing or cleaning agent portions preferred, in which at least the second measured Amount of active detergent preparation from one at a pH below the pH Value of the previous washing or cleaning cycle includes water-soluble material.

Besonders bevorzugt ist es hierbei, wenn die zweite abgemessene Menge mit einem Material beschichtet ist, das die abgemessene Menge bei pH-Werten oberhalb von 11, vorzugsweise oberhalb von 10 und insbesondere oberhalb von 9 gegen Auflösung im zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Reinigungsgang schützt, wobei besonders bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelportionen dadurch gekennzeichnet sind, daß die Beschichtung die zweite abgemessene Menge bei pH-Werten unterhalb von 6, vorzugsweise unterhalb von 7 und insbesondere unterhalb von 8 nicht gegen Auflösung schützt.It is particularly preferred here if the second measured quantity is accompanied by a Is coated material that the measured amount at pH values above 11, preferably above 10 and in particular above 9 against dissolution in Protects the washing or cleaning cycle that occurs earlier, especially preferred detergent or cleaning agent portions are characterized in that the Coating the second measured amount at pH values below 6, preferably below 7 and in particular below 8 not against dissolution protects.

Die erste abgemessene Menge ist ebenfalls vorzugsweise ein Formkörper, wobei besonders bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelportionen dadurch gekennzeichnet sind, daß die erste abgemessene Menge ein Preßkörper ("Basisformkörper") ist.The first measured amount is also preferably a shaped body, with particular preferred detergent or cleaning agent portions are characterized in that the the first measured amount is a compact ("base molding").

Die beiden abgemessenen Teilmengen der erfindungsgemäßen Portionen können hinsichtlich Form und Größe beliebig gestaltet werden. Sie können entweder lose vom Verbraucher gemeinsam dosiert werden oder in einer Verpackung, vorzugsweise einer wasserlöslichen Verpackung gemeinsam feilgeboten werden.The two measured portions of the portions according to the invention can can be designed in any shape and size. You can either loose from Consumers are dosed together or in packaging, preferably one water-soluble packaging are offered for sale together.

Besonders bevorzugt ist es jedoch, die beiden abgemessenen Teilmengen miteinander zu verbinden, so daß die erfindungsgemäße Portion eine vom Verbraucher in einem Arbeitsgang einzusetzende Portion ist, wobei der Angebotsform "Tablette" besondere Bevorzugung zukommt. Sind beide abgemessenen Mengen Preßkörper, so können sie beispielsweise an- oder ineinander geklebt werden. Hier sind Wasch- oder Reinigungsmittelportionen besonders bevorzugt, bei denen der Basisformkörper mindestens eine Kavität aufweist, in die die zweite abgemessene Menge eingefügt werden kann.However, it is particularly preferred to add the two measured portions together connect so that the portion of the invention one by the consumer in one The portion to be used is special, with the "tablet" form being special There is preference. If both measured quantities of compacts, they can for example, glued to or into each other. Here are washing or Detergent portions particularly preferred in which the base molding has at least one cavity into which the second measured quantity is inserted can.

Der Basisformkörper kann jedwede geometrische Form annehmen, wobei insbesondere konkave, konvexe, bikonkave, bikonvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig- prismatische sowie rhombohedrische Formen bevorzugt sind. Auch völlig irreguläre Grundflächen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Weist der Basisformkörper Ecken und Kanten auf, so sind diese vorzugsweise abgerundet. Als zusätzliche optische Differenzierung ist eine Ausführungsform mit abgerundeten Ecken und abgeschrägten ("angefasten") Kanten bevorzugt.The base molding can take any geometric shape, in particular concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoid, five-, seven- and octagonal- prismatic and rhombohedral shapes are preferred. Completely irregular too Base areas such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can be realized. If the base molding has corners and edges, these are preferably rounded. As an additional optical differentiation, an embodiment with rounded Corners and chamfered ("chamfered") edges preferred.

Auch die Form der Kavität kann frei gewählt werden, wobei Formkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Kavität eine konkave, konvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckigprismatische sowie rhombohedrische Form annehmen kann. Auch völlig irreguläre Kavitätenformen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Wie auch bei den Basisformkörpern sind Kavitäten mit abgerundeten Ecken und Kanten oder mit abgerundeten Ecken und angefasten Kanten bevorzugt.The shape of the cavity can also be chosen freely, molded bodies being preferred, in which at least one cavity is a concave, convex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, cylindrical segment-like, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoid, five-, seven- and can assume octagonal prismatic and rhombohedral shapes. Completely too irregular cavity shapes such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. will be realized. As with the basic moldings, cavities are rounded Corners and edges or with rounded corners and chamfered edges preferred.

Die Größe der Kavität im Vergleich zum gesamten Formkörper richtet sich nach dem gewünschten Verwendungszweck der Formkörper. Je nachdem, ob in der zweiten abgemessenen Menge eine geringere oder größere Menge an Aktivsubstanz enthalten sein soll, kann die Größe der Kavität variieren. Unabhängig vom Verwendungszweck sind Wasch- und Reinigungsmittelportionen bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Basisformkörper zu zweiter abgemessener Menge im Bereich von 1 : 1 bis 100 : 1, vorzugsweise von 2 : 1 bis 80 : 1, besonders bevorzugt von 3 : 1 bis 50 : 1 und insbesondere von 4 : 1 bis 30 : 1 beträgt.The size of the cavity compared to the entire molded body depends on the desired use of the molded body. Depending on whether in the second measured amount a smaller or larger amount of active substance may be included the size of the cavity may vary. Regardless of the intended use Detergent and cleaning agent portions preferred, in which the weight ratio of Basic shaped bodies for a second measured quantity in the range from 1: 1 to 100: 1, preferably from 2: 1 to 80: 1, particularly preferably from 3: 1 to 50: 1 and in particular from 4: 1 to 30: 1.

Ähnliche Aussagen lassen sich zu den Oberflächenanteilen machen, die der Basisformkörper bzw. die zweite abgemessene Menge an der Gesamtoberfläche der Portion ausmachen. Hier sind Wasch- und Reinigungsmittelportionen bevorzugt, bei denen die Oberfläche des zweiten abgemessenen Teils 1 bis 25%, vorzugsweise 2 bis 20%, besonders bevorzugt 3 bis 15% und insbesondere 4 bis 10% der Gesamtoberfläche des befüllten Formkörpers ausmacht.Similar statements can be made about the surface proportions that the Basic molded body or the second measured amount on the total surface of the Make out portion. Here, detergent and cleaning agent portions are preferred, in which the surface of the second measured part 1 to 25%, preferably 2 to 20%, particularly preferably 3 to 15% and in particular 4 to 10% of the total surface of the filled molded body.

Hat beispielsweise der Gesamtformkörper Abmessungen von 20 × 20 × 40 mm und somit eine Gesamtoberfläche von 40 cm², so sind zweite abgemessene Teile bevorzugt, die eine Oberfläche von 0,4 bis 10 cm², vorzugsweise 0,8 bis 8 cm², besonders bevorzugt von 1,2 bis 6 cm² und insbesondere von 1,6 bis 4 cm² aufweisen.If, for example, the overall shaped body has dimensions of 20 × 20 × 40 mm and thus a total surface area of 40 cm ² , second measured parts are preferred which have a surface area of 0.4 to 10 cm ² , preferably 0.8 to 8 cm ² , particularly preferably have from 1.2 to 6 cm ² and in particular from 1.6 to 4 cm ² .

Der zweite abgemessene Teil und der Basisformkörper sind vorzugsweise optisch unterscheidbar eingefärbt. Neben der optischen Differenzierung können anwendungstechnische Vorteile.The second measured part and the base molding are preferably optical distinctively colored. In addition to the optical differentiation application technology advantages.

Der Basisformkörper besitzt in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ein hohes spezifisches Gewicht. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Basisformkörper eine Dichte oberhalb von 1000 gdm^-3, vorzugsweise oberhalb von 1025 gdm^-3, besonders bevorzugt oberhalb von 1050 gdm^-3 und insbesondere oberhalb von 1100 gdm^-3 aufweist, sind erfindungsgemäß bevorzugt. In preferred embodiments of the present invention, the base molding has a high specific weight. Detergent tablets, which are characterized in that the base tablet has a density above 1000 gdm ^-3 , preferably above 1025 gdm ^-3 , particularly preferably above 1050 gdm ^-3 and in particular above 1100 gdm ^-3 , are according to the invention prefers.

Weitere Einzelheiten zu physikalischen Parametern des Basisformkörpers bzw. der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bzw. -portionen sowie Angaben zur Herstellung finden sich weiter unten. Es folgt eine Darstellung der bevorzugten Inhaltsstoffe des Basisformkörpers, die - wie weiter oben dargelegt - auch Inhaltsstoffe der zweiten abgemessenen Menge sein können.Further details on physical parameters of the base molding or the finished one Detergent tablets and portions as well as information on manufacture can be found below. The preferred ingredients of Basic molded body, which - as explained above - also ingredients of the second measured amount.

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In the detergent tablets according to the invention, all can builders usually used in detergents and cleaning agents, especially zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where none There are ecological prejudices against their use - including phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Silikat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in Mengen von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält. Preferred washing and Detergent tablets are characterized in that the base tablet Silicate (s), preferably alkali silicates, particularly preferably crystalline or amorphous Alkali disilicates, in amounts of 10 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight and in particular from 20 to 40 wt .-%, each based on the weight of the Basic molding, contains.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O
n Na ₂ O. (1-n) K ₂ O. Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in one granular compound used, as well as a kind of "powdering" of the entire pressing mixture are used, usually both ways to Incorporation of the zeolite into the premix can be used. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22% by weight of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as Builder substances possible, provided that such use is not for ecological reasons should be avoided. Have among the variety of commercially available phosphates the alkali metal phosphates with particular preference for pentasodium or Pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in the washing and Detergent industry the most important.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO ₃ ) _n and orthophosphoric acid H ₃ PO _{4 in} addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts and lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH₂PO₄, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm^-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm^-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na₂H₂P₂O₇), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na₃P₃O₉) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH₂PO₄ reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH₂PO₄, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm^-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO₃)_x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH ₂ PO ₄ , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm ^-3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm ^-3 ). Both salts are white, water-soluble powders, which lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na ₂ H ₂ P ₂ O ₇ ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na ₃ P ₃ O ₉ ) and Maddrell's salt (see below). NaH ₂ PO _{4 is} acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH ₂ PO ₄ , is a white salt with a density of 2.33 gcm ^-3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO ₃ ) _x ] and is light soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na₂HPO₄, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm^-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm^-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H₂O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm^-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H₂O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na₄P₂O₇ über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K₂HPO₄, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na ₂ HPO ₄ , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm ^-3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm ^-3 , melting point 48 ° with loss of 5 H ₂ O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm ^-3 , melting point 35 ° with loss of 5 H ₂ O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to diphosphate Na ₄ P ₂ O ₇ when heated more strongly. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K ₂ HPO ₄ , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na₃PO₄, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm^-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P₂O₅) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P₂O₅) eine Dichte von 2,536 gcm^-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K₃PO₄, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm^-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na ₃ PO ₄ , are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm ^-3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P ₂ O ₅ ) a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P ₂ O ₅ ) have a density of 2.536 gcm ^-3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K ₃ PO ₄ , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm ^-3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises e.g. B. when heating Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na₄P₂O₇, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm^-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm^-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na₄P₂O₇ entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf < 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K₄P₂O₇, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm^-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na ₄ P ₂ O ₇ , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm ^-3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm ^-3 , melting point 94 ° with loss of water) . Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na ₄ P ₂ O ₇ is formed by heating disodium phosphate to <200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K ₄ P ₂ O ₇ , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm ^-3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.

Durch Kondensation des NaH₂PO₄ bzw. des KH₂PO₄ entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH ₂ PO ₄ or the KH ₂ PO ₄ produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can differentiate cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H₂O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]_n-Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 gew.-%-igen Lösung (< 23% P₂O₅, 25% K₂O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:
The technically important pentasodium triphosphate, Na ₅ P ₃ O ₁₀ (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or non-hygroscopic, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] _n that crystallizes with 6 H ₂ O. -Na with n = 3. In 100 g of water about 17 g of the crystal water-free salt dissolve at room temperature, about 20 g at 60 ° and about 32 g at 100 °; After heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K ₅ P ₃ O ₁₀ (potassium tripolyphosphate), is commercially available, for example, in the form of a 50% strength by weight solution (<23% P ₂ O ₅ , 25% K ₂ O). The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH:

(NaPO₃)₃ + 2 KOH → Na₃K₂P₃O₁₀ + H₂O.(NaPO ₃ ) ₃ + 2 KOH → Na ₃ K ₂ P ₃ O ₁₀ + H ₂ O.

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.According to the invention, these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of Sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of Potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of Sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 25 bis 75 Gew.-% uns insbesondere von 30 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.Preferred washing and Detergent tablets are characterized in that the base tablet Phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), in amounts of 20 up to 80% by weight, preferably from 25 to 75% by weight and in particular from 30 to 70 % By weight, based in each case on the weight of the base molding.

Als weitere Bestandteile können Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetall hydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat. Ebenfalls besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat und Natriumdisilikat.Alkali carriers can be present as further constituents. Are considered to be alkali carriers for example alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal sesquicarbonates, the alkali silicates mentioned, Alkali metal silicates, and mixtures of the aforementioned substances, with the meaning of this The invention prefers the alkali carbonates, in particular sodium carbonate, Sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate can be used. Especially a builder system containing a mixture of tripolyphosphate and Sodium. A builder system containing one is also particularly preferred Mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate and sodium disilicate.

In besonders bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthält der Basisformkörper Carbonat(e) und/oder Hydrogencarbonat(e), vorzugsweise Alkalicarbonate, besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers.In particularly preferred detergent tablets, the Basic shaped body carbonate (s) and / or hydrogen carbonate (s), preferably Alkali carbonates, particularly preferably sodium carbonate, in amounts of 5 to 50% by weight, preferably from 7.5 to 40% by weight and in particular from 10 to 30% by weight, in each case based on the weight of the base molding.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. As organic cobuilders in the washing and Detergent tablets, in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymers Polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances will described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their Polycarboxylic acids that can be used are sodium salts, with polycarboxylic acids being such Carboxylic acids are understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, Maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have besides theirs Builder effect typically also the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value of washing or detergents. In particular, citric acid, succinic acid, To name glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_W der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M _{W of} the respective acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, can this group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven particularly suitable Contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative Molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%. The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The amount of (co) polymeric polycarboxylates in the agents is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer contain.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker- Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two are also particularly preferred various monomer units, for example those which are salts of the monomers Acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or the as monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar Derivatives included.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE- A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von den 76427 00070 552 001000280000000200012000285917631600040 0002010003429 00004 76308en in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder- Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Are particularly preferred Polyaspartic acids or their salts and derivatives, of the 76427 00070 552 001000280000000200012000285917631600040 0002010003429 00004 76308en in the German Patent application DE-A-195 40 086 discloses that in addition to cobuilder Properties also have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are obtained by converting Dialdehydes with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 Have hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are made from Dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkata lysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolysepro dukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to conventional methods, for example acid or enzyme lysed procedures are carried out. It is preferably hydrolysis pro Products with average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. There is one Polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, particularly preferred from 2 to 30, DE being a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which have a DE of 100 owns. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 can be used and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called Yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 as well as international patent applications WO 92 / 18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C _{6 of} the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin- N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are also preferred Ethylene diamine disuccinate are other suitable cobuilders. Here, ethylenediamine N, N'-disuccinate (EDDS) preferably in the form of its sodium or magnesium salts used. Glycerol disuccinates are also preferred in this context and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are in zeolite and / or formulations containing silicate at 3 to 15% by weight.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated Hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one Contain hydroxy group and a maximum of two acid groups. Such cobuilders will described for example in international patent application WO 95/20029.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Homologues in question. They are preferably in the form of neutral reactions Sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa- DTPMP sodium salt used. As a builder, the class becomes the Phosphonates preferably used HEDP. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it can, in particular if the agents also contain bleach, aminoalkanephosphonates are preferred, use in particular DTPMP, or mixtures of the phosphonates mentioned use.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are able to complex with To train alkaline earth ions are used as cobuilders.

Die Menge an Gerüststoff beträgt üblicherweise zwischen 10 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 15 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.- %. Wiederum ist die Menge an eingesetzten Buildern abhängig vom Verwendungszweck, so daß Bleichmitteltabletten höhere Mengen an Gerüststoffen aufweisen können (beispielsweise zwischen 20 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 25 und 65 Gew.-% und insbesondere zwischen 30 und 55 Gew.-%), als beispielsweise Waschmitteltabletten (üblicherweise 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 45 Gew.-% uns insbesondere zwischen 17,5 und 37,5 Gew.-%).The amount of builders is usually between 10 and 70% by weight, preferably between 15 and 60% by weight and in particular between 20 and 50% by weight %. Again, the amount of builders used depends on the intended use, so that bleach tablets can have higher amounts of builders (for example between 20 and 70% by weight, preferably between 25 and 65% by weight and in particular between 30 and 55% by weight), for example as detergent tablets (usually 10 to 50% by weight, preferably 12.5 to 45% by weight and in particular between 17.5 and 37.5% by weight).

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten weiterhin ein oder mehrere Tensid(e). In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside beziehungsweise Mischungen aus diesen eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht für Waschmitteltabletten Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden und für Reinigungsmitteltabletten nichtionische Tenside. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt im falle von Waschmitteltabletten bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind, während Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen vorzugsweise unter 5 Gew.- % Tensid(e) enthalten.Preferred detergent tablets furthermore contain one or more Surfactant (s). Can in the detergent tablets according to the invention anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants respectively Mixtures of these are used. Are preferred from application technology View for detergent tablets Mixtures of anionic and nonionic surfactants and non-ionic surfactants for detergent tablets. The total surfactant content of the Shaped body in the case of detergent tablets is 5 to 60 wt .-%, based on the Molded body weight, with surfactant contents above 15% by weight being preferred during Detergent tablets for automatic dishwashing, preferably below 5% by weight % Surfactant (s) included.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capron säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters as well as their mixtures understand how they are produced by esterification of a monoglycerin with 1 up to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin be preserved. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the Capron acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀- Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂- C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C ₁₂ are - C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates of preferably. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols which, viewed in isolation, are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linearly or preferably 2-branched methyl or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, such as those found in Japanese Patent application JP 58/217598 are described or preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 become.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the Fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (V),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (V),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (VI),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (VI)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydrox ylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of the international application WO-A-95/07331 by implementation with Fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Waschmitteltabletten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die anionische(s) und nichtionische(s) Tensid(e) enthalten, wobei anwendungstechnische Vorteile aus bestimmten Mengenverhältnissen, in denen die einzelnen Tensidklassen eingesetzt werden, resultieren können.In the context of the present invention, detergent tablets are laundry and Preferred detergent tablets, the anionic (s) and nonionic (s) surfactant (s) included, with application technology advantages from certain proportions, in where the individual classes of surfactants are used can result.

So sind beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittelformkörper besonders bevorzugt, bei denen das Verhältnis von Aniontensid(en) zu Niotensid(en) zwischen 10 : 1 und 1 : 10, vorzugsweise zwischen 7,5 : 1 und 1 : 5 und insbesondere zwischen 5 : 1 und 1 : 2 beträgt. Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Tensid(e), vorzugsweise anionische(s) und/oder nichtionische(s) Tensid(e), in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 30 Gew.- % uns insbesondere von 12,5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.For example, detergent tablets are particularly preferred where the ratio of anionic surfactant (s) to nonionic surfactant (s) is between 10: 1 and 1:10, is preferably between 7.5: 1 and 1: 5 and in particular between 5: 1 and 1: 2. Preference is also given to detergent tablets, the surfactant (s), preferably anionic (s) and / or nonionic (s) surfactant (s), in amounts of 5 to 40 % By weight, preferably from 7.5 to 35% by weight, particularly preferably from 10 to 30% by weight % and in particular from 12.5 to 25% by weight, in each case based on the weight of the shaped body, contain.

Es kann aus anwendungstechnischer Sicht Vorteile haben, wenn bestimmte Tensidklassen in einigen Phasen der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper oder im gesamten Formkörper, d. h. in allen Phasen, nicht enthalten sind. Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht daher vor, daß mindestens eine Phase der Formkörper frei von nichtionischen Tensiden ist.From an application point of view, it can be advantageous if certain classes of surfactants in some phases of the detergent tablets or in whole Molded articles, d. H. in all phases, are not included. Another important one Embodiment of the present invention therefore provides that at least one phase the molded body is free of nonionic surfactants.

Umgekehrt kann aber auch durch den Gehalt einzelner Phasen oder des gesamten Formkörpers, d. h. aller Phasen, an bestimmten Tensiden ein positiver Effekt erzielt werden. Das Einbringen der oben beschriebenen Alkylpolyglycoside hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Phase der Formkörper Alkylpolyglycoside enthält.Conversely, the content of individual phases or the entire phase can also be used Molded body, d. H. all phases, achieved a positive effect on certain surfactants become. The introduction of the alkyl polyglycosides described above has proven to be proven to be advantageous, so that detergent tablets are preferred, in which contains at least one phase of the shaped body alkyl polyglycosides.

Ähnlich wie bei den nichtionischen Tensiden können auch aus dem Weglassen von anionischen Tensiden aus einzelnen oder allen Phasen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper resultieren, die sich für bestimmte Anwendungsgebiete besser eignen. Es sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper denkbar, bei denen mindestens eine Phase der Formkörper frei von anionischen Tensiden ist.Similar to the non-ionic surfactants, the omission of anionic surfactants from individual or all phases of washing and Detergent tablets result, which are better for certain areas of application own. It is therefore also within the scope of the present invention Detergent tablets are conceivable in which at least one phase of the tablets is free of anionic surfactants.

Wie bereits erwähnt, beschränkt sich der Einsatz von Tensiden bei Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen vorzugsweise auf den Einsatz nichtionischer Tenside in geringen Mengen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Reinigungsmitteltabletten einzusetzende Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Gesamttensidgehalte unterhalb von 5 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 4 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb von 3 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, aufweist. Als Tenside werden in maschinellen Geschirrspülmitteln üblicherweise lediglich schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Vertreter aus den Gruppen der anionischen, kationischen oder amphoteren Tenside haben dagegen eine geringere Bedeutung. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelformkörper für das maschinellen Geschirrspülen nichtionische Tenside, insbesondere nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.As already mentioned, the use of surfactants in detergent tablets for machine dishwashing is preferably limited to the use of nonionic surfactants in small amounts. In the context of the present invention, detergent tablets preferably to be used as detergent tablets are characterized in that the base tablet has total surfactant contents below 5% by weight, preferably below 4% by weight, particularly preferably below 3% by weight and in particular below of 2% by weight, based in each case on the weight of the base molding. Only weakly foaming nonionic surfactants are usually used as surfactants in automatic dishwashing detergents. By contrast, representatives from the groups of anionic, cationic or amphoteric surfactants are of lesser importance. The detergent tablets according to the invention for machine dishwashing particularly preferably contain nonionic surfactants, in particular nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to Disintegration aids, so-called tablet disintegrants, to be incorporated into them in order to to shorten the disintegration times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that for the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in a resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also known as "explosives" due to their effectiveness, increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known Disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, wherein other organic acids can also be used. Swell end Disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as Polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as Cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desintegrationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht. Enthält nur der Basisformkörper Desintegrationshilfsmittel, so beziehen sich die genannten Angaben nur auf das Gewicht des Basisformkörpers.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight of one or more Disintegration aid, each based on the weight of the molded body. Contains only the Basic moldings disintegration aids, so the stated information refer only on the weight of the base molding.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred detergent tablets have such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as a cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free of cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranulierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entnehmen. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid is preferably not in finely divided form used, but before mixing to the to be pressed Premixes are converted into a coarser form, for example granulated or compacted. Detergent tablets, the explosives in granular or optionally contain cogranulated form, are in the German Patent applications DE 197 09 991 (Stefan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) as well the international patent application WO 98/40463 (Henkel). These writings are also more details on the production of granulated, compacted or co-granulated To remove cellulose disintegrant. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 µm. The coarser mentioned above and described in more detail in the cited documents Disintegration aids based on cellulose are within the scope of the present invention preferably used as a disintegration aid and commercially, for example, at the name Arbocel® TF-30-HG available from Rettenmaier.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of it Component can be used microcrystalline cellulose. This microcrystalline Cellulose is made by partial hydrolysis of celluloses under such conditions get that only the amorphous areas (about 30% of the total cellulose mass) of the Attack and completely dissolve celluloses, but the crystalline areas (approx. 70%) leave undamaged. A subsequent disaggregation by hydrolysis emerging micro-fine cellulosic supplies the microcrystalline celluloses that Have primary particle sizes of about 5 microns and, for example, to granules with a average particle size of 200 microns are compactible.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred washing and Detergent tablets additionally contain a disintegration aid, preferably a cellulose-based disintegration aid, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the molded body weight.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können darüber hinaus sowohl im Basisformkörper als auch in der Muldenfüllung ein gasentwickelndes Brausesystem enthalten. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt. Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wäßrige Lösung Kohlendioxid freizusetzen.The detergent tablets according to the invention can moreover a gas-evolving gas both in the base molding and in the cavity filling Shower system included. The gas-developing shower system can be made from a single Substance exist that releases a gas on contact with water. Under these Compounds should be mentioned in particular the magnesium peroxide, which in contact with Water releases oxygen. The gas-releasing bubble system usually exists however, in turn, from at least two constituents, which together form gas react. While here a multitude of systems is conceivable and executable, the release nitrogen, oxygen or hydrogen, for example Bubble system used in the detergent tablets according to the invention Choose both from an economic and an ecological point of view to let. Preferred shower systems consist of alkali metal carbonate and / or -hydrogen carbonate and an acidifying agent that is suitable from the Release alkali metal salts in aqueous solution carbon dioxide.

Bei den Alkalimetallcarbonaten bzw. -hydrogencarbonaten sind die Natrium- und Kaliumsalze aus Kostengründen gegenüber den anderen Salzen deutlich bevorzugt. Selbstverständlich müssen nicht die betreffenden reinen Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate eingesetzt werden; vielmehr können Gemische unterschiedlicher Carbonate und Hydrogencarbonate aus waschtechnischem Interesse bevorzugt sein.In the alkali metal carbonates or bicarbonates, the sodium and Potassium salts are clearly preferred over the other salts for reasons of cost. Of course, the pure alkali metal carbonates or -hydrogen carbonates are used; rather, mixtures can be different Carbonates and bicarbonates may be preferred for reasons of washing technology.

In bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden als Brausesystem 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% eines Alkalimetallcarbonats oder -hydrogencarbonats sowie 1 bis 15, vorzugsweise 2 bis 12 und insbesondere 3 bis 10 Gew.-% eines Acidifizierungsmittels, jeweils bezogen auf den gesamten Formkörper, eingesetzt.In preferred detergent tablets, 2 to 20 are used as the shower system % By weight, preferably 3 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of one Alkali metal carbonate or bicarbonate and 1 to 15, preferably 2 to 12 and in particular 3 to 10% by weight of an acidifying agent, in each case based on the entire molded body, used.

Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wäßriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. Einsetzbar sind aber auch insbesondere die anderen festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%).As an acidifying agent, made from the alkali salts in aqueous carbon dioxide release are, for example, boric acid and alkali metal bisulfates, Alkali metal dihydrogen phosphates and other inorganic salts can be used. Prefers however, organic acidifiers are used, the citric acid a particularly preferred acidifying agent. But can also be used especially the other solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids. From this group tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, Maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid. Organic sulfonic acids such as Amidosulfonic acid can also be used. Commercially available and as Acidifying agents are also preferred in the context of the present invention Sokalan® DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid, can be used (max. 31% by weight), glutaric acid (max. 50% by weight) and adipic acid (max. 33% by weight).

Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reingungsmittelformkörper, bei denen als Acidifizierungsmittel im Brausesystem ein Stoff aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Oligocarbonsäuren bzw. Gemische aus diesen eingesetzt werden. In the context of the present invention, washing and Shaped detergent articles in which a substance is used as an acidifying agent in the shower system from the group of organic di-, tri- and oligocarboxylic acids or mixtures these are used.

Neben den genannten Bestandteilen Builder, Tensid und Desintegrationshilfsmittel, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Farbstoffe, Duftstoffe, optischen Aufheller, Enzyme, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned, builder, surfactant and disintegration aid, can the detergent tablets according to the invention further in Detergents and cleaning agents usual ingredients from the group of bleaching agents, Bleach activators, dyes, fragrances, optical brighteners, enzymes, Foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, graying inhibitors, Color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Erfindungsgemäße Reinigungsmittel können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε- Phthalimido-peroxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o- Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxy-phthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Cleaning agents according to the invention can also contain bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimoxyhexanoic peroxycapene (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysoxybramic acid, diperacid acid, diperacidoxy acid, diperoxyacid, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelformkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.As a bleach in the detergent tablets according to the invention for the machine Dishwashing can also use chlorine or bromine-releasing substances. Suitable chlorine or bromine releasing materials include, for example heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, Tribromo isocyanuric acid, dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Die Bleichmittel werden in maschinellen Geschirrspülmitteln üblicherweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, eingesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beziehen sich die genannten Mengenanteile auf das Gewicht des Basisformkörpers.The bleaches are usually used in machine dishwashing detergents in amounts of 1 up to 30% by weight, preferably from 2.5 to 20% by weight and in particular from 5 to 15% by weight, each based on the agent used. In the context of the present invention the proportions mentioned are based on the weight of the base molding.

Bleichaktivatoren, die die Wirkung der Bleichmittel unterstützen, können ebenfalls Bestandteil des Basisformkörpers sein. Bekannte Bleichaktivatoren sind Verbindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetylethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylendiamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2- dioxohexahydro-1,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA. Bleach activators that support the action of the bleach can also Be part of the base molding. Known bleach activators are compounds that contain one or more N- or O-acyl groups, such as substances from the class of Anhydrides, the esters, the imides and the acylated imidazoles or oximes. examples are Tetraacetylethylenediamine TAED, Tetraacetylmethylenediamine TAMD and Tetraacetylhexylenediamine TAHD, but also pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2- dioxohexahydro-1,3,5-triazine DADHT and isatoic anhydride ISA.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Die Bleichaktivatoren werden in maschinellen Geschirrspülmitteln üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, eingesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beziehen sich die genannten Mengenanteile auf das Gewicht des Basisformkörpers.As bleach activators can be compounds that are under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms and / or optionally substituted perbenzoic acid are used become. Substances which contain O- and / or N-acyl groups of the C- Bear atomic number and / or optionally substituted benzoyl groups. Are preferred multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA), and those from the German Patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters as well acetylated sorbitol and mannitol or their mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetyl glucose (PAG), pentaacetyl fructose, Tetraacetylxylose and Octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated Glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N- Benzoylcaprolactam. Hydrophilically substituted acylacetals and acyllactams also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can be used. The bleach activators are made in machine Dishwashing agents usually in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.25 up to 15% by weight and in particular from 1 to 10% by weight, in each case based on the composition, used. In the context of the present invention, the aforementioned relate Quantities based on the weight of the base molding.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Klarspülerpartikel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo- Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts are incorporated into the rinse aid particles. With these Fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or Transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo Salene complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu Complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.

Bevorzugt werden Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylen diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.Bleach activators from the group of multi-acylated alkylene are preferred diamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, especially N- Nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium-acetonitrile- Methyl sulfate (MMA), preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight up to 8% by weight, particularly 2 to 8% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight based on the total agent used.

Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)- Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Aber in spezielle Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden.Bleach-enhancing transition metal complexes, especially with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably cobalt (ammin) - Complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, of manganese sulfate in usual amounts, preferably in an amount up to 5% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 1% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight to 0.25% by weight, in each case based on the total Means used. But in special cases, more bleach activator can be used become.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Basisformkörper Bleichmittel aus der Gruppe der Sauerstoff oder Halogen-Bleichmittel, insbesondere der Chlorbleichmittel, unter besonderer Bevorzugung von Natriumperborat und Natriumpercarbonat, in Mengen von 2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers Masse, enthält, sind eine erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.Detergent tablets, which are characterized in that the Basic shaped body bleach from the group of oxygen or halogen bleach, especially chlorine bleach, with particular preference for sodium perborate and sodium percarbonate, in amounts of 2 to 25% by weight, preferably 5 to 20 % By weight and in particular from 10 to 15% by weight, in each case based on the weight of the Base molding mass, contains are a preferred embodiment according to the invention of the present invention.

Es ist ebenfalls bevorzugt, daß der Basisformkörper und/oder die Muldenfüllung Bleichaktivatoren enthalten. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen der Basisformkörper Bleichaktivatoren aus den Gruppen der mehrfach acylierten Alkylen diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), der N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), der acylierten Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) und n-Methyl-Morpholinium- Acetonitril-Methylsulfat (MMA), in Mengen von 0,25 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält, sind ebenfalls bevorzugt.It is also preferred that the base molding and / or the trough fill Bleach activators included. Detergent tablets in which the Basic tablets bleach activators from the groups of polyacylated alkylene diamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), the N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), the acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) and n-methyl-morpholinium Acetonitrile methyl sulfate (MMA), in amounts of 0.25 to 15% by weight, preferably of 0.5 to 10 wt .-% and in particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the Weight of the base molding, is also preferred.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelformkörper können insbesondere im Basisformkörper zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)- Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.The detergent tablets according to the invention can in particular in Basic molded body to protect the wash ware or the machine corrosion inhibitors contain, especially silver protection in the field of mechanical Dishwashing have a special meaning. The known ones can be used State of the art substances. In general, silver protection agents in particular selected from the group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, Aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes be used. Benzotriazole and / or are particularly preferably to be used Alkylaminotriazole. You will also often find it in detergent formulations Agents containing active chlorine, which significantly reduce the corrosion of the silver surface can. Chlorine-free cleaners especially contain oxygen and nitrogenous ones organic redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, e.g. B. Hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex inorganic Compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often found Use. The transition metal salts selected from are preferred the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferred the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) - Complexes, chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Likewise Zinc compounds can be used to prevent corrosion on the wash ware.

In im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthält der Basisformkörper Silberschutzmittel aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe, besonders bevorzugt Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol, in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 4 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers.In washing and preferred in the context of the present invention Detergent tablets contain the basic tablet silver protection agent from the Group of the triazoles, the benzotriazoles, the bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the Alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes, particularly preferred Benzotriazole and / or alkylaminotriazole, in amounts of 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight and in particular from 0.5 to 3% by weight, in each case based on the weight of the base molding.

Selbstverständlich kann aber auch die Muldenfüllung Silberschutzmittel enthalten, wobei der Basisformkörper entweder ebenfalls Silberschutzmittel enthält oder frei von solchen Verbindungen ist.Of course, the trough filling can also contain silver protection agents, whereby the base molding either also contains or is free of silver protection agents Connections is.

Neben den vorstehend genannten Inhaltsstoffen bieten sich weitere Substanzklassen zur Inkorporation in Wasch- und Reinigungsmittel an. So sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Basisformkörper weiterhin einen oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Belagsinhibitoren, Cobuilder, Farb- und/oder Duftstoffe in Gesamtmengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.In addition to the ingredients mentioned above, there are other substance classes Incorporation in detergents and cleaning agents. So are washing and Preferred detergent tablets, in which the base tablet continues to have a or several substances from the groups of enzymes, corrosion inhibitors, Base inhibitors, cobuilders, colors and / or fragrances in a total amount of 6 to 30 % By weight, preferably from 7.5 to 25% by weight and in particular from 10 to 20% by weight, each based on the weight of the base molding.

Als Enzyme kommen in den Basisformkörpern insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen bei. Zur Bleiche können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.Enzymes in the base tablets come in particular from the classes of Hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, Amylases, glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All these Hydrolases help remove stains such as protein, fat or starchy stains. Oxidoreductases can also be used for bleaching become. Bacterial strains or fungi such as Bacillus are particularly suitable subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens as well as enzymatic derived from their genetically modified variants Active ingredients. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred Proteases obtained from Bacillus lentus are used. Are there Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic Enzymes, but especially protease and / or lipase-containing mixtures or Mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. examples for Such lipolytic enzymes are the well-known cutinases. Peroxidases too or oxidases have been found to be suitable in some cases. To the appropriate ones Amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and Pectinases.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-% betragen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Reinigungsmittelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Protease und/oder Amylase enthält.The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5% by weight. Preferred in the context of the present invention Detergent tablets are characterized in that the base tablet Contains protease and / or amylase.

Dadurch, daß die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper das bzw. die Enzym(e) in zwei prinzipiell unterschiedlichen Bereichen enthalten können, lassen sich Formkörper mit sehr genau definierter Enzymfreisetzung und -wirkung bereitstellen. Die nachstehende Tabelle gibt eine Übersicht über mögliche Enzymverteilungen in erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern:
Because the detergent tablets according to the invention can contain the enzyme (s) in two fundamentally different areas, tablets with a very precisely defined enzyme release and action can be provided. The table below gives an overview of possible enzyme distributions in detergent tablets according to the invention:

Farb- und Duftstoffe können den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln sowohl im Basisformkörper als auch in der Region zugesetzt werden, um den ästhetischen Eindruck der entstehenden Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances can be used in the dishwasher detergents according to the invention Both in the base molding and in the region can be added to the aesthetic To improve the impression of the resulting products and the consumer in addition to the Performance a visually and sensory "typical and distinctive" product for To make available. Individual as perfume oils or fragrances Fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, Aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, Ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and Benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and the aldehydes e.g. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. B. the Jonone, α-isomethylionone and methylcedryl ketone to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and Terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, Linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be used directly in the washing and cleaning agents according to the invention can be incorporated, but it can also be advantageous to carry the fragrances to apply, which increase the adhesion of the perfume to the laundry and by a slower fragrance release ensures long-lasting fragrance of the textiles. As such Carrier materials have proven themselves, for example, cyclodextrins, the Cyclodextrin-perfume complexes additionally coated with other auxiliaries can be.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, kann es (oder Teile davon) mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den Mitteln zu behandelnden Substraten wie Textilien, Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben.To improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, it can (or Parts of it) can be colored with suitable dyes. Preferred dyes whose Selection poses no difficulty for the expert possess a high level Storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agent and against light as well as no pronounced substantivity towards those with the means too treating substrates such as textiles, glass, ceramics or plastic tableware to these not to stain.

Die zweite abgemessene Menge, die vorzugsweise ein beschichteter Preßkörper ist, kann an oder in den "Basisiformkörper" geklebt werden. Es ist aber auch möglich, den Basisformkörper mit einer Kavität auszustatten (siehe oben) und die zweite abgemessene Menge in diese Kavität einzufügen. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die zweite abgemessene Menge ein beschichteter, vorzugsweise mehrfach beschichteter Preßkörper ist, welcher in die Kavität des Basisformkörper eingeklebt vorliegt.The second measured amount, which is preferably a coated compact, can be glued to or in the "basic molded body". But it is also possible that Base moldings with one cavity (see above) and the second measured Insert quantity into this cavity. Washing machines according to the invention are particularly preferred. or cleaning agent portions, which are characterized in that the second measured amount of a coated, preferably multi-coated compact which is glued into the cavity of the base molding.

Als Haftvermittler zum Einkleben lassen sich Stoffe einsetzen die den Formkörperflächen, auf die sie aufgetragen werden, eine ausreichende Haftfähigkeit ("Klebrigkeit") verleihen, damit die im nachfolgenden Verfahrensschritt aufgebrachten Substanzen dauerhaft an der Fläche haften. Prinzipiell bieten sich hier die in der einschlägigen Klebstoffliteratur und insbesondere in den Monographien hierzu erwähnten Substanzen an, wobei im Rahmen der vorliegenden Erfindung dem Aufbringen von Schmelzen, welche bei erhöhter Temperatur haftvermittelnd wirken, nach Abkühlung aber nicht mehr klebrig, sondern fest sind, eine besondere Bedeutung zukommt.As an adhesion promoter for gluing, substances can be used that to which they are applied, impart sufficient adherence ("stickiness"), so that the substances applied in the subsequent process step permanently on the Stick surface. In principle, here are those in the relevant adhesive literature and substances mentioned in particular in the monographs, with the present invention the application of melts, which at elevated temperature have an adhesive effect, but after cooling they are no longer sticky, but solid, one is of particular importance.

Neben den weiter oben ausführlich beschrieben Hüllsubstanzen bieten sich insbesondere Polymerlösungen, bsp. Lösungen der oben beschriebenen Cobuilder oder Lösungen der oben beschriebenen Materialien für die optionale zweite Coatingschicht, an.In addition to the coating substances described in detail above, there are in particular Polymer solutions, e.g. Solutions of the cobuilders described above or solutions of the above described materials for the optional second coating layer.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern mit kontrollierter Wirkstofffreisetzung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Preßkörper aus wasch- oder reinigungsaktiver Zubereitung mit einem Polymer beschichtet und auf bzw. in einen Preßkörper aus wasch- oder reinigungsaktiver Zubereitung klebt.Another object of the present invention is a method for producing Detergent tablets with controlled active ingredient release, the is characterized in that a compact from washing or cleaning active Preparation coated with a polymer and on or in a compact made of washing or cleaning-active preparation sticks.

Die Herstellung sowohl des nachfolgend zu beschichtenden Preßkörpers als auch des Basisformkörpers erfolgt vorzugsweise mit Hilfe von dem Fachmann bekannten Tablettiermethoden. Hierbei werden partikelförmige Vorgemische durch Anwendung von Druck in Formkörper überführt.The production of both the compact to be coated and the The base molding is preferably made with the aid of those known to the person skilled in the art Tableting methods. Here, particulate premixes are made using Pressure transferred to the molded body.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das zu Basisformkörpern oder Preßkörpern verpreßte Vorgemisch bestimmten physikalischen Kriterien genügt. Bevorzugte Verfahren sind beispielsweise dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist.It has proven to be advantageous if this results in basic shaped bodies or pressed bodies pressed premix meets certain physical criteria. Preferred procedures are characterized, for example, in that the particulate premix is a Bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular has at least 700 g / l.

Auch die Partikelgröße des verpreßten Vorgemischs genügt vorzugsweise bestimmten Kriterien: Verfahren, bei denen das teilchenförmige Vorgemisch Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Eine weiter eingeengte Partikelgröße in den zu verpressenden Vorgemischen kann zur Erlangung vorteilhafter Formkörpereigenschaften eingestellt werden. In bevorzugten Varianten für des erfindungsgemäßen Verfahrens weist das verpreßte teilchenförmige Vorgemisch eine Teilchengrößenverteilung auf, bei der weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 7,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% der Teilchen größer als 1600 µm oder kleiner als 200 µm sind. Hierbei sind engere Teilchengrößenverteilungen weiter bevorzugt. Besonders vorteilhafte Verfahrensvarianten sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß das verpreßte teilchenförmige Vorgemisch eine Teilchengrößenverteilung aufweist, bei der mehr als 30 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 40 Gew.-% und insbesondere mehr als 50 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße zwischen 600 und 1000 µm aufweisen.The particle size of the compressed premix is also preferably sufficient Criteria: Methods in which the particulate premix has particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, particularly preferred between 400 and 1600 microns and in particular between 600 and 1400 microns, are preferred according to the invention. A further restricted particle size in the ones to be compressed Premixes can be adjusted to obtain advantageous molded body properties become. In preferred variants for the method according to the invention, this pressed particulate premix a particle size distribution at which less than 10% by weight, preferably less than 7.5% by weight and in particular less than 5 % By weight of the particles are larger than 1600 μm or smaller than 200 μm. Here are narrower particle size distributions more preferred. Particularly advantageous Process variants are characterized in that the compressed particulate Premix has a particle size distribution in which more than 30% by weight, preferably more than 40% by weight and in particular more than 50% by weight of the particles have a particle size between 600 and 1000 microns.

Bei der Durchführung des Verfahrensschritts "Tablettierung" ist das erfindungsgemäße Verfahren nicht darauf beschränkt, daß lediglich ein teilchenförmiges Vorgemisch zu einem Formkörper verpreßt wird. Vielmehr läßt sich der Verfahrensschritt a) auch dahingehend erweitern, daß man in an sich bekannter Weise mehrschichtige Formkörper herstellt, indem man zwei oder mehrere Vorgemische bereitet, die aufeinander verpreßt werden. Hierbei wird das zuerst eingefüllte Vorgemisch leicht vorverpreßt, um eine glatte und parallel zum Formkörperboden verlaufende Oberseite zu bekommen, und nach Einfüllen des zweiten Vorgemischs zum fertigen Formkörper endverpreßt. Bei drei- oder mehrschichtigen Formkörpern erfolgt nach jeder Vorgemisch-Zugabe eine weitere Vorverpressung, bevor nach Zugabe des letzten Vorgemischs der Formkörper endverpreßt wird. Vorzugsweise ist die vorstehend beschriebene Kavität im Basisformkörper ein Mulde, so daß bevorzugte Ausführungsformen des ersten erfindungsgemäßen Verfahrens dadurch gekennzeichnet sind, daß mehrschichtige Formkörper, die eine Mulde aufweisen, in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem mehrere unterschiedliche teilchenförmige Vorgemische aufeinander gepreßt werden.When carrying out the process step "tableting", this is the invention The method is not limited to the fact that only a particulate premix is added a molded body is pressed. Rather, method step a) can also expand to the extent that one in a known manner multi-layer molded body prepared by preparing two or more premixes which are pressed together become. Here, the premix, which was filled in first, is slightly pre-pressed to give a smooth one and get parallel to the top of the molded body, and after Filling the second premix to the finished molded article. At three or multilayered moldings are made after each addition of the premix Pre-compression before the molded body is finally compressed after adding the last premix becomes. The cavity described above is preferably in the base molding Trough, so that preferred embodiments of the first method according to the invention are characterized in that multi-layer molded articles which have a depression, can be produced in a manner known per se by several different particulate premixes are pressed together.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli che Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, with conventional che procedures can be used. For the production of the invention The pre-mix is molded in a so-called die between two stamps compacted into a solid compressed. This process, briefly referred to below as Tabletting is divided into four sections: dosage, compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant one Dosage even at high molding throughputs is preferably over a volumetric dosage of the premix reached. In the further course of tableting the upper stamp touches the premix and continues to lower in the direction of the Lower stamp. With this compression, the particles of the premix become closer pressed together, the void volume within the filling between the Stamping decreases continuously. From a certain position of the upper stamp (and from a certain pressure on the premix) the plastic begins Deformation in which the particles flow together and it to form the molded body is coming. Depending on the physical properties of the premix, a part also becomes the premixed particles are crushed and there is a pressure at even higher pressures Sintering the premix. With increasing press speed, i.e. high Throughput quantities, the phase of elastic deformation is shortened more and more, so that the resulting shaped bodies can have more or less large cavities. In the last step of tableting, the finished molded article is made using the lower stamp pressed out of the die and by subsequent transport devices transported away. At this point, only the weight of the molded body is final determined because the compacts due to physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) can still change their shape and size.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only Upper stamp used to build up pressure, the lower stamp also moves during of the pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. Eccentric tablet presses are preferably used for small production quantities, where the stamp or stamps are attached to an eccentric disc, which in turn an axis with a certain rotational speed is mounted. The movement this ram is comparable to the operation of a conventional four-stroke engine.

Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.The pressing can be done with an upper and lower stamp, but it can also several stamps can be attached to an eccentric disc, the number of Die holes are expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which one so-called die table a larger number of dies is arranged in a circle. The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger ones as well Matrices are commercially available. Each die on the die table is a top and Assigned lower stamp, whereby again the pressure is active only by the upper or Lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the stamps move about a common vertical axis, the Stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection. To the Places where there is a particularly serious increase or decrease in the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are additional low-pressure pieces, low-tension rails and lifting tracks supported. The The die is filled via a rigidly arranged feed device so-called filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressure on the premix is via the press paths for upper and lower punches individually adjustable, the pressure build-up by rolling the Stamp shaft heads happen on adjustable pressure rollers.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be used with two filling shoes to increase the throughput be provided, with only a semicircle to produce a tablet must become. Several are used to produce two-layer and multi-layer moldings Filling shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. Appropriate litigation is based on this Way to produce coated and dot tablets, the onion-like Have structure, whereby in the case of the point tablets the top of the core or Core layers are not covered and thus remain visible. Also Rotary tablet presses can be equipped with single or multiple tools, so that for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used for pressing at the same time. The throughputs are more modern Rotary tablet presses are over one million tablets per hour.

Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtsschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:
When tableting with rotary presses, it has proven to be advantageous to carry out the tabletting with the smallest possible fluctuations in the weight of the tablet. The fluctuations in hardness of the tablet can also be reduced in this way. Small fluctuations in weight can be achieved in the following ways:

- Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen- Use of plastic inserts with small thickness tolerances
- Geringe Umdrehungszahl des Rotors- Low number of revolutions of the rotor
- Große Füllschuhe- Big filling shoes
- Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors- Matching the filler paddle speed to the speed of the rotor
- Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe- Filling shoe with constant powder height
- Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage.- Decoupling of filling shoe and powder feed.

Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.All of the technology is available to reduce the build-up of stamps known non-stick coatings. Plastic coatings are particularly advantageous, Plastic inlays or plastic stamps. Rotating stamps have also turned out to be proven to be advantageous, the upper and lower punches being rotatable if possible should be. With rotating stamps, a plastic insert can usually be used to be dispensed with. The stamp surfaces should be electropolished here.

Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druckschienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht werden, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elastische Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg eingesetzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.It was also shown that long pressing times are advantageous. You can use Pressure rails, several pressure rollers or low rotor speeds can be set. Because the fluctuations in hardness of the tablet due to the fluctuations in the pressing forces systems should be used that limit the pressing force. Here can elastic stamps, pneumatic compensators or resilient elements in the Kraftweg be used. The pressure roller can also be designed to be resilient.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N. V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z. B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Other providers are, for example Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI). For example, the hydraulic one is particularly suitable Double printing press HPF 630 from LAEIS, D. are tabletting tools for example from Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Werkzeugbau, Tamm available. Other providers are e.g. B. Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).

Die Formkörper können dabei - wie bereits weiter oben erwähnt - in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The shaped bodies can - as already mentioned above - in a predetermined Space shape and predetermined size can be made. As a spatial form come in handy all sensibly manageable configurations, for example the Training as a board, the shape of bars or bars, cubes, cuboids and the like Room elements with flat side surfaces and in particular cylindrical ones Designs with circular or oval cross-section. This last embodiment captures the presentation form from the tablet to compact cylinder pieces a ratio of height to diameter above 1.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in others geometric shapes, for example vertically standing triangles, which only appear one of its sides are connected to each other along the side, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained, which several Have layers, that is, at least two layers. It is also possible that these different layers have different dissolving speeds. This can result in advantageous performance properties of the shaped bodies result. If, for example, components are contained in the moldings, the affect each other negatively, so it is possible to have one component in the faster integrate soluble layer and the other component into a slower soluble Work in layer so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be stacked, a dissolution process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already then occurs when the outer layers are not yet completely dissolved, but it can also a complete covering of the inner layer (s) by the further outwards lying layer (s) can be reached, which prevents the early Solution of components of the inner layer (s) leads.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such multilayered moldings have the advantage that they do not have only one Detergent dispenser or via a metering device, which is added to the wash liquor will be used; rather, it is also possible in such cases, the Put molded articles in direct contact with the textiles in the machine without Stains from bleach and the like would be feared.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind - völlig analog zu den bevorzugten Portionen - dadurch gekennzeichnet, daß als Beschichtungsmaterial für die zweite abgemessene Menge in Form eines Preßkörpers Aminogruppen-haltige Polymere, vorzugsweise Copolymere von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit Acrylsäureestern eingesetzt werden.Preferred methods according to the invention are - completely analogous to the preferred ones Portions - characterized in that as a coating material for the second measured amount in the form of a compact, polymers containing amino groups, preferably copolymers of basic monomers such as Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates with acrylic acid esters can be used.

Auch Verfahren, bei denen als Beschichtungsmaterials ampholytische Polymere, vorzugsweise Copolymere von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit substituierten oder unsubstituierten Acrylsäuren und/oder (Math)acrylsäuren, eingesetzt werden, sind bevorzugt.Also processes in which ampholytic polymers are used as coating material, preferably copolymers of basic monomers such as Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates with substituted or unsubstituted acrylic acids and / or (math) acrylic acids are used are preferred.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen können nach der Herstellung verpackt werden, wobei sich der Einsatz bestimmter Verpackungssysteme besonders bewährt hat, da diese Verpackungssysteme einerseits die Lagerstabilität der Inhaltsstoffe erhöhen, andererseits überraschenderweise aber im Falle der Kern/Muldenformkörper auch die Langzeithaftung der Muldenfüllung deutlich verbessern. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Kombination aus (einer) Wasch- oder Reinigungsmittelportion(en) nach einem der Ansprüche 20 bis 32 und einem die Wasch- oder Reinigungsmittelportion(en) enthaltenden Verpackungssystem, wobei das Verpackungssystem eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,1 g/m²/Tag bis weniger als 20 g/m²/Tag aufweist, wenn das Verpackungssystem bei 23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird.The detergent or cleaning agent portions according to the invention can be packaged after production, the use of certain packaging systems having proven particularly useful since these packaging systems on the one hand increase the storage stability of the ingredients, and on the other hand surprisingly, in the case of the core / moldings, also significantly improve the long-term adhesion of the mold filling. Another object of the present invention is therefore a combination of (a) detergent or cleaning agent portion (s) according to one of claims 20 to 32 and a packaging system containing the detergent or cleaning agent portion (s), the packaging system having a moisture vapor transmission rate of 0.1 g / m ² / day to less than 20 g / m ² / day if the packaging system is stored at 23 ° C and a relative equilibrium humidity of 85%.

Das Verpackungssystem der Kombination aus Wasch- und Reinigungsmittelformkörper(n) und Verpackungssystem weist erfindungsgemäß eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,1 g/m²/Tag bis weniger als 20 g/m²/Tag auf, wenn das Verpackungssystem bei 23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird. Die genannten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen sind die Prüfbedingungen, die in der DIN-Norm 53 122 genannt werden, wobei laut DIN 53 122 minimale Abweichungen zulässig sind (23 ± 1°C, 85 ± 2% rel. Feuchte). Die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate eines gegebenen Verpackungssystems bzw. Materials läßt sich nach weiteren Standardmethoden bestimmen und ist beispielsweise auch im ASTM-Standard E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") und im TAPPI Standard T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity") beschrieben. Das Meßprinzip gängiger Verfahren beruht dabei auf der Wasseraufnahme von wasserfreiem Calciumchlorid, welches in einem Behälter in der entsprechenden Atmosphäre gelagert wird, wobei der Behälter an der Oberseite mit dem zu testenden Material verschlossen ist. Aus der Oberfläche des Behälters, die mit dem zu testenden Material verschlossen ist (Permeationsfläche), der Gewichtszunahme des Calciumchlorids und der Expositionszeit läßt sich die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate nach
The packaging system of the combination of detergent tablets (s) and packaging system according to the invention has a moisture vapor transmission rate of 0.1 g / m ² / day to less than 20 g / m ² / day when the packaging system is at 23 ° C. and a relative Equilibrium moisture of 85% is stored. The specified temperature and humidity conditions are the test conditions that are specified in DIN standard 53 122, whereby according to DIN 53 122 minimal deviations are permitted (23 ± 1 ° C, 85 ± 2% relative humidity). The moisture vapor permeability rate of a given packaging system or material can be determined according to further standard methods and is, for example, also in the ASTM standard E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") and in the TAPPI standard T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity"). The measuring principle of current methods is based on the water absorption of anhydrous calcium chloride, which is stored in a container in the appropriate atmosphere, the container being closed at the top with the material to be tested. The moisture vapor permeability rate can be determined from the surface of the container which is sealed with the material to be tested (permeation surface), the weight increase in calcium chloride and the exposure time

berechnen, wobei A die Fläche des zu testenden Materials in cm², x die Gewichtszunahme des Calciumchlorids in g und y die Expositionszeit in h bedeutet.calculate, where A is the area of the material to be tested in cm ² , x is the weight gain of calcium chloride in g and y is the exposure time in h.

Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit, oft als "relative Luftfeuchtigkeit" bezeichnet, beträgt bei der Messung der Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate im Rahmen der vorliegenden Erfindung 85% bei 23°C. Die Aufnahmefähigkeit von Luft für Wasserdampf steigt mit der Temperatur bis zu einem jeweiligen Höchstgehalt, dem sogenannten Sättigungsgehalt, an und wird in g/m³ angegeben. So ist beispielsweise 1 m³ Luft von 17° mit 14,4 g Wasserdampf gesättigt, bei einer Temperatur von 11° liegt eine Sättigung schon mit 10 g Wasserdampf vor. Die relative Luftfeuchtigkeit ist das in Prozent ausgedrückte Verhältnis des tatsächlich vorhandenen Wasserdampf-Gehalts zu dem der herrschenden Temperatur entsprechenden Sättigungs-Gehalt. Enthält beispielsweise Luft von 17° 12 g/m³ Wasserdampf, dann ist die relative Luftfeuchtigkeit = (12/14,4).100 = 83%. Kühlt man diese Luft ab, dann wird die Sättigung (100% r. L.) beim sogenannten Taupunkt (im Beispiel: 14°) erreicht, d. h., bei weiterem Abkühlen bildet sich ein Niederschlag in Form von Nebel (Tau). Zur quantitativen Bestimmung der Feuchtigkeit benutzt man Hygrometer und Psychrometer.The relative equilibrium humidity, often referred to as "relative humidity", is 85% at 23 ° C. when measuring the moisture vapor transmission rate in the context of the present invention. The absorption capacity of air for water vapor increases with the temperature up to a respective maximum content, the so-called saturation content, and is given in g / m ³ . For example, 1 m ^{3 of} air at 17 ° is saturated with 14.4 g of water vapor; at a temperature of 11 ° there is already saturation with 10 g of water vapor. The relative humidity is the ratio of the actual water vapor content to the saturation content corresponding to the prevailing temperature. For example, if air contains 17 ° 12 g / m ³ water vapor, then the relative humidity = (12 / 14.4) .100 = 83%. If you cool this air, then the saturation (100% r.L.) is reached at the so-called dew point (in the example: 14 °), ie, if it cools further, a precipitate is formed in the form of fog (dew). Hygrometers and psychrometers are used for the quantitative determination of moisture.

Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% bei 23°C läßt sich beispielsweise in Laborkammern mit Feuchtigkeitskontrolle je nach Gerätetyp auf ± 2% r. L. genau einstellen. Auch über gesättigten Lösungen bestimmter Salze bilden sich in geschlossenen Systemen bei gegebener Temperatur konstante und wohldefinierte relative Luftfeuchtigkeiten aus, die auf dem Phasen-Gleichgewicht zwischen Partialdruck des Wassers, gesättigter Lösung und Bodenkörper beruhen.The relative equilibrium humidity of 85% at 23 ° C can be found, for example, in Laboratory chambers with moisture control depending on the device type to ± 2% r. L. exactly to adjust. Even over saturated solutions of certain salts form in closed Systems at a given temperature constant and well-defined relative Humidities based on the phase balance between the partial pressure of the Water, saturated solution and soil body are based.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen aus Wasch- und Reinigungsmittelformkörper und Verpackungssystem können selbstverständlich ihrerseits in Sekundärverpackungen, beispielsweise Kartonagen oder Trays, verpackt werden, wobei an die Sekundärverpackung keine weiteren Anforderungen gestellt werden müssen. Die Sekundärverpackung ist demnach möglich, aber nicht notwendig.The combinations of detergent tablets and Packaging system can of course in turn in secondary packaging, for example, cardboard boxes or trays, are packed, with the Secondary packaging no further requirements have to be made. The Secondary packaging is therefore possible, but not necessary.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Kombinationen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Verpackungssystem eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,5 g/m²/Tag bis weniger als 15 g/m²/Tag aufweist.Combinations preferred in the context of the present invention are characterized in that the packaging system has a moisture vapor permeability rate of 0.5 g / m ² / day to less than 15 g / m ² / day.

Das Verpackungssystem der erfindungsgemäßen Kombination umschließt je nach Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Wasch- und Reinigungsmittelportion(en). Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, entweder eine Portion derart zu gestalten, daß er eine Anwendungseinheit des Wasch- und Reinigungsmittels umfaßt, und diese Portion einzeln zu verpacken, oder die Zahl an Portionen in eine Verpackungseinheit einzupacken, die in Summe eine Anwendungseinheit umfaßt. Bei einer Solldosierung von 80 g Wasch- und Reinigungsmittel ist es also erfindungsgemäß beispielsweise möglich, einen 80 g schweren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herzustellen und einzeln zu verpacken, es ist erfindungsgemäß aber auch möglich, zwei je 40 g schwere Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in eine Verpackung einzupacken, um zu einer erfindungsgemäßen Kombination zu gelangen. Dieses Prinzip läßt sich selbstverständlich erweitern, so daß erfindungsgemäß Kombinationen auch drei, vier, fünf oder noch mehr Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in einer Verpackungseinheit enthalten können. Selbstverständlich können zwei oder mehr Formkörper in einer Verpackung unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen. Auf diese Weise ist es möglich, bestimmte Komponenten räumlich voneinander zu trennen, um beispielsweise Stabilitätsprobleme zu vermeiden.The packaging system of the combination according to the invention encloses depending on Embodiment of the invention one or more washing and Detergent portion (s). It is preferred according to the invention, either one Portion to be designed so that it is an application unit of the washing and Detergent includes, and pack this portion individually, or the number at Pack portions in a packaging unit, which in total is one application unit includes. So it is with a nominal dosage of 80 g of detergent and cleaning agents possible according to the invention, for example, a 80 g washing and Manufacture detergent tablets and pack them individually, it is but also possible according to the invention, two 40 g washing and Pack detergent tablets in a package to form a combination to arrive. This principle can be taken for granted expand, so that combinations according to the invention also three, four, five or more Detergent tablets can be contained in one packaging unit. Of course, two or more molded articles can be in one package have different compositions. In this way it is possible to separate certain components from each other, for example To avoid stability problems.

Das Verpackungssystem der erfindungsgemäßen Kombination kann aus den unterschiedlichsten Materialien bestehen und beliebige äußere Formen annehmen. Aus ökonomischen Gründen und aus Gründen der leichteren Verarbeitbarkeit sind allerdings Verpackungssysteme bevorzugt, bei denen das Verpackungsmaterial ein geringes Gewicht hat, leicht zu verarbeiten und kostengünstig ist. In erfindungsgemäß bevorzugten Kombinationen besteht das Verpackungssystem aus einem Sack oder Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier und/oder Kunststoffolie.The packaging system of the combination according to the invention can be from the different materials exist and take any external forms. Out economic reasons and for reasons of easier processability, however Packaging systems preferred in which the packaging material is light in weight has, easy to process and is inexpensive. In preferred according to the invention Combinations, the packaging system consists of a sack or pouch single-layer or laminated paper and / or plastic film.

Dabei können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper unsortiert, d. h. als lose Schüttung, in einen Beutel aus den genannten Materialien gefüllt werden. Es ist aber aus ästhetischen Gründen und zur Sortierung der Kombinationen in Sekundärverpackungen bevorzugt, die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper einzeln oder zu mehreren sortiert in Säcke oder Beutel zu füllen. Für einzelne Anwendungseinheiten der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die sich in einem Sack oder Beutel befinden, hat sich in der Technik der Begriff "flow pack" eingebürgert. Solche "flow packs" können dann - wiederum vorzugsweise sortiert - optional in Umverpackungen verpackt werden, was die kompakte Angebotsform des Formkörpers unterstreicht.The detergent tablets can be unsorted, i. H. as loose Fill, be filled into a bag from the materials mentioned. But it's over aesthetic reasons and for sorting the combinations in secondary packaging preferably, the detergent tablets are sorted individually or in groups to fill in sacks or bags. For individual application units of washing and Detergent tablets, which are in a sack or bag, has in the Technique known as "flow pack". Such "flow packs" can then - again preferably sorted - optionally packaged in outer packaging, what the compact offer form of the molded body underlines.

Die bevorzugt als Verpackungssystem einzusetzenden Säcke bzw. Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier bzw. Kunststoffolie können auf die unterschiedlichste Art und Weise gestaltet werden, beispielsweise als aufgeblähte Beutel ohne Mittelnaht oder als Beutel mit Mittelnaht, welche durch Hitze (Heißverschmelzen), Klebstoffe oder Klebebänder verschlossen werden. Einschichtige Beutel- bzw. Sackmaterialien sind die bekannten Papiere, die gegebenenfalls imprägniert sein können, sowie Kunststoffolien, welche gegebenenfalls coextrudiert sein können. Kunststoffolien, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Verpackungssystem eingesetzt werden können, sind beispielsweise in Hans Domininghaus "Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften", 3. Auflage, VDI Verlag, Düsseldorf, 1988, Seite 193, angegeben. Die dort gezeigte Abb. 111 gibt gleichzeitig Anhaltspunkte zur Wasserdampfdurchlässigkeit der genannten Materialien.The sacks or bags made of single-layer or laminated paper or plastic film, which are preferably to be used as a packaging system, can be designed in a wide variety of ways, for example as a blown-up bag without a central seam or as a bag with a central seam which is sealed by heat (hot fusion), adhesives or adhesive tapes become. Single-layer bag or sack materials are the known papers, which can optionally be impregnated, and plastic films, which can optionally be co-extruded. Plastic films that can be used as a packaging system in the context of the present invention are specified, for example, in Hans Domininghaus "The plastics and their properties", 3rd edition, VDI Verlag, Düsseldorf, 1988, page 193. Fig. 111 shown there also provides information on the water vapor permeability of the materials mentioned.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte Kombinationen enthalten als Verpackungssystem einen Sack oder Beutel aus einschichtiger oder laminierter Kunststoffolie mit einer Dicke von 10 bis 200 µm, vorzugsweise von 20 bis 100 µm und insbesondere von 25 bis 50 µm.Combinations particularly preferred within the scope of the present invention as a packaging system, a sack or bag made of single-layer or laminated Plastic film with a thickness of 10 to 200 microns, preferably from 20 to 100 microns and in particular from 25 to 50 µm.

Obwohl es möglich ist, neben den genannten Folien bzw. Papieren auch wachsbeschichtete Papiere in Form von Kartonagen als Verpackungssystem für die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper einzusetzen, ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das Verpackungssystem keine Kartons aus wachsbeschichtetem Papier umfaßt. Der Begriff "Verpackungssystem" kennzeichnet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung immer die Primärverpackung der Formkörper, d. h. die Verpackung, die an ihrer Innenseite direkt mit der Formkörperoberfläche in Kontakt ist. An eine optionale Sekundärverpackung werden keinerlei Anforderungen gestellt, so daß hier alle üblichen Materialien und Systeme eingesetzt werden können.Although it is possible, wax-coated in addition to the films or papers mentioned Papers in the form of cardboard packaging systems for washing and To use detergent tablets, it is within the scope of the present invention preferred if the packaging system does not have boxes made of wax-coated paper includes. The term "packaging system" in the context of the present Invention always the primary packaging of the moldings, d. H. the packaging on your The inside is in direct contact with the molded body surface. An optional Secondary packaging has no requirements, so all the usual ones Materials and systems can be used.

Wie bereits weiter oben erwähnt, enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper der erfindungsgemäßen Kombination je nach ihrem Verwendungszweck weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in variierenden Mengen. Unabhängig vom Verwendungszweck der Formkörper ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß der bzw. die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit von weniger als 30% bei 35°C aufweist/aufweisen.As already mentioned above, the detergent tablets contain molded articles the combination according to the invention, depending on its intended use Detergent and cleaning agent ingredients in varying amounts. Independently According to the intended use of the shaped bodies, it is preferred according to the invention that the or the detergent tablets have a relative equilibrium moisture content of less than 30% at 35 ° C.

Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper kann dabei nach gängigen Methoden bestimmt werden, wobei im Rahmen der vorliegenden Untersuchungen folgende Vorgehensweise gewählt wurde: Ein wasserundurchlässiges 1- Liter-Gefäß mit einem Deckel, welcher eine verschließbare Öffnung für das Einbringen von Proben aufweist, wurde mit insgesamt 300 g Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern befüllt und 24 h bei konstant 23°C gehalten, um eine gleichmäßige Temperatur von Gefäß und Substanz zu gewährleisten. Der Wasserdampfdruck im Raum über den Formkörpern kann dann mit einem Hygrometer (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., England) bestimmt werden. Der Wasserdampfdruck wird nun alle 10 Minuten gemessen, bis zwei aufeinanderfolgende Werte keine Abweichung zeigen (Gleichgewichtsfeuchtigkeit). Das o. g. Hygrometer erlaubt eine direkte Anzeige der aufgenommenen Werte in % relativer Feuchtigkeit.The relative equilibrium moisture content of the detergent tablets can are determined according to common methods, whereby within the scope of the present The following procedure was chosen for investigations: Liter jar with a lid, which has a closable opening for insertion of samples, was washed with a total of 300 g Detergent tablets filled and kept at a constant 23 ° C for 24 h to ensure uniform temperature of the vessel and substance. The Water vapor pressure in the room above the molded body can then be measured with a hygrometer (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., England). The water vapor pressure will now measured every 10 minutes, until two successive values no deviation show (equilibrium moisture). The above Hygrometer allows a direct display of the values in% relative humidity.

Ebenfalls bevorzugt sind Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Kombination, bei denen das Verpackungssystem wiederverschließbar ausgeführt ist. Auch Kombinationen, bei denen das Verpackungssystem eine Microperforation aufweist, lassen sich erfindungsgemäß mit Vorzug realisieren.Embodiments of the combination according to the invention are also preferred which the packaging system is designed to be resealable. Also combinations, where the packaging system has a microperforation according to the invention with preference.

Claims

1. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, enthaltend

- eine erste abgemessene Menge einer wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitung, die in einem zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgang eingesetzt wird;
- eine zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitung, die in einem zeitlich später ablaufenden Wasch- oder Spülgang eingesetzt wird,

wobei die zweite abgemessene Menge unter den Bedingungen des zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgangs gegen vorzeitige Auflösung geschützt ist.1. Containing detergent or cleaning agent portion, in particular for loading a washing machine or dishwasher for a program run taking place in an aqueous phase

- A first measured amount of a washing or cleaning active preparation, which is used in a washing or rinsing cycle that occurs earlier;
a second measured amount of a washing or cleaning active preparation which is used in a later washing or rinsing cycle,

the second metered amount being protected against premature dissolution under the conditions of the earlier washing or rinsing cycle.

2. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge unter den pH-Bedingungen des zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Spülgangs gegen vorzeitige Auflösung geschützt ist.2. Detergent or detergent portion according to claim 1, characterized in that the second measured quantity under the pH conditions of earlier washing or rinsing cycle is protected against premature dissolution.

3. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge durch ein gewünschtenfalls mehrschichtiges Material gegen vorzeitige Auflösung geschützt ist.3. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the second measured quantity is by a desired one multilayer material is protected against premature dissolution.

4. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitung ein Preßkörper ist.4. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the second measured amount of a washing or active cleaning preparation is a compact.

5. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Tensid(e), vorzugsweise nichtionische(s) Tensid(e) in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält.5. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the second measured amount of a washing or cleaning active preparation surfactant (s), preferably nonionic surfactant (s) in Amounts from 0.5 to 80 wt .-%, preferably from 2.5 to 70 wt .-%, particularly preferably from 5 to 60% by weight and in particular from 10 to 50% by weight, in each case based on the second measured amount.

6. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Avivagemittel, vorzugsweise kationische(s) Tensid(e) in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält.6. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the second measured amount of a washing or cleaning-active preparation softening agent, preferably cationic surfactant (s) in Amounts from 0.5 to 80 wt .-%, preferably from 2.5 to 70 wt .-%, particularly preferably from 5 to 60% by weight and in particular from 10 to 50% by weight, in each case based on the second measured amount.

7. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Bleichmittel, vorzugsweise Natriumpercarbonat und/oder Halogenbleichmittel in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält. 7. detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the second measured amount of a washing or detergent preparation bleach, preferably sodium percarbonate and / or halogen bleaching agents in amounts of 0.5 to 80% by weight, preferably of 2.5 to 70 wt .-%, particularly preferably from 5 to 60 wt .-% and in particular from 10 to 50 wt .-%, based in each case on the second measured amount.

8. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge einer wasch- oder reingungsaktiven Zubereitung Acidifizierungsmittel, vorzugsweise aus der Gruppen der organischen Di- und/oder Tricarbonsäuren unter besonderer Bevorzugung von Citronensäure, in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.- %, besonders bevorzugt. von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.- %, jeweils bezogen auf die zweite abgemessene Menge, enthält.8. detergent or cleaning agent portion according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the second measured amount of a washing or cleaning-active preparation acidifying agent, preferably from the groups of organic di- and / or tricarboxylic acids with particular preference from Citric acid, in amounts of 0.5 to 80% by weight, preferably 2.5 to 70% by weight %, particularly preferred. from 5 to 60% by weight and in particular from 10 to 50% by weight %, each based on the second measured amount, contains.

9. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die erste abgemessene Menge und die zweite abgemessene Menge denselben Wirkstoff in unterschiedlichen Mengen enthalten.9. detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the first measured quantity and the second measured quantity contain the same active ingredient in different amounts.

10. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge aus

a) 30 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Trägermaterialien,
b) 5 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer Hüllsubstanzen mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 30°C,
c) 5 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Aktivstoffe sowie
d) 0 bis 10 Gew.-% weiteren Wirk- und Hilfsstoffen

besteht.10. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 9, characterized in that the second measured amount

a) 30 to 90% by weight of one or more carrier materials,
b) 5 to 40% by weight of one or more coating substances with a melting point above 30 ° C.,
c) 5 to 40 wt .-% of one or more active substances and
d) 0 to 10% by weight of further active ingredients and auxiliaries

consists.

11. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Hüllsubstanz Paraffin(e) oder Polyalkylenglycole, insbesondere Polyethylenglycole in der zweiten abgemessenen Menge enthalten sind.11. Detergent or cleaning agent portion according to claim 10, characterized in that as the coating substance paraffin (s) or polyalkylene glycols, especially polyethylene glycols are included in the second measured quantity.

12. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge als Aktivstoffe nichtionische(s) Tensid(e) und/oder Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren und/oder Enzym(e) und/oder Korrosionsinhibitoren und/oder Duftstoffe und/oder Acidifizierungsmittel und/oder wasserenthärtende Substanzen und/oder Komplexbildner enthält.12. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 10 or 11, characterized characterized in that the second measured amount as active ingredients is nonionic (s) Surfactant (s) and / or bleaching agents and / or bleach activators and / or enzyme (s) and / or corrosion inhibitors and / or fragrances and / or acidifiers and / or contains water-softening substances and / or complexing agents.

13. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge

a) 40 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 97,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 95 Gew.-% und insbesondere. 70 bis 90 Gew.-% einer oder mehrerer Hüllsubstanz(en), die einen Schmelzpunkt oberhalb von 30°C aufweist/aufweisen,
b) 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% einer oder mehreren in der/den Hüllsubstanz(en) dispergierten flüssigen Enzymzubereitung(en) sowie
c) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0 bis 5 Gew.-% weiterer Trägermaterialien, Hilfs- und/oder Wirkstoffe

enthält.13. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 12, characterized in that the second measured amount

a) 40 to 99.5% by weight, preferably 50 to 97.5% by weight, particularly preferably 60 to 95% by weight and in particular. 70 to 90% by weight of one or more coating substance (s) which have a melting point above 30 ° C,
b) 0.5 to 60% by weight, preferably 1 to 40% by weight, particularly preferably 2.5 to 30% by weight and in particular 5 to 25% by weight of one or more in the coating substance (s) ( dispersed liquid enzyme preparation (s) and
c) 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight, particularly preferably 0 to 10% by weight and in particular 0 to 5% by weight of further carrier materials, auxiliaries and / or active substances

contains.

14. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 3 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge mit einem Aminogruppen- haltigen Polymer, vorzugsweise einem Copolymer von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit Acrylsäureestern, überzogen ist. 14. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 3 to 13, characterized characterized in that the second measured amount with an amino group containing polymer, preferably a copolymer of basic monomers such as Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates is coated with acrylic acid esters.

15. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 3 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge mit einem ampholytischen Polymer, vorzugsweise einem Copolymer von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Ester mit aliphatischen C₁- bis C₈-Alkoholen, überzogen ist.15. Detergent or detergent portion according to one of claims 3 to 13, characterized in that the second measured amount with an ampholytic polymer, preferably a copolymer of basic monomers such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylates with acrylic acid and / or methacrylic acid and / or their esters is coated with aliphatic C ₁ to C ₈ alcohols.

16. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß die beschichtete zweite abgemessene Menge eine weitere Beschichtung aufweist, die vorzugsweise ausgewählt ist aus Polyvinylacetat und/oder Polyvinylakohol sowie den bei < 50°C schmelzenden Substanzen, vorzugsweise Paraffinen und/oder Polyethylenglycolen.16. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 14 or 15, characterized characterized in that the coated second measured amount is another Has coating, which is preferably selected from polyvinyl acetate and / or Polyvinyl alcohol and the substances melting at <50 ° C, preferably Paraffins and / or polyethylene glycols.

17. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 2 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die zweite abgemessene Menge der waschaktiven Zubereitung von einem bei einem pH-Wert unterhalb des pH-Werts des früheren Wasch- oder Reinigungsgangs wasserlöslichen Material umfaßt ist.17. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 2 to 16, characterized characterized in that at least the second measured amount of the detergent active Preparation of one at a pH below the pH of the previous one Washing or cleaning water-soluble material is included.

18. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 2 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge mit einem Material beschichtet ist, das die abgemessene Menge bei pH-Werten oberhalb von 11, vorzugsweise oberhalb von 10 und insbesondere oberhalb von 9 gegen Auflösung im zeitlich früher ablaufenden Wasch- oder Reinigungsgang schützt.18. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 2 to 17, characterized characterized in that the second measured quantity is coated with a material is that the measured amount at pH values above 11, preferably above 10 and in particular above 9 against dissolution earlier Protecting washing or cleaning cycle.

19. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung die zweite abgemessene Menge bei pH-Werten unterhalb von 6, vorzugsweise unterhalb von 7 und insbesondere unterhalb von 8 nicht gegen Auflösung schützt.19. Detergent or cleaning agent portion according to claim 18, characterized in that the coating the second measured amount at pH values below 6, preferably below 7 and in particular below 8 not against dissolution protects.

20. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die erste abgemessene Menge ein Preßkörper ("Basisformkörper") ist.20. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 1 to 19, characterized characterized in that the first measured quantity is a compact ("base molding") is.

21. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper mindestens eine Kavität aufweist, in die die zweite abgemessene Menge eingefügt werden kann.21. Detergent or cleaning agent portion according to claim 20, characterized in that the base molding has at least one cavity into which the second measured one Quantity can be inserted.

22. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper eine Dichte oberhalb von 1000 gdm^-3, vorzugsweise oberhalb von 1025 gdm^-3, besonders bevorzugt oberhalb von 1050 gdm^-3 und insbesondere oberhalb von 1100 gdm^-3 aufweist.22. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 or 21, characterized in that the base molding has a density above 1000 gdm ^-3 , preferably above 1025 gdm ^-3 , particularly preferably above 1050 gdm ^-3 and in particular above 1100 gdm ^-3 .

23. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Gerüststoffe in Mengen von 1 bis 100 Gew.- %, vorzugsweise von 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 90 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewichts des Basisformkörpers, enthält. 23. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 22, characterized characterized in that the basic shaped body builders in amounts of 1 to 100% by weight %, preferably from 5 to 95% by weight, particularly preferably from 10 to 90% by weight and in particular from 20 to 85 wt .-%, each based on the weight of the Basic molding, contains.

24. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 25 bis 75 Gew.-% uns insbesondere von 30 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.24. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 23, characterized characterized in that the base molding phosphate (s), preferably Alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or Pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), in amounts of 20 to 80% by weight, preferably from 25 to 75% by weight and in particular from 30 to 70 % By weight, based in each case on the weight of the base molding.

25. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Carbonat(e) und/oder Hydrogencarbonat(e), vorzugsweise Alkalicarbonate, besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.25. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 24, characterized characterized in that the base molding carbonate (s) and / or hydrogen carbonate (s), preferably alkali carbonates, particularly preferably sodium carbonate, in amounts of 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 10 to 30 % By weight, based in each case on the weight of the base molding.

26. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Silikat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in Mengen von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.26. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 25, characterized characterized in that the base molding silicate (s), preferably alkali silicates, particularly preferably crystalline or amorphous alkali disilicates, in amounts of 10 to 60% by weight, preferably from 15 to 50% by weight and in particular from 20 to 40 % By weight, based in each case on the weight of the base molding.

27. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Gesamttensidgehalte unterhalb von 5 Gew.- %, vorzugsweise unterhalb von 4 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb von 3 Gew.- % und insbesondere unterhalb von 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, aufweist.27. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 26, characterized characterized in that the base molding total surfactant content below 5 wt .-% %, preferably below 4% by weight, particularly preferably below 3% by weight % and in particular below 2 wt .-%, each based on the weight of the Basic molded body.

28. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Bleichmittel aus der Gruppe der Sauerstoff- oder Halogen-Bleichmittel, insbesondere der Chlorbleichmittel, unter besonderer Bevorzugung von Natriumperborat und Natriumpercarbonat, in Mengen von 2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.28. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 27, characterized characterized in that the base molding bleach from the group of oxygen or halogen bleach, especially chlorine bleach, especially Preference for sodium perborate and sodium percarbonate, in amounts from 2 to 25 % By weight, preferably from 5 to 20% by weight and in particular from 10 to 15% by weight, each based on the weight of the base molding.

29. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Bleichaktivatoren aus den Gruppen der mehrfach acylierten Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), der N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), der acylierten Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) und n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), in Mengen von 0,25 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.29. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 28, characterized characterized in that the base molding bleach activators from the groups of multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), the N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), the acylated Phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) and n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA), in Amounts from 0.25 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight and in particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the weight of the Basic molding, contains.

30. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper Silberschutzmittel aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe, besonders bevorzugt Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol, in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.- %, vorzugsweise von 0,05 bis 4 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.30. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 29, characterized characterized in that the base molding silver protection agent from the group of Triazoles, the benzotriazoles, the bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the Alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes, especially preferably benzotriazole and / or alkylaminotriazole, in amounts of 0.01 to 5% by weight %, preferably from 0.05 to 4% by weight and in particular from 0.5 to 3% by weight, each based on the weight of the base molding.

31. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 20 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß der Basisformkörper weiterhin einen oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Belagsinhibitoren, Cobuilder, Farb- und/oder Duftstoffe in Gesamtmengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Basisformkörpers, enthält.31. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 20 to 30, characterized characterized in that the base molding continues to be one or more substances from the Groups of enzymes, corrosion inhibitors, scale inhibitors, cobuilders, color and / or fragrances in total amounts from 6 to 30% by weight, preferably from 7.5 to 25 wt .-% and in particular from 10 to 20 wt .-%, each based on the weight of the base molding.

32. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 21 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite abgemessene Menge ein beschichteter, vorzugsweise mehrfach beschichteter Preßkörper ist, welcher in die Kavität des Basisformkörper eingeklebt vorliegt.32. Detergent or cleaning agent portion according to one of claims 21 to 31, characterized characterized in that the second measured amount is a coated, preferably is multi-coated molded body, which in the cavity of the base molding glued in place.

33. Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern mit kontrollierter Wirkstofffreisetzung, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Preßkörper aus wasch- oder reinigungsaktiver Zubereitung mit einem Polymer beschichtet und auf bzw. in einen Preßkörper aus wasch- oder reinigungsaktiver Zubereitung klebt.33. Process for the production of detergent tablets with Controlled release of active ingredient, characterized in that a pressed body made of washing or cleaning active preparation coated with a polymer and on or sticks into a compact made of washing or cleaning active preparation.

34. Verfahren nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschichtungsmaterial Aminogruppen-haltige Polymere, vorzugsweise Copolymere von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit Acrylsäureestern eingesetzt werden.34. The method according to claim 33, characterized in that as the coating material Polymers containing amino groups, preferably copolymers of basic ones Monomers such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylates with acrylic acid esters are used become.

35. Verfahren nach einem der Ansprüche 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschichtungsmaterials ampholytische Polymere, vorzugsweise Copolymere von basischen Monomeren wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate mit substituierten oder unsubstituierten Acrylsäuren und/oder (Math)acrylsäuren, eingesetzt werden.35. The method according to any one of claims 33 or 34, characterized in that as Coating material ampholytic polymers, preferably copolymers of basic monomers such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylates with substituted or unsubstituted acrylic acids and / or (math) acrylic acids can be used.

36. Kombination aus (einer) Wasch- oder Reinigungsmittelportion(en) nach einem der Ansprüche 20 bis 32 und einem die Wasch- oder Reinigungsmittelportion(en) enthaltenden Verpackungssystem, dadurch gekennzeichnet, daß das Verpackungssystem eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,1 g/m²/Tag bis weniger als 20 g/m²/Tag aufweist, wenn das Verpackungssystem bei 23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird.36. Combination of (a) detergent or cleaning agent portion (s) according to one of claims 20 to 32 and a packaging system containing the detergent or cleaning agent portion (s), characterized in that the packaging system has a moisture vapor permeability rate of 0.1 g / m ² / Day to less than 20 g / m ² / day if the packaging system is stored at 23 ° C and a relative equilibrium humidity of 85%.

37. Kombination nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß das Verpackungssystem eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,5 g/m²/Tag bis weniger als 15 g/m²/Tag aufweist.37. Combination according to claim 36, characterized in that the packaging system has a moisture vapor permeability rate of 0.5 g / m ² / day to less than 15 g / m ² / day.

38. Kombination nach einem der Ansprüche 36 oder 37, dadurch gekennzeichnet, daß das Verpackungssystem aus einem Sack oder Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier und/oder Kunststoffolie besteht.38. Combination according to one of claims 36 or 37, characterized in that the Packing system consisting of a sack or pouch made of single-layer or laminated There is paper and / or plastic film.

39. Kombination nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß das Verpackungssystem aus einem Sack oder Beutel aus einschichtiger oder laminierter Kunststoffolie mit einer Dicke von 10 bis 200 µm, vorzugsweise von 20 bis 100 µm und insbesondere von 25 bis 50 µm besteht.39. Combination according to claim 38, characterized in that the packaging system from a sack or bag made of single-layer or laminated plastic film with a Thickness from 10 to 200 μm, preferably from 20 to 100 μm and in particular from 25 up to 50 µm.

40. Kombination nach einem der Ansprüche 36 bis 39, dadurch gekennzeichnet, daß das Verpackungssystem keine Kartons aus wachsbeschichtetem Papier umfaßt.40. Combination according to one of claims 36 to 39, characterized in that the Packaging system does not include boxes made of wax-coated paper.