DD286358A5 - PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED 6-NITRO-2H-THIOCHROMONES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten 6-Nitro-2H-thiochromenen und bezieht sich auf das Gebiet der organischen Synthesechemie und hat ein Verfahren zum Ziel, mit dem substituierte 6-Nitro-2H-thiochromene mit Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Hetarylresten in den Positionen 2 und Acceptorgruppen wie Formyl-, Acyl-, Nitro- oder Cyanogruppen in der Position 3 des Ringes aus einfach zugaenglichen Ausgangsstoffen gewonnen werden koennen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, substituierte 6-Nitro-2H-thiochromene der Formel III herzustellen. Die Aufgabe wird erfindungsgemaesz dadurch geloest, dasz man 2-Mercapto-5-nitro-benzaldimine der Formel I, in denen R Alkyl- oder Arylreste bedeuten, in einem organischen Loesungsmittel wie Methanol, Ethanol, Benzen o. dgl. bei erhoehter Temperatur mit aktivierten Olefinen der Formel II, in denen R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie oben haben, zur Reaktion bringt, die nach Einengen der Reaktionsloesung ausfallenden Reaktionsprodukte III isoliert und bevorzugt aus Methanol umkristallisiert. Verbindungen vom Typ III koennen als organische Zwischenprodukte, insbesondere zur Synthese von Diazoniumsalzen und Azofarbstoffen mit hoher thermischer Stabilitaet und guten farblichen Eigenschaften Verwendung finden. Formeln I bis III{2-Mercapto-5-nitro-benzaldimine; aktivierte Olefine; Acrolein; Zimtaldehyd; Nitrophenylethylen; Acrylnitril; Michael-Addition; Cyclokondensation; Diazoniumsalze; Azofarbstoffe}The invention relates to a process for the preparation of substituted 6-nitro-2H-thiochromoenes and relates to the field of organic synthesis chemistry and has a method to target, with the substituted 6-nitro-2H-thiochromene with hydrogen, alkyl, aryl or hetaryl radicals in positions 2 and acceptor groups such as formyl, acyl, nitro or cyano groups in position 3 of the ring can be obtained from readily available starting materials. The invention has for its object to produce substituted 6-nitro-2H-thiochromene of formula III. The object is achieved according to the invention by activating 2-mercapto-5-nitro-benzaldimines of the formula I in which R is alkyl or aryl radicals in an organic solvent such as methanol, ethanol, benzene or the like at elevated temperature Olefins of the formula II, in which R1 and R2 have the same meaning as above, brings to reaction, the reaction products after concentration of the reaction solution III isolated and preferably recrystallized from methanol. Type III compounds can be used as organic intermediates, in particular for the synthesis of diazonium salts and azo dyes with high thermal stability and good color properties. Formulas I to III {2-mercapto-5-nitro-benzaldimine; activated olefins; acrolein; cinnamic aldehyde; Nitrophenylethylen; acrylonitrile; Michael addition; Cyclocondensation; diazonium salts; azo dyes}
Description
Aufgrund verschiedenartiger Abwandlungsmöglichkeiten an dem Rest R1, bevorzugt aber am Rest R2 sowie an der Nitrogruppe In 6-Position des biehsr unbekannten Ringsystems, können Verbindungen dieses Typs als organische Zwischenprodukte, insbesondere zur Synthese von Diazoniumsalzen und Azofarbstoffen mit hoher thermischer Stabilität und guten farblichen Eigenschaften Verwendung finden.Because of various Abwandlungsmöglichkeiten to the radical R 1 , but preferably at the radical R 2 and at the nitro group In 6-position of biehsr unknown ring system, compounds of this type as organic intermediates, in particular for the synthesis of diazonium salts and azo dyes with high thermal stability and good color Properties find use.
Substituierte 6-Nitro-2 H-thiochromene der allgemeinen Formel III, in denen R1 Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Hetarylreste sein können sowie R2 Acceptorgruppen wie Formyl-, Acyl-, Nitro- oder Cyanogruppen bedeuten, sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden.Substituted 6-nitro-2H-thiochromoenes of the general formula III in which R 1 may be hydrogen, alkyl, aryl or hetaryl radicals and R 2 are acceptor groups such as formyl, acyl, nitro or cyano groups are hitherto known in the Literature has not been described.
Ziel der Erfindung ist es, substituierte e-Nitro-2 H-thiochromene mit einem breiten Substituentenmuster aus einfach zugänglichen Ausgangsstoffen in hoher Reinheit und mit guten Ausbeuten herzustellen.The aim of the invention is to produce substituted e-nitro-2 H-thiochromene having a broad substituent pattern from readily available starting materials in high purity and with good yields.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unterschiedlich substituierte 6-Nitro-2 H-thiochromene III, gleich oder verschieden mit Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Hetarylrest in der Position R1 sowie mit Acceptorgruppe wie Formyl-, Acyl-, Nitro- oder Cyanogruppe in der Position R2 substituiert, herzustellen.The invention is based on the object, differently substituted 6-nitro-2 H-thiochromene III, identical or different with hydrogen, alkyl, aryl or hetaryl in position R 1 and with acceptor such as formyl, acyl, nitro or Cyano group in the position R 2 substituted to produce.
Dio Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man 2-Mercapto-5-nitro-benzaldimine der Formel I, in denen R Alkyl- oder Arylreste bedeuten, mit aktivierten Olefinen der Formel II, in denen R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie oben, in einem organischen Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, Benzen ο. dgl. br i erhöhter Temperatur zur Reaktion bringt.Dio object is inventively achieved by reacting 2-mercapto-5-nitro-benzaldimines of the formula I in which R is alkyl or aryl radicals, with activated olefins of the formula II in which R 1 and R 2 have the same meaning above, in an organic solvent such as methanol, ethanol, benzene o. Like. Br i brings increased temperature to the reaction.
w—Rw-R
Aus der Reaktionslösung werden die substituierten 6-Nitro-2H-thiochromene III nach Einengen der Reaktionslösung in Form gelber, stabiler Kristalle isoliert. Die Produkte werden durch Umkristallisieren aus Alkoholen, bevorzugt Methanol, gereinigt. Verbindungen vom Typ III lassen sich zu Aminen reduzieren, diazotieren und zu Azofarbstoffen kuppeln. Verbindungen III mit Formylgruppe (R2 *· CHO) gehen Kondensationsreaktionen mit CH-aciden Verbindungen wie Malonitril ein und führen schließlich zu längerwellig absorbierenden Diazoniumsalzen, die für Diazotypieverfahren mit sichtbarem Licht von Interesse sind.From the reaction solution, the substituted 6-nitro-2H-thiochromene III are isolated after concentration of the reaction solution in the form of yellow, stable crystals. The products are purified by recrystallization from alcohols, preferably methanol. Type III compounds can be reduced to amines, diazotized, and coupled to azo dyes. Compounds III having formyl group (R 2 * .CHO) undergo condensation reactions with CH-acidic compounds such as malononitrile and eventually lead to longer wavelength absorbing diazonium salts of interest for visible light diazotype processes.
abgezogen und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Auf diese Weise erhält man 1,8g (80%) 3-Formyl-6-ni!ro-2H-thiochromen lila; Fp. 180-181"C.removed and the residue recrystallized from methanol. In this way, 1.8 g (80%) of 3-formyl-6-nitro-2H-thiochromene purple are obtained; Mp. 180-181 "C.
einige Tropfen Triethylamin und /,01 mol (1,32 g) Zimtaldehyd zu dieser Mischung. Anschließend erhitzt man drei Stunden untera few drops of triethylamine and /, 01 mol (1.32 g) of cinnamaldehyde to this mixture. Then it is heated for three hours
80%), in Form gelber Nadeln aus der Reaktionslösung aus. Man kristallisiert aus einer Methanol/Wasser-Mischung um; Fp. 145-1460C.80%), in the form of yellow needles from the reaction solution. It is recrystallized from a methanol / water mixture; Mp. 145-146 0 C.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD33156389A DD286358A5 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED 6-NITRO-2H-THIOCHROMONES |
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DD33156389A DD286358A5 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED 6-NITRO-2H-THIOCHROMONES |
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DD286358A5 true DD286358A5 (en) | 1991-01-24 |
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DD33156389A DD286358A5 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED 6-NITRO-2H-THIOCHROMONES |
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DD (1) | DD286358A5 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0833630A4 (en) * | 1995-06-07 | 1998-09-02 | Sugen Inc | Novel benzopyran compounds and methods for their use |
-
1989
- 1989-08-08 DD DD33156389A patent/DD286358A5/en not_active IP Right Cessation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0833630A4 (en) * | 1995-06-07 | 1998-09-02 | Sugen Inc | Novel benzopyran compounds and methods for their use |
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