DD201674A5 - Verfahren zur herstellung von 3-alkyl-2-p-chlorphenylbutyrylnitril - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-2-p-chlorphenylbutyrylnitril fuer die Anwendung als Zwischenstufe zur Herstellung von (+-)-Cyan(3-phenoxy-phenylmethylester der (+-)-3-Methyl-2-(4-chlorphenyl)butansaeure. Diese Verbindung ist als Insektizid und Akarizid anwendbar. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens. Erfindungsgemaess wird 3-Alkyl-2-p-chlorphenylbutyrylnitril der Formel I, worin R ein primaeres oder sekundaeres niederes C tief 1 bis C tief 5-Alkyl ist, ausgewaehlt aus der Gruppe Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Valeryl und Isovaleryl, in der Weise hergestellt, dass p-Chlorphenylacetylnitril mit einem niederen Alkylsulfonat eines niederen Alkanols der Formel II, worin R wie oben definiert ist und R' ein niederes C tief 1 bis C tief 5-Alkyl ist, ausgewaehlt aus der Gruppe Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Valeryl, Isovaleryl oder t-Valeryl, in Gegenwart eines Phasenuebergangskatalysators, z.B. Tetrabutylphosphoniumchlorid, Benzyltriaethylammoniumchlorid, u.a. zur Reaktion gebracht wird.

Description

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Berlin, den 16.10.1982 AP С О? С/232 127/6 (59 538/18)

Verfahren zur Herstellung von З-Аікуі-2-p-ctilorph.enylbutyrylnitril

Аляendangsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von З-Аікуі-2-p-chlorphenylbutyrylnitril. Die erfindungsgeaäi hergestellte Verbindung ist eine Zwischenstufe zur Herstellung von (^)-Cyan(3-phenoxyphenylaethylester der (X)-3-Methyl-2-(4-chlorphenyl)butansäure der folgenden Struktur:

CE

Cl -

Diese Verbindung *ird angewandt als Insektizid und Akarizid, Sie läßt sich herstellen durch Beaktion von 3-blethyl-2-pchlorphenylbutyrylsäurechlorid ait a-Phenoxybensaldehydcyanohydrin in Gegenwart eines sauren Reinigungsmittels чіе Triäthylamin, 3-Methyl-2-p-cblorphenylbutyryIsäureChlorid kann aus 3-Methyl-2-p-chlorphenylbutyrylnitril durch Hydrolyse des Nitrils zu einer Säure und Umwandlung der Säure zu einem Säurechlorid nach bekannten Verfahren hergestellt werden.

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Charakteristik der bekannten technischen lösungen

In der US-PS 3 591 621 nird über verschiedenartige Alkylierur-gsreagsnzien oerich~ei; es is~ j'edoch isms лП-nendung für derartige Alkylierungsreagenzien offenoart.

In der US-PS 4 012 428 ni-d berichtet über die Alkylierung von parachlorphenylacetonitril mit IsopropyIbromid· In dieser Patentschrift s-nd keine Einreise vorhanden auf die Anwendung von Alkylderivaten der Sulfonsäure als Alky I i6rtings re age nz.

In der US-PS Ц- 178 4-60 ^ird Gerichtet, daJE zur Alkylierung ein Alky!halogenid verwendet werden kann. 3s fehlt jedoch ein Hinweis darauf, daß die Alkylierung unier Verwendung eines AlJcylierungsreagenzes ausgeführt werden kann.

In Chemical Abstracts, 9 Collective Index, Seiten 598 gs und 599 gs (1972 bis 1976) nird übex ähnlicoe, aber nicht identische Alkylierungsreagenzieη berichtet, die in nicht verwandten Verfahren angewandt werden.

Ziel der Sr fin dung;

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung von З-Аікуі-2-p-chlorpnenylbutyrylnitril.

Darlegung des Lesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Ausgangskoinponenten und geeignete Eeaktionsbedingungen für die

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Herstellung von 3-^1^1-2-p-chlorphenylbutyrylnitril aufzufinden.

Srf indungsgemäß nird 3-Alkyl-2-p-chiorphenylbut7rylni:iril hergestellt, indem unter katalysischen Bedingungen des Phasenübergangs in eine gesättigte Lösung ?jie 50 % ITaOH oder 50 % SOH p-Chlorphenylacatylnitril mit einem niederen Alkylsulfonat eines niederen Alkanols zur Reaktion gebracht 4ird. Ss läßt sich ,jede Zahl von Phasenübergangskatalysatoren verwenden, z. 3. Tetrabutylphoaphoniumchlorid, Benzyi^riäthylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tricapryl-QiethylamQoniuinchlorid, oder Krjpta^e oder "Cro^n-Ätner¹¹ ^зіе "18—Сгсяп-б". Die Menge der anlesenden Phasenübergangskatalysatoren kann zwischen 0,5 ¹^c 10 &ey.,-fo betragen. Die

Reaktion kann bei Temperaturen zwischen C ⁰G und 200 ⁰G durchgeführt werden, vorzugsweise zwischen 50 G und 100 Die &Θaktionsdauer beträgt zwischen einer halben Stunde und 48 Stunden, vorzugsweise znei bis drei Stunden ie nach Reaktionsteaperatur. Die Reaktionsgeschwindigkeit hängt von der Reaktionstemperatür ab.

Die Reaktion läuft folgendermaßen ab:

?, 50 % Alkali (HaCE)

Cl -/' Л- CH₀ClT + ROSR

2 хѵ^л Phasenübergangskatalysator 0

R¹SO-

3 212 7 6 _^_ _1б.₂.₁₉зг

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Darin können H ein primäres oder sekundäres C₁ bis C,—Alkyl sein, nie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, t-3utyl, Yaleryl, Isovaleryl und H¹ ein primäres, sekundäres oder tertiäres C* bis C- sein, 2. 3. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, 3u~yl, Isoouryl, t-3ntyl, YaIeryl, Isovaleryl oder t-YaIeryl· Das voranstehende Verfahren hat den zusätzlichen Vorteil, daß das Alkylsulfonat des Alkanols hochsiedend ist (etna 2CO ⁰G) und keine !Druckapparatur benötigt, nie das bei niederen Alkylchloriden (HCl mit R nie voranstellend definiert) der Fall ist, deren Kochprodukt etna 35 ⁰C beträgt.

Ausführungsbeispiel

Das Verfahren isird nachstehend an einem 3eispisl beschrieben.

3-Methyl--2--p-chlorOhenylhutyrylnitril

In einen 1-Liter-Koiben werden 135 S (0,9 Mol) p-Chlorphenylacetonitril und 138 g (1 Mol) Isopropylaethansulfonat gegeben. Hierzu werden in einer Portion 3OO al 50 % NaOH und 30 al 40 % Tetrabutylainnoniumhydrosid zugesetzt. Die Mischung nird auf den dampfbad unter heftigem Sühren für eine Dauer von drei Stunden erhitzt. Sodann werden znei Liter ^T.7asser zugegeben und die Mischung drei Mal mit 200 ml Portionen CHpCl₀ extrahiert. Die organische Schicht -niru vereinigt, über IvIgSO^ getrocknet und eingedacapft. Ss ?jird sine quantitative Ausbeute von 3-Methyl-2-2p-chlorphe£ylbutyrylnitril erhalten. Das Produkt -nird mit Hilfe des IB- und LIaE-Sρrektrums identifiziert und besitzt die folgende Struktur:

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Claims (3)

1. 5rfind ungs ans рг uc h

   1. Verfahren zur Herstellung von З-Аікуі-2-p-chlorphenylbutyrylnitril der Formel

   - CHB ClT

   worin 3 ein priaäres oder sekundäres niederes C. bis C--Alkyl ist und ausgewählt яігсі aus der Gruppe, bestehend aus Methyl, Ithyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Yaleryl und Isovaleryl, gekennzeichnet dadurch, da.3 p-Chlorphenylacetylnitril mit eines niederen Älkylsulfonat eines niederen Alkanols der З

   0 ROSE¹

   zur -Reaktion gebracht Tiird, ftorin H ein primäres oder sekundäres niederes C^ bis C^-Alkyl ist und ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Yaleryl und Isovaleryl, und norin R¹ ein niederes C. bis C^-Alkyl ist und ausgewählt ftird aus der Gruppe, bestehend aus Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Yaleryl, Isovaleryl

   232127 6 _₇.

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   oder t-7aleryl, and гтіаг in Gegenwart eines Phasen— Übergangskatalysators .
2. 2. Verfahren nach Punk" 1, gekennzeichnet dadurch, da£ R Isopropyl ist.
3. 3. Verfahren nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Lauge aus einer Gruppe von 50 % КОЕ und 50 ^ HaOH ausgewählt nirc, die Eeaktionstemperatur zwischen O ⁰C und etna 200 ⁰G liegt und der Phasenüoergangskataiysator ausge^ählu -sird aus einer Gruppe, Destehend aus Tetrabutylphosphoniumchlorid, 3enzyltriäthylammoniujnchlorid, 'Tricaprylaethyla!iш^oniшnchlorid oder Tstrabutylammoniuachlorid«