CZ54199A3 - Prostředky pro změkčování tkanin přidávané při máchání a způsob použití pro dodání parfémových derivátů - Google Patents

Description

Tento vynález se týká prostředků pro změkčování tkanin přidávaných při máchání, obsahujících β-ketoesterové parfémové prekurzorové (dále jen proparfémové) sloučeniny a způsobů pro uskutečnění dodání takovýchto organických proparfémových sloučenin textilním výrobkům a jiným povrchům, oplachovaných uvedenými prostředky. Konkrétněji se tento vynález týká prostředků pro změkčování tkanin přidávaných při máchání, u kterých existuje zpožděné uvolňování vůní z povrchů, oplachovaných ve vodní lázní v přítomnosti konvenčních přísad pro změkčování tkanin.

Dosavadní stav techniky

Většina spotřebitelů dospěla k očekávání, že prací výrobky budou voňavé a k očekávání, že tkaniny, které byly vyprány, musí mít také příjemnou vůni. Spotřebitelé rovněž požadují, aby si vyprané tkaniny příjemnou vůni uchovávaly po určitou dobu. Parfémové přísady činí prací prostředky pro zákazníka esteticky příjemnějšími a v některých případech parfém propůjčuje příjemnou vůni tkanině, která je tímto prostředkem ošetřována. Avšak množství parfému, přeneseného z vodné prací lázně na tkaniny, je často omezené a na tkanině se dlouho neudrží. Vonné materiály jsou často velmi drahé a jejich neefektivní použití v prostředcích pro změkčování tkanin přidávaných při máchání a jejich neefektivní dodávání tkaninám při máchání, má za následek vysoké náklady jak pro spotřebitele, tak také pro výrobce prostředku pro změkčování tkanin. Průmysl proto pokračuje v naléhavém hledání vhodnějšího a účinnějšího dodávání vůně ve výrobcích pro změkčování tkanin, zejména pro zlepšení dlouhodobého působení vůně máchaných tkanin.

Z dosavadního stavu techniky bylo pro dodávání parfému známé použití nosičového mechanismu, např. zapouzdření. Viz například dokument U.S. 5,188,753.

V dokumentu U.S. patent 5,378,468, Suffis a kol., z 03.01.1995 popisuje specifické typy prostředků pro osobní hygienu, např. tuhé deodoranty, obsahující údajně „tělem aktivované“ vůně. Výraz se zřejmě týká dříve známého sklonu materiálů, např. acetalů a ketalů, odvozených od parfémových alkoholů, hydrolyzovat se v podmínkách kyselého pH a

-2····· · · » ··· ··· • · · · · · · ··· ·· · · ·» ·· * β následkem toho uvolňovat vůni. Viz například dokument U.S. 3,932,520, Hofman, z

13.01.1976.

-—Viz rovněž-pubíikaci Steffen Aretande^Períume-and-FlavQF-Chemieals - Parfémové-»aromatické chemikálie“, Arctander, N.J., USA, 1969. Faktory ovlivňující stálost (substantivitu) parfémových materiálů na tkaninách jsou rovněž pojednávány Estcherem a kol. v JAOCS 71, str. 31-40(1994).

Vybrané potenciální parfémové materiály, které popsal Suffís a kol., zahrnují zejména acetaly a ketaly, například propylenglykolvanilinacetal. V příkladech uvedené materiály jsou zřejmě dosti hydrofilní alkoholové nebo diolové deriváty s krátkým řetězcem parfémových aldehydů a ketonů, které po hydrolýze dávají jeden mol aldehydu na mol potenciálního parfémového materiálu. Autoři předloženého vynálezu se domnívají, že hydrofilní acetalové a ketalové materiály s krátkým řetězcem jsou nekompatibilní s kyselými prostředky pro změkčování tkanin přidávanými při máchání, které jsou v tomto vynálezu dále popsány.

Suffisem a kol. vyvíjený prostředek je určen k tomu, aby byl začleněn do nosiče výrobku pro osobní hygienu, pro tuhé deodoranty apod.

Pro použití prostředků pro změkčování tkanin přidávaných při máchání, je důležité, aby byly použity spíše hydrofobní proparfémové sloučeniny, aby se zvýšilo ukládání na površích v pracím roztoku a zadržování na praném povrchu během máchání. V dokumentu Suffís a kol. se prostředky, obsahující potenciální parfémové materiály, nanášejí přímo na substrát (tzn. na pokožku); proto problémy, které vyplývají z ředění, splachování atd. nej sou jejich problémem.

Estery parfémových alkoholů jsou v technice známé pro poskytování rozsáhlého dodávání parfémů do prostředků pro změkčování tkanin. Viz například dokument U.S.

5,531,910, Severns, z 02.07.1996. Avšak výroba v technice známých proparfémovýeh esterů může představovat cenové a významné syntetické problémy. Derivatizace terciárních parfémových alkoholů na jednoduché estery je obzvláště obtížná, často dávající nízké výtěžky nebo méně žádoucí produkty. Proto průmysl hledá zlepšené alternativy pro přípravu proparfémů pomocí ekonomických a účinných způsobů.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že tyto problémy mohou být neočekávané překonány použitím β-ketoesterů jako proparfémů. Hydrofobní β-ketoestery podle tohoto vynálezu vykazují substantivitu během oplachování. Tyto přísady dále zajišťují trvalé postupné

-3• ·· ······ ·· ·· • · · · · · · · · · · uvolňování parfémových surovin, zejména parfémových surovinových alkoholů a ketonů z prádla po prodlouženou dobu. Použití β-ketoesterů rovněž poskytuje alternativní syntetickou cestu pro derivatizaci parfémových surovinových alkoholů na proparfémové sloučeniny. Tento způsob jé zejména vhodná pro derivatizaci terciárních alkoholů. Terciární alkoholy mohou být tímto způsobem derivatizovány s vyššími výtěžky a se zlepšenou čistotou.

Následující dokumenty se týkají předmětu parfémových přísad: U.S. 5,626,852, Suffis a kol., z 06.05.1997; U.S. 5,232,612, Trinth a kol., z 03.08.1996; U.S. 5,506,201, McDermott a kol., z 09.04.1996; U.S.5,266,592, Grub a kol., z 30.11.1993; U.S. 5,081,111, Akimoto a kol., z 14.01.1992; U.S. 4,994,266, Wells, z 19.02.1991; U.S. 4,524,018, Yemoto a kol., z 18.06.1985; U.S. 3,849,326 Jaggers a kol., z 19.11.1974; U.S. 3,779,932, Jaggers a kol., z 18.12.1973; JP 07-179,328, z 18.07.1995; JP 05-230496, z 07.09.1993; WO 96/14827, z 23.05.1996; dokument WO 95/04,809, z 16.02.1995; a WO 95/16660, z 22.06.1995. Kromě toho je do odkazů tohoto vynálezu zahrnuta publikace P.M. Muller, D. Lamparsky, Perfumes Art, Science, & Technology, Blackie Academie & Professional, (New York, USA, 1994).

Podstata vynálezu

Tento vynález vyhovuje shora uvedeným potřebám tím, jak bylo překvapivě zjištěno, že parfémové surovinové alkoholy mohou být na tkaniny dodávány pomocí prostředků pro změkčování tkanin přidávaných při máchání, ze samostatné prekurzorové proparfémové molekuly mající vysokou tkaninovou substantivitu a tím, že tyto proparfémy při tom propůjčují tkaninám estetický přínos přetrvávající „čerstvé“ nebo „čisté“ vůně. Proparfémy podle tohoto vynálezu, kromě krátkodobého přínosu příjemné vůně, pokračují v závislosti na struktuře proparfému, v uvolňování voňavkových surovin po dobu několika týdnů.

V tomto vynálezu popsané proparfémy obsahují parfémové surovinové alkoholy ve stabilní, uvolňování schopné β-ketoesterové formě. Prostředky přidávané při máchání pro kondiciování tkanin, obsahující proparfémy podle tohoto vynálezu, mohou obsahovat jakýkoliv počet proparfémů, které, když jsou vzaty společně, jsou schopny uvolňovat komplexní harmonická spektra vůni, která se skládají z parfémových surovinových alkoholů, ketonů atd.. Kromě toho proparfémy podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro to, aby chemikem, který pracuje na sestavení prostředku, dodal jakýkoliv požadovaný typ vonných „charakteristik“.

« · ·· > · · · » · · · • · · · · · • · ·· ··

-4··· ·

Prvý aspekt tohoto vynálezu se týká prostředků pro změkčování tkanin přidávaných při máchání, poskytujících tkaninám vůni pro prodlouženou dobu, kteréžto prostředky se skládají z:

a) alespoň 0,01 %, výhodně od 0,01 % do 15 %, výhodněji od 0,1 % do 10 %, nejvýhodněji od 0,2 % do 1 % hmotnostního β-ketoesteru, který má obecný vzorec I:

kde R je C1-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkenyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkynyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkynyl, Cé-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenaryl, C6-C₃₀ substituovaný nebo nesubstituovaný aryl a jejich směsi; R* je jednotka alkoxy, odvozená od parfémového surovinového alkoholu; R² a R³ jsou každé nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z vodíku, C1-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného nerozvětveného alkylu, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného rozvětveného alkylu, C2-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxy, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyalkylu, C7-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenarylu, C₆-C2o substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyarylu a jejich směsí; a

b) z 85 % až 99,99 % hmotnostních přísad, použitelných pro přípravu prostředků pro změkčování tkanin.

Prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují od 1 % do 80 %, výhodně od 5 % do 50 % kationtové sloučeniny změkčující tkaniny. Zředěné kapalné prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují od 5 % do 15 % kationtové sloučeniny změkčující tkaniny. Koncentrované kapalné prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují od 15 % do 50 %, výhodněji od 15 % do 35 % kationtové sloučeniny změkčující tkaniny. Kationtová sloučenina • · · · · ·

-5změkčující tkaniny je výhodně vybrána z biologicky odbouratelných kvartérních amonných sloučenin jak je zde dále popsáno.

......Tento vynálezdmněž^ahrnuje způsob pro uvedení pixisí.čedků_robsaJyjjícÍGh-u.vedený— proparfémový β-ketoester, do styku s tkaninou. Výhodný je způsob praní ušpiněných tkanin, skládající se z uvedení tkaniny do styku s vodným médiem obsahujícím alespoň 50 ppm, výhodně od 100 ppm do 10 000 ppm prostředku pro změkčování tkanin přidávaného při máchání do shora uvedeného, výhodně za pohybu. Tento způsob zahrnuje postup ošetření tkanin v máchacím cyklu automatické pračky na prádlo, skládající se z kroku uvedení tkanin v pračce do styku s tkaniny změkčujícím účinným množstvím prostředku pro změkčování tkanin přidávaného při máchání obsahujícího:

(a) od 0,01 % do 15 % hmotnostních β-ketoesterové proparfémy popsané v tomto vynálezu; a (b) od 85 % do 99,99 % hmotnostních prostředku přísady použitelné pro vytvoření prostředků změkčujících tkaniny.

Tento vynález se rovněž týká nových β-ketoesterových proparfémových materiálů, které jsou vhodné k použití pro dodávání trvalé vůně tkaninám. Tyto a jiné předměty, rysy a výhody budou při čtení následujícího podrobného popisu a připojených nároků běžně zkušeným technickým odborníkům zřejmé.

Všechna procenta, poměry a podíly v tomto vynálezu jsou hmotnostní, pokud není specifikováno jinak. Všechny teploty jsou ve stupních Celsia (°C), pokud není specifikováno jinak. Všechny citované dokumenty jsou v odpovídajících částech začleněny v tomto vynálezu do odkazů.

Podrobný popis vynálezu

Prostředky pro změkčování tkanin přidávané při máchání podle tohoto vynálezu obsahují jednu nebo více β-ketoesterorových „proparfémových“ sloučenin, které se ukládají na povrch tkanin během cyklu praní prádla a které jsou schopny uvolňovat parfémový surovinový alkohol. Klíčové výhody poskytované β-ketoesterovými proparfémy podle tohoto vynálezu zahrnují chemickou stálost ve finální matrici prostředku, snadnost formulace do matrice prostředku a vysoce žádoucí míru uvolňování parfémové suroviny. Matrice prostředkuje • ·· ·» ···· · · · · ··· · · · · · · · ··· · · · · · ··· ··· • · · · · · · ·· · ·· ·· ·· ·· výhodně kapalná, avšak granulovaná, gelovitá nebo viskózní kapalná provedení nejsou jako vhodná provedení vyloučena.

P-Ketoester-e^ý „proparfém“ podle tohoto vynálezu-začí-ná-dodávat parfémové ---------- surovinové alkoholy tkaninovým povrchům, jakmile je prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání přidán do pracího roztoku. Tyto „proparfémové“ sloučeniny se následkem vysoké tkaninové substantivity sloučenin rychle ukládají na povrch tkanin a jakmile jsou jednou uloženy, tak začnou během zbývajícího pracího a sušicího cyklu uvolňovat parfémové surovinové alkoholy. Protože β-ketoesterové proparfémy podle tohoto vynálezu obecně mají vyšší relativní molekulovou hmotnost než nesloučené parfémové surovinové alkoholy a jsou proto méně těkavé, tak proparfémy podle tohoto vynálezu jsou pomůckou pro účinné dodávání parfémových surovinových alkoholů na povrchy tkanin, které jsou po uložení sloučenin na tkaniny během pracího máchacího cyklu dokonce vystaveny prodlouženému zahřívání, ke kterému dochází při použití automatické sušičky. Jakmile je prací cyklus ukončen, tzn. prádlo nebo tkaniny jsou suché a připravené pro použití, tak „proparfém“ pokračuje v uvolňování parfémových surovin a protože toto uvolňování je zdlouhavé, tak tkanina zůstává déle „čerstvě“ a „čistě“ vonět.

Většina parfémových surovinových alkoholů a ketonů, které tvoří β-ketoesterové proparfémy podle tohoto vynálezu, nelze v dostatečné míře cestou máchacího cyklu dodávat tkaninám jako individuální sloučeniny a to buď pro faktor rozpustnosti (nedostatečná rozpustnost v pracím roztoku) nebo pro faktor těkavosti (vypařování během skladování). Proto v tomto vynálezu popsané proparfémy jsou pomůckou pro dodávání určitých parfémových surovin tkaninám, které nemohly být předtím účinně nebo účelně dodávány.

Pro účely tohoto vynálezu jsou „proparfémové suroviny“ definovány jáko alkoholy, ketony, estery, ethery, alkany a alkeny, zejména jako sloučeniny se smíšenými funkčními skupinami, například terpeny, mající molekulová hmotnost alespoň 100 g/mol a které jsou použitelné pro sdílení aroma, vůně, parfému nebo voňavky buď samotné nebo v kombinaci s dalšími „parfémovými surovinami“.

• · · · · · • · ·

• ·

-Ίβ-Ketoesterové proparfémy

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují jeden nebo více β-ketoesterů, které mají obecný vzorec I —--........ · ---........................................- - O

O (I) kde R je C1-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkenyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkynyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkynyl, C6-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenaryl, C6-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný aryl a jejich směsi; R² a R³ jsou každé nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z vodíku, C1-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného nerozvětveného alkylu, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného rozvětveného alkylu, C2-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxy, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyalkylu, C7-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenarylu, C6-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyarylu a jejich směsí.

β-Ketoesterové proparfémy podle tohoto vynálezu jsou buď „substituované“ nebo „nesubstituované“ β-ketoestery. Pro účely tohoto vynálezu je výraz „nesubstituovaný βketoester“ definován jako „β-ketoesterový proparfém, kde každé R² a R³ je vodík“ a „substituovaný β-ketoester“ je definovaný jako „β-ketoesterový proparfém, kde alespoň jedno

3

R nebo R není vodík“.

Pro účely tohoto vynálezu výraz „substituovaný“, jak je použit pro nerozvětvené aikylové, rozvětvené aikylové, cyklické aikylové, nerozvětvené alkenylové, rozvětvené alkenylové, cyklické alkenylové, alkynylové a rozvětvené alkynylové jednotky jsou definovány jako „ uhlíkové řetězce, které obsahují substituenty jiné než rozvětvující se z uhlíkového atomu řetězce“, například jiné než rozvětvující se z alkylových jednotek (např. isopropyl, isobutyl). Neomezující příklady „substituentů“ zahrnují hydroxy, C1-C12 alkoxy, výhodně methoxy; C1-C12 rozvětvený alkoxy, výhodně isopropoxy; C1-C12 cyklický alkoxy; nitrilo; halogen;, výhodně chlor a brom, výhodněji chlor; nitro; morfolino, kyano; karboxyl, * · · · fc · · · fcfc • · Λ · ·

-8• * · · · · · · · « · · · · • · · · fcfc · · jejichž neomezující příklady jsou -CHO; -CO₂H; -CO₂“M⁺; -CO2R'; -CONH2; -CONHR⁷; -CONR⁷2; kde R⁷ je Ci-Cj2 nerozvětvený nebo rozvětvený alkyl; -SO3~M⁺; -OSOTM⁺; -N(R⁸)2; a -N(R )₃X , kde každé R je nezávisle vodík nebo C1-C4 alkyl; a jejich směsi; kde M je vodík -nebo ve vodě rozpusftiý katronuaX je chlorový, bromový,-jOdOvýitebo-jinýveToděTozpustný· anion..

Pro účely tohoto vynálezu jsou substituované nebo nesubstituované arylové jednotky definovány jako fenylové skupiny, které mají obecný vzorec II:

Itf (II) nebo a- a β-naftyl skupiny, které mají obecný vzorec III nebo IV:

(III, IV) kde R⁵ a R⁶ mohou být substituované na obou kruzích, samotné nebo v kombinaci a R⁵ a R⁶ jsou každé nezávisle vodík, hydroxy, Ci-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C1-C4 alkoxy, Ci-C6 rozvětvený alkoxy, nitrilo, halogen, nitro, morfolino, kyano, karboxyl (-CHO; -CO2H; -CO2 M⁺, -CO2R⁷; -CONH2; -CONHR⁷; -CONR⁷2; kde R⁷ je C,-Ci2 nerozvětvený nebo rozvětvený alkyl), -SO3-M⁴ , -OSO3“M⁺, -N(R⁸)2 a -N⁺(R⁸)3X’, kde každé R⁸ je nezávisle vodík nebo C1-C4 alkyl; a jejich směsi; a jejich směsi. R⁵ a R⁶ jsou výhodně vodík, Cj-Có alkyl, -CO2“M⁺, SO3“M⁴, -OSO3-M⁴ a jejich směsi, výhodněji R⁵ nebo R⁶ je vodík a druhá skupina je Ci-Cé; kde M je ve vodě rozpustný kation a X je chlorový, bromový, jodový nebo další ve vodě rozpustný anion. Příklady dalších ve vodě rozpustných anionů zahrnují organické druhy, například fumarat, tartrat, oxalat apod., anorganické druhy zahrnují sulfát, hydrogensulfat, fosfát apod.

Pro účely tohoto vynálezu jsou substituované nebo nesubstituované alkylenarylové jednotky definované jako alkylenfenylové skupiny, které mají obecný vzorec V:

nebo alkylennaftylové skupiny, které mají obecné vzorce VI nebo VII:

··

-<CHjV

náso

kde R⁵ a R⁶ mohou být substituované na obou kruzích, samotné nebo v kombinaci a R⁵ a R⁶ jsou každé nezávisle vodík, hydroxy, Ci-Cé alkyl, C₂-Cg alkenyl, C1-C4 alkoxy, Cj-Có rozvětvený alkoxy, nitrilo, halogen, nitro, morfolino, kyano, karboxyl (-CHO; -CO2H; -CO₂TVf, -CO₂R⁷; -CONH2; -CONHR⁷; -CONR⁷2; kde R⁷ je Ci-C,2 nerozvětvený nebo rozvětvený alkyl), -SO3^-M⁺, -OSO3^_M⁺, -N(R⁸)2 a -N⁺(R⁸)3X~, kde každé R⁸ je nezávisle vodík nebo C1-C4 alkyl; a jejich směsi; a jejich směsi, p je od 1 do 24. R⁵ a R⁶ jsou výhodně vodík, Cj-Ců alkyl, -CO2M⁺, -SO3M⁺, -OSO₃ ^_M⁺ a jejich směsi, výhodněji R⁵ nebo R⁶ je vodík a druhá skupina je Cj-Ce; kde M je ve vodě rozpustný kation a X je chlorový, bromový, jodový nebo další ve vodě rozpustný anion. Příklady dalších ve vodě rozpustných anionů zahrnují organické druhy, například fumarat, tartrat, oxalat apod., anorganické druhy zahrnují sulfát, hydrogensulfat, fosfát apod.

Pro účely tohoto vynálezu jsou substituované nebo nesubstituované alkylenoxy jednotky definované jako skupiny, které mají obecný vzorec VIII:

R⁶

I ,

-(CH₂CHO)xR⁵ (VIII) kde R⁵ je vodík; R⁶ je vodík, methyl, ethyl a jejich směs; index x je od 1 do 10.

Pro účely tohoto vynálezu jsou substituované nebo nesubstituované alkylenoxyalkyly definované jako skupiny, které mají obecný vzorec IX:

R⁶

I

-(CH₂CHO)_x(CH₂)_yR⁵ (IX) kde R⁵ je vodík; C|-Ci₈ alkyl, CrC4 alkoxy a jejich směsi; R⁶ je vodík, methyl, ethyl a jejich směsi; index x je od 1 do 9 a index y je od 2 do 18.

Pro účely tohoto vynálezu jsou substituované nebo nesubstituované alkylenoxyarylové jednotky definované jako skupiny, které mají obecný vzorec X:

-(CH₂k,0 (X)

- 10• 44 44444· 44 ··

4 4 4 · 4 · · 4 4 ·

4 4 4 9 4 9 4 4 9 • 4 4 4 *4 4 44 4 4 4 · · · • 44444 · ·

444 99 99 44 44 44 kde R^s a R⁶ mohou být substituované na obou kruzích, samotné nebo v kombinaci a R⁵ a R⁶ jsou každé nezávisle vodík, hydroxy, G]-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C1-C4 alkoxy, C1-C6 rozvětvený alkoxy, nitrilo, halogen, nitro, morfolino, kyano, karboxyl (-CHO; -CO2H; -CO2~M⁺, -COjRr;ΑΞΘΝΗ2; -CONHR⁷; -GONR⁷f» kdedŘ^je^r-CiJiierozvětvenýTiebo ' rozvětvený alkyl), -SO3“M⁺, -OSOfM⁺, -N(R⁸)2 a -N⁺(R⁸)3Xý kde každé R⁸ je nezávisle vodík nebo C1-C4 alkyl; a jejich směsi; a jejich směsi, p je od 1 do 24. R⁵ a R⁶ jsou výhodně vodík, Cj-Có alkyl, -C02~M⁺, -SO3~M⁺, -OSO3Tvl⁺ a jejich směsi, výhodněji R⁵ nebo R⁶ je vodík a druhá skupina je Ci-Cg; kde M je ve vodě rozpustný kation a X je chlorový, bromový, jodový nebo další ve vodě rozpustný anion. Příklady dalších ve vodě rozpustných anionů zahrnují organické druhy, například fumarat, tartrat, oxalat apod., anorganické druhy zahrnují sulfát, hydrogensulfat, fosfát apod.

Jednotky R jsou Ci-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkyl, C₃-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkyl, C₃-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkyl, C2-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkenyl, C₃C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkenyl, C₃-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkenyl, C2-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkynyl, C₃-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkynyl, C6-C₃₀ substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenaryl, Cg-C₃o substituovaný nebo nesubstituovaný aryl a jejich směsi. Pro účely tohoto vynálezu je výraz „substituovaný“ je, tak jak je použit pro jednotky R, stejný jak bylo definováno shora.

R¹ je jednotka alkoxy odvozená od parfémového surovinového alkoholu. Neomezující příklady výhodných parfémových surovinových alkoholů zahrnují 2,4-dimethyl-3-cyklohexen1-methanol (floralol), 2,4-dimethylcyklohexanmethanol (dihydroíloralol), 5,6-dimethyl-lmethylethenylbicyklo[2.2.l]hept-5-en-2-methanol (arbozol), a,a-4-trimetbyl-3-cyklohexen-lmethanol (a-terpineol), 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-l-methanol (isocyklogeraniol), 4-(lmethylethyl)cyklohexanmethanol (mayol), a-3,3-trimethyl-2-norboranmethanol, 1,1-dimethyll-(4-methylcyklohex-3-enyl)methanol, 2-fenylethanol, 2-cyklohexylethanol, 2-(o-methylfenyl)ethanol, 2-(m-methylfenyl)ethanol, 2-(p-methylfenyl)ethanol, 6,6-dimethylbicyklo[3.1.1]hept-2-ene-2-ethanol (nopol), 2-(4-methylfenoxy)-ethanol, 3,3-dimethyl-A²-p-norbornanethanol (paěomint), 2-methyl-2-cyklohexylethanol, l-(4-isopropylcyklohexyl)ethanol, 1fenylethanol, 1,1-dimethy l-2-fenylethanol, l,l,-dimethyl-2-(4-methylfenyl)ethanol, 1-fenylpropanol, 3-fenylpropanol, 2-fenylpropanol (hydrotropní alkohol), 2-(cyklododecyl)propan-l44 44

4 4 4 4

4 4 4 4

4 444 444

4 4 4

44 44 • 44

444 4 4 4

4 4 4 4

444 44 4

4 4 4

444 44 44

-1144 ···· ol (hydroxyambran), 2,2-dimethyl-3-(3-methylfenyl)-propan-l-ol (majantol), 2-methyl-3fenylpropanol, 3-fenyl-2-propen-l-ol (cinnamylalkohol), 2-methyl-3-fenyl-2-propen-l-ol (methylcinnamylalkohol), a-n-pentyl-3-fenyl-2-propen-l-ol (ct-amylcinnamylalkohol), ethyl3-hydroxy-3-fenylpropiorra.T,'2-(4-methylfenyl)-2-propanol, 3-(4-mettiyteyklOh^-ý-en)blltanoT,

2- methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyklopenten-l-yl)butanol, 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-cyklopent3- enyl)-2-buten-l-ol, 3-methyl-2-buten-l-ol (prenol), 2-methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyklopenten-l-yl)-2-buten-l-ol, ethyl-3-hydroxybutyrat, 4-fenyl-3-buten-2-ol, 2-methyl-4-fenylbutan-2-ol, 4-(4-hydroxyfenyl)butan-2-on, 4-(4-hydroxy-3-methoxyfenyl)butan-2-on, 3methyl-pentanol, 3-methyl-3-penten-l-ol, l-(2-propenyl)cyklopentan-l-ol (plinol), 2-methyl-4fenylpentanol (pamplefleur), 3-methyl-5-fenylpentanol (fenoxanol), 2-methyl-5-fenylpentanol,

2- methyl-5-(2,3-dimethyltricyklo[2.2.1.0(2,6)]hept-3-yl)-2-penten-l-ol (santalol), 4-methyl-lfenyl-2-pentanol, 5-(2,2,2-trimethyl-3-eyklopentyl)-3-methylpentan-2-ol (sandalor), (1-methylbicyklo[2.1.1 ]hepten-2-yl)-2-methylpent-1 -en-3-ol, 3-methyl-1-feny lpetttan-3-ol, 1,2-dimethyl3- (l -methylethenyl)cyklopentan-l-ol, 2-isopropyl-5-methyl-2-hexenol, cis-3-hexen-l-ol, trans2-hexen-l-ol, 2-isopropenyl-4-methyl-4-hexen-l-ol (levandulol), 2-ethyl-2-prenyl-3-hexenol,

-hydroxymethyl-4-isopropenyl-1 -cyklohexen (dihydrokuminylalkohol), 1 -methyl-4-isopropenylcyklohex-6-en-2-ol (karvenol), 6-methyl-3-isopropenylcyklohexan-l-ol (dihydrokarveol), l-methyl-4-isopropenylcyklohexan-3-ol, 4-isopropyl-l-methylcyklohexan-3-ol, 4terc.butylcyklohexanol, 2-tere.butylcyklohexanol, 2-tere.butyl-4-methylcyklohexanol (rootanol), 4-isopropylcyklohexanol, 4-methyl-1 -(1 -methylethyl)-3 -cyklohexen-1 -ol, 2-(5,6,6trimethyl-2-norbornyl)cyklohexanol, isobornylcyklohexanol, 3,3,5-trimethylcyklohexanol, 1methyl-4-isopropylcyklohexan-3-ol, l-methyl-4-isopropylcyklohexan-8-ol (díhydroterpineol),

1,2-dimethyl-3-(l-methylethyl)cyklohexan-l-ol, heptanol, 2,4-dimethylheptan-l-ol, 6-heptyl5-hepten-2-ol (isolinalool), 2,4-dimethyl-2,6-heptandienol, 6,6-dimethyl-2-oxymethyl-bicyklo[3.1.1]hept-2-en (myrtenol), 4-methyl-2,4-heptadien-l-ol, 3,4,5,6,6-pentamethyl-2-heptanol, 3,6dimethyl-3-vinyl-5-hepten-2-ol, 6,6-dimethyl-3-hydroxy-2-methylenebieyklo[3.1.1]heptan,

1.7.7- trimethylbicyklo[2.2. l]heptan-2-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol (dimetol), 2,6,6-trimethylbicyklo[1.3.3]heptan-2-ol, oktanol, 2-oktenol, 2-methyloktan-2-ol, 2-methyl-6-methylen-7okten-2-ol (myrcenol), 7-methyloktan-l-ol, 3,7-dimethyl-6-oktenol, 3,7-dimethyl-7-oktenol,

3.7- dimethyl-6-okten-l-ol (citronellol), 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-ol (geraniol), 3,7dimethyl-2,6-oktadien-l-ol (nerol), 3,7-dimethyl-7-methoxyoktan-2-ol (osyrol), 3,7-dimethyl1,6-oktadien-3-ol (linalool), 3,7-dimethyloktan-l-ol (pelagrol), 3,7-dimethyloktan-3-ol (tetrahydrolinalool); 2;4-oktadien-l-ol, 3,7-dimethyl-6-okten-3-ol {dihydrolinalool), 2,6-dimethyl-7okten-2-ol (dihydromyrcenol), 2,6-dimethyl-5,7-oktadien-2-ol, 4,7-dimethyl-4-vinyl-6-okten·· ·· • · · ► · · · ··· ·♦· • · ·· «·

-12·· · * ··»· • · · · · • · · · · ··· · · · · · • · · · · ·· ♦· ··

3-ol, 3-methyloktan-3-ol, 2,6-dimethyloktan-2-ol, 2,6-dimethyloktan-3-ol, 3,6-dimethyloktan3-ol, 2,6-dimethyl-7-okten-2-ol, 2,6-dimethyl-3,5-oktadien-2-ol (muguol), 3-methyl-l-okten-3ol, 7-hydroxy-3,7-dimethyloktanal, 3-nonanol, 2,6-nonadien-l-ol, cis-6-nonen-l-ol, 6,8dinieíhylnonan-2-ol<3-(hydroxymethylU2-noxianone, 2-ηοηβπΦσΐ72;4·-^ί^6β^3^Ι37= dimethyl-l,6-nonadien-3-ol, dekanol, 9-decenol, 2-benzyl-M-dioxa-5-ol, 2-decen-l-ol, 2,4dekadien-l-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, 3,7,9-trimethyl-l,6-dekadien-3-ol (isobutyllinalool), undekanol, 2-undecen-l-ol, 10-undeeen-l-ol, 2-dodecen-l-ol, 2,4-dodekadien-l-ol, 2,7,11trimethyl-2,6,10-dodekatrien-l-ol (farnesol), 3,7,11-trimethyl-l,6,10,-dodekatrien-3-ol (nerolidol), 3,7,1 l,15-tetramethylhexadec-2-en-l-ol (íytol), 3,7,11,15-tetramethylhexadec-len-3-ol (isofytol), benzylalkohol, p-methoxybenzylalkohol (anisylalkohol), para-cymen-7-ol (kuminylalkohol), 4-methylbenzylalkohol, 3,4-methylenedioxybenzylalkohol, methylsalicylat, benzylsalicylat, cis-3-hexenylsalicylat, n-pentylsalicylat, 2-phenylethylsalicylat, n-hexylsalicylat, 2-methyl-5-ísopropylfenol, 4-ethyl-2-methoxyfenol, 4-allyl-2-methoxyfenol (eugenol), 2-methoxy-4-(l-propenyl)fenol (isoeugenol), 4-allyl-2,6-dimethoxyfenol, 4-tere.butylfenol, 2-ethoxy-4-methylfenol, 2-methyl-4-vinylfenol, 2-isopropyl-5-methylfeno!

(thymol), pentyl-ortho-hydroxybenzoat, ethyl-2-hydroxy-benzoat, methyl-2,4-dihydroxy-3,6dimethylbenzoat, 3-hydroxy-5-methoxy-1-methylbenzen, 2-terc.butyl-4-methyl-l-hydroxybenzen, l-ethoxy-2-hydroxy-4-propenylbenzen, 4-hydroxytoluen, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, dekahydro-2-naphthol, 2,5,5-trimethyloktahydro-2naftol, l,3,3-trimethyl-2-norbornanol (fenchol), 3a;4,5,6,7,7a-hexahydro-2,4-dimethyl-4,7methano-lH-inden-5-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3,4-dimethyl-4,7-methano-lH-inden-5-ol, 2methy 1-2-viny 1-5-(1 -hydroxy-1 -methylethyl)tetrahydrofuran, β-karyoíýllenalkohol, vanilin, vanilinestery a jejich směsi. Přehled obvyklých parfémových surovinových alkoholů lze najít v různých odkazových zdrojích, například v publikaci „Perfume and Flavor Chemicals“, díl I a II; Steffen Arctander Allured Pub. Co. (1994) a v publikaci „Perfumes: Art, Science and Technology“; Muller, Ρ. M. a Lamparsky, D., Blackie Academie and Professional (1994), které jsou začleněny do odkazů tohoto patentu.

Podle tohoto vynálezu jsou všechny isomery parfémových surovin, ať ve formě proparfému nebo uvolněných parfémových surovin, vhodné pro použití podle tohoto vynálezu. Jsou-li možné optické izomery, tak parfémové suroviny mohou být začleněny buď jako samostatné chemické izomery nebo jako kombinovaná racemická směs. Například 3,7dimethyl-6-okten-l-ól, obecně známý běžným technickým odborníkům jako β-citronellol nebo cefrol, je tvořen párem optických izomerů, R-(+)^-citronellol a S-(-)^-citronellol. Každý • 4 ► · > 4

444

4

44

4 4 4 • 4 4 4

444 444

4

44

-134 9 • 4 z těchto materiálů, ať samostatně nebo jako racemický pár, jsou vhodné pro použití jako parfémová surovina v tomto vynálezu. Avšak odborník v oboru parfémů by při využívání tohoto vynálezu neměl ponechat bez zřetele Čichové rozdíly, které individuální optické izomery, směsi optických izomerů nebo směsi polohových izomerů propůjčuj írNa příklad karvon, 2-methyl-5-(l-methylethenyl)-2-cyklohexen-l-on má 2 izomery; d-karvon a 1-karvon. d-Karvon se nachází v kmínové silici a propůjčuje zcela odlišnou vůni na rozdíl od 1-karvonu, který se nachází v silici máty pepmé. Proparfém podle tohoto vynálezu, který uvolňuje d-karvon bude mít za následek jinou vůni nebo parfém než je vůně uvolňovaná 1-karvonem. Totéž platí pro 1-karvon. Kromě toho směsi cis/trans izomerů, například nerol (3,7-dimethylcis-2,6-oktadien-l-ol) a geraniol (3,7-dimethyl-trans-2,6-oktadien-l-ol) jsou odborníků v oboru parfémů známé. Avšak, tak jako v příkladu geraniolu a nerolu, při vytváření vůně nebo parfémů je důležité relativní množství obou izomerů ve směsi a tyto poměry musí chemik, který vytváří prostředek, vzít v úvahu.

Výhodněji je parfémový surovinový alkohol vybrán ze skupiny, ve které jsou: cis-3hexen-l-ol, hawthanol [směs 2-(o-methylfenyl)ethanolu, 2-(m-methylfenyl)ethanolu a 2-(pmethylfenyljethanolu]; heptan-l-ol, dekan-l-ol, 2,4-dimethylcyklohexanmethanol, 4-methylbutan-1 -ol, 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-1 -methanol, 4-(l -methylethyljcyklohexanmethanol, 3-(hydroxymethyl)-2-nonanon, oktan-l-ol, 3-fenylpropanol, 3,7,11,15-tetramethylhexadec-2en-l-ol (fytol), rhodinal 70 [směs 3,7-dimethyl-7-oktenolu, 3,7-dimethyl-6-oktenolu] 9-decenl-ol, a-3,3-trimethyl-2-norboranmethanol, 3-cyklohexylpropan-l-ol, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-ol (linalool), 4-methyl-l-fenyl-2-pentanoI, 3,6-dimethyl-3-vinyl-5-hepten-2-ol, fenylethylmethanol; propylbenzylměthanol, l-methyl-4-isopropenyleyklohexan-3-ol, 4-isopropyl-lmethylcyklohexan-3-ol (menthol), 4-terc.butylcyklohexanol, 2-terc.butyl-4-methylcyklohexanol, 4-isopropylcyklohexanol, trans-dekahydro-p-naftol, 2-terc.butylcyklohexanol, 3fenyl-2-propen-l-ol, 2,7,11-trimethyl-2,6,1O-dodekatrien-l-ol, 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-ol (geraniol), 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-ol (nerol), 4-methoxybenzylalkohol, benzylalkohol, 4allyl-2-methoxyfenol, 2-methoxy-4-(l-propenyl)fenol, vanilin, vanilinestery a jejich směsi.

Neomezující příklady ketonů, které jsou uvolňování schopnými složkami β-ketoesterovýeh proparfémů podle tohoto vynálezu zahrnují, ale nejsou na tyto omezeny: α-damaskon, βdamaskon, δ-damaskon, β-damascenon, muskon, 6,7-dihydro-l,l,2,3,3-pentamethyl-4(5H)indanon, cis-jasmon, dihydrojasmon, a-jonon; β-jonon, dihydro-β-ίοηοη, γ-methyljonon, aiso-methyljonon, 4-(3,4-methylendioxyfenyl)butan-2-on, 4-(4-hydroxyfenyl)butan-2-on,

99

9 9 9

9 9 9

999 999

9

99

-149 9 9 «9 999 *9 9

9 9 9

99 methyl-p-naftylketon, methylcedrylketon, 6-acetyl-l,l,2,4;4,7-hexamethyltetralin (tonalid), 1karvon, 5-cyklohexadecen-l-on, acetofenon, dekaton, 2-[2-(4-methyl-3-cyklohexenyl-lyl)propyl]cyklopentan-2-on, 2-sek.butylcyklohexanon, (β-dihydrojonon, allyljonon, α-iron, a ceton, ct-irison, acetanisol, geranylaceton, l-(2-memyi-5-isopropyl-2-cykÍohexenyí)-lpropanon, acetyl diisoamylen, methylcyklocitron, 4-t-pentylcyklohexanon, p-t-butylcyklohexanon, o-t-butylcyklohexanon, ethylamylketon, ethylpentylketon, menthon, methyl-7,3dihydro-2H-l,5-benzodíoxepine-3-on, fenchon, methylnaftylketon, propylnaftylketon, methylhydroxynaftylketon a jejich směsi.

Výhodněji ketony, které jsou uvolňovány β-ketoestery podle tohoto vynálezu, jsou: adamaskon, β-damaskon, γ-damaskon, β-damascenon, muskon, 6,7-dihydro-l,l,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, cis-jasmon, dihydrojasmon, a-jonon, β-jonone, dihydro-P-jonon, γmethyljonon, α-iso-methyljonon, 4-(3,4-m ethyl enedioxyfenyl)butan-2-on, 4-(4-hydroxyfenyl)butan-2-on, methyl-p-naftylketon, methylcedrylketon, 6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyltetralin (tonalid), 1-karvon, 5-cyklohexadecen-l-on, methylnaftylketon a jejich směsi.

Neomezující příklady výhodných β-ketoesterových proparfémů zahrnují 3,7-dimethyll,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat, [línaly l(2-naftoyl)acetatj, který má strukturní vzorec XI:

3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(a-naftyl)-3-oxo-propionat, [linalyl(l-naftoyl)acetat], který má strukturní vzorec XII

2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionat, [dihydromyrcenylester kyseliny 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionové], mající strukturní vzorec XIII (XII) ♦ · ·

2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-nitrofenyl)-3-oxo-propionat, [dihydromyrcenylester kyseliny 3(4-nitrofenyl)-3-oxo-propionové], mající strukturní vzorec XIV

(XIV)

2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(p-naftylfenyl)-3-oxo-propionat, [dihydromyreenyl-(2-naftoyl)acetat], mající strukturní vzorec XV

(XV)

3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionat, [linalylester kyseliny 3(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionové], mající strukturní vzorec XVI

(xvi) (a,a-4-trimethyl-3-cyklohexenyl)methyl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat, [a-terpinyl (2-naftoyl)acetat], mající strukturní vzorec XVII

(XVII)

9-decen-l-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat, [9-decen-l-yl (2-naftoyl)acetat)], známý altenativně jako roslava 2'-acetonafton, mající strukturní vzorec XVIII • · ·

9 9

99 9 9

9

999 999

-169 9

9 9 • 9

(Λ V lil)

3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionat, [linalyl(nonanoyl)acetat], známý alternativně jako oktyl[(linalyl) α-acetyl]keton, mající strukturní vzorec XIX (XIX)

Další příklady výhodných β-ketoesterovýeh proparfémů zahrnují 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyrat, 2,6-dimethyl-7okten-2-yl 3-oxo-butyrat, 6-heptyl-5-hepten-2-yl 3oxo-butyrat, l-(prop-2-enyl)cyklopentanyl 3-oxo-butyrat, (a,a-4-trimethyl-3-cyklohexenyl)methyl 3-oxo-butyrat, cis-3-hexenyl 3-oxo-butyrat a jejich směsi.

β -Ketoesterové proparfémy podle tohoto vynálezu jsou schopny uvolňovat parfémový surovinový alkohol a parfémový surovinový keton v závislosti na volbě R a R¹ skupin chemikem, který vytváří prostředek. Příklad uvolněného ketonu, který není parfémovým surovinovým ketonem, je R rovno methylu a oba R a R rovné vodíku. V tomto případě je uvolněný keton aceton, který není parfémovým surovinovým materiálem, jak bylo v tomto patentu shora definováno.

V závislosti na volbě jednotky R, R² a R³ může být substantivita β-ketoesterového proparfémů vhodně přizpůsoben chemikem tak, aby bylo zajištěno větší nebo menší ukládání na tkaninách. Odborník v oboru přípravy čisticích prostředků pozná, že výrazy „substantivní“ a substantivita“ se týkjí sklonu sloučeniny přilnout na, spojit se s nebo ukládat se na povrchu, výhodně na povrchu tkanin. Proto sloučeniny, které jsou více substantivní, snadněji přilnou k povrchu tkanin. Nicméně, substantivní sloučeniny obecně s povrchem, na kterém jsou uloženy, nereagují.

Jak bylo popsáno shora, bylo překvapivě zjištěno, že proparfémy podle tohoto vynálezu, jsou-li naneseny na tkaninu, se rozkládají a uvolňují tak alkohol a keton. Například proparfém

3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-^-naftyl)-3-oxo-propionat, který má strukturní vzorec XX:

«φ φφφφ φ φ φ φ φφφ ··<

ΦΦΦΦ Φ 4

ΦΦ ΦΦ ΦΦ ΦΦ

17Φ · · φ » · φφφ ΦΦ

(XX) se rozkládá a uvolňuje parfémový surovinový alkohol linalool, který má strukturní vzorec XXI:

(XXI) a parfémový surovinový keton, methylnaftylketon, který má strukturní vzorec XXII:

(XXII)

Další příklad zahrnuje 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionat, který má strukturní vzorec XXIII:

(XXIII) který se rozkládá za uvolnění parfémového surovinového alkoholu dihydromyrcenolu, který má strukturní vzorec XXIV:

(XXIV) a methyl-4-methoxyfenylketonu, který má strukturní vzorec XXV:

(XXV)

-18φφ • · φ φ φφφ • φφ «φ φφφφ • · · φ φ · φ φ φ φ φφ φφ • Φ φφ * φ φ φ φ φ φ φ • φφφ φφφ φ φ φφ φφ

Přísady pro změkčování tkanin

Výhodná činidla pro změkčování tkanin, která jsou obsažena v prostředcích pro „změkčování, tkanin-přidávaných při máchání podkJohoto-vynálezu mají obecný vzorec XXVI:

4-m +

-N

X‘ (XXVI) nebo obecný vzorec XXVII:

Í^HrNtíCHjJn-CIfc-Q-Rl Q-Rl

X' (XXVII) kde Q je karbonylová jednotka, která má strukturní vzorce XXVIII, XXIX, XXX, XXXI nebo XXXII:

2 —0—C— , '	2 —c-o—	0 11 -, —o—c—o—	0 1 II - > —N-C— , -	0 R2 II 1 —C-N-
XXVIII	XXIX	XXX	XXXI	XXXII

každá jednotka R je nezávisle vodík, Ci-C₆ alkyl, Ci-Cg hydroxyalkyl a jejich směsi, výhodně methyl nebo hydroxyalkyl; každá jednotka R¹ je nezávisle rozvětvený nebo nerozvětvený C11-C22 alkyl, nerozvětvený nebo rozvětvený Cu-C₂2alkenyl a jejich směsi, R² je vodík, C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl a jejich směsi; X je kation, který je kompatibilní s aktivními a doplňkovými přísadami pro změkčování tkanin; index m je od 1 do 4; index n je od 1 do 4.

Příklad výhodného aktivního činidla pro změkčování tkanin je směs kvartérních aminů, které mají obecný vzorec XXXIII:

^ζ (XXXIII) kde R je výhodně methyl; R¹ je nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový nebo alkenylový řetězec skládající se z alespoň 11 atomů, výhodně alespoň 15 atomů. Ve shora uvedeném příkladu činidla změkčujícího tkaniny představuje jednotka -O2CR¹ mastnou acylovou jednotku, která je typicky odvozena z triglyceridového zdroje. Triglyceridový zdroj je výhodně odvozen z loje, částečně hydrogenovaného loje, sádla, částečně hydrogenovaného sádla, ·· ···<

-19·· ·· ···< ·· 94 · * 9 4 9 4 4 9 · • · ··· 9 · · · ··· 4 4 9 9 9 944 944

9 9 9 9 9 4

94 44 94 49 94 rostlinných olejů a/nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů, např. canolového oleje, saflorového oleje, arašídového oleje, slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, sojového oleje, taliového oleje, oleje z rýžových otrub atd. a směsí těchto olejů.

Výhodná aktivní činidla pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu jsou diesterové a/nebo diamidové kvartérní amonné sloučeniny (DEQA), diestery a dimady, které mají obecný vzorec XXXIV:

4411

-mÍi (ClhJn-Q-Ki

X* (XXXIV) kde R, R , X a n jsou stejné jak bylo definováno shora a Q má strukturní vzorec XXVIII nebo XXXV:

o HO _ II nebo I II —O-C— — N—C— (XXVIII, XXXV)

Tato výhodná aktivní činidla pro změkčování tkanin vznikají z reakce aminu s mastnou acylovou jednotkou za vzniku aminového meziproduktu, který má obecný vzorec XXXVI:

R-N-kcitV-ŽI (XXXVI) kde R je výhodně methyl, Z je -OH, -NH₂ nebo jejich směs; a následující kvartemizací na finální aktivní změkčovadlo.

Neomezují příklady výhodných aminů, které se používají pro přípravu tkaninových aktivních změkčovadel DEQA podle tohoto vynálezu, zahrnují methylbis(2- hydroxypropyl)amin, který má strukturní vzorec XXXVII:

HO'

CHj

I ,N.

OH (XXXVII) methylbis(2-hydroxypropyl)amin, který má strukturní vzorec XXXVIII:

(XXXVIII) methyl-(3-aminopropyl)(2-hydroxyethyl)amin, který má strukturní vzorec XXXIX:

·· ·· ··

(XXXIX) meíhylbÍ3(2-«miriOóíhyl)arnin, který má-strokíurní vzoreeýSbr-“CH₃

I (XL) triethanolamin, který má strukturní vzorec XLI:

(XLI) di(2-aminoethyl)ethanolamin, který má strukturní vzorec XLII:

ΌΗ

(XLII)

Opačný ion, X^ ve shora uvedených příkladech může být jakýkoliv se změkčovadlém kompatibilní anion, výhodně anion silné kyseliny, např. chloridový, bromidový, methylsulfatový, ethylsulfatový, sulfátový, nitrátový apod., výhodněji chloridový. Anion může rovněž, ale méně výhodně, nést dva náboje a v takovém případě X^w představuje polovinu skupiny.

Lůj a canola jsou vyhovujícími a nenákladnými zdroji mastných acylových jednotek, které jsou vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jako jednotky R*. Následují příklady jsou neomezující příklady kvartérních amonných sloučenin, vhodných pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu. Výraz „tallowyl“ („lojový“), jak je dále použit v tomto vynálezu, označuje, že jednotka R¹ je odvozena z lojového triglyceridového zdroje a je směsí mastných acylových jednotek. Podobně použití výrazu „canolyl“ se týká směsi mastných acylových jednotek odvozených z canolového oleje.

Tabulka I

Aktivní činidla pro změkčování tkanin

N,N-di(tallowyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N-di(canolyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N-di(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amonium chlorid;

-21 • · · · · « • 1 ·· ··

N,N-di(canolyl-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid;

N,N-di(2-tallowyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N-di(2-canolyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchloríd

N,Ny-di(2-tanowylexy©tfeylk_ari_3or.yioxyethyI)-N;N'-dimethylamoniuiiTChlond-—’ ~ —

N,N-di(2-canolyloxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N-(2-tallowoyloxy-2-ethyl)-N-(2-tallowyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamonium-chlorid;

N-(2-canolyloxy-2-ethyl)-N-(2-canolyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N,N-tri(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methylamoniumchlorid;

N,N,N-tricanolyl-oxy-ethyl)-N-methylamoniumchlorid;

N-(2-tallowyloxy-2-oxoethyl)-N-(tallowyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N-(2-canolyloxy-2-oxoethyl)-N~(canolyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

1.2- ditallowyloxy-3-N,N,N-trirnethylammoniopropanchlorid; a

1.2- dicanolyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniopropanchlorid;

a směsi shora uvedených aktivních činidel.

Zejména výhodný je N,N-di(tallowyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchIorid, kde lojové řetězce jsou alespoň částečně nenasycené.

r

Úroveň nenasycenosti obsažené v lojovém, canolovém nebo dalších mastných acylových řetězcích může být měřena jodovým číslem (JČ) odpovídající mastné kyseliny, které v tomto případě by mělo být v mezích od 5 do 100, s dvěma rozlišovanými kategoriemi sloučenin, majícími IČ pod nebo nad 25.

Pro sloučeniny, které mají obecný vzorec XXXIV:

(CihJn-Q-R· ni (XXXIV) odvozené z lojových mastných kyselin bylo zjištěno, že když jodové číslo je od 5 do 25, výhodně 15 až 20, tak hmotnostní poměr ízomerů cis/trans větší než 30/70, výhodně větší než 50/50 a ještě výhodněji větší než 70/30, zajišťuje optimální koncentrovatelnost.

Bylo zjištěno, že pro sloučeniny tohoto typu, připravené z lojových mastných kyselin, které mají jodové číslo nad 25, pokud nejsou potřeba velmi vysoké koncentrace, je poměr ízomerů cis/trans méně kritický.

-22 · > ······ · · ’ • · · · · · · • · · · · · · »· · · · · ♦ ·· · I • · · · · ·

I ·· «· · · ⁴

Další vhodné příklady aktivních činidel pro změkčování tkanin jsou odvozené z mastných acylových skupin, kde výrazy „tallowyl“ („lojový“) a „canolyl“ ve shora uvedených příkladech jsou nahrazeny výrazy „kokoyl, palmyl, lauryl, oleyl, ricinoleyl, sterayl, palmityl“, které odpovídají triglycerídovémtrzdrpjirze kterého jsoinnastné acylové jednotky odvozeny. Tyto alternativní mastné acylové zdroje mohou obsahovat buď zcela nasycené nebo výhodně alespoň částečně nenasycené řetězce.

Jak zde bylo shora popsáno, jednotky R jsou výhodně methyl, nicméně vhodná aktivní činidla pro změkčování tkanin j sou charakterizována nahrazením výrazu „methyl“ ve shora uvedených příkladech Tabulky I jednotkami „ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl a t-butyl“.

Protiion, X, v příkladech Tabulky I může být vhodně nahrazen bromidem, methylsulfatem, formiatem, sulfátem, nitrátem a jejich směsmi. Anion Xje fakticky přítomen jenom jako protiion kladně nabitých kvartérních amonných sloučenin. Povaha protiiontu není vůbec pro praxi podle tohoto vynálezu kritická. Rámec tohoto vynálezu není považován za omezovaný na jakýkoliv specifický aniont.

Kvartérní amonné nebo jejich nekvarterizované aminové prekurzorové sloučeniny jsou přítomny v hladinách od 1 % do 80 % těchto prostředků, v závislosti na provedení prostředku, který může být zředěný, s výhodnou hladinou aktivního činidla od 15 % do 15 % nebo koncentrovaný, s výhodnou hladinou aktivního činidla od 15 % do 50 %, nejvýhodněji 15 % až 35 %.

Hodnota pH je důležitý parametr pro předchozí činidla pro změkčování tkanin těchto prostředků podle tohoto vynálezu. Fakticky ovlivňuje stálost kvartérních amonných nebo aminových prekurzorových sloučenin, zejména v podmínkách prodlouženého skladování.

Hodnota pH, jak je definována v této souvislosti, je měřena v čistých (nezředěných) prostředcích při 20 °C. Ačkoliv tyto prostředky mohou pracovat při pH nižším než 6,0, tak pro optimální hydrolytickou stálost těchto prostředků musí být hodnota pH čistého prostředku, naměřená za shora uvedených podmínek, v rozmezí od 2,0 do 4,5, výhodně 2,0 až 3,5. Hodnota pH těchto prostředků může být řízena přídavkem silné kyseliny.

• · · · · · • ·

-23• ·· · ···· ····· · · · ··· ··· • · · · · · · ····· · * · · t · ··

Příklady vhodných kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zejména (C1-C5) karboxylové kyseliny s nízkou relativní molekulová hmotností a alkylsulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HCI, H2SO4, HNO3 a H3PO4. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinumraveněk-kj^elinu-octovou, citrónovou, methylsulfonovou a kyselinu ethylsulfonovou. Výhodné kyseliny jsou kyselina citrónová, kyselina chlorovodíková, fosforečná, mravenčí, methylsulfonová a benzoová.

Jak je použito v tomto vynálezu, je-li specifikován diester, tak bude obsahovat monoester, který je normálně při výrobě přítomen. Pro změkčování za podmínek praní při žádném/nízkém přenosu pracího prostředku by mělo být procento monoesterů co možno nejnižší, výhodně ne více než 2,5 %. Avšak za podmínek vysokého přenosu pracího prostředku je určité množství monoesterů výhodné. Celkové podíly diesterů k monoesterů jsou od 100:1 do 2:1, výhodně od 50:1 do 5:1, výhodněji od 13:1 do 8:1. Za podmínek vysokého přenosu pracího prostředkuje poměr di/monoesteru výhodně 11:1. Hladina přítomného monoesterů může být řízena ve výrobě sloučeniny změkčovadla.

Přídavná změkčující činidla.

Změkčující činidla, která jsou rovněž použitelná v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou neiontové materiály pro změkčování tkanin, výhodně v kombinaci s kationtovými změkčujícími činidly.Typicky takové neiontové materiály pro změkčování tkanin mají HLB od 2 do 9, typičtěji od 3 do 7. Takovéto neiontové materiály pro změkčování tkanin mají sklon být snadno dispergovatelné buď samotné nebo kombinované s dalšími materiály, například jako aikylové kationtové povrchově aktivní činidlo s jednoduchým dlouhým řetězcem, dále v tomto vynálezu podrobně popsaná. Dispergovatelnost může být zlepšena použitím více alkylového kationtového povrchově aktivního činidla s jednoduchým dlouhým řetězcem, smísením s dalšími materiály jak zde bude dále uvedeno, použitím horké vody a/nebo větším pohybem. Obecně by vybrané materiály měly být poměrně krystalické, měly by mít vyšší teplotu tavení (např. > 40 °C)a být poměrně ve vodě nerozpustné.

Hladina volitelných neiontových změkčovadel v prostředcích podle tohoto vynálezu je typicky od 0,1 % do 10 %, výhodně od 1 % do 5 %.

Výhodná neiontová změkčovadla jsou částečné estery mastných kyselin a polyhroxyalkoholů nebo jejich anhydridy, kde alkohol nebo anhydrid obsahuje od 2 do 18, výhodně od 2

-24• · · φ · ···· φ · φ φ • · φ · ·· φ φφφφ φφφ φ φ φ φφφφ φ φφφ φφφ φ φ φφφ φφφ φ φφφφφ φ φ φφφφφ φφ φφ φφ φφ do 8 uhlíkových atomů a každá mastná kyselá skupina obsahuje od 12 do 30, výhodně od 16 do 20 uhlíkových atomů. Typicky taková změkčovadla obsahují od jedné do 3 skupin, výhodně 2 skupiny mastné kyseliny na molekulu.

Polyhydroxyalkoholovou částí esteru může být ethylenglykol, glycerol, poly(např. di-, tri-, tetra-, penta- a/nebo hexa-)glycerol, xylitol, sacharosa, erythrítol, pentaerythritol, sorbitol nebo sořbitan. Sorbitanové estery a polyglycerolmonostearat jsou obzvláště výhodné.

Mastnokyselinová část esteru je normálně odvozena od mastné kyseliny, která má od 12 do 30, výhodně od 16 do 20 uhlíkových atomů, přičemž typické příklady uvedených mastných kyselin jsou laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová a kyselina behenová.

Vysoce výhodná volitelná neiontová změkčovací činidla pro použití podle tohoto vynálezu jsou sorbitanestery, což jsou esterfikované dehydratační produkty sorbitolu a glycerolestery.

Vhodný materiál je komerční sorbitanmonostearat. Rovněž použitelné jsou směsi, sorbitanstearatu a sorbitanpalmitatu s hmotnostním poměr stearatu/palmitatu pohybujícím se mezi 10:1 a 1:10 a 1,5-sorbitanestery.

Výhodné podle tohoto vynálezu jsou glycerol- a polyglycerolestery, zejména glycerol-, diglycerol-, triglycerol- a polyglycerolmono- a /nebo di-estery, výhodně mono- (např. polyglycerolmonostearat s obchodním názvem Radiasurf 7248).

Použitelné glycerol- a polyglycerolestery zahrnují monoestery s kyselinami stearovou, oleovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovu a/nebo behenovou a diestery kyseliny stearové, oleové, palmitové, laurové, isostearové, behenové a/nebo myristové. Rozumí se, že typický monoester obsahuje něco di- a triesteru atd.

„Glycerolestery“ rovněž zahrnují polyglycerol-, např. diglycerol- až oktaglycerolestery.

Polyglycerolpolyoly vznikají kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu za spojení glycerolových skupin pomocí etherových vazeb. Mono- a/nebo diestery polyglycerolpolyolů jsou výhodné, s mastnokyselinovými skupinami typicky takovými, které byly popsány zde shora pro sořbitan- a glycerolestery.

• * ·· · · · · · · · · • · ♦ · · · · · · ·· · » · · · · · ····· · · » ······ • · · · · · · ··« ·· ·· ·· ·· *·

Přídavná činidla pro změkčování tkanin, použitelná v tomto vynálezu, jsou popsána v dokumentech patentů U.S. 4,661,269, Toa Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley a

Ronald L. Hemingway, z 28.04.1987; U.S. 4,439,335, Bums, z 27.03.1984 a v U.S. 3,861,870,

Edwards a Diehi; US. 4,308,151, Gambie; U.S. 3,886,075,dBenraidiria,U;S. 4,233,164, Davis;

U.S. 4,401,578, Verbruggen; U.S. 3,974,076, Wiersema a Rieke; U.S. 4,237,016, Rudkin, Clint a Young; a v publikaci evropské patentové přihlášky č. 472.178, Yamamura a kol., kteréžto všechny dokumenty jsou začleněny do odkazů v tomto vynálezu.

Pro účely tohoto vynálezu mohou být další vhodná změkčovací činidla, která jsou použitelná pro včlenění do prostředků přidávaných při máchání pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu, zhruba začleněna do jedné ze třech obecných kategorií:

(a) reakční produkty vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupiny skládající se z hydroxyalkylalkylendiaminů a dialkylentriaminů a jejich směsí (výhodně od 10 % do 80 %); a/nebo (b) kationtových dusíkatých solí, obsahujících jednu dlouhořetězcovou necyklickou alifatickou C15-C22 uhlovodíkovou skupinu (výhodně od 3 %do 40 %); a/nebo (c) kationtových dusíkatých solí, majících dvě nebo více dlouhořetězcových necyklických alifatických C15-C22 uhlovodíkových skupin nebo jednu uvedenou skupinu a arylalkylovou skupinu (výhodně od 10 % do 80 %);

s uvedenými (a), (b) a (c) výhodnými procenty jako hmotnostními procenty prostředků činidla změkčujícího tkaniny podle tohoto vynálezu.

Následují obecné popisy předchozích (a), (b) a (c) změkčujících přísad (včetně určitých specifických příkladů, které ilustrují, ale neomezují tento vynález).

Složka (a)

Změkčovací činidla (aktivní činidla) podle tohoto vynálezu mohou být reakční produkty vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupiny skládající se z hydroxyalkylalkylendiaminů a dialkylentriaminů a jejich směsí. Tyto reakční produkty jsou směsmi určitých sloučenin z hlediska multifunkční struktury polyaminů.

-26• ·« ·* 9999 99 ·· • · · · · · · ···· • · · 9 9 9 9 9 9 9 • ····· · ·« 99 9 999 • ····· 9 9

999 99 99 99 99 99

Výhodná složka (a) je dusíkatá sloučenina, vybraná ze skupiny skládající se z reakčního produktů směsí nebo určitých vybraných složek směsí. Specifičtěji, výhodná složka (a) je sloučenina vybraná ze skupiny skládající se ze substituovaných imidazolinových sloučenin, které mají obecný vzorec XLííI: ----------------------------------- — rs-nh-c—iv

II . £ (XLIII) kde R je necyklická alifatická C15-C21 uhlovodíková skupina a R je dvojmocná C1-C3 alkylenová skupina.

Materiály složky (a) jsou komerčně dostupné jako: Mazamide®6, prodávaný firmou Mazer Chemicals nebo Ceranine ® HC, prodávaný firmou Sandoz Colors & Chemicals; stearový hydroxyethylimidazolin prodávaný pod obchodním názvem Alkazine ® ST firmou Alkaril Chemicals, lne. nebo Schercozoline ® S od firmy Scher Chemicals, lne.; N,N-ditallowalkoyldiethylentriamin; l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolin (kde v předchozí struktuře R¹ je alifatická C15-C17 uhlovodíková skupina a R⁸ je dvojmocná ethylenová skupina).

Určité složky (a) mohou být rovněž napřed dispergovány v silně kyselé dispergační podpůrné látce, která má hodnotu pKa nikoliv větší než 4; Za předpokladu, že pH finálního prostředku není větší než 6. Některé výhodné dispergační podpůrné látky jsou kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná nebo kyselina methylsulfonová.

Jak N,N-ditallowalkoyldiethylentriamin, tak i l-tallow(amidoethyl)-2-talowimidazolin jsou reakční produkty lojových mastných kyselin a diethylentriaminu a jsou prekurzory kationtového činidla změkčujícího tkaniny methyl-1 -tallowamidoethyl-2-tallowimidazolinmethylsulfatu (viz publikaci „Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners - Kationtová povrchově aktivní činidla jako změkčo vadla tkanin“, R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals’ Society, leden 1978, strany 118-121). Ν,Ν''-ditallowalkoyldiethylentriamina 1tallow(amidoethyl)-2-talowimidazolin lze získat od firmy Witco Chemical Company jako pokusné chemikálie. Methyl-1 -tallowamidoethyl-2-tallowimidazoliniummethylsulfat je prodáván firmou Witco Chemical Company pod obchodním názvem Varisoft⁽®475.

• «· ·· ··· · ·· ·· • · · · · · · · · ·

-27• ··· · · · · » ··· ··· • ····· · · ··· «· ·· ·· ·· ··

Složka (b)

Výhodná složka (b) je kationtová dusíkatá sůl obsahující jednu dlouhořetězcovou necyklickou alifatickou C15-C22 uhlovodíkovou skupinu, výhodně vybranou-znecyklických kvartemích amonných solí, které mají obecný vzorec XLIV:

£ _R11_N—RlO RlO (XLIV) kde R⁹ je neeyklická alifatická C15-C22 uhlovodíková skupina, R¹⁰ a R¹¹ jsou C1-C4 nasycené alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny a A je anion.

Příklady složky (b) jsou monoalkyltrimethylamonné soli, např. monotallowtrimethylamoniumchlorid, mono(hydrogenovaný lojový)trimethylamoniumchlorid, palmityltrimethylamoniumchlorid a sojový trimethylamoniumchlorid, prodávaně firmou Witco Chemical Company pod obchodním názvem Adogen® 471, Adogen® 444 a Adogen® 415. V těchto solích je R⁹ neeyklická alifatická C16-C18 skupina a R¹⁰ a Rⁿ jsou methylové skupiny. Výhodné jsou mono(hydrogenovaný lojovýjtrimethylamoniumchlorid a monotallowtrimethylamoniumchlorid.

Další příklady složky (b) je behenyltrimethylamoniumchlorid, kde R⁹ je C22 uhlovodíková skupina, prodávaný pod obchodním názvem Kemamine® Q 2803-C firmou Humko Chemical Division, Witco Chemical Corporation; sojový dimethylethylamoniumethylsulfat, kde R⁹je CiĎ-Cig uhlovodíková skupina, R¹⁰ je methylová skupina, R¹¹ je ethylová skupina a A“ je ehylsulfatový anion, prodávaný pod obchodním názvem Jordaquat® 1033 firmou Jordán Chemical Company; a methylbis(2-hydroxyethyl)oktadecylamoniumehlorid, kde R⁹ je Ci₈ uhlovodíková skupina, R¹⁰ je skupina 2-hydroxyethyl a R¹¹ je skupina methyl a prodávaný je pod obchodním názvem Ethoquad® 18/12 firmou Armak Company.

Další příklady složky (b) jsou 1 -ethyl-l-(2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylimidazolinethylsulfat, prodávaný firmou Mona Industries, lne. pod obchodním názvem

Monaquat® ISIES; mono(tallowoyloxyethyl)hydroxyethyldimethylamoniumchlorid, tj.

monoester lojové mastné kyseliny s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, vedlejší

4 4 4

4 4 4

444 444

0

00

0 4

-28produkt při přípravě diesteru lojové mastné kyseliny s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, tj. di(tallowoyloxyethyl)dimethylamoniumchlorid.

• 44444

4 4

444 44 44

Složka (c)

Výhodné kationtové dusíkaté soli, mající dvě nebo více dlouhořetězcových necyklických alifatických C8-C22 uhlovodíkových skupin nebo jednu uvedenou skupinu a skupinu arylalkyl, která může být použita buď sama nebo jako část směsi, jsou vybrány ze skupiny, která se skládá z necyklických kvartérních amonných solí, které mají obecný vzorec XLV:

RI2

Rl4— Ň-rI2 (XLV) kde R¹² je necyklická alifatická C8-C22 uhlovodíková skupina, R¹³ je C1-C4 nasycená alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R¹⁴ je vybráno ze skupiny skládající se ze skupin R¹² a R¹³ a A“ je anion definovaný jako shora.

Příklady složek (c) jsou známé dialkyldimethylamonné soli, např. ditallowdimethylamoniumchlorid, ditallowdimethylamoniummethylsulfat, di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid, dibehenyldimethyl-amoniumchlorid. Výhodné jsou dihydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid a ditallowdimethylamoniumchlorid. Příklady komerčně dostupných dialkyldimethylamonnýeh soklí, použitelných podle tohoto vynálezu, jsou di(hydrogenovaný lojový)dimethyl-amoniumchlorid (obchodní název Adogen® 442), ditallowdimethylamoniumehlorid (obchodní název Adogen® 470), distearyldimethylamoniumchlorid (obchodní název Arosurf® TA-100), všechny prodávané firmou Witco Chemical Company. Dibehenyldimethylamoniumchlorid je prodávaný pod obchodním názvem Kemamine Q-2802C firmou HumkoChemical Division, Witco Chemical Corporation.

Další příklady složky (c) jsou methylbis(tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfat a methylbis(hydrogenovaný tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfat; tyto materiály jsou k dostání u firmy Witco Chemical Company pod obchodním názvem

Varisoft® 222 a Varisoft® 110; dimethylstearylbenzylamoniumchlorid prodávaný pod • ·· ·· ···· ·· ·· • · · · · · * · · ♦ · fcfc· · · · ··»« • «·· · · · · · ··· ··· • · · · · · · · ··· ·· ·· ·· ·· ··

-29obchodním názvem Varisoft® SDC firmou Witco Chemical Company a Ammonyx® 490, prodávaný firmou Onyx Chemical Company.

Ještě výhodnější prostředek obsahuje: složku (a): reakční produkt 2 molů hydrogenované lojové mastné kyseliny s 1 molem N-2-hydroxyethylethylendiaminu a je přítomný v hladině od 20 % do 70 % hmotnostních prostředku změkčujícího tkaniny podle tohoto vynálezu; složku (b): mono(hydrogenovaný tallow)trimethylamoniumchlorid přítomný v hladině od 3 do 30 % hmotnostních prostředku změkčujícího tkaniny podle tohoto vynálezu; složku (e): vybranou ze skupiny skládající se z di(hydrogenovaného lojovéhojdi-methylamoniumchloridu, ditallowdimethylamoniumchloridu, methyl-1 -tallowamidoethyl-2-tallowimidazoliniummethylsulfatu, diethanolesterdimethylamoniumchloridu a jejich směsí; kde složka (c) je přítomna v hladině od 20 % do 60 % hmotnostních prostředku změkčujícího tkaniny prostředků podle tohoto vynálezu; a kde hmotnostní poměr di(hydrogenovaného lojového)dimethylamoniumchloridu k methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazoliniummethylsulfatu je od 2:1 do 6:1.

Ve zde shora popsaných kationtových dusíkatých solích zajišťuje anion A neutrální stav náboje. Nejčastěji v těchto solích použitý anion, poskytující neutrální náboj, je halogenid, např. chlorid nebo bromid. Mohou být však použity i jiné anionty, např. methylsulfat, ethylsulfat, hydroxid, acetat, formiat, citrát, sulfát, uhličitan apod. Chlorid a methylsulfat jsou v tomto vynálezu jako anion A“ výhodné.

Kapalný nosič

Další volitelná, ale výhodná přísada je kapalný nosič. Kapalný nosič použitý v prostředcích pro okamžité použití je výhodně alespoň primárně voda pro nízkou cenu, relativní dostupnost, bezpečnost a kompatibilitu s životním prostředím. Hladina vody v kapalném nosiči je výhodně alespoň 50 %, nejvýhodněji alespoň 60 % hmotnostních nosiče. Jako kapalný nosič jsou použitelné směsi vody a organického rozpouštědla s nízkou relativní molekulovou hmotností, např. < 200, např. nižších alkoholů jako jsou ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol. Alkoholy s nízkou relativní molekulovou hmotnostní zahrnují monohydroxy-, dihydroxy- (glykol atd.). trihydroxy- (glycerol atd.) a vyšší polyhydroxy(polyoly) alkoholy.

-30• · ri« ··♦· riri «« ri· • ·· · · · · · • ·· · · · · · • ····· · ·* ··· ririri • ·«·«· * · ·«· riri riri ri* ·· ··

Přídavná rozpouštědla

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více rozpouštědel, která poskytují zvýšenou-snadnost přípravy. To je zejména nřípad^dyž segMipravjjjíJmpa.ljiié čiré prostředky změkčující tkaniny. Je-li použit, tak rozpouštědlový systém pro snadnou přípravu výhodně tvoří méně než 40 %, výhodně od 10 % do 35 %, výhodněji od 12 % do 25 % a ještě výhodněji od 14 % do 20 % hmotnostních prostředku. Rozpouštědlo pro snadnou připravuje vybíráno tak, aby minimalizovalo dopad pachu rozpouštědla v prostředku a aby zajistilo nízkou viskozitu finálního prostředku. Například isopropylalkohol není příliš účinný a silně páchne. n-Propylalkohol je účinnější, ale má rovněž výrazný pach. Několik butylalkoholů rovněž páchne, ale mohou být použity pro efektivní čirost/stálost, zejména jsou-li použity jako část rozpouštědlového systému pro snadnou přípravu, aby byl minimalizován jejich pach. Alkoholy se rovněž vybírají pro optimální stálost při nízké teplotě, to je jsou schopny tvořit prostředky, které jsou kapalné s přijatelně nízkými viskozitami a průsvitností, výhodně čiré až do teplot

4,4 °C (40 °F) a jsou schopny zotavení po skladování až do teplot 6,7 °C (20 °F).

Vhodnost jakéhokoliv rozpouštědla pro snadnou přípravu pro přípravu kapalných, koncentrovaných, výhodně čirých, prostředků změkčujících tkaniny podle tohoto vynálezu s požadovanou stálostí je překvapivě selektivní. Vhodná rozpouštědla mohou být vybrána na základě jejich rozdělovacího součinitele (P) oktanol/voda. Rozdělovači součinitel oktanol/voda rozpouštědla pro snadnou přípravu je poměr mezi jeho rovnovážnou koncentrací v oktanolu a ve vodě. Rozdělovači součinitele rozpouštědlových přísad pro snadnou přípravu podle tohoto vynálezu jsou výhodně dány ve formě jejich dekadických logaritmů, logP.

Hodnoty logP mnoha přísad jsou publikovány; například databáze Pomona92, k dispozici u firmy Daylight Chemical Information Systems, lne. (Daylight CIS), Irvine, jich obsahuje mnoho, společně s citacemi původní literatury. Hodnoty logP jsou však nejpohodlněji vypočítávány programem „CLOGP“, rovněž k dispozici od firmy Daylight CIS. Tento program rovněž vypisuje položky experimentálních hodnot logP, pokud jsou v databázi Pomona92 k dispozici. „Vypočítávaná logP“ (ClogP) se stanovuje fiagmentovým přístupem podle Hansche a Leo (srv. publikaci A. Leo v Comprehensive Medicinal Chemistry, sv. 4,

C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor a C.A. Ramsde, s. 295, Pergamon Press, 1990, která je začleněna do odkazů tohoto vynálezu). Fragmentový přístup se zakládá na chemické struktuře každé přísady a bere v úvahu počty a typy atomů, atomovou konektivitu a chemickou vazbu.

Tyto hodnoty ClogP, které jsou nej spolehlivější a široce používané odhady fyzikálněchemic• fe «· ··· · • fefefe* *;;; ; · . ....

ji . · « ·· · ··

... *· ·· ·» ·· ·· kých vlastností, jsou výhodně používány místo experimentálních hodnot logP při výběru rozpouštědlových přísad pro snadnou přípravu, které jsou použitelné podle tohoto vynálezu.

Pro výpočet ClogP mohou být použity další způsoby včetně např.fragmentační metody podle

Crinnena, jak je uvedeno-v-JLChem. Inf. Comput. Sci., 27,21 (1978); fragmentační metody-----podle Viswanadhana, jak je uvedeno v J. Chem. Inf. Comp. Sci, 29,163 (1989); apodle Brotovy metody, jak je uvedeno v Eur. J. Med. Chem. - Chim. Theor., 19, 71 (1984).

Tato rozpouštědla pro snadnou přípravu podle tohoto vynálezu jsou vybírána z rozpouštědel, která mají ClogP od 0,15 do 0,64, výhodně od 0,25 do 0,62 a výhodněji od 0,40 do 0,60, přičemž uvedená rozpouštědla pro snadnou přípravu jsou výhodně alespoň poněkud asymetrická a výhodně mají teplotu tavení nebo tuhnutí, která umožňuje, aby byla kapalná při teplotě blízké teplotě místnosti. Pro některé účely jsou rovněž žádoucí rozpouštědla, která mají nízkou relativní molekulovou hmotnost a jsou biologicky odbouratelná. Více asymetrická rozpouštědla se jeví jako velmi žádoucí, zatímco vysoce symetrická rozpouštědla, např. 1/7heptandiol nebo l,4-bis(hydroxymethyl)cyklohexan, která mají střed symetrie, se jeví jako neschopná poskytnout esenciální čiré prostředky, když jsou použita samotná, dokonce i když jejich hodnoty ClogP spadají do výhodného rozmezí.

Nejvýhodnější rozpouštědla pro snadnou přípravu mohou být identifikována objevením se bublinek změkčovadla při pozorování prostředků, které byly zředěny na koncentraci používanou při máchání, pomocí kryogenní elektronové mikroskopie. V těchto zředěných prostředcích se disperze změkčovadla tkanin projevuje více monolamelámím vzhledem než v obvyklých prostředcích pro změkčování tkanin. Oč blíže k monolamelárnímu vzhledu, o to lepší se jeví výkonnost prostředku. Tyto prostředky poskytují překvapivě dobré změkčování tkanin ve srovnání s podobnými prostředky, které byly se stejnými aktivními činidly pro změkčování tkanin připraveny obvyklým způsobem.

Použitelná rozpouštědla pro snadnou přípravu, která mají hodnoty ClogP spadající do požadovaného rozmezí, jsou uvedena dole. Zahrnují mono-oly, C₆ dioly, C7 dioly, izomery oktandiolu, deriváty butandiolu, izomery trimethylpentandiolu, izomery propylpentandiolu, izomery dimethylhexandiolu, izomery ethylhexandiolu, izomery methylheptandiolu, izomery oktandiolu, izomery nonandiolu, alyklglycerylethery, di(hydroxyalkyl)ethery a arylglycerylethery, aromatické glycerylethery, alicyklické dioly a deriváty, C3-C7 diolové alkoxylované deriváty, aromatické dioly a nenasycené dioly. Zejména výhodná rozpouštědla pro snadnou přípravu zahrnují hexandioly, např. 1,2-hexandiol a 2-ethyl-l,3-hexandiol a pentadioly, např.

• 0 »0

0 · • · 0

0»· 000 • 0 ·· 0» ·· ··· · • ♦ *

-32• 0 0 • · 0 • · · • · · · • 0

2,2,4-trímethyl-l,3-pentandioI. Tato rozpouštědla pro snadnou přípravu jsou všechna uvedena ve společně projednávaných U.S. patentových přihláškách č. 08/621,019; 08/620,627; 08/620,767; 08/620,513; 08/621,285; 08/621,299; 08/621,298; 08/620,626; 08/620,625;

—08/620,772; 08/624^281; 08/620,514; a 08/620,958, všechny podané 22.03.4996-3-^1πΐ7Ρθύ“ názvem „Concentrated, stable, prefereably clear, fabric softening composition —

Koncentrovaný, stabilní, výhodně čirý, tkaniny změkčující prostředek“, které jsou tímto začleněny do odkazů tohoto vynálezu.

Koncentrační podpůrná činidla

Koncentrované prostředky podle tohoto vynálezu mohou vyžadovat organická a/nebo anorganická koncentrační podpůrná činidla pro dosažení ještě vyšších koncentrací a/nebo pro vyhovění vyšším standardům stálosti v závislosti na dalších přísadách. Povrchově účinná koncentrační podpůrná činidla jsou typicky vybírána ze skupiny skládající se z alkylových kationtových povrchově aktivních činidel s jednoduchým dlouhým řetězcem; neiontových povrchově aktivních činidel; aminoxidů; mastných kyselin; nebo jejich směsí, typicky použitých v hladině od 0 do 15 % prostředku.

Anorganická viskozitu/dispergovatelnost řídící činidla, která mohou rovněž působit jako povrchově aktivní koncentrační podpůrná činidla nebo jejich efekt zvyšovat, zahrnují ve vodě rozpustné ionizovatelné soli, které mohou rovněž volitelně být začleněny do prostředků podle tohoto vynálezu. Použita může být široká paleta ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí jsou halogenidy kovů skupiny IA a IIA periodické soustavy prvků, například chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Ionizovatelné soli jsou zejména užitečné během postupu míšení přísad při přípravě prostředku podle tohoto vynálezu a později pro dosžení potřebné viskozity. Množství použitých ionizovatelných solí závisí na množství použitých aktivních přísad v prostředcích a může být přizpůsobeno podle požadavků chemika, který prostředek vytváří. Typické hladiny solí, použitých pro řízení viskozity prostředku, jsou od 20 do 20 000 ppm, výhodně od 20 do 11 000 ppm na hmotnost prostředku.

Do prostředků mohou být pro řízení viskozity nebo místo ve vodě rozpustných, ionizovatelných, shora uvedených solí rovněž navíc začleněny alkylenpolyamonné soli. Kromě toho tato činidla mohou působit jako zachycovače, vytvářející iontové páry s aniontovými nosiči povrchově aktivního činidla po celé hlavní praní, během máchání a na tkaninách a

0 00 0 0

0 0 0 • 0 0 ·

0 0 0 0 0 ·· mohou zlepšit změkčovací výkonnost. Tato činidla mohou, ve srovnání s anorganickými elektrolyty, stabilizovat viskozitu v širokém rozmezí teplot, zejména při nízkých teplotách.

Specificképříklady alkylenpolyamonných solí zahrnují l-lysinmonohydrochlorid a l,5- . diamonium-2-methylpentandichlorid.

Další přísady

Ještě další volitelné přísady zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, špínu uvolňující činidla, parfémy, konzervační ěinidla/stabilizátory, chelatotvorná činidla, bakteriocidní činidla, barviva, optická zjasňující činidla, odpěňovadla apod.

Špínu uvolňující činidla

Špínu uvolňující činidla jsou žádoucí pro použití v prostředcích změkčujících tkaniny podle tohoto vynálezu. Vhodná špínu uvolňující činidla zahrnují činidla uvedená v dokumentu U.S. 4,968,451, J.J. Scheibel a E.P. Gosselink, z 06.11.1990: tyto esterové oligomery je možno připravit (a) ethoxylací allylalkoholu, (b) reakcí produktu (a) s dimethyltereftalatem („DMT“) a

1,2-propylenglykolem („PG“) ve dvou stupních transesterifikačního/oligomeračního postupu a (c) reakcí produktu (b) s disiřičitanem sodným ve vodě; neiontové koncově uzavřené-1,2propylen/polyoxyethylentereftalatové polyestery z dokumentu U.S. 4,711,730, Gosselink a kol., z 08.12.1987, například připravované transesterifikací/oligomerací poly(ethylenglykol)methyletheru, DMT, PG a poly/ethylenglykolu) („PEG“); částečně nebo zcela aniontovékoncově uzavřené oligomerní estery z dokumentu U.S. 4,721,580, Gosselink, z 26.01.1988, například oligomery z ethylenglykolu („EG“), PG, DMT aNa-3,6-dioxa-8-hydroxyoktandisulfonatu; neiontové uzavřené blokové polyesterové oligomerní sloučeniny z dokumentu U.S. 4,702,857, Gosselink, z 27.10.1987, například připravované z DMT, Me-uzavřeného PEG a EG a/nebo PG nebo z kombinace DMT, EG a/nebo PG, Me-uzavřeného PEG a Na-dimethyl5-sulfoisoftalatu; a aniontové, zejména sulfoaroylové, koncově uzavřené tereftalatové estery z dokumentu U.S. 4,877,896, Maldonado, Gosselink a kol., z 31.10.1989, z nichž druhý je typické špínu uvolňující činidlo pro použití jak v prostředcích pro praní prádla, tak i v prostředcích pro kondicionování tkanin, příkladem je esterový prostředek připravený z monosodné soli kyseliny m-sulfobenzoové, PG a DMT volitelně ale výhodně dále obsahující přidaný PEG, např. PEG 3400. Další výhodné špínu uvolňující činidlo je sulfonovaný koncově uzavřený typ popsaný v dokumentu U.S. 5,415,807.

·· ·· • ' · ♦ · · ···· • · · · · · · · · ··· » φ · · φ ······ φφφφφ * ·

1191 1111

Parfémy

Ačkoli proparfémy podle tohoto vynálezu mohou být použity samotné a jednoduše smíchány se základní přísadou pro změkčování tkanin, většinou významným.po vrchově aktivním činidlem, mohou být rovněž žádoucím způsobem kombinovány ve třídílných přípravcích, které kombinují (a) neparfémový základ změkčující tkaniny, obsahující jedno nebo více syntetických změkčovadel tkanin, (b) jeden nebo více proparfémových p-ketoesterů v souladu s tímto vynálezem a (c) plně naformulovaný parfém. Posledně jmenovaná složka zajišťuje žádoucí vůni v obalu a při použití (po dobu praní), zatímco proparfém zajišťuje dlouhodobou vůni vypraných textilních tkanin.

Při přípravě prostředků změkčujících tkaniny podle tohoto vynálezu se může plně naformulovaný parfém připravovat použitím četných známých odorantovýeh přísad přírodního nebo syntetického původu. Rejstřík přírodních surovinových substancí může zahrnovat nejenom snadno těkavé, ale rovněž středně těkavé a slabě těkavé složky a syntetické mohou zahrnovat zástupce prakticky všech tříd parfémových substancí, jak bude zřejmé z následujícího ilustrativního kompilátu: přírodní produkty, například silice z plavuně jedlové, bazalková silice, silice z citrusových plodů (např. bergamotová silice, mandarinková silice atd.) mastixová silice, myrtová silice, palmarosová silice, pačulová silice, petitgrainová silice, pelyňková silice, alkoholy, např. famesol, geraniol, linalool, nerol, fenylethylalkohol, rhodinol, skořicový alkohol, aldehydy, např. citral, Helinal™, alfa-hexyl-cinnamaldehyd, hydroxycitronellal, Lilial™ (p-terc.butyl-alfa-methyldihydrocinnamaldehyd), methylnonylacetaldehyd, ketony, např. allyljonon, alfa-jonon, beta-jonon, isoraldein (isomethyl-alfa-jonon), methyljonon, estery, např. allylfenoxyacetat, benzylsalicylat, cinnamylpropionat, eitronellylacetat, citronellylethoxalat, decylacetat, dimethylbenzylkarbinylacetat, dimethylbenzylkarbinylbutyrate, ethylacetoacetat, ethylacetylacetat, hexenylisobutyrat, linalylaeetat, methyldihydrojasmonat, styrallylacetat, vetiverylacetat atd., laktony, např. gama-undekalakton, různé ve voňavkářství používané složky, např. pižmový keton, indol, p-methan-8-thiol-3-on a methyleugenol. Podobně může být do tohoto prostředku přidán jakýkoliv v technice známý obvyklý parfémový acetal nebo ketal jako volitelná složka obvykle naformulovaného parfému (c). Takové obvyklé parfémové aeetaly a ketaly zahrnují známé methyl- a ethylaeetaly a ketaly a rovněž aeetaly a ketaly na bázi benzaldehydu, obsahující fenylethylové skupiny nebo nedávno vyvinuté speciality, např. popsané v U.S. patentu, nazvané „Aeetals and Ketals of Oxo-Tetralins and Oxo-Indanes -Aeetaly a ketaly oxotetralinů a oxoindanů“, viz U.S. patent. 5,084,440, Givaudan Corp., z 28.01.1992. Do parfémových prostředků pro kompletní • 4 4444

-35• · · • 44 • 4 4 · 4 4

4·

44 • 4 4 4 • 4 4 4 • 4 4 4 4 4

4

4 44 prostředky pro změkčování tkanin mohou být přirozeně začleněny další, nedávno syntetizované speciality. Ty zahrnují enolethery alkylem substituovaných oxotertalinů a oxoindanů, jak je popsáno v U.S. patentu 5,332, 725, Givaudan, z 26.07.1994 nebo Schiffovu bázi jak to popisuje U.S. patent 5,264,615, Givaudan, z 09.12.1991. Výhodné je, aby proparfémový materiál byl přidán k prostředkům změkčujícím tkaniny podle tohoto vynálezu odděleně od obvyklých parfémů.

Stabilizátory

V prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být přítomny stabilizátory. Výraz „stabilizátor“, tak jak je použit v tomto vynálezu, zahrnuje antioxidanty a redukční činidla. Tato činidla jsou přítomna v hladině od 0 % do 2 %, výhodně od 0,01 % do 0,2 %, výhodněji od 0,035 % do 0,1 % pro antioxidanty a výhodněji od 0,01 % do 0,2 % pro redukční činidla. Zajišťují dobrou stálost vůně v podmínkách dlouhodobého skladování pro prostředky a sloučeniny skladované v roztavené formě. Použití antioxidantových a redukčních stabilizátorů je zejména velmi důležité pro produkty se slabou vůní (slabým parfémem).

Příklady antioxidantů, které mohou být přidány k prostředkům podle tohoto vynálezu, zahrnují směs kyseliny askorbové, palmitatu, propylgalatu, prodávanou firmou Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním názvem Tenox® PG a Tenox S-l; směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylovaný hydroxyanisol), propylgalatu a kyseliny citrónové, prodávanou firmou Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním názvem Tenox-6; butylovaný hydroxytoluen prodávaný firmou UOP Process Division pod obchodním názvem Sustane® BHT; terciární butylhydroehinon, prodávaný firmou Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním názvem Tenox TBHQ; přírodní tokoferoly, prodávané firmou Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním názvem Tenox GT-l/GT-2; a butylovaný hydroxyanisol, prodávaný firmou Eastman Chemical Products, lne. jako BHA; estery s dlouhým řetězcem (C₈-C₂2) kyseliny galové, např. dodecylgalat; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® Β 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125; ajejich směsi; výhodně Irganox® 3125, Irganox® 1425, Irganox® 3114 ajejich směsí; výhodněji Irganox® 3125 samotný nebo ve směsi s kyselinou citrónovou a/nebo s dalšími chelatotvomými činidly, například isopropyleitratu, Dequest® 2010, prodávaný firmou Monsato s chemickým názvem kyseliny 1-hydroxyethyliden-l-l-difosfonové (kyselina etidronová) a Tiron®, prodávaný firmou Kodak s chemickým názvem kyseliny 4,5-dihydroxy-m-benzen-sulfonové/sodné soli, EDDS a DTP A®, prodávané firmou Aldrich s chemickým názvem kyseliny diethylentriamin99 999 9

-3699 ΦΦ » Φ Φ Φ

ΦΦΦ ΦΦΦ

Φ Φ

ΦΦ ΦΦ pentaoctové. Chemické názvy a čísla CAS pro některé ze shora uvedených stabilizátorů jsou vypsány dole v Tabulce II.

Tabulka II

antioxidant	č. CAS	chemický název používaný v Code of Federal Regulations
Irganox® 1010	6683-19-8	tetrakis(methylen(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydro- cinnamat))meťhan
Irganox® 1035	41484-35-9	thiodiethylenbis(3,5-di-terc.butyl-4-hydrxyhydrocinnamat
Irganox® 1098	23128-74-7	N,N '-hexamethylenbis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydro- cinnamamid
Irganox® B 1171	31570-04-4 23128-74-7	směs 1:1 Irganox® 1098 a Irgafos® 168
Irganox® 1425	65140-91-2	kalciumbis(monoethyl(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)- fosfonat)
Irganox® 3114	65140-91-2	kalciumbis(monoethyl(3,5-di-terc.butyl-4- hydroxybenzyljfosfonat)
Irganox® 3125	34137-09-2	triester kyseliny3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamové s l,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-S-triazin-2,4,6-(lH, 3H, 5H)- trionem
Irgafos® 168	31570-04-4	tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit

Příklady redukčních činidel zahrnují tetrahydroboritan sodný, dihydrodioxofosforečnou kyselinu, Irgafos® a jejich směsi.

Následující příklady ilustrují β-ketoestery a prostředky podle tohoto vynálezu, ale nejsou myšleny jako omezující tento vynález.

·· φφφφ

-37·· φ • Φ • #·» ♦ Φ φ Φ ·

Φ · ·

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava 3.7-dimethvl-1,6-oktadien-3 -yl (P-naftyl)-3-oxo-propionatu - — —

Lithium-diisopropylamid (101,0 ml 2,0 M roztoku, 0,202 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se umístí do lázně suchého ledu s acetonem. 3,7-Dimethyl1.6- oktadien-3-yl-acetat (linalyl acetat) v množství (18,66 g, 0,095 mol) se rozpustí v THF (5 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut a potom se působí roztokem 2-naftoyl-chloridu v množství (17,43 g, 0,090 mol), rozpuštěného v THF (25 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směsotupí 20% HC1 (53 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCCb (2 χ 100 ml), vodou (2 x 150 ml) a solánkou (150 ml), usuší se na MgSCX a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/červený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 5% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se olej. Čistota produktu se stanoví chromatografií na tenké vrstvě a analýzou pomocí plynovou chromatografie a struktura se potvrdí hmotnostní spektrometrií, ’H a C jadernou magnetickou rezonancí (NMR).

Příklad 2

Příprava 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu

N-Isopropylcyklohexylamin (25,00 g, 0,177 mol) a THF v množství 200 ml se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 1 000 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se umístí do lázně ledu s methanolem ochlazené na-5 °C a její obsah se působí n-butyllithiem v množství (70,8 ml 2,50 M roztoku, 0,177 mol). Směs se míchá 20 minut a potom se ochladí na -78 °C.

2.6- Dimethyl-7-okten-2-yl-acetat (dihydromyrcenylacetat) v množství (17,55 g, 0,089 mol) se rozpustí v THF (10 ml) a výsledný roztok se přidá do baňky v průběhu 45 minut. Po dokončení přidávání se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem p-methoxybenzoylchloridu v množství (15,10 g, 0,090 mol) rozpuštěném v THF (25 ml), přidávaném po dobu 30 minut a potom se míchá 1 hodinu. Směs se zahřeje na 0 °C a potom se za hodinu přidá

-3800 0000

ml 20% HCL. Směs se nalije do děliěky obsahující ether (100 ml) a vodu (200 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (100 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO3 (2 x 100 ml), vodou (2 χ 100 ml) a solankou (100 ml), usuší se na MgSO₄ a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačnímodpařováním azzíská se oranžový/ěervený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 5% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se olej. Čistota produktu se stanoví chromatografií na tenké vrstvě a analýzou pomocí plynovou chromatografie a struktura se potvrdí ’H a ¹³C jadernou magnetickou rezonanci (NMR).

Příklad 3

Příprava 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-nitrofenyl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid (121,0 ml 2,0 M roztoku, 0,243 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se umístí do lázně suchého ledu s acetonem. 2,6-Dimethyl7-okten-2-yl-acetat (22,66 g, 0,114 mol) se rozpustí v THF (5 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších minut před působením roztokem 4-nitrobenzoylchloridu (20,00 g, 0,108 mol), rozpuštěným v THF (25 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °G a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HCI (70 ml). Směs se nalije do děliěky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml).

Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO3 (2 χ 100 ml), vodou (2 x 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSO₄ a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/ěervený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, 110 který má spektra jaderné magnetické rezonance Ha C NMR v souladu s požadovaným produktem.

Příklad 4

Příprava 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(P-nafiyl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid v množství (100,0 ml 2,0 M roztoku, 0,201 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitrním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na-78 °C. 2,6-Dimethyl7-okten-2-yl-acetat v množství (18,75 g, 0,095 mol) se rozpustí v THF (5 ml) a výsledný • · • · » · · 4 ·· ··· ·

-39roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem 2-natfoylchloridu v množství (17,00 g,

0,089 mol), rozpuštěným v THF (25 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a nři.této4epl©tě-se-míchá-18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HC1 (55 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCC>3 (2 x 100 ml), vodou (2 x 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSC>4 a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/červený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se olej. Čistota produktu se stanoví chromatografií na tenké vrstvě plynovou a struktura se potvrdí H a C jadernou magnetickou rezonancí (NMR).

Příklad 5

Příprava 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid v množství (119,0 ml 2,0 M roztoku, 0,238 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na -78 °C. 3,7-Dimethyll,6-oktadien-3-yl-acetat (22,04 g, 0,112 mol) se rozpustí v THF (5 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem p-anisoylchloridu (35,00 g, 0,106 mol), rozpuštěným v THF (30 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HC1 (80 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO3 (2 x 100 ml), vodou (2 x 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSO₄ a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, který má spektra i i Q jaderné magnetické rezonance Ha C NMR v souladu s požadovaným produktem.

Příklad 6

Příprava (a,a-4-trimethyl-3-cyklohexenyl)methyl) 3 -(β -nafty l)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid (171,0 ml 2,0 M roztoku, 0,342 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 1 000 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem

-40• · · · · ·· ·· » · · · » · · · • · · · · · argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na —78 °C. (a,a-4-Trimethyl-3-cyklohexenyl)methylacetat (30,00 g, 0,153 mol) se rozpustí v THF (10 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávám ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před pňsobenínxxaztokem 2-naftoylGhloridu (29,00 g, 0,152-mol), rozpuštěným v THF (50 ml), — přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin.

Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HC1 (105 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO₃ (2 χ 100 ml), vodou (2 χ 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSO.} a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetatem rozpuštěným v petroletheru) a získá se téměř bílá tuhá látka, která se rozmělní v studeném n-pentanu a získá se bílý prášek, který má spektra jaderné magnetické rezonance Ha C NMR v souladu s požadovaným produktem.

Příklad 7

Příprava 3,7-dimethyl-l ,6-oktadien-3-yl 3-(a-naftyl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid (96,3 ml 2,0 M roztoku, 0,193 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na -78 °C. 3,7-Dimethyl-l,6-oktadien-3-ylacetat (17,81 g, 0,091 mol) se rozpustí v THF (5 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem 1 -naftoylchloridu (16,82 g, 0,086 mol), rozpuštěným v THF (25 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na-20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HC1 (53 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO₃ (2 χ 100 ml), vodou (2 χ 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSC>4 a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetatem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, který má spektra jaderné magnetické rezonance *H a ¹³C NMR v souladu s požadovaným produktem.

··· · · · · · ··· ··· • · · · · · · • · · · ·· · · · ·

Příklad 8

Příprava cis-3-hexen-l-yl 3-(p-naftyl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid (132$ ml -2$M roztoku, 0,266 mol) sevlož: do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na -78 °C. cis-3-Hexenylacetat (17,80 g,

0,125 mol) se rozpustí v THF (10 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem 2-naftoylchloridu (25,51 g, 0,118 mol), rozpuštěným v THF (30 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HC1 (70 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCCfi (2 x 100 ml), vodou (2 x 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSdt a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/červený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, který má spektra jaderné magnetické rezonance *H a ¹³C NMR v souladu s požadovaným produktem.

Příklad 9

Příprava 9-decen-l-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid (79,8 ml 2,0 M roztoku, 0,160 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml s magnetickým míehadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na -78 °C. 9-Decen-l-yl-acetat (14,91 g,

0,075 mol) se rozpustí v THF (5 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem

2-naftoylchloridu (13,80 g, 0,071 mol), rozpuštěným v THF (25 ml), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HG1 (47 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCCb (2 x 100 ml), vodou (2 x 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSO4 a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/červený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, který má spektra jaderné magnetické rezonance *H a ^,3C NMR v souladu s požadovaným produktem.

-42Příklad 10

Příprava 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(nonayl)-3-oxo-propionatu

Lithium diisopropylamid (133.7 ml 2,0 M roztoku, 0,267-mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na -78 °C. 3,7-Dimethyl-l,6-oktadien-3-ylacetat (24.73 g, 0,126 mol) se rozpustí v THF (40 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působením roztokem nonanoylchloridu (21,88 g, 0,119 mol), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20% HCI (60 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NallCCL (2 χ 100 ml), vodou (2 χ 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSCL a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/červený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, který má spektra jaderné magnetické rezonance *H a ¹³C NMR v souladu s požadovaným produktem.

Příklad 11

Příprava 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(nonayl)-3-oxo-propionatu

Lithium-diisopropylamid (75,7 ml 2,0 M roztoku, 0,151 mol) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Baňka se ochladí na -78 °C. 2,6-Dimethyl-7-okten-2-yl-acetat (14,14 g, 0,071 mol) se rozpustí v THF (20 ml) a výsledný roztok se přidává do baňky po dobu 45 minut. Jakmile je přidávání ukončeno, tak se směs míchá dalších 15 minut před působení, roztokem nonanoylchloridu (12,38 g, 0,076 mol), přidávaným po dobu 30 minut. Směs se ohřeje na -20 °C a při této teplotě se míchá 18 hodin. Po zahřátí na 0 °C se směs otupí 20%

HCI (55 ml). Směs se nalije do děličky obsahující ether (150 ml) a vodu (250 ml). Vodná vrstva se extrahuje etherem (150 ml). Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCCb (2 χ 100 ml), vodou (2 χ 150 ml) a solankou (150 ml), usuší se na MgSC>4 a přefiltrují se. Rozpouštědlo se odstraní rotačním odpařováním a získá se oranžový/červený olej. Olej se vyčistí sloupcovou chromatografií (eluce 2% ethylacetátem rozpuštěným v petroletheru) a získá se bezbarvý olej, který má spektra jaderné magnetické rezonance *H a ¹³C NMR v souladu s požadovaným produktem.

• fcfcfc * · • ·

-43·· · • · · · · · fc ·

Příklad 12

Příprava 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyratu

Směs linaloolu (100 g, 0,648 mol) a 4-dimethylaminopyridinu (0,4Q g,-3,20 mol) v tříhrdlé baňce s kulatým dnem o objemu 500 ml opatřené zpětným chladičem, vstupem argonu, přidávací nálevkou, magnetickým míchadlem a vnitřním teploměrem se zahřeje na 55 °C. Po kapkách se v průběhu 30 minut přidává diketen (54,50 g, 0,648 mol). Směs má slabě exotermní reakci a během této doby se zbarví ze žluté na červenou. Po dalším hodinovém míchání při 50 °C se směs ochladí na teplotu místnosti. V tomto okamžiku analýza jaderné magnetické rezonance (NMR) ukazuje, že reakce je ukončená. Materiál z této šarže se přenes do následujícího kroku. Vyčištěním vzorku mžikovou chromatografií (eluce dichlormethanem) se získá požadovaný produkt s 92% výtěžkem jako téměř bezbarvý produkt.

Příklad 13

Příprava 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-oxo-butyratu

Směs dihydromyrcenolu (37,88 g, 0,240 mol) a 4-dimethylaminopyridinu (0,16 g,

1,30 mol) v tříhrdlé baňce s kulatým dnem o objemu 100 ml opatřené zpětným chladičem, vstupem argonu, přidávací nálevkou, magnetickým míchadlem a vnitřním teploměrem se zahřeje na 50 až 60 °C. Po kapkách se v průběhu 15 minut přidává diketen (20,16 g,

0,240 mol). Směs má slabě exotermní reakci a během této doby se zbarví ze žluté na červenou. Po dalším hodinovém míchání při 50 °C se směs ochladí na teplotu místnosti. V tomto okamžiku analýza jaderné magnetické rezonance (NMR) ukazuje, že reakce je ukončená. Materiál z této šarže se přenes do následujícího kroku. Vyčištěním vzorku mžikovou chromatografií (eluce dichlormethanem) se získá požadovaný produkt s 95% výtěžkem jako téměř bezbarvý olej.

Příklad 14

Příprava 3,7-dimethyl-1,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu

Surový 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyrat (154,51, 0,648 mol), připravený v příkladu 12 se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 3 OOOml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Obsah se rozpustí ve

350 ml dichlormethanu a ošetří se práškovým hydroxidem vápenatým (50,44 g, 0,681 mol).

Směs se míchá při 30 °C 30 minut a potom se zahřeje na 40 °C. V průběhu 15 minut se po

-44·· · ··<

• 1 • · 9 9 kapkách přidá 2-naftoylchlorid (142,12 g, 0,746 mol) rozpuštěný ve 20 ml dichlormethanu. Pokračuje se v zahřívání na tuto teplotu po dobu 1 hodiny. K reakční směsi se přidá chlorid amonný (36,4lg, 0,681 mol) rozpuštěný ve 250 ml vody a pH se hydroxidem amonným upraví na ~9 28%. Po 30 minutovčnrrníchání^řHS-^G-se-pH-pomocí 20% HCL upravLna ~1. Směs se přenes do děliěky obsahující diethylether (500 ml) a vodu 500 ml). Vrstvy se oddělí a organická fáze se promyje nasyceným roztokem NallCCL (2 χ 500 ml), usuší se na MgSCL a přefiltruje se zakoncentruje se rotačním odpařováním a získá se žlutočervený olej. V tomto okamžiku ze směsi vysráží žlutá sedlina.Přidá se stejný objem hexanu a tuhá látka se oddělí filtrací a usuší se. Analýza jaderné magnetické rezonance (NMR) udává, že tuhá látka je kyselina 2-naftoová. Eluent se opět zakoncentruje rotačním odpařováním a získá se červený olej. Olej se smísí se stejným objemem dichlormethanu a nechá se projít sloupcem silikagelu (400 g) a promyje dichlormethanem. Směs se zakoncentruje rotačním odpařováním a vystripuje se v destilačním přístroji Kugelrohor (40 °C, 13,33 Pa =0,10 torr = 0,10 mm Hg, minut) a získá se 173,26 g (76,3 %) produktu jako červený olej; tento produkt je směs v molárním poměru 1:10 linalylacetoacetatu k linalyl-(2-naftoyl)acetatu. Část tohoto materiálu se vyčistí sloupcovou chromatografii (eluce 2,5% ethylacetátem v hexanech) a získá se požadovaný produkt jako světle žlutý olej.

Příklad 15

Příprava 3,7-dimethyl-1,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-2,2-dimethylpropionatu

Hydrid sodný (2,30 g, 0,057 mol, 60%) a tetrahydrofuran (50 ml) se vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml s magnetickým míchadlem, ledovou lázní, přidávací nálevkou, vnitřním teploměrem a vstupem argonu. Obsah baňky se ochladí na 0 °C. 3,7-Dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat (8,94 g, 0,025 mol) se rozpustí v 50 ml tetrahydrofuranu a během 30 minut se po kapkách přidá. Během přidávání směs vyvíjí plyn, Pol hodinovém míchání se k reakční směsi přidá methyljodid (7,24 g, 0,051 mol). Míchání pokračuje 2 hodiny při 0 °C a potom při teplotě místnosti po dobu 18 hodin. Směs se neutralizuje 20% HCI a extrahuje se diethyletherem. Organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO3 (2 χ 500 ml), usuší se na MgSO4 a přefiltrují se zakoneentrují se rotačním odpařováním a vyčistí se mžikovou chromatografii, aby se získala požadovaná sloučenina. Struktura se potvrdí analýzou jaderné magnetické rezonance Ha C NMR.

— 45 ······· • « · · · « ·** ·· ·· ··

Příklad 16

Příprava 3,7-dimethyl-1,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-2-imethylpropionatu

Hydrid sodný (3,92 g, 0,098 mol, 60%) a tetrahydrofuran (100 ml) se vloží do-tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml s magnetickým míchadlem, ledovou lázní, přidávací nálevkou, vnitřním teploměrem a vstupem argonu. Obsah baňky se ochladí na 0 °C. 3,7-Dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat (15,28 g, 0,044 mol) se rozpustí v 50 ml tetrahydrofuranu a během 30 minut se po kapkách přidá. Během přidávání směs vyvíjí plyn.

Pol hodinovém míchání se k reakční směsi přidá methyljodid (10,65 g, 0,075 mol). Míchání pokračuje 2 hodiny při 0 °C a potom při teplotě místnosti po dobu 18 hodin. Směs se neutralizuje 20% HCl a extrahuje se diethyletherem. Organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO3 (2 χ 500 ml), usuší se na MgSO4 a přefiltrují se zakoncentrují se rotačním odpařováním a vyčistí se mžikovou chromatografií, aby se získala požadovaná sloučenina. Struktura se potvrdí analýzou jaderné magnetické rezonance *H a ¹³C NMR.

Příklad 17

Příprava 3,7-dimethyl-l ,6-oktadien-3-yl 3-(hexyl)-3-oxo-propionatu

3,7-Dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyrat (30,0 g, 0,126 mol), dichlormetham (50 ml) a methylethylketon (10 ml) se smíchají v tříhrdlé baňce s kulatým dnem o objemu 500 ml s magnetickým míchadlem, vnitřním teploměrem, vstupem argonu a přidávací nálevkou. Do baňky se přidá hydroxid vápenatý (9,80 g, 0,132 mol, práškový) a břečka se 1 hodinu míchá. V průběhu 15 minut se přidá heptanoylchlorid (17,84 g, 0,120 mol) rozpuštěný ve 10 ml dichlormethanu tak, aby se reakční teplota udržela mezi 35 až 40 °C. Pokračuje se v míchání při 35 až 40 °C po 2 hodiny. Do baňky se přidá chlorid amonný (7,06 g, 0,132 mol) rozpuštěný ve 20 ml vody. Po 20 minutách se přidá koneentrovaný hydroxid amonný a pH se upraví na ~9,0. Po 1 hodině se po kapkách přidá 20% roztok HCl a pH se upraví na ~1,0. Po 1 hodině se směs nalije do 300 ml dichlormethanu. Vrstvy se oddělí a vodná fáze se extrahuje 100 ml dichlormethanu. Kombinované organické vrstvy se promyjí nasyceným roztokem NaHCO₃, vodou, usuší se na MgSO^ přefiltrují se, zakoncentrují se rotačním odpařováním a vyčistí se mžikovou ehromatografií, aby se získal požadovaná sloučenina. Struktura se potvrdí analýzou jaderné magnetické rezonance *H a ¹³C NMR.

• · · · • ·

Příklad 18

Příprava 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-2-benzylbutyratu

Uhličitan draselný (3,92 g₅ 0.028 mol), 3,7-dimethyI-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyrat (4,80 g, 0,030 mol), benzylchlorid (4,80 g, 0,038 mol) a aceton (15 ml) se vloží do vloží do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 50 ml s magnetickým míchadlem, zpětným chladičem a vstupem argonu. Směs se zahřeje a refluxuje se 18 hodin. Ochlazená směs se přefiltruje a zakoncentruje rotačním odpařováním. Získaný olej se vyčistí na silikagelu a získá se požadovaná sloučenina. Struktura se potvrdí chromatografií v tenké vrstvě a analýzou j aderné magnetické rezonance ^lH a ^I3C NMR.

-4ΠPříklady složení A až F kapalných prostředků změkčujících tkaniny, obsahujících βketoesterové proparfémy • * · ·· · · · · · • ··· · · · » · ··· ··· • · · · · · * · • ·· · ♦ ·· ·» «φ ·»

Přísada	A% hmot.	B% hmot.	C% hmot.	D% hmot.	E% hmot.	F% hmot.
DEQA1 2 3	25,0	23,3	23,3	23,3	25,0	23,3
ethanol	4,0	3,65	3,65	3,65	4,0	3,65
HC1	0,01	0,74	0,74	0,74	0,01	0,74
chelatotvomé činidlo	-	2,50	2,50	2,50	-	2,50
chlorid amonný	-	0,10	0,10	0,10	-	0,10
CaCl2	0,46	0,50	0,50	0,50	0,46	0,50
□ silikonové odpěňovadlo	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
konzervační činidlo4	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003
parfém	-	-	1,35	1,35	1,20	1,00
špínu uvolňující polymer5	0,50	0,75	0,75	0,75	0,50	0,75
produkt z Příkladu 36	0,50	0,25	-	0,25	-	-
produkt z Příkladu 117	-	-	0,60	-	-	-
produkt z Příkladu 128	-	-	-	-	1,0	-
produkt z Příkladu 149	-	-	-	-	-	1,0
voda	69,38	68,06	66,36	66,71	67,68	66,31

1. di(měkký-talloyloxyethyl)dimethylamoniumchlorid

2. diethylentriaminpentaoctová kyselina(3) DC-2310, prodávaná firmou Dow-Corning

3. DC-2310, prodává firma Dow-Corning

4. Kathon CG, prodávané firmou Rohm & Has

5. kopolymer propylentereftalatu a ethylenoxidu

6. 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-nitrofenyl)-3-oxo-propionat

7. 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl-3 (nonanyl)-3-oxo-propionat

8. 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyrat

9. 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(p-naftyl)-3-oxo-propionat.

-48• ·· ·· ···· ·· ·· • · · · ·· · · · · · • · · 4 4 4 4 4 4 4 • ♦·· 444 44 944 444

4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 9 4 4 4 9

Postup přípravy prostředků

Příklad A se připraví následujícím způsobem: Směs 250 g DEQA¹ a 40 g ethanolu se při 70 °C roztaví. 25% vodný roztok HCI v množství 40 g se přidá k 700 g deionizované vody obsahující odpěňovadlo rovněž při 70 °C. Směs DEQA/alkohol se přidá do vody/HCl v průběhu pěti minut za velmi intenzivního míchání (míehadlo IKA Paddle Mixer, model RW 20 DZM při 1 500 ot.). Do disperze se přidá po kapkách během 1 minuty 25% vodný roztok CaCl₂ v množství 13,8 g a následuje 5 minut mletí na střihovém mlýnu IKA Ultra Turrax T-50. Disperze se potom ochladí na teplotu místnosti průchodem deskovým a rámovým výměníkem tepla. Po ochlazení se do disperze přidá špínu uvolňující činidlo ve formě 40% roztoku a míchá se 10 minut. Do disperze se za mírného míchání zamísí produkt z Příkladu 1 v množství 5,0 g. Konečně se do disperze zamíchá dalších 4,6 g 25% CaCl₂ a disperze se míchá několik hodin.

Příklad E se připraví podobným způsobem s tou výjimkou, že proparfémový materiál se smísí s parfémovou složkou a výsledná směs se přidá k ochlazenému produktu.

Příklad B se připraví následujícím způsobem: Směs 233 g DEQA¹ a 36,5 g ethanolu se roztaví při 75 °C. K 680 g deionizované vody obsahující odpěňovadlo se rovněž při 75 °C přidá 25% vodný roztok HCI v množství 0,3 g. Směs DEQA/alkohol se přidá do vody/HCl v průběhu dvou minut za velmi intenzivního míchání (míehadlo IKA Paddle Mixer, model RW 20 DZM při 1 500 ot.). Do disperze se přidá po kapkách během 5 minut 2,5% vodný roztok CaCl₂ v množství 2,5 g. Mezitím se 61 g 41% vodného roztoku chelatotvorného činidla okyselí přidáním 25% roztoku HCI na měřenou hodnotu pH 3. Malé množství, 8 g, okyseleného chelatotvorného činidla se přimíchá do disperze a následuje 5 minut mletí na střihovém mlýnu IKA Ultra Turrax T-50. Disperze se potom ochladí na teplotu místnosti. Po ochlazení se do disperze přidá špínu uvolňující činidlo ve formě 40% roztoku a míchá se 10 minut. V průběhu 3 minut se přidává zbývající okyselený roztok chelatotvorného činidla. Přidá se produkt z Příkladu 1 v množství 2,5 g a následuje přidání chloridu amonného ve formě 20% vodného roztoku. Konečně se přidá zbývající CaCl₂ ve formě 25% roztoku.

Příklady C, D a F se připraví podobným způsobem s tou výjimkou, že proparfémový materiál se smísí s parfémovou složkou a získaná směs se přidá do ochlazeného produktu.

0· ·· • 0 · · ·0 0 0000 — 49— · ····· » »· ·»· ···

Příklady složení G, Η I a J prostředků

Přísada	G% hmot.	H% hmot.	1% hmot.	J% hmot.
DEQA1	19,2	19,2	18,2	19,2
isopropylakohol	3,1	3,1	2,9	3,1
lojový alkoholethoxylat-25	-	-	1,20	-
poly(glycerolmonostearat)	-	-	2,40	-
HCI	0,02	0,02	0,08	0,02
CaCl2	0,12	0,12	0,18	0,12
silikonové odpěftovadlo	0,02	0,02	0,02	0,02
špínu uvolňující polymer2	0,19	0,19	0,19	0,19
poly/ethylenglykol) rel.mol.hm. 4000	0,60	0,60	0,60	0,60
parfém	0,70	0,70	0,70	0,40
produkt z Příkladu 33	0,58	-	-	-
produkt z Příkladu 124	-	1,0	0,50	-
produkt z Příkladu 135	-	-	0,50	-
produkt z Příkladu 76	-	-	-	1,0
voda	75,47	75,05	72,53	75,35

1. di(tvrdý-talloyloxyethyl)dimethylamoniumchlorid

2. kopolymer propylentereftalatu a ethylenoxidu

3. 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat

4. 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionat

5. 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionát

6. 3,7-dimethyl-1,6-oktadien-3 -yl 3 -(4-metoxyfenyl)-3 -oxo-propionat.

• 44 4 4 4 49 4 4 4 44 • •44 44 4 4444

4 4 9 4 9 4 4 9 9

499 944 44 944 449

9 9 4 9 4 4 4

944 44 44 44 44 44

Příklady složení K, L a M kapalných prostředků změkčujících tkaniny obsahujících proparfémy

Přísada	K% hmot.	L% hmot.	M% hmot.
DEQA1	10,35	10,35	10,35
ethanol	1,40	1,40	1,40
HCl	0,0219	0,0219	0,0219
modré barvivo	0,0045	0,0045	0,0045
A silikonové odpěftovadlo	0,015	0,015	0,015
sůl Kathon3	0,02	0,02	0,02
CaCl2	*	*	*
produkt z Příkladu l4	0,25	0,50	-
voda	87,76	87,76	87,43

* Přidá se podle potřeby na upravení viskozity

1. di(tvrdý-talloyloxyethyl)dimethylamoniumchlorid

2. Silicone DC-310, prodávaný firmou Dow-Coming

3. Kathon CG, prodávaný firmou Rohm & Hass

4. 3,7-dimethyl-1,6-oktadien-3-yl3-(P-naftyl)-3-oxo-propionat ··· · · « · · · · • 9 99 · · * 9 · * · · 99 9

9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 99 99 99

-51 ··« ·

Postup pokusu pro Příklad K

Použit je šaržový postup. Postup je rozdělen do dvou částí: přípravy základního produktu (příprava v laboratoři bez parfému a technologie), a přidání parfémů aJechnologie.

Základní produkt (příprava šarže 17 kg základu)

i. Hlavní nádrž se naplní potřebnou vodou (15,1 kg) a zahřeje se na 43 °C. Začne se s mícháním při 800 ot/min. a zamísí se modré barvivo. Použije se mísič Lightnin model LIU08.

ii. Ručně se přidá se HCl (3,8 g) (31%) iii. DEQA (l)/ethanol (1760 g při 85% hladině aktivní složky) se předehřeje na 75 °C a nastřikuje se do nádrže s vodou s rychlostí 22 ml/min.

iv. Ručně se přidá sůl Kathon (3,4 g) a silikonové odpěňovadlo (25,7 g)

v. Míchá se 5 minut.

Příprava finálního produktu (připravení vzorku finálního produktu prostředku o hmotnosti 0,250 kg) vi. Ke 249 g podílu shora uvedené produktu se přidá produkt z Příkladu 1 (0,625 g) za míchání přístrojem IKA Ultra Turrax 5-50 při 6 000 ot/min po dubu 15 minut

Příklady LaMse připravují podobným způsobem, s tou výjimkou, se přidává že v požadovaném množství proparfémový materiál.

Claims (3)

1. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání, vyznačující se tím, že obsahuje:

   a) alespoň 0,01 %, výhodně od 0,01 % do 15 %, výhodněji od 0,1 % do 10 %, nejvýhodněji od 0,2 % do 1 % hmotnostního β-ketoesteru, který má obecný vzorec I:

   R.

   R2 (I) kde R je C1-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkenyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkynyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkynyl, C6-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenaryl, C6-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný aryl a jejich směsi; R¹ je jednotka alkoxy odvozená od parfémového surovinového alkoholu; R² a R³ jsou každé nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z vodíku, C1-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného nerozvětveného alkylu, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného rozvětveného alkylu, C2-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxy, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyalkylu, C7-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenarylu, C6-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyarylu a jejich směsí; a

   b) z 85 % až 99,99 % hmotnostních přísad, použitelných pro přípravu prostředků změkčujících tkaniny.
2. 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-oxo-butyratu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxobutyratu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(p-naftyl)-3-oxo-2-methylpropionatu, 3,7-dimethyl-1,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-2,2-dimethylpropionatu, 3,7-dimethyl-1,6oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-2-methylpropionatu, 3,7-dimeťhyl-2,6-oktadienyl 3-(βnaftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-2,6-oktadienyl 3-heptyl-3 oxo-propionatu a jejich směsi; a tím, že činidlo změkčující tkaniny je kvartérní amonná sloučenina, která má obecný vzorec XXXIV:

   («ta

   4·ηι (XXXIV) kde Q má strukturní vzoree XXVIII nebo XXXV:

   O

   II —o—c nebo

   H O i II

   N—C— (XXVIII, XXXV)

   R je Ci-Céalkyl, Ci-C₆ hydroxyalkyl, benzyl a jejich směsi; každé R¹ je nezávisle nerozvětvený nebo rozvětvený Gi 1-C22 alkyl, nerozvětvený nebo rozvětvený C11-C22 alkenyl a jejich směsi; X je jakýkoliv se změkčovacím Činidlem kompatibilní anion; m je 2 nebo 3; nje 1 až 4.

   13. β-Ketoesterová proparfémová sloučenina obecného vzorce I,

   AA»·

   R2 R? Q vyznačující se tím, žeRje C1-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkyl, C3-C30 φφ φφ φ φ « φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ * • Φ φφ

   -57ΦΦ ··<!· substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkenyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný cyklický alkenyl, C2-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkynyl, C3-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný rozvětvený alkynyl, C6-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenaryl, C6-C30 substituovaný nebo nesubstituovaný aryl a jejich směsi; R¹ je jednotka alkoxy odvozená od parfémového surovinového alkoholu; R² a R³ jsou každé nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z vodíku, C1-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného nerozvětveněho alkylu, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného rozvětveného alkylu, C2-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxy, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyalkylu, C7-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenarylu, C6-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyarylu a jejich směsí; za předpokladu že když R je methyl a R² a R³ jsou každé vodík, tak R¹ nem alkoxy jednotka odvozená od proparfémových surovinových alkoholů linaloolu, cinnamylalkoholu nebo geraniolu.

   14. β-Ketoesterová proparfémová sloučenina podle nároku 13, vyznačující se t í m, že β-ketoesterový proparfém je vybraný ze skupiny skládající se z 3,7-dimethyl1.6- oktadien-3-yl 3-^-nafiyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadieň-3-yl 3-(anaftyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxopropionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-nitrofenyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl7-okten-2-yl 3-^-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyH,6~oktadien-3-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu, (a,a-4-trimethyl-3-cyklohexenyl)methyl 3-^-naftyl)-3oxo-propionatu, 9-decen-l-yl 3-^-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien3-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyratu, 2,6dimethyl-7-okten-2-yl 3-oxo-butyratu, 6-heptyl-5-hepten-2-yl 3-oxo-butyratu, l-(prop-2enyl)cyklopentanyl 3-oxo-butyratu, (a,a-4-trimethyl-3-cyklohexenyl)methyl 3-oxobutyratu, cis-3-hexenyl,3-oxo-butyratu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(b-naftyl)-3oxo-2-methylpropionatu, 3,7-dimethyl-2,6-oktadienyl 3-^-naftyl)-3-oxo-propionatu,

   2-methyl-4-fenylpentan-l-ol, cis-3-hexen-l-ol, 3,7- dimethyl-6-okten-l-ol, 3,7dimethyl-2,6-oktadien-l-ol, 7-methoxy-3,7-dimethyloktan-2-ol, 6,8-dimethylnonan-2-ol, cis-6-nonen-l-ol, 2,6-nonadien-l-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, benzylakohol, 2-methoxy-4-(l-propenyl)fenol, 2-methoxy-4-(2-propenyl)fenol, 3,7dimethyl-okta-l,6-dien-3-ol, 2,6-dimethyl-okta-7-en-2-ol a jejieh směsí; R² a R³ jsou každé nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z vodíku, C1-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného nerozvětveného alkylu, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného rozvětveného alkylu, C2-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxy, C3-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyalkylu, C7-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenarylu, C6-C20 substituovaného nebo nesubstituovaného alkylenoxyarylu a jejich směsí; a

   b) z 85 % až 99,99 % hmotnostních přísad, použitelných pro přípravu prostředků pro změkčování tkanin, skládající se z::

   i) z 5 % až 50 % hmotnostních kationtového činidla změkčujícího tkaniny;

   ii) alespoň z 50 % kapalného nosiče; a iii) volitelně z 0 až 15 % hmotnostních koncentračních podpůrných činidel.

   «fc ·* • · · fc fc fcfc · • · · · fcfcfc • ·

   -56fcfc ···· • fcfc

   12. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 11, vyznačující se tím, že β-ketoesterový proparfém je vybraný ze skupiny skládající se z 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(β-nafty l)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okíen-2-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3(4-nitrofenyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(P-naftyl)-3-oxopropionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu, (α,α4-trimethyl-3 -cyklohexenyl)methyl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-1,6oktadien-3-yl 3-(a.naftyl)-3-oxo-propionatu, cis-3-hexen-1-yl 3-(P-naftyl)-3-oxopropionatu, 9-decen-l-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl

   3-(nonanyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionatu,

   2.6- dimethyl-7-okten-2-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3oxo-butyratu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-oxo-butyratu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl

   3-(P-naftyl)-3-oxo-2-methylpropionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(p-naftyl)-3oxo-2,2-dimethylpropionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-2methylpropionatu, 3,7-dimethyl-2,6-oktadienyl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7dimethyl-2,6-oktadienyl 3-heptyl-3 oxo-propionatu a jejich směsi.

   6. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (b) se skládá z kationtových činidel změkčujících tkaniny, neiontových činidel změkčujících tkaniny, kapalného nosiče, koncentračního podpůrného činidla, činidla uvolňujícího špínu, parfému, konzervačních činidel, stabilizátorů a jejich směsí.

   -54« ·Φ ·· ··*· 4« 99 • ♦ 4 · 4 · · · 4 · 4

   4 4 4 · · 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 4 4 4 444 444

   4 44444 4 4

   444 44 ·4 44 44 99

   Ί. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,2 % do 1 % hmotnostního β-ketoesteru, který má obecný vzorec I

   O O

   R2 R3 _(I) kde R, R¹, R² a R³ jsou stejné jako byly definovány shora.

   8. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (b) obsahuje od 1 % do 80 % hmotnostních katinonového činidla změkčujícího tkaniny.

   9. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (b) obsahuje:

   i) od 5 % do 50 % hmotnostních kationtového činidla změkčujícího tkaniny;

   ii) alespoň 50 % kapalného nosiče;a iii) volitelně od 0 do 15 % hmotnostních koncentračního podpůrného činidla.

   10. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 9, vyznačující se tím, že kationtové činidlo změkčující tkaniny je diamidové kvartérní amonná sloučenina, které má obecný vzorec XXXIV:

   -N-pCiyn-Q-R'

   X' ni (XXXIV) kde Q má strukturní vzorec XXVIII nebo XXXV:

   O HO

   -o-c— -Á-č— (XXVIII, XXXV)

   R je Cj-Céalkyl, Ci-Có hydroxyalkyl, benzyl a jejich směsi; každé R¹ je nezávisle nerozvětvený nebo rozvětvený C11-C22 alkyl, nerozvětvený nebo rozvětvený C11-C22 alkenyl a jejich směsi; X je jakýkoliv se změkčovacím činidlem kompatibilní anion; m je 2 nebo 3; n je 1 až 4.

   ·« ·* • · · · · ·» • · · · • · · · • · · · · · «* ····

   55·· ··

   11. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání, vyznačující se tím, že obsahuje:

   a) alespoň 0,01 %, výhodně od 0,01 % do 15 %, výhodněji od 0,1 % do 10 %, nejvýhodněji od 0,2 % do 1 % hmotnostního β-ketoesteru obecného vzorec I:

   o o

   R2 R3 (I) kde R je vybráno ze skupiny skládající se ze substituovaného nebo nesubstituovaného fenylu, substituovaného nebo nesubstituovaného benzylu, substituovaného nebo nesubstituovaného naftylu, substituovaného nebo nesubstituovaného nonanylu, substituovaného nebo nesubstituovaného heptylu a jejich směsí; R¹ je jednotka alkoxy odvozená od parfémového surovinového alkoholu vybraného ze skupiny skládající se ze sloučenin 4-(l-methylethyl)cyklohexanmethanol, 2,4dimethyl-3 -cyklohexen-1 -yl)methanol, (2,4-dimethyleyklohex-1 -yl)methanol, (2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-l-yl)methanol, 2-fenylethanol, l-(4-isopropylcyklohexyl)ethanol, 2,2,-dimethyl-3 -(3-methylfenyljpropan-1 -ol, 3 -fenyl-2-propen1 -ol, 2-methyl-4-(2,2,3 -trimethyl-3-cyklopenten-1 -yl)-2-buten-1 -ol, 3 -methyl-5fenylpentan-l-ol, 3-methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyklopenten-l-yl)-4-penten-2-ol,

   2. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1, vyznačující se tím, že jednotky R jsou vybrány ze skupiny skládající se ze substituovaného a nesubstituovaného C1-C12 nerozvětveného alkylu, substituovaného a nesubstituovaného fenylu, substituovaného a nesubstituovaného naftylu a jejich směsí.

   9 9 99 9 9

   -53999 99 9 9999

   999 99 9 9999

   9 999 999 99 999 999

   9 99999 9 9 ♦ 99 99 99 99 99 99

   3. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 2, vyznačující se tím, že R je methyl, naftyl a jejich směsi.

   4. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1,

   A o vyznačující se tím, žeR aRje každé nezávisle vodík, Ci-Cio substituovaný nebo nesubstituovaný nerozvětvený alkyl, substituovaný nebo nesubstituovaný aryl, substituovaný nebo nesubstituovaný alkylenaryl a jejich směsí.

   5. Prostředek pro změkčování tkanin přidávaný při máchání podle nároku 1, vyznačující se tím, že β-ketoester je vybrán ze skupiny skládající se z 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-^-naftyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2yl 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(4-nitrofenyl)-3oxo-propionatu, 2,6-dimethyl-7-okten-2-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl1.6- oktadien-3-yI 3-(4-methoxyfenyl)-3-oxo-propionatu, (a,a-4-trimethyl-3-cyklohexenyl)methyl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(a.naftyl)-3 oxo-propionatu, cis-3-hexen-l-yl 3-(P-naftyl)-3-oxo-propionatu, 9-decen-l-yl 3-(βnaftyl)-3-oxo-propionatu, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-yl 3-(nonanyl)-3-oxo-propionatu,
3. 3.7- dimethyl-2,6-oktadienyl 3-heptyl-3 oxo-propionatu a jejich směsí.