CZ43099A3

CZ43099A3 - Detergenty s pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí

Info

Publication number: CZ43099A3
Application number: CZ99430A
Authority: CZ
Inventors: Ivan Maurice Alfons Jan Herbots; Andre Cesar Baeck
Original assignee: The Proster & Gamble Company
Priority date: 1996-08-09
Filing date: 1996-08-09
Publication date: 1999-08-11
Also published as: CA2263536A1; AU6769996A; WO1998006808A1; AR009026A1; JP2000507639A; IL128417A0; EP0925346A1

Description

Detergenty s pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí

Oblast techniky

Tento vynález se týká detergentů, včetně přípravků na mytí nádobí, přípravků na čištění pevných povrchů a pracích přípravků, obsahujících pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí.

Dosavadní stav techniky

Nečistoty pocházející z potravin lze často jen obtížně odstranit ze znečištěných předmětů. Odstranění vysoce zabarvených nebo zaschlých nečistot, které pocházejí z ovoce a/nebo z rostlinných šťáv, je někdy zvláště obtížné. Příklady takových nečistot jsou nečistoty z pomerančové šťávy, šťávy z rajských jablíček,z banánů,z manga nebo z brokolice. Znečištěnými předměty mohou být textilie, nádobí nebo pevné povrchy.

Pektiny jsou obsaženy například v ovocných šťávách. Pektiny způsobují, že částečky jsou dispergovány v těchto šťávách v suspenzi, která má proto viskózní a zkalený charakter. Pektolytické enzymy jsou obvykle užívány při zpracování ovocných a zeleninových šťáv k jejich čeření rozkladem v nich obsažených pektinů (depektinizace).

Bylo zjištěno, že pektolytický enzym je rovněž vhodný pro čištění kontaktních čoček (patent USA č. 4 710 313 J60196724).

- 2 • ·

V dokumentu DE 36 35 427 je popsáno použití enzymů s pektolytickou aktivitou pro zvýšení schopnosti detergentu odstraňo* vat nečistoty anorganického charakteru, například kalu, vznikajícího při praní, bez poškození vláken a bez odbarvení, aby bylo možné použití zeolitovýeh a polykarbonátových pomocných složek, které mají nižší schopnost dispergovat anorganické materiály, než fosfáty. Z dokumentu W095/25790 vyplývá, že je výhodné použití pektolytických enzymů v detergentech, zvláště v detergentech určených pro praní, v přípravcích na mytí nádo•4 bí a v čisticích přípravcích pro domácnost. V dokumentu

JP 60226599 je popsán detergent,obsahující běžné aktivní látky detergentu, celulózy a hydrolázy, jako jsou hemioeluláza, pektináza, amyláza nebo proteáza. Podle dostupných informací má kombinace celulázy a hydrolázy dobrou účinnost a enzymatickou aktivitu.

Dokument W095/09909 popisuje enzymatický prostředek obsahující modifikovaný enzym, zvolený ze skupiny tvořené amylázami, lipázami, oxydoreduktázami, pektinázami nebo hemicelulázami, přičemž tento modifikovaný enzym má zlepšenou účinnost v důsledku alkalického pH a/nebo zvýšenou povrchovou aktivitu * získanou chemickou modifikací, nebo náhradou aminokyseliny. Modifikovaný pektin a/nebo pektolytické a/nebo hemicelulolytické a/nebo lipolytické enzymy jsou úspěšně používány v papírenském průmyslu, a modifikovaná amyláza a/nebo lipáza, * při praní a jako součást přípravků na mytí nádobí.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout prášek na praní, přípravek na mytí nádobí nebo detergent používaný v domácnosti

9 9 99 9

9 9 9 9 9 9 -9 9 9-9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 ···· ······ ······

S · · · · · 9 9

9999 999 99 9 99 99 se zlepšenou schopností odstranění nečistot a skvrn při jeho použití při praní a čištění.

Podle tohoto vynálezu bylo nyní překvapivě zjištěno, že pektolytické enzymy s enzymatickou aktivitou alespoň 10%, s výhodou 25%, výhodněji 44% jejich optimální aktivity, při OH v rozmezí od 7 do 11, a zvláště pektolytický enzym s optimální aktivitou při OH v rozmezí od 7 do 11, podstatně zlepšují odstranění velkého množství nečistot pocházejících z rostlin a ovoce a zlepšují čisticí schopnost detergentů, ve kterých jsou obsaženy .

Použitím pektolytického enzymu aktivního v zásaditém prostředí dochází k výraznému zlepšení schopnosti odstraňovat zaschlé nečistoty pocházející z ovocných a zeleninových šťáva nebo skvrny téhož původu.

Dále bylo zjištěno, že pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí je příčinou zlepšené kompatibility a zvýšené aktivity v pracím roztoku a v důsledku toho zlepšuje schopnost odstraňovat zaschlé zbytky ovocných a zeleninových šťáv, zvláště je-li součásti prášků na práni nebo přípravků na mytí nádobí. Bylo rovněž zjištěno, že pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí se vyznačuje lepší kompatibilitou s detergentovou matricí, například během výroby a skladování.

Dále bylo rovněž překvapivě zjištěno,že použití dispergačních prostředků, zvláště těchto prostředků na bázi organickýkých polymerů je velmi výhodné v detergentech obsahujících pektolytické enzymy aktivní v zásaditém prostředí. Pomocí těchto dispergačních prostředků probíhá dispergace rozkladných produktů enzymatické degradace nečistot a tím je znemožněno jejich zpětné usazování na předmětech které jsou čištěny.

Zlepšená čisticí účinnost byla rovněž pozorována u kombinací pektolytických enzymů aktivních v zásaditém prostředí jinými enzymy, které jsou používány jako součásti detergentů. Enzymatické bělicí systémy nebo běžné aktivované bělicí systémy poskytují v přítomnosti pektolytických enzymů aktivních v zásaditém prostředí zvýšenou účinnost u velké řady nečistot.

Polymery, která inhibují přenos barviv, poskytují dále v kombinaci s pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí zlepšenou bělost a/nebo zlepšenou účinnost při odstraňování nečistot.

Stručný popis vynálezu

Tento vynález se týká detergentů, včetně přípravků na mytí nádobí, přípravků na čištění pevných povrchů a pracích přípravků, obsahujících pro zlepšení celkové čisticí účinnosti a zvláště pro účinnější odstraňování zaschlých nečistot a skvrn z rostlinných a zeleninových šťáv, pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí.

V preferovaném provedení tohoto vynálezu, obsahuje detergent podle tohoto vynálezu rovněž dispergační prostředek, bělicí systém, další enzym a/nebo polymer inhibující přenos barviv.

Podrobný popis vynálezu

Pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí

Základní složkou detergentů podle tohoto vynálezu je pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí. Pektolytickým enzymem je podle tohoto dokumentu kterýkoliv enzym schopný rozkládat pektiny a látky podobné pektinům. Pektiny se vyskytují v rostlinných buněčných pletivech a jsou běžnými složkami ovocných šťáv, jako jsou pomerančová šťáva, šťáva z rajských jablíček a šťáva z grapefruitů. Pektiny obsahují galakturonové kyseliny a/nebo jejich deriváty.

- 5 • · ···· ·· • · · · ····· · ··· • · · · · • · · · · · · · · ·

Termínem aktivní v zásaditém prostředí se rozumí pektolytický enzym s enzymatickou aktivitou alespoň 10%, s výhodou 25%, výhodněji 40% optimální aktivity, při pH v rozmezí od 7 do 11 a s výhodou pektolytický enzym s optimální aktivitou při pH v rozmezí od 7 do 11, Enzymatická aktivita může být měřena způsobem popsaným v publikaci Measurement of viscosity autor K. Horikoshi, Agr. Biol. Chem., 36(2), 286,

Termínem pektolytický enzym se rozumí polygalakturonáza (EC 3.2.1.15) exo-polygalakturonáza (EC 3.2.1.67), exo-poly-agalakturonidáza (EC 3.2.1.82), pektinlyáza (EC 4.2.2.10), pektinesteráza (EC 3.2.1.11), pektátlyáza (EC 4.2.2.2), exopolygalakturonátlyáza (EC 4.2.2.9) a hemicelulázy jako endo1,3-p-xylozidáza (EC 3.2.1.32), xylan-1,4-p~xylozidáza (EC 3.2.1.37) a α-L-arabinofuranozidáza (EC 3.2.1.55). Pektolytické enzymy aktivní v zásaditém prostředí jsou směsi shora uvedených enzymaticky aktivních látek.

Pektolytickými enzymy jsou proto i pektinmethylesterázy které hydrolyzují methylesterové vazby, polygalakturonázy, které štěpí glykozidické vazby mezi molekulami galakturonové kyseliny a pektintranseliminázy nebo lyázy, které působí na pektové kyseliny tak, že vyvolávají nehydrolytické štěpení α-1-glykosidických vazeb za vzniku nenasycených derivátů galakturonové kyseliny.

Pektinové látky jsou pektiny a pektové kyseliny. Pektiny jsou obecně polymery tvořené řetězci galakturonové kyseliny, spojené α-l—>4-glykosidickými vazbami. V přírodních pektinech jsou obvykle dvě třetiny karboxylových skupin esterifikovány methanolem. Produktem částečné hydrolýzy těchto methylesterů jsou nižší methoxypektiny, které snadno vytvářejí gely reakcí s ionty vápníku. Úplnou hydrolýzou esterů vznikají pektové kyseliny .

- 6 Pektolytický enzym jev detergentech podle tohoto vynálezu s výhodou obsažen v koncentracích 0 0001 až 2 hmotn.%, výhodněji 0 0005 až 0,5 hmotn.%, nejvýhodněji 0 001 až 0,1 hmotn. % čistého enzymu, vztaženo k celkové hmotnosti detergentu.

Pektolytický enzym může být produkován takzvanými „divokými mikroorganismy nebo jakýmikoliv mikroorganismy, ve kterých je gen zodpovědný za produkci pektolytického enzymu klonován.

Pektolytické enzymy aktivní v zásaditém prostředí jsou produkovány alkalofilními mikroorganismy, například bakteriemi, houbami nebo kvasinkami jako například mikroorganismy typu bacillus. Preferovanými mikroorganismy jsou bacillus firmus, bacillus circulans a bacillus subtilís popsané v dokumentech JP 56131376 a JP 56068393. Pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí jsou galakturan-1,4-a-galakturonáza (EC 3.2.1.67), poly-galakturonáza (EC 3.2.1.15), pektinesteráza (EC 3.1.1.11), pektátlyáza (EC 4.2.2.2) a příslušné isoenzymy, Tyto enzymy mohou být produkovány mikroorganismy typu erwinia . Preferovány jsou E. chrysanthemi, E. carotovora, E. amylovora, E. herbicola a E. dissolvens popsané v dokumentech JP 59066588, JP 63042988 a v publikaci World J. Microbiol. Microbiotechnol. 8, 2, 115-120 (1992). Jak je uvedeno v dokumentu JP 73006557 a v publikaci Agr. Biol. Chem., 36(2) 285-93, (1972), mohou být zmíněné pektolytické enzymy aktivní v zásaditém prostředí rovněž produkovány mikroorganismy typu bacillus.

V současné době je běžnou praxí, že se enzymy divokého typu za účelem optimalizace jejich účinnosti modifikují v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu technikami proteinového genetického inženýrství. Různé varianty mohou být voleny tak, aby bylo dosaženo zvýšení kompatibility enzymu se složkami obvykle přítomnými v těchto prostředcích. Jinou možností je, že je zvolena taková varianta mikroorganismu, která poskytuje u příslušného modifikovaného enzymu optimální odolnost proti · 99 99

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

99999 9 999 999

9 9 9 9 99 odbarvování,a optimální katalytickou aktivitu příslušného enzymu, odpovídající jeho použití v určitém čisticím přípravku .

Zvláštní pozornost je třeba zaměřit na aminokyseliny, citlivé k oxidaci v případě požadavku stálosti proti odbarvování a na povrchové napětí, aby bylo dosaženo kompatibility povrchově aktivní látky. Izoelektrický bod takových enzymů je možno ovlivňovat náhradou některých nabitých aminokyselin. Tak například může zvýšení izoelektrického bodu pomoci zlepšit kompatibilitu s aniontovými povrchově aktivními látkami. Stabilita enzymů může být dále například zvýšena vytvořením dodatečných solných můstků a zesílením vápníkových vazných míst je možno zvýšit odolnost proti chelatačním činidlům.

Dispergační prostředky

Rovněž bylo překvapivě zjištěno, že u detergentů obsahujících pektolytické enzymy aktivní v zásaditém prostředí, je velmi výhodné přidání dispergačních prostředků, zvláště organických polymerů. Tyto dispergační prostředky napomáhají dispergaci rozkladných produktů vznikajících enzymatickým rozkladem nečistot a tím zabraňují jejich zpětnému usazení na předmětech, které jsou čištěny.

Vhodnými vodorozpustnými organickými solemi jsou homo- nebo kopolymerní kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dvě karboxylové skupiny, které jsou od sebe odděleny nejvýše dvěma uhlíkovými atomy.

Polymery tohoto typu jsou popsány v GB-A-1 596 756. Příklady takových solí jsou polyakryláty s molekulovou hmotností 2000 až 5000 a jejich kopolymery s maleinanhydridem o molekulové hmotnosti 1000 až 100 000.

Do čisticích přípravků podle tohoto vynálezu může být zvláště přidán kopolymer akrylátu a methakrylátu, jako je kopolymer • · • · · · · · · • · · · · · · · ·' · • · · ··· · · · • · · · ······ ··· • · · · · · ···· ··· · · · · ·

480N s molekulovou hmotností 4000, v koncentraci 0,5 až 20 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku.

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat peptizátor vápenatého mýdla s hodnotou dále definované dispergační mohutností pro vápenaté soli (lime šoup dispersing power - LSDP), maximálně 8, s výhodou maximálně 7, nejvýhodněji 6, Koncentrace tohoto peptizátoru vápenného mýdla je s výhodou 0 až 20 hmotn.%.

Kvantitativní míra účinnosti peptizátoru vápenného mýdla je dána dispergační mohutností vápenného mýdla (LSDP), která je stanovována pomocí testu dispergace vápenného mýdla, popsaného v publikaci H.C. Borghetty, C.A. Bergman: J. Am. Oil. Chem. Soc., svazek 27, str. 88-90, (1950). Používání tohoto testu dispergace vápenného mýdla je velmi rozšířeno mezi odborníky v příslušné oblasti techniky a je například zmiňován v následujících přehledných článcích: W.N. Linfield, Surfactant Science Series, svazek 7, str. 3; W.N. Linfield, Tenside surf. det., svazek 27, str. 159-163, (1990); a M.K. Nagarajan, W.F.

Masler, Cosmetics a Toiletries, svazek 104, str. 71-73, (1989). Hodnota LSDP je vyjádřena v poměru dispergačního činidla k oleátu sodnému, který je třeba pro dispergaci depozitů vápenného mýdla vytvořených z 0,025 g oleátu sodného ve 30 ml vody o tvrdosti odpovídající 333 ppm CaCO₃ (Ca:Mg = 3:2).

Povrchově aktivními látkami, které jsou účinnými peptizátory vápenatého mýdla, jsou některé aminoxidy, betainy, sulfobetainy, alkylethoxysíraný a ethoxylované alkoholy.

Příklady povrchově aktivních látek s hodnotou LSDP maximálně 8, vhodných k použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou C16-C18 dimethylaminoxidy, Ci₂-Ci₈ alkylethoxysíraný s průměrným stupněm ethoxylace 1-5, zvláště C12-C15 alkyl ethoxysíranové povrchově aktivní látky se stupněm ethoxylace 3 (LSDP=4) a C14-C15 ethoxylované alkoholy s průměrným stupněm

- 9 ethoxylace buď 12 (LSDP=6) nebo 30, vyráběné pod obchodními značkami Lutensol A012 a Lutensol A030 firmou BASF GmbH.

Polymerní peptizátory mýdla vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou popsány v publikaci M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics a Toiletries, svazek 104, str. 71-73, (1989) .

Jako peptizátory vápenného mýdla mohou být rovněž použita hydrofobní bělicí činidla jako jsou 4-[N-oktanoyl-aminohexanoyl]benzensulfonan, 4-[N-nonanoyl-6-aminohexanoyl]-benzensulfonan, 4-[N-dekanoyl-6-aminohexanoyl]benzensulfonan a jejich směsi, a nonanoyloxybenzensulfonan, zároveň s hydrofilními/hydrofobními bělícími činidly.

Detergentové enzymy

Zlepšené odstranění velkého množství skvrn pocházejících z rostlinného materiálu nebo z ovoce se dosáhne pomocí kombinace pektolytických enzymů aktivních v zásaditém prostředí s jinými detergentovými enzymy.

Synergistický účinek lze pozorovat u detergentů obsahujících pektolytický enzym aktivní v zásaditém prostředí a celulázu , xylanázu a/nebo proteázu.

Při postupech podle tohoto vynálezu je možno použít celulózy bakteriálního původu i celulázy produkované houbami. Optimální ph pro působení těchto enzymů je s výhodou 5 až 9,5, Vhodné celulázy jsou popsány v patentu USA č.4 435 307, autoři Barbesgoard a kol., ve které je popsána fungální celuláza produkovaná Humicola insolens. Vhodné celulázami jsou rovněž popsány v patentech GB-A-2 075 028 a GB-A-2 095 275 a v dokumentu DE-OS-2 247 832.

Příklady takových celuláz jsou celulázy produkované kmenem

Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea),zvláště kmenem Humicola DSM 1800. Jinými vhodnými celulázami jsou

celulázy pocházející z kmene Humicola insolens s molekulární hmotností asi 50 kDa a s izoelektrickým bodem 5,5, které obsahují 415 aminokyselin. Zvláště vhodnými celulázami jsou celulázy které máji výhodné vlastnosti z hlediska uchování stálosti barev praných textilií. Příklady takových celuláz jsou celulázy popsané v přihlášce evropského patentu č. 91202879,2, podané 6, listopadu 1991 (Novo). Zvláště vhodné jsou Carezyme a Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Viz rovněž W091/17243.

Vhodnými xylanázami jsou průmyslově vyráběné xylanázy jako Pulpzyme HS a 5P431 (Novo Nordisk), Lyxasan (Gist-Brocades), Optipulp a Xylanase (Solvay).

Vhodnými proteázami jsou subtilisiny, získávané z určitých kmenů B. subtilis a B. licheniformis (subtilisin BPN a BPN'). Vhodnou proteázou je proteáza získaná z kmene bacillus, s maximální aktivitou v rozmezí pH rozmezí 8-12, získávaná a rtů prodávaná pod názvem ESPERASE dánskou firmou Novo Industries A/S, která je v dalším textu uváděna jako Novo. Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v patentu GB 1 243 784, uděleném firmě Novo. Jinými vhodnými proteázami jsou ALCALASE®, DURAZYM® a SAVINASE® vyráběné firmou Novo a MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® a MAXAPEM® (Maxacal získávaný genovou manipulací) vyráběné nizozemskou firmou International Bio-Syntetics, lne.,jakož i enzym Prótease A popsaný v EP 130 756 A, vydaném 9 ledna 1985 a enzym Prótease B popsaný v patentu EP 303 761 A, vydaném 28 dubna 1987 a v patentu EP 130 756 A, vydaném 9 ledna 1985, Viz rovněž proteáza aktivní při vysokých hodnotách pH získávaná pomocí bacillus sp. NCIMB 40338 popsaná v dokumentu WO 93/18140 A firmy Novo. Enzymatické detergenty obsahující proteázu, jeden nebo více jiných enzymů a reverzibilní inhibitor proteázy, jsou popsány v dokumentu WO 92/03529 A firmy Novo. Jiné preferované proteázy jsou proteáza popsané v dokumentu WO 95/10591 A firmy Proč-

«· · • · * • · · · • · ·«·· · • · ter & Gamble. V případě potřeby jsou k dispozici proteázy, které se vyznačují sníženou adsorpcí a podléhají snadněji hydrolýze, které jsou popsány v dokumentu WO 95/07791 firmy Procter & Gamble. Rekombinantní proteáza trypsinového typu, vhodná pro detergenty podle tohoto vynálezu je popsána v dokumentu WO 94/25583 firmy Novo.

Proteáza označovaná jako Protease D je přesněji variantou karbonylhydrolázy, obsahující sekvenci aminokyselin, která se nevyskytuje v přírodě, a která je odvozena z prekurzoru karbonylhydrolázy substitucí různých aminokyselin řadou aminokyselinových zbytků v polohách v molekule zmíněné karbonylhydrolázy odpovídající označení +76, s výhodou rovněž v kombinaci s jedním nebo více aminokyselinovými zbytky v polohách, které odpovídají označení +99, +101, -103, t!04, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, -156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, -22, -260, +265, a/nebo +274 podle číslování sublisinu z bacillus amyloliquefaciens, popsaného v W095/10591 a v přihlášce patentu C. Ghosh,a kol., Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes s pořadovým číslem přihlášky patentu USA 08/322 677, přihlášené 13.října 1994, Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné proteázy popsané v přihláškách patentů EP 251 446 a W091/06637 a proteáza BLAP® popsaná v dokumentu W091/02792.

U detergentů podle tohoto vynálezu, které dále obsahují enzymy schopné odbourávat škrob, cukry a jejich deriváty jako jsou amyláza, glukoamyláza, dextranáza, pullulanáza, invertáza, lakkáza a insulináza, byla pozorována zvýšená účinnost při odstraňování rostlinných a ovocných skvrn a nečistot.

Dále jsou uvedeny dokumenty, týkající se amyláz (a- nebo β-), které jsou vhodné jako součásti detergentů podle tohoto vynálezu: Dokument W094/02597, Novo Nordisk A/S zveřejněný 3,

4 ·4 4 44 «· • · · 4 4 4 4 4 4 · 4

4 4 4 4 4 4 » · ·

444» 4444 4 »44 444

4 4 » « 4 4

4444 ·*4 44 4 ·4 44 února 1994, popisuje čisticí prostředky obsahující mutantové amylázy. Viz rovněž W094/18314, Genencor, zveřejněný 18. srpna 1994, W095/10603, Novo Nordisk A/S, zveřejněný 20.dubna 1995 a W096/05295, Genencor, zveřejněný 22. února 1996, Jinými amylázami které jsou používány jako součásti čisticích přípravků jsou jak α-amylázy, tak β-amylázy. Těmito α-amylázami, které jsou známy podle dosavadního stavu techniky, jsou amylázy popsané v patentu USA č. 5 003 257, v dokumentech EP 252 666, WO/91/00353, FR 2 676 456, EP 285 123, EP 525 610, EP 368 341 a v přihlášce britského patentu č. 1 296 839 (Novo). Jinými vhodnými amylázami jsou amylázy se zvýšenou stabilitou, včetně Purafact Ox Am^R, popsané v dokumentu WO 94/18314, zveřejněném 18. srpna 1994 a typy amyláz s dodatečnými modifikacemi bezprostředního prekurzoru, vyráběné firmou Novo Nordisk A/S, popsané v dokumentu WO 95/10603, zveřejněném v dubnu 1995, Příklady průmyslově vyráběných α-amyláz jsou Termamyl®, Ban®, Fungamyl® a Duramyl®, které jsou všechny vyráběny dánskou firmou Novo Nordisk A/S Denmark. Dokument W095/26397 popisuje jiné vhodné amylázy. α-amylázy se specifickou aktivitou měřenou setem pro měření aktivity amyláz Fadebas alespoň o 25% vyšší, než je specifická aktivita amylázy Termamyl v rozmezí teplot 25 až 55°C, při pH v rozmezí 8 až 10. Jinými amylolytickými enzymy se zlepšenou aktivitou termostabilitou jsou popsány v W095/35382,

U jiných kombinací sacharolytických enzymů jako β-glukanáz (lichenáza, laminaráza) a exo-glukanáz (lignáza, tannáza, pentozanáza, malanáza a hemiceluláza) s pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí se projevuje výhoda synergických účinků.

Kombinace s enzymy, hydrolyzujícími tuky a vosky, jako jsou lipázy, kutinázy, esterázy vosků a pektolytických enzymů aktivních v zásaditém prostředí projevují v důsledku synergické* · · ···· ·

·· ·· * » · ·

·*· ··· • · ·· · · ··· • · · ·<· · ho efektu zvýšenou účinnost při odstraňování skvrn a nečistot pocházejících z rostlinného materiálu a ovoce.

Vhodnými lipázami pro použití v detergentech jsou lipázy produkované mikroorganismy skupiny pseudomonas, jako jsou mikroorganismy pseudomonas stutzeri ATCC 19,154, popsané v britském patentu 1 372 034, Vhodnými lipázam jsou lipázy, které vykazují pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkami, produkované mikroorganismem pseudomonas fluorescent IAM 1057. Lipáza tohoto typu dodávána japonskou firmou Amano Farmaceutical Co. Ltd., Nagoya, pod obchodním názvem Lipáza P Amano, a je dále v tomto dokumentu uváděna jako Amano-P. Jinými vhodnými komerčně dostupnými lipázami jsou lipázy Amano-CES, získávané z chromobacter viscosum, například z chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, dodávané japonskou firmou Toyo Jozo Co., Tagata, lipázy získávané z chromobacter viscosum, které vyrábí firma U.S. Biochemical Corp., U.S.A. a nizozemská firma Disoynth Co., a lipázy produkované pseudomonas gladioli. Zvláště vhodnými lipázami jsou lipázy typu Ml Lipase®, Lipomax® (Gist-Brocades), Lipolase® a Lipolase Ultra®(Novo), o kterých bylo zjištěno, že jsou velmi účinné v kombinaci s přípravky podle tohoto vynálezu.

Vhodné jsou rovněž kutinázy [EC 3, 1, 1, 50], které mohou být považovány za speciální druh lipáz, konkrétně lipáz, u kterých není potřebná interfaciální aktivace. Přidání kutinázy do detergentů je popsáno například v dokumentu WO-A-88/09367 (Genencor).

Lipázy a/nebo kutinázy jsou obvykle v detergentů obsaženy v koncentracích 0,0001 až 2 hmotn.% aktivního enzymu, vztaženo k celkové hmotnosti detergentů.

Shora uvedené enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, jako je rostlinný, živočišný a bakteriální původ, nebo mohou být, produkovány houbami nebo mikroorganismy kvasnic. Zmíněné enzymy jsou v detergentů obvykle obsaženy v koncentracích

0,0001 až 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti detergentu. Enzymy mohou být přidávány jako jednotlivé složky (granule, stabilizované kapaliny a podobně, obsahující jeden enzym ), nebo jako směsi dvou nebo více enzymů (například ve formě kogranulátů).

Použití jiných cukrů jako β-glukanázy (lichenázy, laminarázy) a exoglukanázy (lignázy, tannázy , pentózanázy, malanázy a hemicelulázy) v kombinaci se pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí má výhodu synergického účinku.

Konečně přináší kombinace enzymů hydrolyzujících vosky, jako jsou lipázy, kutinázy a esterázy vosků s pektolytickými enzymy aktivními v zásaditém prostředí, synergický efekt, kterým se zlepšuje odstranění nečistot a skvrn rostlinného a ovocného původu. Lipázami, vhodnými pro použití jako detergenty, jsou lipázy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako jsou Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, postupem popsaným v britském patentu 1 372 034. Vhodnými lipázamy jsou rovněž lipázy, které vykazují pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkami lipáz, produkovanými mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Lipáza tohoto typu je vyráběna firmou Amano Farmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P Amano, a je v tomto dokumentu uváděna pod názvem Amano-P. Jinými vhodnými průmyslově vyráběnými lipázami jsou lipázy Amano-CES, produkované mikroorganismem Chromobacter víscosum, například Chromobacter viscosum var. lipolytícum NRRLB 3673, vyráběná firmou Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko, lipázy Chromobacter viscosum, vyráběné U.S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Nizozemí a lipázy produkované Pseudomonas gladioli. Zvláště vhodnými lipázami jsou lipázy jako Ml Lipase®, Lipomax® (Gist-Brocades), Lipolase® a Lipolase Ultra (Novo), která se ukázala být velmi ucinnou v kombinaci s přípravky podle tohoto vynálezu.

Vhodné jsou rovněž kutinázy [EC 3.1.1.50], které je možno považovat za zvláštní druh lipáz, konkrétně lipáz nevyžadují• · • · · cích mezifázovou aktivaci. Přídavek kutináz k detergentovým přípravkům je popsán například v dokumentu WO-A-88/09367 (Genencor).

Lipázy a/nebo kutinázy jsou obvykle obsaženy v detergentech v koncentracích 0,0001 až 2 hmot.% aktivního enzymu, vztaženo na celkovou hmotnost detergentu.

Shora uvedené enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, například rostlinného, živočišného, nebo mohou být produkovány bakteriemi, houbami a mikroorganismy obsaženými ve droždí. Zmíněné enzymy jsou obvykle obsaženy v detergentu v koncentraci 0.0001 až 2 hmot.% aktivního enzymu, vztaženo na celkovou hmotnost detergentu. Enzymy mohou být přidány jako jednotlivé přísady (jako částečky, granule, stabilizované kapaliny a podobně, obsahující jeden enzym), nebo jako směsi dvou nebo více enzymů (například jako kogranuláty).

Jinými vhodnými složkami detergentu, které mohou být přidány, jsou látky potlačující oxidaci enzymů, které jsou popsány v přihlášce evropského patentu č. 92870018.6, přihlášené 31. ledna 1992, která je v řízení zároveň s tímto patentem. Příkladem takových látek, potlačujících oxidaci enzymů, jsou ethoxylováné tetraethylenpolyaminy.

Řada enzymů, které jsou součástmi syntetických detergentu je rovněž popsána dokumentech WO 9307263 A a WO 9307260 A, Genencor International, WO 8908694 A, Novo a v patentu

USA č. 3 553 139, autoři McCarty a kol., uděleném

5. ledna 1971. Tyto enzymy jsou dále popsány v patentu USA č. 4 101 457, autoři Plače a kol., uděleném 18. července 1978 a v patentu USA č. 4 507 219, autor Hughes, uděleném

26. března 1985. Enzymy vhodné pro kapalné detergenty a jejich použití v těchto detergentech jsou popsány v patentu USA č.

261 868, autoři Hora a kol., uděleném 14. dubna 1981.

Enzymy vhodné pro použití v detergentech mohou být různými způsoby stabilizovány. Způsob stabilizace enzymů je popsán a • · · • to • to příklady tohoto způsobu jsou uvedeny v patentu USA

č. 3 600 319, autoři Gedge a kol., uděleném 17. srpna 1991, v patentu EP 199 405 a v patentu EP 200 586, autor Venegas, uděleném 29. října 1986. Stabilizace enzymového systému je rovněž například popsána v patentu USA č. 3 519 570. Vhodný mikroorganismus bacillus, sp. AC13, produkující proteázy, xylanázy a celulázy, je popsán v dokumentu WO 9401532 A,

Novo.

Bělicí prostředky

Dále bylo zjištěno, že je možno dosáhnout odstranění velké řady nečistot rostlinného původu a/nebo nečistot pocházejících z ovoce použitím detergentů obsahujících enzymatický bělicí systém, nebo běžný aktivovaný bělicí systém přidaný k pektolytickému enzymu aktivnímu v zásaditém prostředí.

Bělicí prostředky jako peroxid vodíku, PBI, PB4 a peroxyuhličitan mají velikost částic 400-800 mikrometrů. Tyto bělicí prostředky mohou obsahovat jednu nebo více kyslíkatých látek s bělícími účinky a, v závislosti na zvoleném bělicím činidle, jeden nebo více bělicích aktivátorů. Pokud jsou použity, jsou kyslíkaté látky s bělicími účinky obvykle přítomny v koncentracích 1 až 25 %.

Bělicím prostředkem vhodným pro použití při postupech podle tohoto vynálezu může být jakýkoliv bělicí prostředek vhodný pro použití v čisticích přípravcích kyslíkatých látek s bělicími účinky, jakož i jiných látek, které jsou používány jako bělicí prostředky. Bělicím prostředkem vhodným pro použití podle tohoto vynálezu může být aktivovaný nebo neaktivovaný bělicí prostředek.

Jedním druhem kyslíkatých bělicích prostředků, které mohou být použity, jsou bělicí prostředky na bázi peroxykarboxylových kyselin a jejich soli. Vhodnými příklady těchto prostředků jsou hexahydrát peroxyftalátu hořečnatého, hořečnatá sůl · ---44-4 44 44 • · · 4 4 4 4 4 4 4 4 · · 4 4 4 4 4 4 · · ·· 444444444 ··· • 4 · · · · ·

4444 ··· 44 4 44 44 ffl-chloroperoxybenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselná kyselina a kyselina diperoxydodekanodiová. Tyto bělicí prostředky jsou popsány v patentu USA č. 4 483 781, v přihlášce patentu USA č. 740 446, v přihlášce evropského patentu 0 133 354 a v patentu USA č. 4 412 934. Vysoce preferovaným bělicím prostředkem je rovněž kyselina 6-nonylamino-6oxo-peroxykarbonová, popsaná v patentu USA Č. 4 634 551.

Jiným druhem bělicích prostředků, které mohou být použity, jsou halogenové bělicí prostředky. Příklady halogenových bělicích prostředků jsou kyselina trichloroisokyanurová, dichlorisokyanurát sodný a draselný, N-chloralkansulfonamidy a Nbromalkansulfonamid. Tyto látky se obvykle přidávají ve množství odpovídajícím 0,5 až 10 hmot.% konečného produktu, s výhodou ve množství odpovídajícím 1 až 5 hmot.% konečného produktu.

Látky uvolňující peroxid vodíku mohou být použity v kombinaci aktivátory s bělicích prostředků jako jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzenesulfonan (NOBS, popsaný v patentu USA č. 4 412 934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzensulfonan (ISONOBS) popsaný v evropském patentu č. 120 591, nebo pentaacetylglukóza (PAG) fenolsulfonanester kyseliny N-nonanoyl-6-aminokapronové (NACA-OBS, popsán v dokumentu WO 94/28106), jejichž hydrolýzou vznikají peroxykyseliny jako aktivní bělicí látky, způsobující zlepšený bělicí účinek. Vhodnými aktivátory jsou acylované estery kyseliny citrónové, jako jsou tyto látky popsané přihlášce evropského patentu č. 91870207.7, která je v řízení současně s touto přihláškou patentu.

Vhodné bělicí prostředky, včetně peroxykyselin a bělicích systémů, obsahujících aktivátory bělicích prostředků a peroxidové bělicí látky, vhodné pro použití v detergentech podle tohoto vynálezu, jsou popsány v našich přihláškách vynálezů • · · · · ·

USSN 08/136 626, PCT/U595/07823, W095/27772, WO 95/27773,

WO 95/27774 a WO 95/27775.

Peroxid vodíku může být rovněž přidán jako součást enzymatického systému (t.j. enzymu a jeho substrátu), který je schopen vyvíjet peroxid vodíku na začátku nebo během praní a/nebo máchání. Takové enzymatické systémy jsou popsány v přihlášce evropského patentu č. 91202655.6, podané 9. října 1991.

Peroxidázové enzymy jsou používány v kombinaci se zdroji kyslíku, například s peroxyuhličitanem, peroxyboritanem, peroxysíranem, peroxidem vodíku a podobně. Jsou používány pro roztokové bělení, t.j. v případech, kdy je třeba předejít tomu, aby při odstraňování barviv nebo pigmentů z substrátů praním nedocházelo k jejich přenosu na jiné substráty, nacházející se v tomtéž pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou známy z dosavadního stavu techniky a jsou jimi například peroxidáza lignináza a halogenperoxidázy jako chlor- a bromperoxidáza. Detergenty obsahující peroxidázy jsou například popsány v mezinárodních přihláškách patentů WO 89/099813, W089/09813, v přihlášce evropského patentu EP č. 91202882.6, podané 6. listopadu 1991 a v přihlášce evropského patentu

č. 96870013.8, podané 20. února 1996. Jinou oxidázou, vhodnou jako složka detergentů podle tohoto vynálezu, je lakáza.

Preferovanými látkami, zabraňujícími oxidaci enzymů, jsou substituované fenthiaziny a fenoxaziny, kterými jsou 10-fenthiazinpropionová kyselina (PPT), 10-ethylfenthiazín-4karboxylová kyselina (EPC), 10-fenoxazinpropionová kyselina (POP) a 10-methylfenoxazin (popsané v dokumentu WO 94/12621) a substituované syringáty (C3-C5 alkylsyringáty) a fenoly. Peroxyuhličitan sodný nebo peroxyboritan sodný jsou preferovanými zdroji peroxidu vodíku.

Zmíněné peroxidázy jsou v detergentech obvykle obsaženy v množstvích odpovídajících koncentraci 0,0001 až 2 hmot.% aktivního enzymu, vztaženo k celkové hmotnosti detergentů. Kata- 19 • fr ·· • · · • · · · · · · · · • · · · ···· · ··· ··· • · · · · · • · ·· fr ·· · · lyzátory obsahujícími kov, určenými k použití v bělicích prostředcích, jsou katalyzátory obsahující kobalt ve formě kobaltitých solí, pentaminacetát, a mangan obsahující katalyzátory, jako jsou katalyzátory popsané v dokumentech EPA 549 271,

EPA 549 72, EPA 458 397, US 5 246 621, EPA 458 398; US 5,194,416 a US 5,114,611. Bělicí prostředek obsahující peroxysloučeninu, bělicí katalyzátor s manganem a chelatační činidloje popsán v přihlášce vynálezu č. 94870206.3.

Bělicí prostředky jiné než kyslíkaté bělicí prostředky jsou rovněž známy a mohou být při postupech podle tohoto vynálezu použity. Jedním z typů bezkyslíkových bělicích prostředků, které jsou zvlášť zajímavé jsou fotoaktivované bělicí prostředky, jako jsou komplexy sulfonovaných ftaloeyaninů a zinku nebo hliníku. Tyto látky jsou schopny se během praní ukládat na substrátu a po ozáření, v přítomnosti kyslíků, ke kterému může dojít při sušení prádla věšením na denním světle, se sulfonovaný komplex ftaloeyaninů a zinku aktivuje a následně dochází k bělení substrátu. Preferovaný komplex ftaloeyaninů se zinkem a fotoaktivovaný bělicí proces jsou popsány v patentu USA č. 4 033 718. Detergenty obvykle, obsahují 0,025 až 1,25 hmot.% komplexu zinku se sulfonovaným ftalocyaninem.

Inhibice přenosu barviva

Zlepšená schopnost udržovat tkaniny bílé a/nebo zvýšená schopnost odstranění nečistot byly rovněž pozorovány, pokud detergenty podle tohoto vynálezu obsahovaly sloučeniny inhibující přenos solubilizovaných a suspendovaných barviv z jedné tkaniny na jinou tkaninu při praní barevných tkanin.

Polymerní prostředky inhibující přenos barviv

Detergenty podle tohoto vynálezu rovněž obsahují 0,001 až hmot.%, s výhodou 0,01 až 2 hmot.%, výhodnějiO, 05 hmot.% polymerního činidla inhibujícího přenos barviv. Zmíněná póly• · »· · • · • · · měrní činidla inhibující přenos barviv, jsou obvykle v čisticích prostředcích obsažena proto, aby inhibovala přenos barviv z barevných tkanin na jiné tkaniny prané spolu s nimi. Tyto polymery jsou schopné vázat do komplexu nebo adsorbovat barviva, která byla vymyta ze tkanin dříve, než se tato barvivá mohou sorbovat na jiné objekty přítomné v pracím roztoku.

Zvláště vhodnými polymerními činidly, inhibujícími přenos barviv, jsou polyamin-N-oxidy, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonově polymery, polyvinyloxazolidony a polyvinylimidazoly, nebo směsi těchto polymerních látek. Přídavek těchto polymerů rovněž zvyšuje účinnost enzymů podle tohoto vynálezu.

a) Póly(amin-N-oxidy)

Vhodnými póly(amin-N-oxidy) jsou látky, obsahující strukturní jednotky obecného vzorce

P - A_x - R, (I) kde P je polymerizovatelná jednotka, na kterou může být vázána skupina R-N-O, nebo je to jednotka tuto skupinu obsahující, nebo kde P je polymerizovatelná jednotka splňující obě uvedené podmínky;

0 0

II ll II

A je -NC-,.-CO-, -C-, -0-, -S-, -N-; x je 0 nebo 1;

a R jsou alifatické, ethoxylované alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny, nebo jakékoliv jejich kombinace, na které může být vázána N-0 skupina, nebo které obsahují dusík ve formě N-0 skupiny.

Zmíněná N-0 skupina má jeden z dále uvedených obecných vzorců:

- 21 • · · · · · o o

I I (Rl)_x-N-(R2)_y =N-(R1)_Z,

I (R3)_z kde Rl, R2, a R3 jsou alifatické, aromatické, heterocyklieké nebo alicyklické skupiny nebo kombinace těchto skupin, x a/nebo y a/nebo z je 0 nebo 1, a kde dusík N-0 skupiny může být vázán na tuto skupiny nebo tvořit jejich část.

Tato N-0 skupina může být částí polymerizovatelné jednotky (P) nebo může být vázána na polymerní řetězec, nebo se může jednat o kombinaci těchto dvou možností.

Vhodnými póly(amin-N-oxidy), ve kterých A-0 skupina tvoří část polymerizovatelných jednotek, jsou póly(amin-N-oxidy), ve kterých je R zvoleno z alifatických, aromatických, alicyklických nebo heterocyklických skupin.

Jedním z druhů zmíněných póly(amin-N-oxidů) jsou póly(aminN-oxidy) , ve kterých je dusík N-0 skupiny částí skupiny R. Preferovanými póly(amin-N-oxidy) jsou tyto oxidy, ve kterých R je heterocyklická skupina jako skupina odvozená od pyridinu, pyrrolu, ímidazolu, pyrrolidinu, piperidinu, chinolinu, akridinu a derivátů těchto sloučenin.

Jinou skupinou zmíněných póly(amin-N-oxidů) je skupina těchto látek, ve kterých je dusík N-0 skupiny vázán na skupinu R.

Jinými vhodnými póly(amin-N-oxidy) jsou póly(amin-N-oxidy), ve kterých je N-0 skupina vázána na polymerizovatelnou jednotku.

Preferovanými póly(amin-N-oxidy) jsou póly(amin-N-oxidy) obecného vzorce (I), kde R jsou aromatické, heterocyklieké nebo alicyklické skupiny, ve kterých je dusík funkční skupiny N-0 částí zmíněné skupiny R.

·· · ·· ♦ ·· ·· ···· · · · · · · ♦ • · · « · · 9 9 9 9

9 9 9 9 9999 9 999 999

9 9 9 9 9 9

9999 999 99 9 99 99

Příklady těchto typů látek jsou polyaminoxidy, ve kterých je R heterocyklická látka jako pyridin, pyrrol, imidazol a deriváty těchto látek.

Jiným preferovaným typem póly(amin-N-oxidů) jsou polyaminoxidy obecného vzorce (I), kde R jsou aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny, a kde dusík funkční skupiny N-0 je vázán na zmíněné skupiny R.

Příklady polyaminoxidů těchto druhů jsou polyaminoxidy, ve kterých skupina R může být aromatická skupina, jako například fenyl.

Může být použít jakýkoliv hlavní polymerní řetězec, pokud je získaný aminoxidový polymer vodorozpustný a má inhibiční vliv na přenos barviv. Příklady vhodných hlavních polymerních řetězců jsou polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamidy, polyiminy, polyakrylestery a směsi těchto polymerů.

Poměr aminů a N-oxidů aminů v póly(amin-N-oxidech) podle tohoto vynálezu je obvykle 10:1 až 1:1000000. Množství aminoxidových skupin, přítomných v polyaminoxidech však může být měněno vhodnou kopolymerizací nebo vhodným stupněm N-oxidace.

S výhodou je poměr aminu k amin-N-oxidu 2:3 až 1:1000000, výhodněji 1:4 až 1:1000000, nejvýhodněji 1:7 až 1:1000000. Konkrétně používanými polymery podle tohoto vynálezu jsou statistické polymery nebo blokkopolymery, ve kterých je jedním monomerem amin-N-oxid a druhým monomerem může být buď rovněž amin-N-oxid nebo jím může být monomer jiného typu. Aminoxidová strukturní jednotka v polyamin-N-oxidech má pKa < 10, s výhodou < 7, výhodněji < 6.

Stupeň polymerace připravovaných polyaminoxidů může být prakticky libovolný, za předpokladu, že získaný materiál má požadovanou rozpustnost ve vodě a schopnost suspendovat barviva, není jeho stupeň polymerace rozhodující vlastností.

• ·

Obvyklá průměrná molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí 500 1 000 000; s výhodou 1 000 až 50 000, výhodněji 2 000 až 30 000, nejvýhodněji 3 000 až 20 000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu s N-vinylimidazolem

Kopolymery N-vinylimidazolu s N-vinylpyrrolidonem podle tohoto vynálezu mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 5 000 až 1 000 000, s výhodou 5 000 až 200 000.

Vysoce preferovanými polymery vhodnými pro použití v detergentech podle tohoto vynálezu obsahují polymer zvolený ze skupiny tvořené kopolymery N-vinylimidazolu a Nvinylpyrrolidonu o průměrné molekulové hmotnosti 5 000 až 50 000, výhodněji 8 000 až 30 000, nejvýhodněji 10 000 až 20 000.

Průměrná molekulová hmotnost se stanoví metodou rozptylu světla, popsanou v publikaci Barth H.G., Mays J.W. Chemical Analysis svazek 113,Modern Methods of Polymer Charakterization.

Vysoce preferovanými kopolymery N-vinylimidazolu s Nvinylpyrrolidonem mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 5 000 až 50 000; výhodněji z 8 000 až 30 000; nejvýhodněji 10 000 až 20 000.

Molekulové hmotnosti kopolymerů N-vinylimidazolu s Nvinylpyrrolidonem se nacházejí v takovém rozmezí, aby se vyznačovaly vynikající schopností inhibovat přenos barviv a zároveň aby nebyla nepříznivě ovlivňována čisticí účinnost příslušného detergentů.

Kopolymery N-vinylimidazolu s N-vinylpyrrolidonem podle tohoto vynálezu mají molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu 1 až 0,2, výhodněji z 0,8 až 0,3, nejvýhodněj i 0,6 až 0,4.

c) Polyvinylpyrrolidon >---·.·· ·· 44 • 4 · · ·--·♦' · · * · • · 4 4 4 4 · 4 · · • 4 · · · »444 4 ··· 444

4 4 4 « 44

4444 444 44 4 44 44

V detergentech podle tohoto vynálezu je rovněž používán polyvinylpyrrolidon (PVP) s průměrnou molekulovou hmotností

500 až 400 000, s výhodou 5 000 až 200 000, výhodněji 5 000 až 50 000, a nejvýhodněji 5 000 až 15 000. Vhodnými polyvinylpyrrolidony jsou tyto polymery, průmyslově vyráběné firmou ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada, pod obchodními názvy PVP K-15 (viskozitní průměr molekulových hmotností 10 000) , PVP K-30 (průměrná molekulová hmotnost 40 000), PVP K-60 (průměrná molekulová hmotnost 160 000), a PVP K-90 (průměrná molekulová hmotnost 360 000). Jinými vhodnými polyvinylpyrrolidony, které jsou dostupné na trhu a jšou známy odborníkům v oblasti detergentů, jsou výrobky firmy BASF Cooperation s obchodními názvy Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12;(viz například EP-A-262,897 a EP-A256,696).

d) Polyvinyloxazolidon

V detergentech podle tohoto vynálezu může být rovněž použit jako polymerní inhibitor přenosu barviv polyvinyloxazolidon. Tento polyvinyloxazolidon má průměrnou molekulovou hmotnost

500 až 400 000, s výhodou 5 000 až 200 000, výhodněji 5 000 50 000, a nejvýhodněji 5 000 až 15 000.

e) Polyvinylimidazol

V detergentech podle tohoto vynálezu může být rovněž použit jako polymerní inhibitor přenosu barviv polyvinylimidazol Tento polyvinylimidazol má průměrnou molekulovou hmotnost

500 až 400 000, s výhodou 5 000 až 200 000, výhodněji 5 000 až 50 000, a nejvýhodněji 5 000 až 15 000.

f) Zesítěné polymery

Zesítěné polymery jsou polymery, jejichž řetězce jsou do jistého stupně vzájemně spojeny vazbami, které jsou chemické nebo fyzikální povahy. Na hlavní řetězce nebo na větve těchto toto ·

• toto • · · · · · to • ·· · • to < · · « to · polymerů mohou být vázány aktivní skupiny. Zesítěné polymery jsou popsány v Journal of Polymer Science, svazek 22, str.

1035 až 1039.

V jednom provedení jsou zesítěné polymery připravovány takovým způsobem, že vytvářejí trojrozměrnou rigidní strukturu, v jejichž pórech se mohou zachycovat barviva. V jiném provedení, zachycují zesítěné polymery barviva bobtnáním.

Tyto zesítěné polymery jsou popsány v přihlášce patentu, 94870213,9, která je v řízení zároveň s touto přihláškou patentu .

Složky detergentů

Čisticí přípravky podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat další složky působící jako detergenty. Konkrétní povaha těchto dalších složek, a jejich koncentrace záleží na fyzikální formě kompozice a na charakteru použité čisticí operace.

Čisticí přípravky podle tohoto vynálezu mohou být kapalné, pastovité, gelovité, pevné ve formě tyčinek, tablet, prášku nebo granulí. Granulované přípravky být rovněž existovat v kompaktní formě, kapalné přípravky mohou existovat v koncentrované formě.

Složení přípravků podle tohoto vynálezu může být voleno například tak, že se jedná o přípravky pro ruční mytí nádobí nebo o přípravky pro mytí nádobí v myčkách, přípravky pro ruční praní a přípravky pro praní v pračkách, včetně pomocných přípravků pro praní v pračkách, dále přípravky vhodné pro namáčení a/nebo předpírání silně znečištěných tkanin, prostředky pro změkčování tkanin přidávané do raáchacích lázní, a přípravky pro běžné použití v domácnosti na čištění pevných povrchů. .

Jsou-li těmito přípravky používané pro praní a obsahují-li pektolytický enzym, může být jejich pomocí tkanina čištěna, ·♦ « ·

Λ

999 9 ··· *

• · * <· · · a

9 9999

9 9

9

99 ·> · 9 9

9 9 9

999 999

1

99 bělena, změkčována, zlepšován její barevný vzhled a zároveň inhibován přenos barev z lázní používaných při praní.

Jsou~li těmito přípravky používané pro ruční mytí nádobí, obsahují přípravky podle tohoto vynálezu s výhodou povrchově aktivní látku a další složky detergentu, kterými jsou organické polymerní látky, pěnici přísady, ionty kovů II. skupiny, rozpouštědla, hydrotropní činidla a dodatečné enzymy .

Jsou-li těmito přípravky přípravky používané pro praní v pračkách, obsahují s výhodou jak povrchově aktivní látku, tak plnivo a dále ještě jednu nebo více složek detergentu, kterými jsou s výhodou organické polymerní látky, bělicí činidla, dodatečné enzymy , odpěňovací přísady, dispergační prostředky, přísady pro dispergaci vápenatých mýdel, přísady napomáhající dispergaci nečistot a zabraňující jejich zpětnému usazování a inhibitory koroze. Prací přípravky mohou rovněž jako dodatečné složky detergentu obsahovat prostředky pro změkčování tkanin.

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být rovněž používány jako aditiva detergentu. Tato aditiva jsou určena k rozšíření nebo zlepšení účinnosti běžných detergentu.

Detergenty podle tohoto vynálezu, používané jako prací přípravky, je možno podle potřeby připravit s hustotou při 20°C v rozmezí 400 až 1200 g/l, s výhodou 600 až 950 g/l.

Stupeň kompaktnosti přípravku podle tohoto vynálezu se nejvýrazněji projevuje v jeho hustotě, a pokud je vztahován k složení přípravku, v obsahu anorganické soli přítomné jako plnivo Anorganické soli, používané jako plniva, jsou běžnými složkami detergentu v práškovité formě. V běžných detergentech jsou soli přítomny ve značných množstvích obvykle 17 až 35 hmotn.%, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku.

V kompaktních kompozicích je sůl přítomna ve množstvích, která nejsou vyšší než 15 hmotn.%, s výhodou 10%, nejvýhodněji

5%, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku.

Anorganické soli, používané jako plniva, jsou v přípravcích podle tohoto vynálezu zvoleny ze skupiny sestávající ze síranů a chloridů alkalických kovů a kovů alkalických zemin.

Preferováno je použití síranu sodného jako plniva.

Kapalné detergenty podle tohoto vynálezu mohou být rovněž v „koncentrované formě, v tomto případě obsahují nižší množství vody ve srovnání s běžnými kapalnými detergenty.

Obvyklý obsah vody v koncentrovaných kapalných detergentech je s výhodou s nižší než 40, výhodněji nižší než 30, nejvýhodněji nižší než 20 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku .

Povrchově aktivní látky

Čisticí přípravky podle tohoto vynálezu obsahují systém povrchově aktivních látek, ve kterém mohou tyto povrchově aktivní látky být zvoleny z neiontových a/nebo aniontových a/nebo kationtových a/nebo amfolytických a/nebo zwitteriontových a/nebo semipolárních povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka je obvykle obsažena v koncentracích 0,1° až 60 hmotn.%. Více preferován je obsah 1 až 35 hmotn.% , nejvýhodnější je obsah 1% až 30 hmotn.% v čisticím prostředku podle tohoto vynálezu.

S výhodou jsou.používány povrchově aktivní látky kompatibilní s enzymovou složkou přítomnou v přípravku. V kapalném nebo gelovitém přípravku je volena přítomnost takové povrchově aktivní látky, která v nejpříznivějším případě zvyšuje stabilitu enzymu v takovém přípravku, nebo alespoň v takovém přípravku stabilitu žádného v něm obsaženého enzymu nesnižuje.

Preferovanými systémy povrchově aktivních látek v přípravcích podle tohoto vynálezu obsahují jako povrchově aktivní látku jednu nebo více v tomto dokumentu zmíněných neniontových a/nebo aniontových povrchově aktivních látek.

Jako neiontové povrchově aktivní látky pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou vhodné kondenzáty polyethylenoxidu, polypropylenoxidu a polybutylenoxidu, preferovány jsou dále kondenzáty polyethylenoxidu. Těmito látkami jsou kondenzační produkty alkylfenolů s jednou rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylskupinou se 6 až 14 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 14 atomy uhlíku. V preferovaném provedení je ethylenoxid přítomen ve množství odpovídajícím 2 až 25 molů, výhodněji 3 až 15 molů ethylenoxidu na jeden mol alkylfenolů. Obchodně dostupnými neiontovými povrchově aktivními látkami tohoto typu jsou Igepal™ CO-630, vyráběný firmou GAF Corporation; a Triton™ X-45, X-114, X-100 a X-102, vyráběné firmou Rohm & Haas Company. Tyto povrchově aktivní látky jsou obvykle nazývány alkylfenolalkoxyláty (například alkylfenolethoxyláty).

Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu jsou vhodné pro užití jako neiontové povrchově aktivní látky neiontových systémů povrchově aktivní látek podle tohoto vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být nerozvětvený nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a je obvykle tvořen 8 až 22 uhlíkovými atomy. Preferovány jsou kondenzační produkty alkoholů s jednou alkylovou skupinou, obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, výhodněji 10 až 18 uhlíkových atomů se 2 až 10 ethylenoxidovými jednotkami na jeden mol alkoholu. V těchto kondenzačních produktech je přítomno 2 až 7 molů ethylenoxidu, nejvýhodněji 2 až 5 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu. Příklady průmyslově vyráběných neiontových povrchově aktivních látek tohoto typu jsou Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt lineárních alkoholů Cil až C15 s 9 moly ethylénoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondenzační produkt primárních alkoholů C12 až C14 s 6 moly ethylénoxidu s úzkou distribucí molekulových hmotností), které jsou oba vyráběny firmou Union Carbide Corporation, Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt lineárních alkoho······ ·· · · · · « · · · . · ·· · · · · ·

- 29 lů C14 až C15 s 9 moly ethylénoxidu), Neodol™ 23-3 (kondenzační produkt lineárních alkoholů C12 až C13 s 3,0 moly ethylénoxidu) , Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt lineárních alkoholů C14-C15 se 7 moly ethylénoxidu), Neodol™ 45-5 (kondenzační produkt lineárních alkoholů C14 až C15 s 5 moly ethylénoxidu), vyráběné Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (kondenzační produkt lineárních alkoholů C13 až C15 s 9 moly ethylénoxidu), vyráběný firmou Procter & Gamble Company, a Genapol LA 030 nebo 050 (kondenzační produkt C12 až C14 alkoholů s 3 nebo 5 moly ethylénoxidu) vyráběný firmou Hoechst. Preferované rozmezí hodnot HLB je u těchto produkt 8 až 12 nejvíce preferované rozmezí hodnot HLB je 8-10.

Jako neiontové povrchově aktivní látky systémů povrchově aktivních látek podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné alkylpolysacharidy popsané v patentu USA č. 4 565 647, autor Llenado, vydaném 21 ledna 1986, které obsahují hydrofobní skupinu se 6 až 30 uhlíkovými atomy s výhodou s 10 až 16 uhlíkovými a polysacharidovou, například polyglykosidovou, hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až 10, s výhodou 1,3 až 3, nejvýhodněji 1,3 až 2,7 sacharidových jednotek. Může být použit jakýkoliv redukující sacharid, obsahující 5 nebo 6 uhlíkových atomů, například glukóza, galaktóza a glukosylové skupiny mohou být substituovány galaktosylovými skupinami (hydrofobní skupina může být připojena v poloze 2-, 3-, 4-, atd., takže vzniká glukóza nebo galaktóza na rozdíl od glukosidu nebo galaktosidu). Intersacharidové vazby se mohou, například nacházet mezi jednou z poloh následujících sacharidových jednotek a polohami 2-, 3-, 4-, a/nebo 6- předcházejících sacharidových jednotek .

Preferované alkylpolyglykosidy mají vzorec

R²0 (C_nH_2nO) t (glycosyl) _x kde R² je zvolen ze skupiny funkčních skupin sestávajících z alkylu ,alkylfenylu, hydroxyalkylu, hydroxyalkylfenylu, a směsí těchto skupin, ve kterých alkylové skupiny obsahují .10 až 18, s výhodou 12 až 14, uhlíkových atomů, n je 2 nebo 3, s výhodou 2; t je 0 až 10, s výhodou 0, a x je 1,3 až 10, s výhodou 1,3 až 3, nejvýhodněji 1,3 až 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen z glukózy. Při přípravě těchto látek se nejprve připraví alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a potom se tato látka zreaguje s glukózou, nebo se zdrojem glukózy, za vzniku glukosidu (vazba v pozici 1). Potom mohou být připojeny další glykosylové jednotky vazbami mezi jejich polohou 1 a polohami 2-, 3-, 4- a/nebo 6- předcházejících glykosylových jednotek, s výhodou převážně vazbou v poloze 2.

Jako dodatečné systémy povrchově aktivní látek podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné kondenzační produkty ethylénoxidu s hydrofobní bází získanou kondenzací propylénoxidu s propylénglykolem. Hydrofobní část těchto látek má s výhodou molekulovou hmotnost 1500 až 1800 a způsobuje nerozpustnost ve vodě. Připojení polyoxyethylénových jednotek k této hydrofobní části způsobuje zvýšení rozpustnosti této molekuly jako celku ve vodě, a kapalný charakter tohoto produktu je zachován až do celkového obsahu polyoxyethylénu v kondenzačním produktu asi 50 hmotn.%, což odpovídá kondenzaci až se 40 moly ethylénoxidu. Příklady sloučenin tohoto typu jsou povrchově aktivní látky Plurafac™ LF404 a Pluronic™ ,vyráběné BASF.

Jako neiontové povrchově aktivní látky systémů neiontových povrchově aktivní látek podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné kondenzační produkty ethylénoxidu s produkty vzniklými reakcí propylénoxidu s ethylénediaminem. Hydrofobní skupiny v těchto produktech vznikají reakcí ethyléndiaminu s přebytkem propylénoxidu, a jejich molekulová hmotnost je obvykle 2500 až 3000. Kondenzační reakce těchto hydrofobních skupin s ethylénoxidem probíhá do té míry, že kondenzační produkt

·· · · obsahuje 40 až 80 hmotn.% polyoxyethylénových strukturních jednotek a má molekulovou hmotnost 5000 až 11 000. Příklady tohoto typu neiontových povrchově aktivních látek jsou některé látky komerčně dostupné pod názvem Tetronic™ , které jsou vyráběny firmou BASF.

Pro použití jako neiontové povrchově aktivní látky systémů povrchově aktivních látek podle tohoto vynálezu jsou kondenzační produkty polyethylénoxidu s alkylfenoly, kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylénoxidu, alkylpolysacharidy, a směsi těchto látek. Nejvíce preferovány jsou C₈-Ci₄ alkylfenolethoxyláty s 3 až 15 ethoxyskupinami, alkoholethoxyláty odvozené od alkoholů C₈-Ci8 (s výhodou Cio) s 2 až 10 ethoxyskupinami, a směsi těchto látek.

Vysoce preferovanými neiontovými povrchově aktivními látkami jsou polyhydroxyderiváty amidů mastných kyselin obecného vzorce pf-CO-Níť-Z kde R¹ je H nebo uhlovodíkový zbytek Ci_4, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo směs těchto látek, R² je uhlovodíkový zbytek C5_3i a Z je polyhydroxyderivát uhlovodíkového zbytku s nerozvětveným uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přímo vázanými na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát. R¹je s výhodou methyl, R² je nerozvětvený alkyl C_n_₁₅ nebo alkyl Ci6-i8 nebo alkenylový řetězec, jako je řetězec odvozený od uhlovodíkových zbytků vyšších mastných kyselin kokosového oleje, nebo směsi těchto látek a Z je skupina odvozená z redukujícího cukru jako je glukóza, fruktóza, maltóza nebo laktóza redukční aminační reakcí.

Vhodný aniontovými povrchově aktivními látkami jsou nerozvětvené alkylbenzénsulfonanové a alkylestersulfonanové povr32 ·· · ··· · .· · ·· · ·· ·· • · · v · · · · ·· · • · · · · · · · · · • · · · · ···· « ··· ··· • · · · · 9.9

9 9 999 99 9 9 9 9 9 chově aktivní látky včetně nerozvětvených esterů karboxylových kyselin Cs-20 (t.j. mastných kyselin), které jsou sulfonovány plynným S0₃ způsobem popsaným v časopise The Journal of American Oil Chemists Society, svazek 52, str. 323 až 329 (1975), Vhodnými výchozími materiály jsou mastné látky přírodního původu, pocházející z loje, palmového oleje a podobně.

Preferovanou povrchově aktivní látkou na bázi alkylestersulfonanů, která je zvláště vhodná jako prací součást prášků na praní, je alkylestersulfonanová povrchově aktivní látka obecného vzorce

R³-CH(SO₃M) -CO-OR⁴ kde R³ je uhlovodíkový zbytek C8-20, s výhodou alkyl, nebo kombinace různých těchto uhlovodíkových zbytků, R⁴ je uhlovodíkový zbytek Ci_6 s výhodou alkyl, nebo kombinace těchto uhlovodíkových zbytků, a M je kation, poskytující vodorozpustné soli s alkylestersulfonany. Kationty vhodnými pro tvorbu solí jsou kationty kovů jako je sodík, draslík a lithium, a substituované nebo nesubstituované amoniové kationty na bázi monoethanolaminu, diethanolaminu, a triethanolaminu. R³ je s výhodou, alkyl Cio-16 a R⁴ je methyl, ethyl nebo isopropyl. Zvláště preferovány jsou methylestersulfonany, ve kterých R³ je C3.0-16 alkyl.

Jinými vhodnými aniontovými povrchově aktivní látky jsou povrchově aktivní látky na bázi alkylsíranů, kterými jsou vodorozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde R je s výhodou uhlovodíkový zbytek C₁₀-C₂4, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl s alkylovou složkou Cio~C₂o, výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl Ci₂-Cia, a M je H nebo kation, například, kation alkalického kovu (sodíku, draslíku, lithia), případně amoniový kation nebo substituovaný amoniový kation (například methyl-, dimethyl- nebo trimethylamoniový kation a kvartérní amoniový ·· ·· ř · · 1 ř · · <

kation jako tetramethylamoniový nebo dimethylpiperdiniový kation, nebo kvartérní amoniový kation na bázi alkylaminů jako ethylaminu, diethylaminu, triethylaminu, směsi těchto látek a podobně). Obvykle jsou pro nižší teploty praní (například pod 50^GC) preferovány alkylové řetězce Gi₂-C₁₆ a pro vyšší teploty praní, (například nad 50°C) jsou preferovány alkylové řetězce Ci6-i8.

Čisticí přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat i jiné aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití jako složky detergentů. Mohou jimi být soli (včetně sodných, draselných, amonných, a substituovaných amonných solí, jejichž kationty jsou odvozeny od mono-, di- a triethanolaminu), tvořící mýdla, primární nebo sekundární alkansulfonany C₈-C₂₂, olefinsulfonany C₈-C₂4, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolytických produktů citrátů kovů alkalických zemin, které jsou například popsány v britském patentu č. 1 082 179, Alkylpolyglykolethersírany (obsahující až 10 molů ethylénoxidu), alkylglycerylsulfonany, acylglycerylsulfonany s acyly odvozenými od vyšších mastných kyselin, oleylglycerylsíraný, alkylfenolethylénoxid-étersírany, alkysulfonany s vyššími alkyly, alkylfosfáty, isethionáty jako acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcináty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené a nenasycené monoestery C₁₂-C₂₂) a diestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené a nenasycené diestery C₁₂-C₁₈) , acylsarkosináty, sírany alkylpolysacharidů jako sírany alkylpolyglukozidů (neiontové nesulfátové látky popsané dále), rozvětvené primární alkylsírany, a alkylpolyethoxykarboxyláty například obecného vzorce

RO (CH2CH2O) k~CH₂COO-M⁺' kde R je alkyl C₈-C₂2z k je přirozené číslo 1 až 10 a M je kation vytvářející rozpustnou sůl. Vhodné jsou rovněž pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jako kalafuna, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné ·»ν ·» ·· • » · · · · ♦'··-' · · · · • · ··· · ··· ··· • · · · • · · · · · · kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, přítomné v taliovém oleji nebo získané z taliového oleje.

Další příklady jsou popsány v Surface Active Agents and Detergents (svazky I a II, autoři Schwartz, Perry a Berch).

Řada takových povrchově aktivních látek je rovněž popsána v patentu USA č. 3 929 678, vydaném 30 prosince 1975 , autor Laughlin a kol, sloupec 23, ř 58 až sloupec 9, ř 23 (zde uvedeno jako odkaz).

Jsou-li použity detergentech podle tohoto vynálezu používaných jako prací prostředky aniontové povrchově aktivní látky, je jejich obsah obvykle 1 až 40 hmotn.%, s výhodou 3° až 20 hmotn.%.

Vysoce preferovanými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou alkoxylované sírany ve formě vodorozpustných solí nebo kyselin obecného vzorce RO(A)_mSO3M, kde R je nesubstituovaný alkyl Ci₀-C₂4 nebo hydroxyalkyl s alkylem C₁₀-C24, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl C12-C20, výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl C12-C18, A je ethoxyskupina nebo propoxyskupina, m je číslo vyšší než nula, obvykle 0,5 až 6, výhodněji 0,5 až 3, a M je H nebo kation, kterým může být, například, kation kovu (t.j. například kation, sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku, a pod.), amoniový kation nebo substituovaný amoniový kation.

V těchto látkách jsou zahrnuty ethoxylované jakož i propoxylované sírany. Příklady substituovaných amoniových kationtů jsou methylamoniové, dimethylamoniové, trimethylamoniové kationty a kvartérní amoniové kationty jako tetramethylamoniový a dimethylpiperdiniový kationt a kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi a podobně. Příklady povrchově aktivních látek jsou Ci₂-C₁₈ alkylpolyethoxylát (1,0) sulfát (C₁₂-C₁₈E (1,0)M), Ci₂-C₁₈ alkylpolyethoxylát (2,25) sulfát (Ci₂-Ci₈E (2,25) Μ) , Ci₂-Ci₈ alkylpolyethoxylát (3, 0) sulfát (Ci2-Ci₈E(3,0)M), a Ci₂-Ci₈

• ·

• · · ·· fr

• fr · · · · • · alkylpolyethoxylát(4,0)sulfát (Ci₂-Ci₈E (4,0) Μ) , kde M je obvykle sodík nebo draslík.

Čisticí přípravky podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat jiné kationtové, amfolytické, zwitteriontové, a semipolární povrchově aktivní látky, jakož i neiontové a/nebo aniontové povrchově aktivní látky, než ty, které zde byly popsány.

Kationtové povrchově aktivní látky s detergenčními účinky, vhodné pro použití v čisticí přípravcích podle tohoto vynálezu jsou tyto látky s jednou uhlovodíkovou skupinou s dlouhým řetězcem. Příklady takových kationtových povrchově aktivních látek jsou amoniové povrchově aktivní látky jako alkyltrimethylamoniumhalogenidy, a povrchově aktivní látky s tímto obecným vzorcem [R² (OR³) y] [R⁴ (OR³) y] ₂R⁵N⁺X kde R² je alkylová nebo benzylová skupina s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, R³ je jedna ze skupin -CH2CH2-, CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-CH2CH2CH2- nebo jejich směs, R⁴ je jedna skupina zvolená z C1-C₄-alkylů, Ci-C₄-hydroxyalkýlů, benzylových cyklických struktur vzniklých připojením uvedených dvou R⁴-skupiny, -CH₂GHOH-,-CHOHCOR₆CHOHCH₂OH, kde R₆ je hexóza nebo polyhexóza s molekulovou hmotností nižší než 1000, a vodík, není-li y 0, R⁵ je totožné s R⁴ nebo je tvořeno alkylovým řetězcem s takovým celkovým počtem atomů uhlíku že součet počtu uhlíkových atomů v R² a v R⁵ není vyšší než 18, hodnoty y se pohybují v rozmezí 0 až 10, přičemž součet hodnot obou koeficientů y je 0 až 15, a X je jakýkoliv kompatibilní anion.

Kvartérní amoniové povrchově aktivní látky vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec (I):

'4 44 4

4 · 4 ·

4 · · 4 «44 4 4444

4 · .4

444 44 4 • ·

4 4 4 4 4

(I) kde Ri je alkyl s krátkou délkou řetězce (C6 až CIO) nebo alkylamidoalkyl obecného vzorce (II)

Q výhodou 3, R² je H nebo alkyl C1-C3, x je až 2, nej výhodně ji 0, R³ ,R⁴ a R⁵ jsou buď alkyly s krátkou délkou řetězce (Cl až C3) alkyly obecného vzorce III kde y je 2 až 4, s až 4, s výhodou 0 stejné nebo různé nebo alkoxylované

Re

O

(III) kde Rg je Ci-C₄ a z 1 nebo 2, a kde X~ je protiiont, s výhodou halogenid, například chlorid nebo methylsíran.

Preferovanými povrchově aktivními látkami na bázi kvartérních amoniových solí jsou tyto povrchově aktivní látky obecného vzorce I, ve kterých R¹ je C₈, C_i0 nebo jejich směsi, x = 0,

R₃, R₄ = CH₃ a C₅ je CH₂ CH₂OH.

Vysoce preferovanými kationtovými povrchově aktivními látkami jsou kvartérní amoniové soli, vhodné pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, obecného vzorce:

RiR₂R₃R₄N⁺X- (i) kde Ri je alkyl C₈-Ci_6< R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkyly Ci-C₄ hydroxyalkyly Ci~C₄, benzyl, a -(C₂H₄O)_XH, kde hodnota x je 2 až 5, a X je anion. Pouze jedna ze skupin R₂, R₃ a R₄ může • · · ·

- 37 ·· · · · ·· -99 být benzyl. Preferovaná délka alkylového řetězce v Ri je Ci₂-Ci₅zvláště v případech, kdy se jedná o směs alkylů různé délky, odvozených z mastných kyselin kokosového oleje nebo oleje z jader palmy olejně nebo získaných synteticky z olefinů nebo z alkoholů vyrobených oxosyntézou. Preferovanými skupinami R₂, R₃ a R₄ jsou methylová a hydroxyethylová skupina, aniontem X může být halogenidový anion, methylsíranový anion, octanový anion a fosforečnanový anion.

Příklady vhodných kvartérních amoniových sloučenin obecného vzorce (i) pro použití při postupech podle tohoto vynálezu j sou:

alkyltriraethylamoniumchlorid nebo bromid s alkylem odvozeným od mastných kyselin kokosového oleje; alkylmethyldihydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid; decyltriethylamoniumchlorid;

decyldimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid; alkyldimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje; alkyldimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje; myristyltrimethylamoniummethylsíran;

lauryldimethylbenzylamoniumchlorid nebo bromid; lauryldimethyl(ethenoxy)₄amoniumchlorid nebo bromid; cholinestery (sloučeniny obecného vzorce (i), kde RI je CH2-CH2-O-CO-C12-14 a R2R3R4 jsou methyly).

dialkylimidazoliny [sloučeniny vzorce (i)].

Jiné kationtovými povrchově aktivními látkami podle tohoto vynálezu jsou popsány v patentu USA 4 228 044, autor Cambre, vydaného 14. října 1980 a v přihlášce evropského patentu EP 000,224.

Typickými kationtovými prostředky pro změkčování tkanin jsou aktivní látky prostředků pro změkčování tkanin na bázi kvartérních amoniových sloučenin, kterými jsou obvykle kvartérní φ

• φφφ • Φ ·· φ φ · φ • φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ « φ φφφφ amoniové chloridy nebo methylsírany se dvěma alkylovými řetězci .

Preferovanými kationtovými prostředky pro změkčování tkanin tohoto typu jsou tyto látky:

1) dialkyldimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje (ditallow dimethylammonium chlorid - DTDMAC);

2) hydrogenovaný dialkyldimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

3) hydrogenovaný dialkyldimethylamoniummethylsíran s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

4) distearyldimethylamoniumchlorid;

5) dioleyldimethylamoniumchlorid;

6) dipalmitylhydroxyethylmethylamoniumchlorid;

7) stearylbenzyldimethylamoniumchlorid;

8) alkyltrimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

9) hydrogenovaný alkyltrimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

10) C12-14 alkylhydroxyethyldimethylammoniumchlorid;

11) C12-18 alkyldihydroxyethylmethylamoniumchlorid;

12) di(stearoyloxyethyl)diméthylamoniumchlorid (DSOEDMAC)

13) di(acyloxyethyl)dimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

14) dialkylimidazoliniummethylsíran s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

15) 1-(2-alkylamidoethyl)-2-alkylimidazolinium methylsíran Biodegradabilní kvartérní amoniové sloučeniny byly navrženy jako alternativy k obvykle používaným alkylaluminiumchloridům a methylsíranům se dvěma dlouhými řetězci. Tyto kvartérní amoniové sloučeniny obsahují alk(en)ylové skupiny s dlouhým řetězcem, přerušované funkčními skupinami jako jsou karboxylové skupiny. Zmíněné materiály a prostředky pro změk39 * ' ·♦

4- 4 9 4 · ·

4 · »

4 · · * • » · « «««φ »·· 4 4

44 44 • · 4 9 ·

4 · · · *

4444 4 494 994 . · ·

44 <4 čování tkanin, které je obsahují, jsou popsány v řadě dokumentů jako je EP-A-0 040 562, a EP-A-0 239 910.

Kvartérní amoniové sloučeniny a prekursory aminů použitelné při postupech podle tohoto vynálezu mají dále uvedené vzorce (I) nebo (II):

^R\ ^R2 ⁺ N-(CW Ri

(I).

R3 R3 + N—(CH₂)_n-CH -CH₂Á3 6 ó

I I Ti T2 (II) kde Q je zvoleno z -O-c(O)- -C (O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C (O) -NR⁴-;

R¹ je (CH²)_n-Q-T² nebo T^3;

R² je (CH₂)_m-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³;

R³ je alkyl nebo hydroxyalkyl Ci-C_4;

Τ¹, Τ², Τ³, Τ⁴, T⁵ jsou nezávisle na sobě alkyly nebo hydroxyalkyly CH-C22;

n a m jsou přirozená čísla 1 až 4; a

X je anion kompatibilní s prostředkem pro změkčování tkanin. Příklady aniontů kompatibilních se změkčovacím prostředkem jsou chlorid nebo methylsíran.

Alkylové nebo alkenylové, řetězce Τ¹, Τ², Τ³, Τ⁴, T⁵ musí obsahovat alespoň 11 atomů uhlíku, s výhodou alespoň 16 atomů uhlíku. Řetězce mohou být nerozvětvené nebo rozvětvené.

Hovězí lůj je výhodný a levný zdroj sloučenin obsahujících dlouhé alkyly a alkenyly. Zvláště preferovány jsou sloučeniny, ve kterých Τ¹, Τ², Τ³, T⁴ a T⁵ jsou směsí látek obvykle se vyskytujících v hovězím loji a obsahujících dlouhé řetězce.

Příklady kvartérních amoniových sloučenin vhodných pro použití • to·· to ·'· ♦·'· · ·· ·· ·· · to · to • to to · toto · to toto·· · ··· ··· ·· ·· ·· · ·· toto ve vodných prostředcích pro změkčování tkanin, vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou:

1) N,N-di(acyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje

2) N,N-di(acyl-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniummethylsíran acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje

3) N,N-di(2-acyl-oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje

4) N,N-di(2-acyl-oxyethyl-karbonyloxyethyl)-N,N-dimethy1 amonium chlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje.

5) N-(2-acyl-oxy-2-ethyl)-N-(2-acyloxy-2-oxo-ethyl)-,N,N-dimethylamonium chlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje;

6) Ν,N,N-tri(acyl-oxy-ethyl)-methylamonium chlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje

7) N-(2-acyl-oxy-2-oxo-ethyl)-N-(acyl-N,N-dimethylamoniumchlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje; a

8) 1,2-diacyl-oxyethyl-3-trimethylamoniopropanchlorid s acyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje; ; a směsi uvedených látek.

Pokud jsou tyto kationtové povrchově aktivní látky přítomny, jsou v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu obvykle obsaženy ve množstvích 2% až 25 hmot.%, s výhodou 1 až 8 hmotn.%.

Pro použití v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné amfolytické povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky jsou obecně alifatickými deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo alifatickými deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých může být alifatický řetězec nerozvětvený nebo roz41 fc · • fc · fcfc • · · · · • fcfc · fcfc • fcfcfc · fc fcfcfc • fcfc fc * fcfc · fcfc «· • fcfc větvený. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 uhlíkových atomů, obvykle 8 až 18 uhlíkových atomů, a alespoň jeden obsahuje skupinu podporující rozpustnost ve vodě, například karboxyskupinu, sulfoskupinu, nebo síranovou skupinu. Příklady amfolytických povrchově aktivních látek jsou uvedeny v patentu USA č. 3 929 678, autoři Laughlin a j.,vydaném 30.prosince 1975, sloupec 19, ř 18 až 35.

Pokud jsou tyto amfolytické povrchově aktivní látky přítomny, jsou v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu obvykle obsaženy ve množstvích, 0,2% až 15 hmot.%, s výhodou 1 až 10 hmotn.%.

Pro použití v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné zwitteriontové povrchově aktivní látky.

Tyto povrchově aktivní látky jsou obecně deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, případně deriváty kvartérních amoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Příklady zwitteriontových povrchově aktivních látek jsou uvedeny v patentu USA č. 3 929 678, autoři Laughlin a j.,vydaném 30.prosince 1975, sloupec 19, ř 38 až sloupec 22 ř 48.

Pokud jsou tyto zwitteriontové povrchově aktivní látky přítomny, jsou v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu obvykle obsaženy ve množstvích 0,2% až 15 hmot.%, s výhodou 1 až 10 hmotn.%.

Zvláštním druhem povrchově aktivních látek jsou semipolární povrchově aktivní látky, kterými jsou vodorozpustné aminoxidy, obsahující jeden alkyl s 10 až 18 uhlíkovými atomy a 2 skupiny zvolené z alkylových a hydroxyalkylových skupin, kterými jsou alkylové a hydroxyalkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; vodorozpustné fosfinoxidy obsahující jeden alkyl s 10 až 18 atomy uhlíku a 2 skupiny, kterými jsou alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny, obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Semipolárními povrchově aktivními látkami jsou dále vodorozpustné • 9 9 «« ·· • 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 • ····♦· 99 9 · · · • · · 9 9 · «9 99 sulfoxidy, obsahující jeden alkyl s 10 až 18 atomy uhlíku a alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.

Semipolárními neiontovými povrchově aktivními látkami jsou aminoxidy s obecným vzorcem:

R³ (OR⁴) X-NO-(R⁵) 2 kde R³ je alkylová, hydroxyalkylové, nebo alkylfenylová skupina nebo směsi těchto skupin obsahující 8 až 22 atomů uhlíku; R4 je alkylénová nebo hydroxyalkylénová skupina obsahující 2 až 3 atomy uhlíku, nebo směsi těchto skupin; x je 0 až 3; a R⁵je alkylová nebo hydroxyalkylové skupina, obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylénoxidová skupina obsahující 1 až 3 ethylénoxidové skupiny. Skupiny R⁵ mohou být vzájemně spojeny, například atomem kyslíku nebo atomem dusíku, za vzniku cyklu.

Těmito aminoxidovými povrchově aktivními látkami jsou zvláště alkyldimethylaminoxidy s alkylem Ci₈ a alkoxyethyldihydroxyethylaminoxidy s alkoxylem C₈ -Ci₂.

Pokud jsou tyto semipolární neiontové povrchově aktivní látky přítomny, jsou v čisticích přípravcích podle tohoto vynálezu obvykle obsaženy ve množstvích 0,2% až 15 hmot.%, s výhodou 1 až 10 hmotn.%.

Čisticí přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat další povrchově aktivní látku, zvolenou ze skupiny primárních nebo terciárních aminů.

Vhodné primární aminy pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou aminy obecného vzorce RiNH₂ , kde R_x je alkylový řetězec C6~C₁₂, s výhodou C₆-C₁₀, nebo skupina R₄X(CH₂)_n, X je -0-C(O)NH- nebo -NH-, R₄ je alkylový řetězec C₆-Ci₂, n je přirozené číslo 1 až 5, s výhodou 3. Alkylový řetězec Ri může být nerozvětvený nebo rozvětvený a může být přerušen až 12, s výhodou však méně než 5, ethylénoxidovými strukturními jednotkami .

9 99 9 ·· 99

9999 9·· 9 9 · ·

9 99*9 9999

9999 9999 9 999 999

9 9 9 9 9 9

9999 999 99 9 99 99

Preferovanými aminy zmíněného obecného vzorce jsou n-alkylaminy. Aminy vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mohou být zvoleny z 1-hexylaminu, 1-oktylaminu,

1-decylaminu a laurylaminu. Jinými preferovanými primárními aminy jsou C₈-Ci₀ oxypropylamin, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyloxypropylamin, laurylamidopropylamin a amidopropylamin.

Vhodnými terciárními aminy pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou terciární aminy obecného vzorce RiR₂R₃, kde Ri a R₂ jsou alkyly Ci-C₈ nebo skupina

- (CH₂-CHR₅-O)_xH, kde R₃ je alkyl Cg-Ci₂, s výhodou alkyl Cg-Cio, nebo skupina

R₄X(CH₂)n, kde X je -0-, -C(0)NH- nebo -NH-, R₄ je alkyl C₄-C₁₂, n je přirozené číslo 1 až 5, s výhodou 2 až 3, R₅ je H nebo alkyl Ci -C₂, a hodnota x je 1 až 6 .

Alkyly R3 a R₄ mohou být nerozvětvené nebo rozvětvené a jejich řetězce mohou být přerušeny až 12, s výhodou však méně než 5 ethylénoxidovými strukturními jednotkami.

Preferovanými terciárními aminy jsou aminy obecného vzorce R1R2R3N, kde Ri je alkylový řetězec C₆-Ci₂, R₂ a R₃ jsou alkyly C1-C3 nebo skupina obecného vzorce

-(CH₂-CHR₅-O)_xH, kde R₅ je H nebo CH₃ a x = 1-2.

Preferovány jsou rovněž amidoaminy obecného vzorce:

Ri-CO-NH- (CH₂) _a-N- (R₂) ₂, kde Ri je alkyl C6~C₁₂, a je přirozené číslo 2 až 4, s výhodou 3, R₂ a R₃ jsou C1-C4.

• 4 • 4 • ♦« • 4 44 » 4 4 4 > 4 4 4

444 444

Nejvíce preferovanými aminy podle tohoto vynálezu jsou 1-oktylamin, 1-hexylamin, 1-decylamin, 1-dodecylamin, C₈-io oxypropylamin, N-alkyl-1,3-diaminopropan s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, alkyldimethylamin s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, lauryldimethylamin, lauryl-bis-(hydroxyethyl)amin, alkylbis(hydroxyethtyl)amin s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, propoxyderivát laurylaminu se dvěma propoxyskupinami v molekule, propoxyderivát oktylaminu se dvěma propoxyskupinami v molekule, laurylamidopropyldimethylamin, C₈-io-amidopropyldimethylamin a Cio-amidopropyldimethylamin. Nejvíce preferovanými aminy pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou 1-hexylamin, 1-oktylamin, 1-decylamin, 1-dodecylamin. Zvláště vhodné jsou a-dodecyldimethylamin, bis-hydroxyethylalkylamin s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, ethoxylovaný oleylamin se 7 ethoxyskupinami v molekule, laurylamidopropylamin a alkylamidopropylamin s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje.

Aditiva snižující odbarvovací účinky

Mohou být rovněž použity postupy, které umožňují dosáhnout sníženého odbarvovacího účinku. Příkladem takových postupů je dosažení sníženého odbarvovacího účinku pomocí metalokatalyzátorů (metalocatalysts). Tyto matalokatalyzátory jsou popsány v přihlášce evropského patentu č. 92870181, 2, která je v řízení současně s touto přihláškou patentu.

Plnivový systém

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat plnivový systém. Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu je vhodný jakýkoliv běžný plnivový systém, včetně systémů na bázi hlinitokřemičitanů, křemičitanů, polykarboxylátů, alkylderivátů nebo alkenylderivátů kyseliny jantarové a mastných kyselin, • · »« · ·« · · ·· ·« • · · * • » · · • · · ··· • « ·· ·· sloučeniny jako ethylendiamintetraacetát, diethylentriaminpentamethylenacetát, maskovací kovových iontů jako aminopolyfosfonátů, zvláště ethylendiamintetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina. Mohou být rovněž použita plniva na bázi fosfátů.

Vhodným plnivem může být anorganický iontoměnič, obvykle anorganický hydrátováný hlinitokřemičitanový materiál, zvláště hydratovaný syntetický zeolit, jako jsou hydratované zeolity A, X, B, HS nebo MAP.

Jiným vhodným anorganickým plnivovým materiálem je vrstevnatý křemičitan, například SKS-6 (Hoechst). SKS-6 je krystalický vrstevnatý křemičitan sodný (Na₂Si₂0₅) .

Vhodnými polykarboxyláty obsahujícími jednu karboxylovou skupinu jsou kyselina mléčná, kyselina glykolová a jejich éterderiváty popsané v belgických patentech č. 831 368,

821 369 a 821 370. Polykarboxyláty obsahujícími dvě karboxyskupiny jsou vodorozpustné soli kyseliny jantarové, kyseliny malonové, kyseliny (ethylendioxy)dioctové, kyseliny maleinové, kyseliny diglykolové ,kyseliny šťavelové, kyseliny tartronové, kyseliny fumarové, jakož i jiné karboxyláty popsané ve zveřejněných německých přihláškách patentů č. 2 446 686,

446 687 a v patentech USA č. 3 935 257, a sulfinylkarboxyláty popsané v belgickém patentu č. 840 623. Polykarboxyláty obsahujícími tři karboxyskupiny jsou mimo jiné vodorozpustné citráty, soli kyseliny akonitovéa cítrakonáty, jakož i deriváty kyseliny jantarové jako karboxymethyloxyjantarany popsané v britském patentu č. 1,379,241, mléčnojantarany popsané v nizozemské přihlášce patentu č. 7205873 a oxypolykarboxyláty jako 2-oxa-l, 1,3-propentrikarboxyláty popsané v britském patentu č. 1 387 447.

Polykarboxyláty obsahujícími čtyři karboxyskupiny jsou oxydijantarany popsané v britském patentu č. 1 261 829, 1,1,2,2ethantetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a « · ·· « <

• · « · ««·· *«· «» « • · · • · · · • · · ·«« · • * · ·· 4 ·· *· • · · · • ♦ · · • »«· ···

4

4 4 4

1,1,2,3-propantetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahujícími sulfosubstituenty jsou deriváty sulfojantaranů popsané v britských patentech č. 1,398,421 a 1,398,422 a v patentu USA č. 3 936 448, sulfonované pyrolyzované citráty popsané v britském patentu č. 1 082 179 a konečně polykarboxyláty obsahující fosfosubstituenty popsané v britském patentu č. 1 439 000.

Alicyklickými a heterocyklickými polykarboxyláty jsou cyklopentan-cís,cis,cis-tetrakarboxyláty, cyklopentadienpentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty,

2, 5-tetrahydrofuran-cis - dikarboxyláty, 2,2,5,5-tetrahydrofuran-tetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexan-hexakarboxyláty a karboxymethylderiváty polyolu jako sorbitolu, mannitolu a xylitolu. Aromatickými polykarboxyláty jsou deriváty kyseliny mellitové, kyseliny pyromellitové a kyseliny ftalové, popsané v britském patentu č. 1,425,343,

Preferovanými polykarboxyláty jsou hydroxykarboxyláty obsahující v molekule až tři karboxyskupiny, zvláště citráty.

Preferovanými plnivovými systémy pro užití při postupech podle tohoto vynálezu jsou směsi vody a nerozpustného hlinitokřemičitanového plniva jako zeolitu A nebo vrstevnatého křemičitanu (SKS-6), a vodorozpustného karboxylátového chelatačního činidla jako kyseliny citrónové .Preferovanými plnivovými systémy pro použití v kapalných detergentech podle tohoto vynálezu jsou mýdla a polykarboxyláty.

Vhodným chelatačním činidlem pro použití v detergentech podle tohoto vynálezu je kyselina ethylendiamin-N,N'-dijantarová (EDDS) její soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin její amonná sůl, případně její N-substituované amonné soli, nebo směsi těchto látek. Preferovanými EDDS sloučeninami jsou směsi sodné nebo hořečnaté soli této kyseliny s volnou kyselinou. Příklady preferovaných sodných solí EDDS jsou Na₂EDDS a Na₄EDDS. Příklady preferovaný hořečnatých solí EDDS jsou MgEDDS ·· · • · ·· • 9 • 9 • ·

99*9 199 • 9 « • * 9 • · · · • 9 · ·<·9 • · · • 9 «

99 • · · · • 9 9 9 • ·«· 9·· • ·

99 a Mg₂EDDS. Pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou nejvýhodnější hořečnaté soli.

Jedním z preferovaných plnivových systémů je směs hlinitokřemičitanového plniva nerozpustného ve vodě jako je zeolit A, a vodorozpustného karboxylátového chelatačního činidla jako je kyselina citrónová.

Jinými plnivovými materiály, které mohou být obsaženy v plnivovém systému používaném pro granulované přípravky jsou anorganické látky jako jsou alkalické soli uhličitanů, hydrogenuhličitanů, křemičitanů, a organické látky, jako organické fosfonáty, aminopolyalkylenfosfonáty a aminopolykarboxyláty.

Jinými vhodnými vodorozpustnými organickými solemi jsou homo- nebo kopolymerní kyseliny nebo jejich soli, tvořené polykarboxylovými kyselinami s alespoň dvěma karboxylovými skupinami, které jsou navzájem odděleny, avšak ne více než dvěma atomy uhlíku. Polymery tohoto typu jsou popsány v dokumentu GB-A-1,596,756, Příklady takových solí jsou polyakryláty s molekulovou hmotností 2000 až 5000 a jejich kopolymery s anhydridem kyseliny maleinové, jejichž molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí 20 000 až 70 000 a zvláště v oblasti kolem 40 000.

Plnivové soli jsou v detergentech obvykle obsaženy v koncentracích 5 až 80 hmotn.% , s výhodou 10% až 70 hmotn.% a nejvýhodněji 30 až 60 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnost i.detergentů.

Odpěňovací přísady

Jinou přísadou, která může být použita, je odpěňovací přísada, která může tvořena silikony a směsmi oxidu křemičitého se silikony. Běžnými silikony jsou alkylované polysiloxany, oxid křemičitý je obvykle používán v jemně práškovité formách, kterými jsou aerogely, xerogel a hydrofobní formy různých typů oxidu křemičitého. Tyto materiály mohou být použity • · · · · · v práškovité formě, ve které je odpěňovací přísada s výhodou obsažena ve a vodorozpustném nebo ve vodě dispergovatelném nosiči, který v podstatě nemá vlastnosti povrchově aktivní látky a do kterého nemůže vnikat detergent Z tohoto nosiče se odpěňovací přísada může postupně uvolňovat. Jinou možností je, že odpěňovací přísada může být rozpuštěna nebo dispergována v kapalném nosiči a aplikována sprejováním na jednu nebo více dalších složek.

Preferovaná silikonová odpěňovací přísada je popsána v patentu USA č. 3 933 672, autoři Bartollota a kol., Jinými zvláště vhodnými odpěňovacími přísadami jsou samoemulsifikující silikonové odpěňovací přísady, popsané v německé přihlášce patentu DTOS 2 646 126, zveřejněné 28.dubna 1977. Příklad takových látek je přípravek DC-544, vyráběný firmou Dow Corning, který je kopolymerem siloxanu s glykolem. Zvláště preferovanými odpěňovacími přísadami jsou systémy odpěňovacích přísad obsahující směs silikonových olejů a 2-alkyl-alkanolů. Vhodným 2-alkyl-alkanolem je 2-butyl-oktanol, který je možno zakoupit pod obchodním názvem Isofol 12 R.

Tyto systémy odpěňovacích přísad jsou popsány v evropské přihlášce patentu A 92870174.7, podané 10. listopadu 1992, která je v řízení zároveň s touto přihláškou patentu.

Zvláště preferované silikonové odpěňovací přísady jsou popsány v přihlášce evropského patentu č. 92201649.8. Zmíněné přípravky mohou obsahovat směs silikonu s oxidem křemičitým v kombinaci s neporézním oxidem křemičitým vyráběným aerosolovým srážením, jako je Aerosil®.

Shora popsané odpěňovací přísady jsou obvykle používány v koncentracích 0,001 až 2 hmotn, s výhodou v koncentracích 0.01 až 1 hmotn.%, , vztaženo k celkové hmotnosti přípravku.

Jiné přísady

• · · · · ·

V čisticích přípravcích mohou být použity ještě jiné složky, jako přísady suspendující nečistoty, přísady uvolňující nečistoty, optická zjasňovadla, abraziva, baktericidy, inhibitory ztráty lesku, barviva, a/nebo enkapsulované nebo neenkapsulované perfémy.

Zvláště vhodnými enkapsulačními materiály jsou vodorozpustné kapsle, obsahující polysacharidovou matrici a polýhydroxysloučeniny popsané v GB 1 464 616.

Jinými vhodnými vodorozpustnými enkapsulačními materiály jsou dextriny získané z nezesítěného škrobu, částečně esterifikovaného substituovanými dikarboxylovými kyselinami, popsané v patentu USA 3 455 838. Tyto dextriny jsou s výhodou připravovány ze Škrobu pocházejícího z voskovité kukuřice, voskovitého čiroku, sága, tapioky a brambor. Vhodným příkladem zmíněných enkapsulačních materiálů je N-Lok, vyráběný firmou National Starch. Enkapsulační materiál N-Lok sestává z modifikovaného kukuřičného škrobu a z glukózy. Škrob je modifikován zavedením monofunkčních substituovaných skupin jako jsou skupiny vznikající modifikací anhydridem oktenylderivátu kyseliny j antarové.

Přísadami zabraňujícími zpětnému usazování nečistot a přísadami suspendující nečistoty, vhodnými pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou deriváty celulózy jako methylcelulóza, karboxymethylcelulóza a hydroxyethylcelulóza, a homopolymery nebo kopolymery polykarboxylových kyselin nebo jejich solí. Polymery tohoto typu jsou polyakryláty, kopolymery maleinanhydridu s kyselinou akrylovou, zmíněné dříve jako plniva, jakož i kopolymery maleinanhydridu s ethylenem, methylvinyletherem nebo methakrylovou kyselinou, přičemž anhydrid kyseliny maleinové tvoří alespoň 20 molárních procent kopolymeru. Tyto materiály jsou obvykle používány v koncentracích 0,5 až 10 hmotn.%, výhodněji 0,75 až 8 hmotn.%, nejvý·· • · · • · ► · ► · • · · hodněji 1 až 6 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku .

Preferovaná optická zjasňovadla jsou látky aniontového charakteru. Příklady těchto látek jsou disodná sůl 4,4'-bis-(2diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-yl-amino)stilben-2:2 ¹disulfonanu, disodná sůl 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-striazin-6-yl-amino-stilben-2:2'disulfonanu, disodná sůl 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-yl-amino)stilben-2: 2 ' disulfonanu, sodná sůl 4',4-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-yl-amino)stilben-2-sulfonanu, disodná sůl 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-methyl-N-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-yl-amino)stilben-2,2'disulfonanu, disodná sůl 4,4'-bis-(4-fenyl-2,1,3triazol-2-yl)-stilben-2,2'disulfonanu, disodná sůl 4,4'bis(2anilino-4-(l-methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'disulfonanu, sodná sůl 2(stilbyl-»4-bisnafto-1' , 2' :4,5)-1,2,3-triazol-2sulfonatu a 4,4'-bis(2-sulfostyryl)bifenyl. Vysoce preferovanými zjasňovadly jsou zjasňovadla uvedená v přihlášce evropského patentu č. 95201943, 8, která je v řízení současně s touto přihláškou vynálezu.

Jinými vhodnými polymerními materiály jsou polyethylenglykoly, zvláště tyto látky s molekulovou hmotností 1000 až 10000, s výhodou s molekulovou hmotností 2000 až 8000 a nej výhodněji s molekulovou hmotností blízkou 4000. Tyto látky jsou užívány v koncentracích 0,20 až 5 hmotn.%, výhodněji 0,25 až

2,5 hmotn.%. Tyto polymery a dříve zmíněné homopolymery nebo kopolymery polykarboxylátových solí jsou vhodné pro zlepšení bělosti, snížení depozice partikulárních nečistot, zlepšení čisticí účinnosti při odstraňování znečištění zeminami, látkami bílkovinné povahy a oxidovatelnými nečistotami v přítomnosti nečistot obsahujících přechodové kovy.

Přísady usnadňující uvolňování nečistot, vhodné pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou běžné kopolymery nebo terpolymery tereftalové kyseliny s ethylenglykolovými a/nebo · 4 4 4 ·· • · · · 4 ·

4 4 4 4 4 4

44444 4 444 444

4 4 4

4 4 44 44 propylenglykolovými jednotkami v různých uspořádáních. Příklady takových polymerů jsou popsány v patentech USA č. 4116885 a 4711730 a ve zveřejněné evropské přihlášce vynálezu

č. 0 272 033. Zvláště preferovaný polymer má podle EP-A0 272 033 obecný vzorec:

(CH₃(PEG) ₄₃) ₀,₇₅ (ΡΟΗ) o,25 [T-PO) ₂,₈ (TPEG) ₀₍₄]T(POH) ₀.₂₅ ( (PEG) ₄₃CH₃) ₀,₇₅ kde PEG je -(0C₂H₄)O~, PO je (OC₃H₆O) a T je (pcOC₆H₄CO) .

Velmi vhodné jsou rovněž modifikované polyestery jako statistické kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoisoftalátu, ethylenglykolu a l-2propanediolu, přičemž koncovými skupinami jsou hlavně sulfobenzoátová skupina případně monoesterová skupina ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získání polymeru ukončeného na obou koncích sulfobenzoátovými skupinami,primárně je většina kopolymerů vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu ukončena sulfobenzoátovými skupinami. Některé kopolymery nejsou na obou koncích ukončeny těmito skupinami, jejich koncovými skupinami mohou být monoestery ethylenglykolu a/nebo propan-1,2-diolu, a proto jsou sekundárně tvořeny molekulami tohoto druhu.

Vybrané polyestery, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, obsahují 46 hmotn.% dimethyltereftalové kyseliny, 16 hmotn.%. propan-1,2-diolu, 10 hmotn.% ethylenglykolu, 13 hmotn.% kyseliny dimethylsulfobenzoové a 15 hmotn.% kyseliny sulfoisoftalové, a mají molekulovou hmotnost přibližně 3000. Tyto polyestery a způsob jejich přípravy jsou podrobně popsány v EPA 311 342.

Z dosavadního stavu techniky je známo, že volný chlor ve vodovodní vodě výrazně desaktivuje enzymy obsažené v detergentech. Použití látky odstraňující chlor jako je peroxyboritan, síran amonný, siřičitan sodný nebo polyethylenimin v koncentracích 1 hmotn.%, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku, způsobuje zlepšení způsobené tím, že zlepší stabilitu pektolytického enzymu při praní. Přípravky obsahující látku odstraňující chlor jsou popsány v přihlášce evropského patentu 92870018 6 podané 31. ledna 1992.

Alkoxylované polykarboxyláty, jako tyto látky připravované z polyakrylátů, jsou vhodné k použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, protože způsobují dodatečné zvýšení účinnosti při odstranění mastných nečistot. Tyto materiály jsou popsány v dokumentu WO 91/08281 a v PCT 90/01815 na str. 4 a na následujících stranách. Chemicky jsou tyto látky polyakrýláty s jedním postranním ethoxyřetězcem na každých 7 až 8 akrylátových jednotek. Tyto postranní řetězce mají obecný vzorec (CH₂CH₂O) _ra(CH₂) _nCH₃, kde m je 2 až 3 a n je 6 až 12. Tyto postranní řetězce jsou vázány esterovou vazbou na polyakrylátový hlavní řetězec, čímž se získá polymer „hřebenovité struktury. Molekulová hmotnost může kolísat, je však obvykle v rozmezí 2000 až 50 000. Tyto alkoxylované polykarboxyláty mohou tvořit 0,05 až 10 hmotn.% přípravku podle tohoto vynálezu .

Prostředky pro změkčování tkanin

V detergentech podle tohoto vynálezu používaných pro praní mohou být obsažena rovněž prostředky pro změkčování tkanin. Těmito prostředky mohou být anorganické nebo organické látky. Příkladem anorganických prostředků pro změkčování tkanin jsou smektitové jíly popsané v GB-A-1 400 898 v USP 5 019 292. Organické prostředky pro změkčování tkanin jsou nerozpustné terciární aminy, popsané v GB-A-1 514 276 a v EP-B-0 011 340, jejich kombinace s kvartérními amoniovými solemi Ci₂-Ci₄ jsou popsány v EP-B-0 026 527 a v EP-B-0 026 528. Těmito prostředky jsou dále dialkylamidy s dlouhými alkylovými řetězci, popsané v EP-B-0 242 919, Jinými vhodnými organickými přísadami systé• · mů pro změkčování tkanin jsou vysokomolekulární polyethylénoxidy popsané v EP-A-0 299 575 a 0 313 146.

Koncentrace smektitových jílů se běžně pohybují v rozmezí 2 až 20 hmotn.%, výhodněji 5° až 15 hmotn.%, tyto materiály se přidávají v suché formě do směsi do ostatních složek tvořících přípravek. Organické prostředky pro změkčování tkanin jako terciární aminy nerozpustné ve vodě nebo amide se dvěma dlouhými alkylovými řetězci se používají v koncentracích 0,5% až 5 hmotn.%, obvykle v koncentracích 1 až 3 hmotn.%, zatímco vysokomolekulární polyethylénoxid a vodorozpustné kationtové materiály jsou přidávány v koncentracích 0.1 až 2 hmotn.%, obvykle 0,15 až 1,5 hmotn.%. Tyto materiály jsou obvykle přidávány k ostatním složkám přípravku získaným sprejovým sušením, v některých případech může být výhodnější jejich přidávání ve formě suché práškovité směsi nebo jejich sprejování v ve formě kapalné taveniny na ostatní pevné složky přípravku.

Způsoby praní

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být v zásadě použity pro jakýkoliv prací nebo čisticí postup, včetně namáčení předpírání a máchání, přičemž pro máchání může být použit zvláštní přípravek.

Způsob podle tohoto vynálezu,který je dále přesněji popsán, spočívá v běžném uvedení tkanin do styku pracím prostředkem.

Způsob podle tohoto vynálezu se výhodně provádí během čisticího postupu. Tento čisticí postup se s výhodou provádí při teplotách 5 až 95°C, zvláště při teplotách 10 až 60°C. Hodnoty pH použitého roztoku se s výhodou pohybují v rozmezí 7 až 11.

Preferovaný způsob mytí nádobí v myčce nádobí spočívá v působení vodné kapaliny, ve které je rozpuštěno nebo dispergováno účinné množství přípravku na mytí nebo oplachování nádobí, na znečištěné předměty. Obvykle je tímto účinným množstvím přípravku na mytí nádobí 8-60 g produktu rozpuštěného ··· · • · · · · *

nebo dispergovaného v 3 až 10 litrů vodné kapaliny, používané pro mytí nádobí v myčce.

Při ručním mytí nádobí se nádobí se zbytky jídel přivede do styku s účinným množstvím přípravku na mytí nádobí, které je obvykle 0,5 až 20 g (na 25 kusů mytého nádobí). Preferované způsoby ručního mytí nádobí spočívají v působení koncentrovaného roztoku na povrch nádobí nebo v namáčení nádobí ve velkém objemu zředěného roztoku detergentů.

Příklady provedení vynálezu

Účelem dále uvedených příkladů provedení vynálezu je uvést konkrétní příklady postupů podle tohoto vynálezu, nikoli omezit nebo jiným způsobem definovat předmět tohoto vynálezu.

Koncentrace enzymů v detergentech jsou vyjadřovány na základě hmotnosti čistého enzymu a jsou vztahovány k celkové hmotnosti přípravku. Pokud není uvedeno jinak, jsou obsahy složek detergentů vyjadřovány na základě jejich hmotnosti, vztažené k celkové hmotnosti přípravků. Význam zkratek názvů jednotlivých složek je uveden dále:

LAS sodná sůl dodecylbenzensulfonanu

TAS sodná sůl alkylsíranu s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje

CXAS

25EY

CXYEZ

XYEZS sodná sůl alkylsíranu s alkyly C_lx-Ci_Y převážně lineární primární alkohol C]2~Cis, zkondenzovaný s průměrně Y moly ethylénoxidu převážně lineární primární alkohol Ci_X-C_1Y, zkondenzovaný s průměrně Z moly ethylénoxidu sodná sůl alkylsíranu, s alkyly Ci_X-Ci_Y, zkondenzovaná průměrně s Z moly ethylénoxidu • · · · · · ·· ··

	···· · · · · · · · • · · · · · · · · · c r * · · · · ···· · 999 999 — JJ ~ 99999 99 9999 999 99 9 99 99
QAS	R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH) , R₂ = C₁₂-Ci4
mýdlo	sodná sůl mastných kyselin získaných ze směsi loje a kokosového oleje v poměru 80:20
neiontový	směs alkoholů C14-C15, ethoxylovaných v průměru 3,8 moly ethylenoxidu nebo propoxylovaných v průměru 4,5 moly propylénoxidu, vyráběná firmou BASF GmbH pod názvem Plurafac LF404
CFAA	alkyl-N-methyl-glukamid s alkyly Ci₂-Ci₄
TFAA	alkyl-N-methyl-glukamid s alkyly Ci6-Ci₈
DEQA	di-(alkyl-oxyethyl)-dimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje
SDASA	směs stearyldimethylaminu s kyselinou stearovou v poměru 1:2
Neodol 45-13	ethoxylovaná směs alkoholů C14-C15, vyráběná firmou Shell Chemical Co.
křemičitan	amorfní křemičitan sodný (poměr SiO₂:Na₂O = 2,0)
NaSKS-6	krystalický vrstevnatý křemičitan 8-Na₂Si₂O₅
uhličitan	bezvodý uhličitan sodný s velikostí částic v rozmezí 200 až 900 pm
hydrogen- uhličitan	bezvodý hydrogenuhličitan sodný s velikostí částic 400 až 1200 pm
STPP	bezvodý trifosforečnan sodný
MA/AA	kopolymer kyseliny maleinové s kyselinou akrylovou , molární poměr monomerů 1:4, průměr molekulových hmotností 80 000
PA30	kyselina polyakrylová s průměr molekulových hmotností 8 000
terpolymer	terpolymer kyseliny akrylové, kyseliny maleinové a kyseliny ethylakrylové, molární poměr monomerů 60:20:20, průměr molekulových hmotností 7 000

	9 99 9 «9 ·· 9 9 9 9 999 9999 9 9 9999 9999 _ C/C _ 9 9 9 9 9 9999 9 999 999 «-J VJ 99999 99 9999 999 99 9 99 99
480N	statistický kopolymer kyseliny akrylové s kyselinou methakrylovou, molární poměr monomerů 3:7, průměr molekulových hmotností 3500
polyakrylát	polyakrylát s průměrem molekul, hmotností 8 000, vyráběný firmou BASF pod obchodním názvem PA30
zeolit Ά	hydratovaný hlinitokřemičitan sodný Nai2 (AI2SÍO2) 12 · 27H₂O
citrát	dihydrát trisodně soli kyseliny citrónové s aktivitou 86,4% a s distribucí molekulových hmotností 425 až 850 gm
citrónová	bezvodá kyselina citrónová
PB1	bělicí prostředek na bázi monohydrátu peroxyboritanu sodného, empirický vzorec NaBO2.H₂0₂
PB4	tetrahydrát peroxyboritanu sodného
peroxyuhličitan	bělicí prostředek na bázi peroxyuhličitanu sodného, empirický vzorec 2Na₂CO3.3H₂O₂
TAED	tetraacetylethylendiamin
NOBS	nonanoylbenzensulfonan sodný
fotoaktivované bělicí činidlo	sulfonovaný ftalocyanin zinku, enkapsulovaný v polymeru rozpustném v dextrinu
PAAC	kobaltitá sůl kyseliny pentaaminooctové
parafin	parafinový olej dodávaný firmou Wintershall pod obchodní značkou Winog 70
BzP	benzoylperoxid
pektolytický enzym	enzym degradující pektin produkovaný mikroorganismem Bacillus P-4-A, viz Agr. Biol. Chem. 36(2), 285-93 (1972).
proteáza	proteolytické enzymy dodávané pod obchodními značkami Savinase, Alcalase, Durazym firmou Novo Nordisk AS, nebo pod obchodními značkami Maxacal, Maxapem firmou Gist-Brocades a tyto enzymy popsané v patentech WO91/O6637 a/nebo WO95/10591 a/nebo EP 251 446

·· 4 ·· · ·« ·· • · ·· · 9 · · · · ·

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 9999 9 999 999

9 9 9 9 9 9

9999 999 99 9 99 99

- 57 silikonový odpěňovač granulovaný odpěňovač

SRP 1

SRP2 síran

HMWPEO

PEG

BTA

NaDCC enkapsulovaný parfém

KOH polydimethylsiloxanová odpěňovací přísada s oxyalkylen-siloxanovým kopolymerem jako dispergačním činidlem, poměr složek 10:1 až 100:1

12% silikon/oxid křemičitý, 18% stearylalko70% škrob, v granulované formě lineární polymery na bázi kopolymeru obsahujícího oxyethylenové a tereftaloylové strukturní jednotky, ukončené sulfobenzoylesterovými skupinami diethoxylovaný póly(1,2-propylentereftalát) s krátkými bloky bezvodý síran sodný vysokomolekulární polyethylénoxid polyethylénglykol benzotriazol sodná sůl dichlorisokyanurátu způsob uvolňování nerozpustného parfému za užití zeolitu 13X, parfému a aglomerujícího pojivá dextróza/glycerol roztok hydroxidu draselného, 100% aktivita pH měřeno ve formě 1% roztoku ve vodě

• · • · ···· · ·· ·* • · · • · » • · · · · · • · ·· ··

Příklad 1

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny tyto detergenty, používané jako prací přípravky:

1	II	lil	IV	V	VI
LAS (hmotn. %)	8.0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
C25E3 (hmotn. %)	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4
QAS (hmotn. %)		0,8	0,8		0,8	0,8
zeolit A (hmotn. %)	18,1	18,1	18,1	18,1	18,1	18,1
uhličitan (hmotn. %)	13,0	13,0	13,0	27,0	27,0	27,0
křemičitan (hmotn. %)	1,4	1,4	1,4	3,0	3,0	3,0
síran (hmotn. %)	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1
PB4 (hmotn. %)	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0
TAED (hmotn. %)	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
DETPMP (hmotn. %)	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
HEDP (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,01	0,05	0,01	0,02	0,08
proteáza (hmotn. %)	0,0026	0,0026	0,0026	0,0026	0,0026	0,0026
amyláza (hmotn. %)	0,0009	0,0009	0,0009	0,0009	0,0009	0,0009
MA/AA (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CMC (hmotn. %)	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
fotoaktivované bělící činidlo (ppm)	15	15	15	15	15	15
zjasňovací prostředek (hmotn. %)	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09
parfém (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
silikonový odpěňovač (hmotn. %)	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
		další různé přísady do 100%
hustota (kg/m³)	850	850	850	850	850	850

«4 · • 4

Β 4 • 44 4

4

Příklad 2

Postupy podle tohoto vynálezu byly vyrobeny tyto granulované prací přípravky s hustotou 750 kg/m³:

	I	II	III
LAS (hmotn. %)	5,25	5,61	4,76
TAS (hmotn.%)	1,25	1,86	1,57
C45AS (hmot. %)		2,24	3,89
C25AE3S (hmotn. %)		0,76	1,18
C45E7(hmotn. %)	3,25		5,0
C25E3 (hmotn. %)		5,5
QAS (hmotn. %)	0,8	2,0	2,0
STPP (hmotn. %)	19,7
zeolit A (hmotn. %)		19,5	19,5
kyselina citrónová (hmotn. %) (79:21)		10,6	10,6
uhličitan (hmotn. %)	6,1	21,4	21,4
hydrogenuhličitan (hmotn. %)		2,0	2,0
křemičitan (hmotn. %)	6,8
síran sodný (hmotn. %)	39,8		14,3
PB4 (hmotn. %)	5,0	12,7
TAED (hmotn. %)	0,5	3,1
DETPMP (hmotn. %)	0,25	0,2	0,2
HEDP (hmotn. %)		0,3	0,3
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,001	0,02	0,0006
proteáza (hmotn. %)	0,0026	0,008	0,045
lipáza (hmotn. %)	0,003	0,003	0,003
celuláza (hmotn. %)	0,0006	0,0006	0,0006
amyláza (hmotn. %)	0,0009	0,0009	0,0009
MA/AA (hmotn. %)	0,8	1,6	1,6
CMC (hmotn. %)	0,2	0,4	0,4
fotoaktivované bělící činidlo (ppm)	15	27	27
zjasňovač! prostředek 1 (hmotn. %)	0,08	0,19	0,19
zjasňovač! prostředek 2 (hmotn. %)		0,04	0,04
enkapsulovaný parfém (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3
silikonový odpěňovač (hmotn. %)	0,5	2,4	2,4

různé další přísady do 100% » » 4 4 4 4 • 4 ·· 44

Příklad 3

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny následující detergenty I až III, kde I je detergent obsahující fosforečnan, II je detergent obsahující zeolit a III je kompaktní detergent.

		I	II	lil
prášek	STPP (hmotn. %) zeolit A (hmotn. %)	24,0	24,0	24,0
	C45AS (hmotn. %)	9,0	6,0	13,0
	MA/AA (hmotn. %)	2,0	4,0	2,0
	LAS (hmotn. %)	6,0	8,0	11,0
	TAS (hmotn. %)	2,0
	křemičitan (hmotn. %)	7,0	3,0	3,0
	CMC (hmotn. %)	1,0	1,0	0,5
	zjasňovací prostředek 2 (hmotn. %)	0,2	0,2	0,2
	mýdlo (hmotn. %)	1,0	1,0	1,0
	DETPMP (hmotn. %)	0,4	0,4	0,2
sprejované přísady	C45E7 (hmotn. %)	2,5	2,5	2,0
	C25E3 (hmotn. %)	2,5	2,5	2,0
	silikonový odpěňovač (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3
	parfém (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3
suché přísady	uhličitan (hmotn. %)	6,0	13,0	15,0
	PB4 (hmotn. %)	18,0	18,0	10,0
	PB1 (hmotn. %)	4,0	4,0	0
	TAED (hmotn. %)	3,0	3,0	1,0
	fotoaktivované bělící činidlo (ppm)	0,02	0,02	0,02
	pektolytický enzym (hmotn. %)	0,05	0,05	0,01
	proteáza (hmotn. %)	0,01	0,01	0,01
	lipáza (hmotn. %)	0,009	0,009	0,009
	amyláza (hmotn. %)	0,002	0,003	0,001
	siran sodný	3,0	3,0	5,0
		další různé přísady do 100%
hustota (kg/m³)		630,0	670,0	670,0

- 61 ·· »

··· 9 frfr ·· • 0 · Λ · fr · • · · · · · » fr • · · ·*·· « *·· frfrfr • · · · · * *· · ·« ··

Příklad 4

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny následující detergenty neobsahující žádné bělicí činidlo, které jsou zvláště vhodné pro praní barevných oděvů:

1	II	III
prášek	zeolit A (hmotn. %)	15,0	15,0
	síran sodný (hmotn. %)	0,0	5,0
	LAS (hmotn. %)	3,0	3,0
	DETPMP (hmotn. %)	0,4	0,5
	CMC (hmotn. %)	0,4	0,4
	MA/AA (hmotn. %)	4,0	4,0
aglomeráty	C45AS (hmotn. %) LAS (hmotn. %)	6,0	5,0	11,0
	TAS (hmotn. %)	3,0	2,0
	křemičitan (hmotn. %j	4,0	4,0
	zeolit A (hmotn. %)	10,0	15,0	13,0
	CMC (hmotn. %)			0,5
	MA/AA (hmotn. %)			2,0
	uhličitan (hmotn. %)	9,0	7,0	7,0
sprejované přísady	parfém (hmotn. %)	0,3	0,3	0,5
	C45E7 (hmotn. %)	4,0	4,0	4,0
	C25E3 (hmotn. %)	2,0	2,0	2,0
suché přísady	MA/AA (hmotn. %)			3,0
	citrát (hmotn. %)	10,0		8,0
	hydrogenuhličitan (hmotn. %)	7,0	3,0	5,0
	uhličitan (hmotn. %)	8,0	5,0	7,0
	PVPVI/PVNO (hmotn. %)	0,5	0,5	0,5
	pektolytický enzym (hmotn. %)	0,05	0,005	0,02
	proteáza (hmotn. %)	0,026	0,016	0,047
	lipáza (hmotn. %)	0,009	0,009	0,009
	amyláza (hmotn. %)	0,005	0,005	0,005
	celuláza (hmotn. %)	0,006	0,006	0,006
	silikonový odpěňovač (hmotn. %)	5,0	5,0	5,0
	síran sodný (hmotn. %)	0,0	9,0	0,0
		další různé přísady do100 %
hustota (kg/m³)		700	700	700

Příklad 5 • · · · • » · • * · • · · · · · • · • · e ·

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené detergenty:

1	II	III	IV
LAS (hmotn. %)	20,0	14,0	24,0	22,0
QAS (hmotn. %)	0,7	1,0		0,7
TFAA		1,0
C25E5/C45E7 (hmotn. %)		2,0		0,5
C45E3S (hmotn. %)		2,5
STPP (hmotn. %)	30,0	18,0	30,0	22,0
křemičitan (hmota. %)	9,0	5,0	10,0	8,0
uhličitan (hmotn. %)	13,0	7,5		5,0
hydrogenuhličitan (hmotn. %)		7,5
DETPMP (hmotn. %)	0,7	1,0
SRP 1 (hmotn. %)	0,3	0,2		0,1
MA/AA (hmotn. %)	2,0	1,5	2,0	1,0
CMC (hmotn. %)	0,8	0,4	0,4	0,2
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,08	0,04	0,05	0,01
proteáza (hmotn. %)	0,008	0,01	0,026	0,026
amyláza (hmotn. %)	0,007	0,004		0,002
lipáza (hmotn. %)	0,004	0,002	0,004	0,002
celuláza (hmotn. %)	0,0015	0,0005
fotoaktivované bělící činidlo (ppm)	70 ppm	45 ppm		10 ppm
zjasňovací prostředek 1 (hmotn. %)	0,2	0,2	0,08	0,2
PB 1 (hmotn. %)	6,0	2,0
NOBS (hmotn. %)	2,0	1,0
		další různé přísady do 100%

Příklad 6

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené detergenty:

IV prášek

zeolit A (hmotn. %)	30,0	22,0	6,0	6,7
Na SkS-6 (hmotn. %)				3,3
polykarboxylát (hmotn. %)				7,1
síran sodný (hmotn. %)	19,0	5,0	7,0
MA/AA (hmotn. %)	3,0	3,0	6,0
LAS (hmotn. %)	14,0	12,0	22,0	21,5
C45AS (hmotn. %)	8,0	7,0	7,0	5,5
kationtový (hmotn. %)				1,0
křemík (hmotn. %)		1,0	5,0	11,4
mýdlo (hmotn. %)			2,0
zjasňovač! prostředek 1 (hmotn. %)	0,2	0,2	0,2
uhličitan (hmotn. %)	8,0	16,0	20,0	10,0
DETPMP (hmotn. %)		0,4	0,4
sprejované přísady
C45E7 (hmotn. %)	1.0	1,0	1,0	3,2
suché přísady
PVPVI/PVNO (hmotn. %)	0,5	0,5	0,5
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,01	0,01	0,005
proteáza (hmotn. %)	0,052	0,01	0,01	0,01
lipáza (hmotn. %)	0,009	0,009	0,009	0,009
amyláza (hmotn. %)	0,001	0,001	0,001	0,001
celuáza (hmotn. %)	0,0002	0,0002	0,0002	0,0002
NOBS (hmotn. %)		6,1	4,5	3,2
PB 1 (hmotn. %)	1,0	5,0	6,0	3,9
síran sodný (hmotn. %)		6,0

další různé přísady do 100% • * · · · · • · · · · · • · · · · · · ····· · ··· ··· • · · · • · * · ·' ·

Příklad 7

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené detergenty o vysoké hustotě obsahující bělicí činidlo:

1	II	III
prášek
	zeolit A (hmotn. %)	15,0	15,0	15,0
	síran sodný (hmotn. %)	0,0	5,0	0,0
	LAS (hmotn. %)	3,0	3,0	3,0
	QAS (hmotn. %)		1,5	1,5
	DETPMP (hmotn. %)	0,4	0,4	0,4
	CMC (hmotn. %)	0,4	0,4	0,4
	MA/AA (hmotn. %)	4,0	2,0	2,0
aglomeráty
	LAS (hmotn. %)	5,0	5,0	5,0
	TAS (hmotn. %)	2,0	2,0	1,0
	křemičitan (hmotn. %)	3,0	3,0	4,0
	zeolit A (hmotn. %)	8,0	8,0	8,0
	uhličitan (hmotn. %)	8,0	8,0	4,0
sprejované přísady
	parfém (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3
	C45E7 (hmotn. %)	2,0	2,0	2,0
	C25E3 (hmotn. %)	2,0
suché přísady
	citrát (hmotn. %)	5,0		2,0
	hydrogenuhličitan (hmotn. %)		3,0
	uhličitan (hmotn. %)	8,0	15,0	10,0
	TAED (hmotn. %)	6,0	2,0	5,0
	PB 1 (hmotn. %)	14,0	7,0	10,0
	polyetylénoxid, m.h. 5 000 000 (hmotn. %)			0,2
	bentonit (hmotn. %)			10,0
	pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,01	0,08
	proteáza (hmotn. %)	0,01	0,01	0,01
	lipáza (hmotn. %)	0,009	0,009	0,009
	amyláza (hmotn. %)	0,005	0,005	0,005
	celuláza (hmotn. %)	0,002	0,002	0,002
	silikonový odpěňovač (hmotn. %)	5,0	5,0	5,0
	stran sodný (hmotn. %)	0,0	3,0	0,0
		další různé přísady do 100%
hustota (kg/m³)		850	850	850

Příklad 8 • · 4 ► · · » · · • · · 4 • · 4

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené detergenty o vysoké hustotě:

II

aglomeráty
	C45AS	11,0	14,0
	zeolit A (hmotn. %)	15,0	6,0
	uhličitan (hmotn. %)	4,0	8,0
	MA/AA (hmotn. %)	4,0	2,0
	CMC (hmotn. %)	0,5	0,5
	DETPMP(hmotn. %)	0,4	0,4
sprejované přísady	C25E5 (hmotn. %	5,0	5,0
	parfém (hmotn. %)	0,5	0,5
suché přísady	HEDP (hmotn. %)	0,5	0,3
	SKS 6 (hmotn. %)	13,0	10,0
	citrát (hmotn. %)	3,0	1,0
	TAED (hmotn. %)	5,0	7,0
	peroxyuhličitan (hmota. %)	20,0	20,0
	SRP 1 (hmotn. %)	0,3	0,3
	pektolytický enzym (hmotn. %)	0,02	0,05
	proteáza (hmotn. %)	0,04	0,04
	lipáza (hmotn. %)	0,009	0,009
	celuláza (hmotn. %)	0,004	0,004
	amyláza (hmotn. %)	0,005	0,005
	silikonový odpěňovač (hmotn. %)	5,0	5,0
	zjasňovací prostředek 1 (hmotn. %)	0,2	0,2
	zjasňovací prostředek 2 (hmotn. %)	0,2
		další různé přísady do 100%
hustota (kg/m³)		850	850

· · · · · · ·

Příklad 9

Postupy podle tohoto granulované detergenty:	vynálezu	byly	připraveny dále	uvedené
	I	II	III	IV	V
LAS (hmotn. %) alkylsíran¹ (hmotn. %)	21,0	25,0	18,0	18,0	21,9
AE3S (hmotn. %)			1,5	1,5	2,3
decyldimethylhydroxyethylhydroxyethylamoniumchlorid (hmotn. %)		0,4	0,7	0,7	0,8
neiontový (hmotn. %) ester¹ (hmotn. %)	1,2		0,9	0,5	1,0
STPP (hmotn. %)	44,0	25,0	22,5	22,5	22,5
Zeolit A (hmotn. %) MA/AA (hmotn. %)	7,0	10,0	0,9	0,9	8,0
SRP 1 (hmotn. %)	0,3	0,15	0,2	0,1	0,2
CMC (hmotn. %)	0,3	2,0	0,75	0,4	1,0
uhličitan (hmotn. %)	17,5	29,3	5,0	13,0	15,0
křemičitan (hmota. %)	2,0		7,6	7,9
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,01	0,007	0,01	0,01
proteáza (hmotn. %)	0,007	0,007	0,007	0,007	0,007
amyláza (hmotn. %)		0,004	0,004	0,004	0,004
lipáza (hmotn. %)	0,003	0,003	0,003
celuláza (hmotn. %)		0,001	0,001	0,001	0,001
NOBS (hmotn. %)				1,2	1,0
PB 1 (hmotn. %)				2,4	1,2
kyselina diethylentriaminpentaoctová (hmotn. %) kyselina diethylentriaminpentaoctová			0,6	0,7	1,0
síran hořečnatý (hmotn. %)			0,8
fotoaktivované bělící Činidlo (ppm)	45	50	15	45	42
zjasňovací prostředek 1 (hmotn. %)	0,05		0,04	0,04	0,04
zjasňovací prostředek 2 (hmotn. %)	0,1	0,3	0,05	0,13	0,13
	voda a další různé přísady do 100%

'alkylsíran s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje 'ester mastných kyselin kokosového oleje s alkoholy C12-C14

Příklad 10

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené kapalné detergenty:

I	II	III	IV V	VI	VII	Vlil
LAS (hmotn. %)	10,0	13,0	9,0		25,0
C25AS (hmotn. %)	4,0	1,0	2,0	10,0		13,0	18,0	15,0
C25E3S (hmotn. %)	1,0			3,0		2,0	2,0	4,0
C25E7 (hmotn. %)	6,0	8,0	13,0	2,5			4,0	4,0
TFAA (hmotn. %)				4,5		6,0	8,0	8,0
QAS (hmotn. %)					3,0	1,0
TPKFA (hmotn. %)	2,0		13,0	2,0		15,0	7,0	7,0
mastné kyseliny řepkového oleje				5 0			4 0	4 0
(hmotn. %)
kyselina citrónová (hmotn. %)	2,0	3,0	1,0	1,5	1,0	1,0	1,0	1,0
kyselina jantarová (hmotn. %)	12,0	10,0			15,0
kyselina olejová (hmotn. %)	4,0	2,0	1,0		1,0
etanol (hmotn. %)	4.0	4,0	7,0	2,0	7,0	2,0	3,0	2,0
1,2 - propandiol (hmotn. %)	4,0	4,0	2,0	7,0	6,0	8,0	10,0	13,0
monoethanolamin (hmotn. %)				5,0			9,0	9,0
triethanolamin (hmotn. %)			8,0
pH - upraveno NaOH	8,0	8,0	7,6	7,7	8,0	7,5	8,0	8,2
ethoxylovaný tetraethylenpentamin	0 5		0 5	0 2			04	0,3
(hmotn. %)
DETPMP (hmotn. %)	1,0	1,0	0,5	1,0	2,0	1,2	1,0
SRP 2 (hmotn. %)	0,3		0,3	0,1			0,2	0,1
PVNO (hmotn. %)								0,10
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,005	0,005	0,005	0,05	0,07	0,02	0,01
proteáza (hmotn. %)	0,005	0,005	0,004	0,003	0,008	0,005	0,003	0,006
lipáza (hmotn. %)		0,002		0,001			0,003	0,003
amyláza (hmotn. %)	0,002	0,002	0,005	0,004	0,002	0,008	0,005	0,005
celuláza (hmotn. %)				0,001			0,002	0,001
kyselina boritá (hmotn. %)	0,1	0,2		2,0	1,0	1,5	2,5	2,5
mravenčan sodný (hmotn. %)			1,0
chlorid vápenatý (hmotn. %)		0,01		0,01
bentonit (hmotn. %)					4,0	4,0
jíl SD3 (hmotn. %)					0,6	0,3

voda a další různé přísady do 100%

- 68 • · · ·

Příklad 11

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené granulované čisticí přípravky, které se vyznačují schopností „změkčování při praní:

II

45AS (hmotn. %)	10,0
LAS (hmotn. %)	7,6
68AS (hmotn. %)	1,3
45E7 (hmotn. %)	4,0
25E3 (hmotn. %)		5,0
kvartérní amoniová sůl¹ (hmotn. %)	1,4	1,0
citrát (hmotn. %)	5,0	3,0
Na-SKS-6 (hmotn. %)		11,0
Zeolit A (hmotn. %)	15,0	15,0
MA/AA (hmotn. %)	4,0	4,0
DETPMP (hmota. %)	0,4	0,4
PB1 (hmotn. %)	15,0
peroxyuhličitan (hmotn. %)		15,0
TAED (hmotn. %)	5,0	5,0
smektitový jíl (hmotn. %)	10,0	10,0
HMWPEO (hmotn. %)		0,1
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,01	0,01
proteáza (hmotn. %)	0,02	0,1
lipáza (hmotn. %)	0,02	0,01
amyláza (hmotn. %)	0,03	0,005
celuáza (hmotn. %)	0,001
křemičitan (hmotn. %)	3,0	5,0
uhličitan (hmotn. %)	10,0	10,0
granulovaný odpěňovací prostředek (hmotn. %)	1,0	4,0
CMC (hmotn. %)	0,2	0,1

voda a další různé přísady do 100 % 'alkyldimethylhydroxyethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje • · 4 · • 4 9 9 * * · • 4 9 9*4 *

• » »#

Příklad 12

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené Přípravky pro změkčování tkanin přidávané do máchací lázně:

aktivní látka změkčovadla (hmotn. %)	20,0
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,01
amyláza (hmotn. %)	0,001
celuáza (hmotn. %)	0,001
HCI (hmotn. %)	0,03
odpěňovací prostředek (hmotn. %)	0,01
modré barvivo (ppm)	25
chlorid vápenatý (ppm) (hmotn. %)	0,20
parfém (hmotn. %)	0,90
voda a další různé přísady do 100%

- 70 » ·

Příklad 13 • · · · • · · * · · 9

9 9 999 ·

• * 9 9

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny přípravky na změkčování tkanin:

dále uvedené

I	II	III
DEQA (hmotn. %)	2,6	19,0
SDASA (hmotn. %)			70,0
kyselina stearová (hmotn. %)	0,3
Neodol 45-13 (hmotn. %)			13,0
kyselina chlorovodíková (hmotn. %)	0,02	0,02
ethylalkohol (hmotn. %)			1,0
PEG (hmotn.%)		0,6
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,05	0,01
parfém (hmotn. %)	1,0	1,0	0,75
digeranyljantaran (hmotn. %)			0,38
silikonový odpěňovač (hmotn. %)	0,01	0,01
elektrolyt (ppm)		600
barvivo (ppm)	100	50	0,01

voda a další různé přísady do 100% • · • · · · * · · • · · • · · · · ·

Příklad 14

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené přípravky typu syndet bar pro čištění tkanin:

1	II	III	IV
C26 AS (hmotn. %)	20,00	20,00	20,00	20,00
CFAA (hmotn. %)	5,0	5,0	5,0	5,0
LAS(C11 -13) (hmotn. %)	10,0	10,0	10,0	10,0
uhličitan sodný (hmotn. %)	25,0	25,0	25,0	25,0
pyrofosforečnan sodný (hmotn. %)	7,0	7,0	7,0	7,0
STPP (hmotn. %)	7,0	7,0	7,0	7,0
Zeolit A (hmotn. %)	5,0	5,0	5,0	5,0
CMC (hmotn. %)	0,2	0,2	0,2	0,2
polyakrylát (MW 1400) (hmotn. %)	0,2	0,2	0,2	0,2
alkylmethanolamid¹ (hmotn. %)	5,0	5,0	5,0	5,0
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,1	0,1	0,15	0,2
amyláza (hmotn. %)	0,01	0,02	0,01	0,01
proteáza (hmotn. %)	0,3		0,5	0,05
zjasňovací prostředek, parfém (hmotn. %)	0,2	0,2	0,2	0,2
síran vápenatý (hmotn. %)	1,0	1,0	1,0	1,0
síran hořečnatý (hmotn. %)	1,0	1,0	1,0	1,0
voda (hmotn. %)	4,0	4,0 4,0 plnivo do 100%	4,0

'alkylmethanolamid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje

- 72 Příklad 15

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené přípravky na mytí nádobí o vysoké hustotě (960 kg/m³) :

1	II	III	IV	V	VI
STPP (hmotn. %)			49,0	38,0
citrát (hmotn. %)	33,0	17,5			54,0	25,4
uhličitan (hmotn. %)		17,5		20,0	14,0	25,4
křemičitan (hmotn. %)	33,0	14,8	20,4	14,8	14,8
metakřemičitan (hmotn. %)		2,5	2,5
PB1 (hmotn. %)	1,9	9,7	7,8	14,3	7,8
PB4 (hmotn. %)	8,6
peroxyuhličitan (hmota. %)						6,7
neiontový (hmotn. %)	1,5	2,0	1,5	1,5	1,5	2,6
TAED (hmotn. %)	4,8	2,4	2,4		2,4	4,0
HEDP (hmotn. %)	0,8	1,0	0,5
DETPMP (hmotn. %)	0,6	0,6
PAAC (hmotn. %)				0,2
BzP (hmotn. %)				4,4
parafin (hmotn. %)	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,2
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,07	0,05	0,1	0,1	0,08	0,01
proteáza (hmotn. %)	0,075	0,05	0,10	0,10	0,08	0,01
lipáza (hmotn. %)		0,001		0,005
amyláza (hmotn. %)	0,01	0,005	0,015	0,015	0,01	0,0025
BTA (hmotn. %)	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
dusičnan vizmutitý (hmotn. %)		0,3
PA30 (hmota. %)	4,0
terpolymer (hmotn. %)				4,0
480N (hmota. %)		6,0	2,8
síran (hmota. %)	7,1	20,8	8,4		0,5	1,0
pH -1% roztok	10,8	11,0	10,9	10,8	10,9	9,6

4 • 44 •

4 · 4

4«

4

4 4 4 • 4

Příklad 16

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené granulované detergenty na mytí nádobí I až IV o hustotě 1020 kg/m³:

1	II	III	IV	V	VI
STPP (hmotn. %)	30,0	30,0	30,0	27,9	34,5	26,7
uhličitan (hmota. %)	30,5	30,5	30,5	23,0	30,5	2,80
křemičitan (hmotn. %)	7,4	7,4	7,4	12,0	8,0	20,3
PB1 (hmotn. %)	4,4	4,4	4,4		4,4
NaDCC (hmota. %)				2,0		1,5
Neiontový (hmotn. %)	0,75	0,75	0,75	1,9	1,2	0,5
TAED (hmotn. %)	1,0	1,0			1,0
PAAC (hmotn. %)			0,004
BzP (hmotn. %)		1,4
parafin (hmotn. %)	0,25	0,25	0,25
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,01	0,01	0,01	0,05	0,01	0,05
proteáza (hmotn. %)	0,05	0,05	0,05		0,1
lipáza (hmotn. %)	0,005		0,001
amyláza (hmotn. %)	0,003	0,001	0,01	0,02	0,01	0,015
BTA (hmotn. %)	0,15		0,15
síran (hmotn. %)	23,9	23,9	23,9	31,4	17,4
pH -1% roztok	10,8	10,8	10,8	10,7	10,7	12,3

Příklad 17 ·♦ * φ· ·· • · · · « · ·

9 9 9 9 9 9 9

999999 999 9 99

9 9 9 9 • · · · · 9 9

Postupy podle tohoto vynálezu byly lisováním granulovaného detergentu na mytí nádobí tlakem 130 MPa za užití běžného dvanáctihlavového rotačního lisu připraveny dále uvedené detergentové tablety o hmotnosti 25 g:

1	II	III
STPP (hmotn. %)		48,8	47,5
citrát (hmotn. %)	26,4
uhličitan (hmotn. %)		5,0
křemičitan (hmotn. %)	26,4	14,8	25,0
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,007	0,01	0,05
proteáza (hmotn. %)	0,03	0,075	0,01
lipáza (hmotn. %)	0,005
amyláza (hmotn. %)	0,01	0,005	0,001
PB1 (hmotn. %)	1,6	7,8
PB4 (hmotn. %)	6,9		11,4
neiontový (hmotn. %)	1,2	2,0	1,1
TAED (hmotn. %)	4,3	2,4	0,8
HEDP (hmotn. %)	0,7
DETPMP (hmotn. %)	0,65
parafin (hmotn. %)	0,4	0,5
BTA (hmotn. %)	0,2	0,3
PA30 (hmotn. %)	3,2
síran (hmotn. %)	15,0	14,7	3,2
pH -1% roztok	10,6	10,6	11,0

Příklad 18 *

···· • · ·· ♦ · · · • · · « • 9 9 99·

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené kapalné detergenty na mytí nádobí I a II o hustotě 1400 kg/m³:

II

STPP (hmotn. %)	33,3	20,0
uhličitan (hmotn. %)	2,7	2,0
křemičitan (hmotn. %)		4,4
NaDCC (hmotn. %)	1,1	1,15
neiontový (hmotn. %)	2,5	1,0
parafin (hmotn. %)	2,2
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,05
proteáza (hmotn. %)	0,03	0,02
amyláza (hmotn. %)	0,005	0,0025
48ON (hmotn. %)	0,5	4,00
hydroxid draselný (hmotn. %)		6,00
síran (hmotn. %)	1,6
pH -1% roztok	9,1	10,0

4· > 4 4 4 » · 4 4 •44 *··

4

44

Příklad 19

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené kapalné čisticí přípravky na čištění pevných povrchů:

I	II	III	IV	V	VI
pektolytický enzym (hmotn. %)	0,005	0,01	0,02	0,02	0,005	0,005
amyláza (hmota. %)	0,01	0,002	0,005	0,02	0,001	0,005
proteáza (hmota. %)	0,05	0,01	0,02	0,03	0,005	0,005
EDTA¹ (hmotn. %)			2,90	2,90
citrát (hmotn. %)					2,90	2,90
LAS (hmotn. %)	1,95		1,95		1,95
C12 AS (hmotn. %)		2,20		2,20		2,20
NaC12 (etoxy)sulfát² (hmotn. %)		2,20		2,20		2,20
C12 dimetylaminoxid (hmotn. %)		0,50		0,50		0,50
SCS (hmotn. %)	1,30		1,30		1,30
hexylkarbitol² (hmotn. %)	6,30	6,30	6,30	6,30	6,30	6,30
			voda a další různé přísady do 100%

¹ sodná sůl kyseliny ethylendiaminotetraoctové ² hexyloxydi(ethylenoxy)derivát ·· *· • · · • · · ··· ··· • · «· ··

Příklad 20

Postupy podle tohoto vynálezu byly připraveny dále uvedené čisticí přípravky ve spreji, určené k čištění pevných povrchů a k odstraňování nečistot v domácnosti:

I

pektolytický enzym (hmotn. %)	0,01
amyláza (hmota. %)	0,01
proteáza (hmota. %)	0,01
oktylsíran sodný (hmotn. %)	2,00
dodecylsíran sodný (hmotn. %)	4,00
hydroxid sodný (hmotn. %)	0,80
křemičitan sodný (hmotn. %)	0,04
parfém	0,35

voda a dalšf různé přísady do 100%

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Detergent obsahující pektolytický enzym, vyznačující se tím, že enzymatická aktivita tohoto enzymu je při pH v rozmezí 7 až 11 alespoň 10 %, s výhodou 25 %, výhodněji 40 % jeho optimální enzymatické aktivity.
2. Detergent podle nároku 1, vyznačující se t í m, že zmíněný pektolytický enzym má optimální aktivitu při pH v rozmezí od 7 až 11,
3. Detergent podle nároků la 2, vyznačuj ící se t í m, že koncentrace zmíněného pektolytického enzymu je 0,0001 až 2 hmotn.%, s výhodou 0,0005 až 0,5 hmotn.%, výhodněji 0,001 až 0,1 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti detergentu .
4. Detergent podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že dále obsahuje dispergační prostředek.
5. Detergent podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje jiný enzym, používaný v detergentech.
6. Detergent podle nároku 5, vyznačující se t i m, že zmíněný jiný enzym je zvolen ze skupiny enzymů tvořené celulázou, proteázou , lipázou a/nebo amylázou.
7. Detergent podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje enzymatický bělicí systém.
8. Detergent podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje běžný aktivovaný bělicí systém s bělicím katalyzátorem na bázi manganu .
9. Detergent podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje polymer inhibující přenos barviv.

• · • » *>
10. Detergent podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že tímto detergentem je u kapalina, pasta, gel, nebo pevná látka ve formě tyčinek, tablet, prášku nebo granulí.
11. Přísada detergentu obsahující pektolytický enzym, vyznačující se tím, že enzymatická aktivita tohoto enzymu je při pH v rozmezí 7 až 11 alespoň 10 %, s výhodou 25 %, výhodněji 40 % jeho optimální enzymatické aktivity .
12. Použití detergentu podle kteréhokoliv z předcházejících nároků pro čištění tkanin a/nebo pro odstraňování skvrn na tkaninách a/nebo pro udržování bělosti tkanin a/nebo pro změkčování tkanin a/nebo pro udržování barevného vzhledu tkanin a/nebo pro inhibici přenosu barviv.
13. Použití detergentu podle nároků 1 až 11 pro čištění pevných povrchů jako jsou povrchy podlah, stěn, dlaždic a podobně .
14. Použití detergentu podle nároků 1 až 11 pro ruční mytí nádobí a pro mytí nádobí v myčkách.