JPH11511780A - 特定の脂肪分解酵素と石炭石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents
特定の脂肪分解酵素と石炭石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、特定の脂肪分解酵素と、石灰石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物に関する。このような組成物は、改良された全体の洗剤性能:布地、食卓用食器および硬質表面上の油脂/油性物質の再付着を減少させ、これにより白色性の維持、クリーニング、スポッティングの減少および/または薄膜形成および汚れ除去性能を改良する。
Description
【発明の詳細な説明】
特定の脂肪分解酵素と石灰石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物
技術分野
本発明は、特定の脂肪分解酵素と石灰石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物に
関する。
発明の背景
クリーニング性能を改良するために、例えば、布地からの汚れおよび汚染を含
有するトリグリセリドの除去を増強するために、洗剤組成物中へ脂肪分解酵素(
例えば、リパーゼ)を添加することが知られている。例えば、米国特許第4,7
69,173号(Cornelissen et al.、1989年8月29
日発行);米国特許第5,069,809号(Lagerwaard et a
l.、1991年12月3日発行);PCT出願WO94/03578号および
HAPPI(Household & Personal Products
Industry)No.28/1991号を参照のこと。
米国特許第4,769,173号明細書において、洗剤組成物における、フミ
コラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)からの真菌リパ
ーゼから成るあるクラスのリパーゼ、および強い漂白剤、が開示されている。
この特許における真菌リパーゼの1例は、フミコラ・ラヌギノサ(Humic
ola lanuginosa)からのリパーゼであり、これはアマノ(Ama
no)から商品名Amano−CEで入手可能である。 米国特許第5,069
,809号明細書において、強い漂白剤と洗剤組成物において使用するためのリ
パーゼ酵素との組合わせが開示されており、このリパーゼ酵素はフミコラ・ラヌ
ギノサ(Humicola lanuginosa)に
より生産されるリパーゼをコードする遺伝子をクローニングし、この遺伝子を宿
主としてアスペルギルス・オリゼ(Aspergillus oryzae)中
で発現させることによって生産される。
WO94/03578号明細書において、洗濯プロセスの主要なサイクル過程
で実質的な脂肪分解活性を示すリパーゼを洗剤組成物1g当たり10〜20,0
00LU(脂肪分解単位)の量で含有する酵素洗剤組成物が開示されている。こ
のリパーゼは、特に、ジイソプロピルフルオロホスフェート(DFP)を使用す
るその不活性化挙動について選択される。
リパーゼ酵素についての多数の文献にかかわらず、フミコラ・ラヌギノサ(H
umicola lanuginosa)DSM4106株に由来しかつ宿主と
してアスペルギルス・オリゼ(Aspergillus oryzae)におい
て生産されるリパーゼだけは、これまで布地洗濯製品の添加剤として広く使用さ
れてきている。それはノボ・ノルディスク(Novo Nordisk)から商
品名リポラーゼ(LipolaseTM)で入手可能である。Gormsenおよ
びMalmosは、HAPPIにおいて、商標名「Lipolase」のこの酵
素は、工業的規模の組み換えDNA技術の使用をベースとした商業的に意味のあ
るコストパフォーマンスを有する最初の洗剤リパーゼである、と記載している。
リポラーゼは洗濯プロセスそれ自体よりむしろ乾燥工程の過程において最も有
効であると、HAPPIに開示されている。布地の乾燥過程では、水のレベルの
ような条件は実際の洗濯サイクルの過程よりも脂肪分解性加水分解にいっそう好
適である。
リポラーゼの汚れ除去性能を最適化するために、ノボ・ノルディクス(Nov
o Nordisk)は多数の変異型を製造した。
WO92/05249号に記載されているように、天然のフミコラ・ラヌギノ
サ(Humicola lanuginosa)リパーゼのD96L変異型は野
生型リパーゼよりもファクター4.4だけラードの汚染除去効率を改良する(酵
素を0.075〜2.5mgのタンパク質/リットルの範囲の量で比較する)。
洗濯液の1リットル当たり0.001〜100mg(5〜500,000LU
/l)に相当する量でリパーゼ変異型(D96L)を添加できることが、Res
earch Disclosure No.35944(Novo Nordi
sk、1994年3月10日発行)に記載されている。
石灰石鹸(lime soap)分散剤は、カルシウムイオンまたはマグネシ
ウムイオンにより脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の沈
澱を防止する物質である。すべてではないが、また、ある石灰石鹸分散剤は界面
活性剤の能力を発揮する。逆に、すべての界面活性剤が有効な石灰石鹸分散剤と
して作用できるわけではない。しかしながら、洗剤組成物においては、石灰石鹸
分散剤が、また、表面活性能力を有することが望ましい。
洗剤の全体の性能は、汚れおよび汚染、例えば、油脂/油の汚れ、を除去する
洗剤の能力ばかりでなく、かつまた洗浄される製品上への汚れ、汚れの破壊生成
物または不溶性塩の再付着を防止する洗剤の能力により、判定される。再付着効
果は、不適当な薄膜でコーティングされた製品、縞を現わす製品、あるいは洗濯
プロセスの終わりにおいて無傷で残留する可視のスポットでカバーされた製品を
生ずる。
したがって、よりすぐれた洗剤性能全体への消費者の要求を満足するような方
法で、洗剤組成物を配合することに、実質的な技術的課題が残っている。
上記要求は、特定の脂肪分解酵素と、石灰石鹸分散剤とを含んでなる、洗濯、
皿洗浄および硬質表面のクリーナーを包含する洗剤組成物により満足される。
驚くべきことには、事実、特定の脂肪分解酵素と石灰石鹸分散剤との組合わせ
により、洗剤の性能全体が改善すること、例えば、布地の白色性の維持および食
卓用食器、硬質表面およびその他の上のスポッティング、薄膜形成および/また
は油脂/油性物質の再付着が減少すること、が見出された。
この発見により、同一の洗浄性能を保持しつつ、性能を改善し、あるいは石灰
石鹸分散剤/脂肪分解酵素のレベルを減少させることができる。
発明の要約
本発明は、洗浄性能全体が改良された、特定の脂肪分解酵素と、石灰石鹸分散
剤とを含んでなる洗剤組成物、に関する。
発明の詳細な説明 特定の脂肪分解酵素
本発明による洗剤組成物の必須の成分は、特定の脂肪分解酵素である。
本発明の関係において、用語「脂肪分解酵素」は、脂質分解能力、例えば、ト
リグリセリド、リン脂質、ワックス−エステルまたはクチンを分解する能力を示
す酵素を示すことを意図する。この脂肪分解酵素は、例えば、リパーゼ、ホスホ
リパーゼ、エステラーゼまたはクチナーゼであることができる。
本発明に適当な特定の脂肪分解酵素は、同一の加水分解活性(洗浄溶液1リッ
トル当たり同一量のLU)のリポラーゼ(LipolaseTM)と比較したとき
、大きく改善された白色性の維持を提供する特定の脂肪分解酵素である。
有意な白色性維持の性能は、本明細書において使用するとき、0→4のパネル
スコア単位(PSU)Scheffe目盛り(0は差なし、そして4は非常に大
きい差を表す)を使用して、等級をつける専門家により視的に評価することがで
きる。
本発明に適当な特定の脂肪分解酵素は、本発明による洗剤組成物の中に洗浄溶
液1リットル当たり50LU〜8500LUのレベルにおいて添加される。好ま
しくは、前記脂肪分解酵素は洗浄溶液1リットル当たり100LU〜7500L
Uのレベル、より好ましくは150LU〜5000LUのレベルで存在する。
本発明において使用するために適当な特定の脂肪分解酵素は、細菌または真菌
の起源の酵素を包含する。化学的または遺伝学的に修飾された突然変異体からの
脂肪分解酵素は本発明に包含される。
好ましい脂肪分解酵素は、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lan
uginosa)およびサーモミセス・ラヌギノスス(Thermomyces
lanuginosus)により生産可能である脂肪分解酵素の変異型、ある
いは前記変異型の生産に関係する遺伝子を宿中体物、例えば、欧州特許出願第0
,258,068号明細書(引用することによって本明細書の一部とされる)に
記載されているアスペルギルス・オリゼ(Aspergillus oryza
e)中でクローニングして発現させることによって生産可能である脂肪分解酵素
の変異型を包含する。
非常に好ましい脂肪分解酵素は、米国特許出願第08/341,826号明細
書に記載のフミコラ・ラヌギノサ由来の天然リパーゼの変異型である。好ましく
は、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)DSM
4106株を使用する。前記変異型の1例は、D96L脂肪分解酵素である。
D96L脂肪分解酵素変異型とは、特許出願WO第92/05249号明細書
に記載されているリパーゼの変異型、すなわち、96位のアスパラギン酸(D)
残基がロイシン(L)に変換されているフミコラ・ラヌギノサ(Humicol
a lanuginosa)からの天然リパーゼ、を意味する。この命名法に従
うと、前記96位におけるアスパラギン酸からロイシンへの置換は、D96Lと
して示される。
酵素D96Lの活性を測定するために、標準的LUアッセイを使用した(分析
法、内部のNovo Nordisk No.AF95/6−GB 1991.
02.07)。乳化剤としてアラビアガム(gum-arabic)を使用してグリセリント
リブチレート(Merck)を乳化することによって、D96Lの基質を調製し
た。pHスタット法を使用してpH7において、リパーゼ活性をアッセイした。
リパーゼ活性の1単位(LU/mg)を、1分間に1μmolの脂肪酸を遊離
するために必要な量、として定義する。
石灰石鹸分散剤
本発明の洗剤組成物の必須成分は、以後において定義する8以下、好ましくは
7以下、最も好ましくは6以下の石灰石鹸分散力(LSDP)を有する石灰石鹸
分散剤化合物である。石灰石鹸分散剤化合物は、好ましくは組成物の0.1〜4
0重量%、より好ましくは1〜20重量%、最も好ましくは2〜10重量%のレ
ベルにおいて存在する。
石灰石鹸分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムのイオンによる脂肪酸のア
ルカリ金属、アンモニウムまたはアミンの塩の沈澱を防止する物質である。石灰
石鹸分散剤の有効性の数的測定は石灰石鹸分散力(LSDP)によりを与えられ
、LSDPは論文H.C.BorghettyおよびC.A.Bergman、
J.Am.Oil.Chem.Soc.、Vol.27、pp.88−90(1
950)に記載されているように石灰石鹸分散試験により決定される。石灰石鹸
分散試験法は当業者により広く使用されており、例えば、下記の概観論文に言及
されている:W.N.Linfield、Surfactant Scienc
e Series、Vol.7、p.3;W.N.Linfield、Tens
ide Surf.Det.、Vol.27、pp.159−161(1990
);およびM.K.Nagarajan、W.F.Masler、Cosmet
ics and Toiletries、Vol.104、pp.71−73(
1989)。LSDPは、333ppmのCaCO3(Ca:Mg=3:2)当
量硬度の水の30ml中の0.025gのオレイン酸ナトリウムにより形成され
た石灰石鹸の析出物を分散するために要求される分散剤/オレイン酸ナトリウム
の重量%比である。
Borghetty/Bergmanの石灰石鹸分散剤の試験において、5m
lのオレイン酸ナトリウムの0.5重量%の溶液を試験管に添加し、次いで石灰
石鹸の析出物(または凝固物)の形成を引き起こす600ppmのCa2+および
400ppmのMg2+(CaCO3当量として1000ppm、70°のクラー
ク硬度)を含有する硬水溶液の10mlを添加する。次いで、任意の量(15m
lより少ない)の分散剤を0.25重量%の溶液として試験管に添加する。次い
で、試験管中の溶液の合計体積を30mlにし、そして試験管に栓をし、20回
倒立させ、次いで30秒間放置する。次いで試験管の内容物を視覚的に検査して
、石灰石鹸の析出物がまだ無傷であるかどうか、あるいはそれらが溶液の中に分
散しているかどうかをチェックする。石灰石鹸の析出物の分散を引き起こす分散
剤溶液の最小量が得られるまで、異なる量の分散剤溶液を使用して試験手順を反
復する。
石灰石鹸の分散力は、次のようにして得られる:
LSDP=(石灰石鹸分散剤の重量)/(オレイン酸ナトリウムの重量)
×100
こうして、前述の試験方法によれば、より低いLSDPを有する物質がより高い
LSDPを有する物質よりも、いっそう有効な石灰石鹸分散剤である。
本発明に従い使用するために適当な石灰石鹸分散剤のリストは、前述のM.L
infield、Tenside Sust.Det.、Vol.27、pp.
159−161(1990)の概観の中に見出される。
本発明において使用するために適当なポリマー石灰石鹸分散剤は、前述のM.
K.NagarajanおよびW.F.Masler、Cosmetics a
nd Toiletries、Vol.104、pp.71−73(1989)
に記載されている。このようなポリマー石灰石鹸分散剤は、アクリル酸、メタク
リル酸またはそれらの混合物、およびアクリルアミドまたは置換アクリルアミド
のコポリマーのある種の水溶性塩(ここでこのようなポリマーは典型的には5,
000〜20,000の分子量を有する)を包含する。
すぐれた石灰石鹸分散能力を有する界面活性剤は、ある種のアミンオキシド、
ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル化
アルコールを包含するであろう。
本発明に従い使用するために8以下のLSDPを有する典型的な界面活性剤は
、C16−C18ジメチルアミンオキシド、1〜5の平均エトキシル化度を有するC12
−C18アルキルエトキシサルフェート、特に約3(LSDP=4)のエトキシ
ル化度を有するC12−C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、および1
2(LSDP=6)または30の平均エトキシル化度を有するC13−C15エトキ
シル化アルコール(BASF GmbHにより、それぞれ、Lutensol
A012およびLutensol A030の商品名で販売されている)を包含
する。
汚れた布地の洗濯プロセスの目的は、布地を清浄すること、すなわち、汚れた
布から汚れおよび汚染を除去することである。しかしながら、除去された汚れが
洗濯溶液の中に現れるとすぐに、汚れは洗濯されている布地上に再付着すること
ができる。特に白色被服について、汚れの再付着は布地の白色性に対して強い陰
性の効果を有する。しかし、また、着色された布地の輝きおよび新鮮さは、この
ような再付着により減少する。
白色性の維持は、多数の洗濯サイクルにわたって、ウォッシュアンドウェアの
布地の白色性のモニターである。すぐれた性能の洗剤はすぐれた白色性維持のプ
ロフィルを有する、すなわち、それは除去された汚れの白色布地上への再付着を
できるだけ多く防止することによって、ウォッシュアンドウェアの完全なライフ
サイクルの間において、洗濯された布地の白色性を高いレベルで維持することを
保証する。
今回、驚くべきことには、本発明による特定の脂肪分解酵素を石灰石鹸分散剤
と一緒に洗剤の中に添加すると、白色性維持の性能において有意な効果が得られ
ることが見出された。
さらに、硬質表面のクリーニングおよび皿ケア(dishcare)(皿洗浄
およびすすぎ助剤)の条件下に、前記特定の脂肪分解酵素および石灰石鹸分散剤
を使用すると、皿、プレート、硬質表面およびその他上の油脂/油の汚れ物質の
スポッティング、薄膜形成および/または再付着の減少が示される。
洗剤成分
本発明の洗剤組成物は、また、追加の洗剤成分を含有することができる。これ
らの追加の洗剤成分の正確な特質、およびそれらの添加レベルは、組成物の物理
的形態、および使用すべきクリーニング操作の特質に依存するであろう。
本発明によるクリーニング組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒、タブレット
、粉末または粒子の形態であることができる。粒状組成物は、また、「コンパク
トな」形態であることができ、液状組成物は、また、「濃厚な」形態であること
ができる。
本発明の組成物は、例えば、硬質表面クリーナー、手および機械による皿洗浄
組成物、洗濯添加剤組成物を含有する手および機械による洗濯洗剤組成物、およ
び汚染された布地のソーキングおよび/または前処理において使用するために適
当な組成物、リンス添加布地柔軟剤組成物として配合することができる。
手による皿洗浄法において使用するための組成物として配合するとき、本発明
の組成物は好ましくは界面活性剤および好ましくは有機ポリマー化合物、泡増強
剤、第II族の金属イオン、溶媒、ハイドロトロープおよび追加の酵素から選択
される他の洗剤成分を含有する。
洗濯機械の洗濯法において使用するために適当な組成物として配合するとき、
本発明の組成物は好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の双方およびさら
に好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加の酵素、泡抑制剤、汚れ解放ポ
リマー、分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤および腐蝕抑制剤から選択される
1またはそれ以上の洗剤成分を含有する。また、洗濯組成物は柔軟化剤を追加の
洗剤成分として含有することができる。
本発明の組成物は、また、洗剤添加剤製品として使用することができる。この
ような添加剤製品は、慣用の洗剤組成物の性能を補助または増強することを意図
する。
必要に応じて、本発明の粒状洗濯洗剤組成物の密度は、20℃において測定し
て、400〜1200g/l、好ましくは600〜950g/lの組成物の範囲
である。
本発明の粒状洗濯洗剤組成物の「コンパクトの」形態は、密度により、組成物
の形態において、無機充填剤塩の量により最良に反映される。無機充填剤塩は粉
末の形態の洗剤組成物の慣用の成分である。慣用の洗剤組成物において、充填剤
塩は実質的な量、典型的には全組成物の17〜35重量%、で存在する。
コンパクトの組成物において、充填剤塩は全組成物の15重量%を超えない、
好ましくは組成物の10重量%を超えない、最も好ましくは5重量%を超えない
量で存在する。
無機充填剤塩は、例えば、本発明の組成物において意味するように、アルカリ
金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩および塩化物から選択される。
好ましい充填剤塩は硫酸ナトリウムである。
本発明による液状洗剤組成物は、また、「濃厚な形態」であることができ、こ
のような場合において、本発明による液状洗剤組成物は、慣用の液状洗剤に比較
して、少ない量の水を含有するであろう。
典型的には、濃厚な液状洗剤の水分は、洗剤組成物の好ましくは40重量%よ
り少なく、より好ましくは30重量%より少なく、最も好ましくは20重量%よ
り少ない。
界面活性剤系
本発明による洗剤組成物は、さらに界面活性剤系を含んでなり、ここで界面活
性剤はアニオンおよび/または非イオンおよび/またはカチオンおよび/または
両性および/または双性イオンおよび/または半極性の界面活性剤から選択する
ことができる。
界面活性剤は典型的には0.1〜60重量%のレベルで存在する。添加のより
好ましいレベルは、本発明による洗剤組成物の1〜35重量%、最も好ましくは
1〜30重量%である。
本発明に従い使用するために好ましい系は、界面活性剤として、1またはそれ
以上の本明細書において記載する非イオン界面活性剤および/またはアニオン界
面活性剤を含んでなる。
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およ
びポリブチレンオキシドの縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性
剤として使用するために適当であり、ポリエチレンオキシドの縮合物は好ましい
。これらの化合物は、直鎖状または分枝鎖状の配置において約6〜約14個、好
ましくは約8〜約14個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルフェ
ノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を包含する。好ましい態様において
、エチレンオキシドは、アルキルフェノールの1モル当たり約2〜約25モル、
より好ましくは約3〜約15モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。こ
の型の商業的に入手可能な非イオン界面活性剤は、IgepalTMCO−630
(GAFコーポレーションから販売されている);およびTritonTMX−4
5、X−114、X−100およびX−102(すべてはRohm & Haa
s Companyから販売されている)を包含する。これらの界面活性剤はア
ルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシレー
ト)と普通に呼ばれる。
第一級および第二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシド
との縮合生成物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として
使用するために適当である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖状または分
枝鎖状、第一級または第二級であることができ、そして一般に約8〜約22個の
炭素原子を含有する。約8〜約20個の炭素原子、より好ましくは約10〜約1
8個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと約2〜約10モルの
エチレンオキシド/モルのアルコールとの縮合生成物は好ましい。アルコールの
1モル当たり約2〜約7のエチレンオキシド、最も好ましくは2〜5モルのエチ
レンオキシドが前記縮合生成物の中に存在する。この型の商業的に入手可能な非
イオン界面活性剤の例は、下記の通りである:TergitolTM15−S−9
(C11−C15線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、T
ergitolTM24−L−6NMW(C12−C14第一級アルコールと6モルの
エチレンオキシドとの狭い分子量分布をもつ縮合生成物)(双方はユニオン・カ
ーバイド・コーポレーションから販売されている);NeodolTM45−9(
C14−C15線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ne
odolTM23−3(C12−C13線状アルコールと3.0モルのエチレンオキシ
ドとの縮合生成物)、NeodolTM45−7(C14−C15線状アルコールと7
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、NeodolTM45−5(C14−C15
線状アルコールと5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(シェル・ケミ
カル・カンパニーから販売されている)、KyroTMEOB(C13−C15アルコ
ールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(ザ・プロテクター・アンド
・ガンンブル・カンパニーから販売されている)およびGenapol LA
O3OまたはO5O(C12−C14アルコールと3または5モルのエチレンオキシ
ドとの縮合生成物)(ヘキストから販売されている)。これらの生成物において
HLBの好ましい範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。
また、米国特許第4,565,647号(Llenado、1986年1月2
1日発行)に開示されており、約6〜約30個の炭素原子、好ましくは約10〜
約16個の炭素原子を含有する疎水性基、および約1.3〜約10、好ましくは
約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7サッカリド単位を含有する
多糖類、例えば、ポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多糖類は、本発
明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として有用である。5または6個の炭素
原子を含有する任意の還元糖を使用することができ、例えば、グルコース、ガラ
クトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分の代わりに使用することがで
きる(必要に応じて、疎水性基を2−、3−、4−およびその他の位置に結合し
、こうしてグリコシドまたはガラクトシドと反対にグルコースまたはガラクトー
スを生成する)。サッカリド間の結合は、例えば、追加のサッカリド単位の1つ
の位置と先行するサッカリド単位上の2−、3−、4−および/または6−位と
の間であることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有する:
R2O(CnH2nO)t(グルコシル)x
式中R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアル
キルフェニル、およびそれらの混合物から成る群より選択され、ここでアルキル
基は約10〜約18、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を含有し、nは2
または3、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、そして
xは約1.3〜約10、好ましくは1.3〜3、最も好ましくは約1.3〜約2
.7である。グルコシルは好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合
物を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず
形成させ、次にグルコースまたはグルコース源と反応させて、グリコシドを形成
させる(1−位に結合)。次いで追加のグリコシル単位をそれらの1−位と先行
するグリコシル単位2−、3−、4−および/または6−位、好ましくは主とし
て2−位との間において結合させる。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとのエチレンオキシドの縮合生成物は、また、本発明の追加の非イオン界
面活性剤系として使用するために適当である。これらの化合物の疎水性部分は好
ましくは約1500〜約1800の分子量を有し、水不溶性を示すであろう。こ
の疎水性部分に対するポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶
性を増加させる傾向があり、生成物の液体特性はポリオキシエチレン含量が縮合
生成物の合計重量の約50%である点まで保持され、これは約40モルまでのエ
チレンオキシドとの縮合に相当する。この型の化合物の例は、商業的に入手可能
なPluronicTM界面活性剤(BASFにより販売されている)のあるもの
を包含する。
また、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から生ずる生成物と
エチレンオキシドとの縮合生成物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン
界面活性剤として使用するために適当である。これらの生成物の疎水性部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、一般に
約2500〜約3000の分子量を有する。この疎水性部分を、縮合生成物が約
40〜約80重量%のポリオキシエチレンを含有しかつ約5,000〜約11,
000の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合させる。この型の非
イオン界面活性剤の例は、商業的に入手可能なTetronicTM界面活性剤(
BASFにより販売されている)のあるものを包含する。
アルキルフェノールのポリエチレンオキシドの縮合物、第一級および第二級脂
肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキ
ル多糖類、およびそれらの混合物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン
界面活性剤として使用するために適当である。3〜15エトキシ基を有するC8
−C14アルキルフェノールエトキシレート、および2〜10エトキシ基を有する
C8−C18アルコールエトキシレート(好ましくは平均C10)、またはそれらの
混合物は最も好ましい。
非常に好ましい非イオン界面活性剤は、下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸
アミドである:
式中R1はH、C1−C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキ
シプロピルまたはそれらの混合物であり、そしてR2はC5−C31ヒドロカルビル
であり、そしてZは線状ヒドロカルビル鎖に直接接続された少なくとも3つのヒ
ドロキシ基を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビ
ル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくはR1はメチルであり、
R2は直鎖状C11−C15アルキルまたはC16−C18アルキルまたはアルケニル鎖
、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、そしてZは還元糖、
例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースから還元性アミン
化反応において誘導される。
このような洗剤組成物に添加するとき、本発明の非イオン界面活性剤は、広い
範囲のクリーニング条件下に、このような組成物の油脂/油の汚れの除去性質を
改良する作用をする。
使用すべき適当なアニオン界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩
、アルキルエステル硫酸塩の界面活性剤であり、下記の文献に従いガス状SO3
でスルホン化されたC8−C20カルボン酸の線状エステルを包含する:″The
Journal of the American Oil Chemist
s Society″、52(1975)、pp.323−329。適当な出発
物質は、獣脂、パーム油、およびその他から誘導されたような天然の脂肪質物質
を包含するであろう。
特に洗濯の用途に好ましいアルキルエステル硫酸塩の界面活性剤は、下記の構
造式のアルキルエステル硫酸塩の界面活性剤を含んでなる:
式中R3はC8−C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み
合わせであり、R4はC1−C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ
れらの組み合わせであり、そしてMはアルキルエステル硫酸塩と水溶性塩を形成
するカチオンである。適当な塩形成カチオンは、金属、例えば、ナトリウム、カ
リウム、リチウム、および置換または非置換のアンモニウムのカチオン、例えば
、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンを
包含する。好ましくは、R3はC10−C16アルキルであり、そしてR4はメチル、
エチルまたはイソプロピルである。R3がC10−C16アルキルである、メチルエ
ステルスルホン酸塩は特に好ましい。
他の適当なアニオン界面活性剤はアルキル硫酸塩の界面活性剤を包含し、これ
らは式ROSO3Mの水溶性の塩または酸であり、式中、Rは好ましくはC10−
C24ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはC10−C20アルキル成分を有す
るヒドロキシアルキル、より好ましくはC13−C18アルキルまたはヒドロキシア
ルキルであり、そしてMはHまたはカチオン、例えば、アルカリ金属のカチオン
(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換
アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチル−アンモニウ
ムのカチオンおよび第四級アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−ア
ンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオンおよびアルキルアミン、例
えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合
物から誘導された第四級アンモニウムのカチオン、およびその他)である。典型
的には、C12−C16のアルキル鎖は、より低い洗濯温度(例えば、約50℃より
低い)において好ましく、C16−C18のアルキル鎖は、より高い洗濯温度(例え
ば、約50℃より高い)において好ましい。
洗浄目的のために有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明の洗濯洗剤
組成物の中に含めることができる。これらは下記のものを包含する:セッケンの
塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウムの
塩、例えば、モノ−、ジ−および/またはトリ−エタノールアミン塩を包含する
)、C8−C22第一級または第二級アルカンスルホン酸塩、C8−C24オレフィン
スルホン酸塩、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により
製造されたスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第1,082,
179号に記載されているもの、C8−C24アルキルポリグリコールエーテル硫
酸塩(10モルまでのエチレンオキシドを含有する);アルキルグリセロールス
ルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロ
ール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィン
スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン
酸塩、N−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネー
ト、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和のC12−C18モ
ノエステル)およびスルホスクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和の
C6−C12ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキル多糖の硫酸塩、例え
ば、アルキルポリグルコシドの硫酸塩(下に記載する非イオン非硫酸化化合物)
、および分枝鎖状第一級アルキル硫酸塩およびアルキルポリエトキシカルボン酸
塩、例えば、下記式のもの:RO(CH2CH2O)k−CH2COO−M+、式中
RはC8−C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、そしてMは可溶性
塩形
成カチオンである。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、タル油(tall oi
l)の中に存在するか、またはそれから誘導されたロジン、水素化ロジン、および
樹脂酸および水素化樹脂酸は適当である。他の例は下記の文献に記載されている
:″Surface Active Agents and Detergen
ts″(Vol.IおよびII、Schwartz、PerryおよびBerc
h著)。種々のこのような界面活性剤は、また、米国特許第3,929,678
号明細書(Laughlin、et al.、1975年12月30日発行)、
第23列第58行〜第29列第23行(引用することによって本明細書の一部と
される)に一般的に開示されている。
非常に好ましいアニオン界面活性剤はアルキルアルコキシル化硫酸塩の界面活
性剤を包含し、これらは式RO(A)mSO3Mの水溶性塩または酸であり、式中
、Rは非置換C10−C24アルキルまたはC10−C24アルキル成分を有するヒドロ
キシアルキル、好ましくはC12−C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より
好ましくはC12−C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシ
またはプロポキシ単位であり、mは0より大きく、典型的には約0.5〜約6、
より好ましくは約0.5〜約3の間であり、そしてMはHまたはカチオンであり
、前記カチオンは、例えば、金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、カルシウム、マグネシウムなど)、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ムのカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩、ならびにアルキルプロポキ
シル化硫酸塩は本発明において考えられる。置換アンモニウムのカチオンの特定
の例は、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムのカチオンおよび第
四アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、およびジメ
チルピペリジニウムのカチオン、およびアルキルアミン、例えば、エチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物から誘導されたカチオン
およびその他である。典型的な界面活性剤は下記の通りである:C12−C18アル
キ
ルポリエトキシレート(1.0)硫酸塩(C12−C18E(1.0)M)、C12−
C18アルキルポリエトキシレート(2.25)硫酸塩(C12−C18E(2.25
)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(3.0)硫酸塩(C12−C18
E(3.0)M)、およびC12−C18アルキルポリエトキシレート(4.0)硫
酸塩(C12−C18E(4.0)M)、ここでMは好都合にはナトリウムおよびカ
リウムから選択される。
本発明の洗剤組成物において使用するために適当なカチオン洗浄性界面活性剤
は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン界面
活性剤の例は、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルトリメチルアンモニ
ウムハロゲニドおよび下記式を有する界面活性剤を包含する:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはア
ルキルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、
−CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、またはそれらの混合物か
ら成る群より選択され、各R4はC1−C4アルキル、C1−C4ヒドロキシアルキ
ル、2つのR4基の結合により形成されたベンジル環構造、−CH2CHOH−C
HOHCOR6CHOHCH2OHから成る群より選択され、ここでR6はヘキソ
ースまたは約1000より小さい分子量を有するヘキソースのポリマーおよびy
が0でないとき、水素であり、R5はR4と同一であるか、あるいはアルキル鎖で
あり、ここでR2+R5の合計の炭素原子数は約18以下であり、各yは約0〜約
10であり、そしてy値の合計は0〜約15であり、そしてXは任意の適合性ア
ニオンである。
非常に好ましいカチオン界面活性剤は、本発明の組成物において有用な下記式
を有する水溶性第四級アンモニウム化合物である:
R1R2R3R4N+X- (i)
式中R1はC8−C16アルキルであり、R2、R3、およびR4の各々は独立してC1
−C4アルキル、C1−C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−(C2H4O)x
Hであり、ここでxは1〜5の値であり、そしてXはアニオンである。R2、R3
またはR4の1以下はベンジルであるべきである。
R1のための好ましいアルキル鎖の長さは、特にアルキル基がココナツまたは
ヤシ仁脂肪から誘導されるか、あるいはオレフィンの構成またはOXOアルコー
ル合成により合成的に誘導された鎖長の組み合わせである場合、C12−C15であ
る。
R2、R3およびR4のための好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で
あり、そしてアニオンXはハロゲン化物、メト硫酸塩、酢酸塩およびリン酸塩の
イオンである。
本発明において使用するために適当な式(i)の第四級アンモニウム化合物の
例は、下記の通りである:ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロ
ミド;ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
;デシルトリメチルアンモニウムクロリド;デシルジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムクロリドまたはブロミド;C12−C15ジメチルヒドロキシエチルアン
モニウムクロリドまたはブロミド;ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニ
ウムクロリドまたはブロミド;ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート;ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド;ラウ
リルジメチル(エトキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミドおよびコリン
エステル(R1がCH2−CH2−O−C(O)−C12−C14アルキルであり、そ
してR2R3R4がメチルである式(i)の化合物)。ジ−アルキルイミダゾリン
[式(i)の化合物]。
本発明において有用な他のカチオン界面活性剤は、また、米国特許第4,22
8,044号明細書(Cambre、1980年10月14日発行)および欧州
特許出願EP第000,224号に記載されている。
本発明に適当な第四級アンモニウム界面活性剤は、下記式(I)により表され
る:
式中、R1は短鎖アルキル(C6−C10)または下記式(II)のアルキルアミド
アルキルであり:
yは2〜4、好ましくは3であり、
R2はHまたはC1−C3アルキルであり、
xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0であり、
R3、R4およびR5は同一であるか、あるいは異なり、短鎖アルキル(C1−C3
)または下記式IIIのアルコキシル化アルキルであり、
X-は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば、塩化物またはメチル硫酸塩
のイオンであり、
R6はC1−C4であり、そしてzは1または2である。
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、R1がC8、C10またはそれらの混
合物であり、xが0であり、R3およびR4がCH3であり、そしてR5がCH2C
H2OHである、式Iの界面活性剤である。
本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜約25重量%
、好ましくは約1〜約8重量%のこのようなカチオン界面活性剤を含有する。
両性界面活性剤は、また、本発明の洗剤組成物において使用するために適当で
ある。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体、ある
いは脂肪族部分が直鎖状もしくは分枝鎖状であることができる、複素環式第二級
および第三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができる。脂肪族置
換基の1つは少なくとも約8個、典型的には約8〜約18個の炭素原子を含有し
、そして少なくとも1つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性可溶化基、例えば、
カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩を含有する。両性界面活性剤の例については
、米国特許第3,929,678号明細書(Laughlin et al.、
1975年12月30日発行)、第19列、第18〜35行を参照のこと。
本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜15重量%、
好ましくは約1〜約10重量%のこのような両性界面活性剤を含有する。
双性イオン界面活性剤は、また、洗剤組成物において使用するために適当であ
る。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二
級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウ
ムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。
双性イオン界面活性剤の例については、米国特許第3,929,678号明細書
(Laughlin et al.、1975年12月30日発行)、第19列
、第38行〜第22列、第48行を参照のこと。
本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜15重量%、
好ましくは約1〜約10重量%のこのような双性イオン界面活性剤を含有する。
半極性非イオン界面活性剤は、下記のものを包含する非イオン界面活性剤の特
別のカテゴリーである:約10〜約18個の炭素原子の1つのアルキル部分と、
約1〜約3個の炭素原子のアルキル基およびヒドロキシアルキル基の群から選択
される2つの部分とを含有する水溶性アミンオキシド;約10〜約18個の炭素
原子の1つのアルキル部分と、約1〜約3個の炭素原子のアルキル基およびヒド
ロキシアルキル基から成る群から選択される2つの部分とを含有する水溶性ホス
フィンオキシド;および約10〜約18個の炭素原子の1つのアルキル部分と、
約1〜約3個の炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分から成る群か
ら選択される2つの部分とを含有する水溶性スルホキシド。
半極性非イオン洗浄性界面活性剤は、下記式を有するアミンオキシド界面活性
剤を包含する:
式中、R3はアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基、また
はそれらの混合物であり、約8〜約22個の炭素原子を含有し、R4は約2〜約
3個の炭素原子を含有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそ
れらの組み合わせであり、xは0〜約3であり、そして各R5は約1〜約3個の
炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3
つのエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。R5基は互
いに、例えば、酸素または窒素を通して、結合して環構造を形成することができ
る。
これらアミンオキシドの界面活性剤は、特にC10−C18アルキルジメチルアミ
ンオキシドおよびC8−C12アルコキシエチルジヒドロキシアミンオキシドを包
含する。
本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜15重量%、
好ましくは約1〜約10重量%のこのような半極性非イオン界面活性剤を含有す
る。
本発明の組成物は、好ましくは第一級または第三級アミンのグループから選択
される補助界面活性剤をさらに含むことができる。本発明において使用するため
に適当な第一級アミンは式R1NH2(式中、R1はC6−C12、好ましくはC6−
C10アルキル鎖である)またはR4X(CH2)n(式中、Xは−O−、−C(O)
NH−または−NH−であり、R4はC6−C12アルキル鎖であり、nは1〜5、
好ましくは3である)の第一級アミンを包含する。R1アルキル鎖は直鎖状もし
くは分枝鎖状であることができ、そして12まで、好ましくは5より少ないエチ
レンオキシド部分で中断されることができる。上記式の好ましいアミンはn−ア
ルキルアミンである。本発明において使用するために適当なアミンは、1−ヘキ
シルアミン、1−オクチルアミン、1−デシルアミンおよびラウリルアミンから
選択することができる。他の好ましい第一級アミンは、C8−C10オキシプロピ
ルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2−エチルヘキシルオキシプロピル
アミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミドを包含する
。
本発明において使用するために適当な第三級アミンは、式R1R2R3Nを有す
る第三級アミンを包含し、式中、R1およびR2はC1−C8アルキル鎖または
であり、R3はC6−C12、好ましくはC6−C10アルキル鎖であるか、あるいは
R3はR4X(CH2)nであり、ここでXは−O−、−C(O)NH−または−N
H−であり、R4はC4−C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3であり、R5
はHまたはC1−C2アルキルであり、そしてxは1〜6である。R3およびR4
は直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、R3のアルキル鎖は12まで、好
ましくは5より少ないエチレンオキシド部分で中断されることができる。
好ましい第三級アミンは、R1がC6−C12アルキル鎖であり、R2およびR3が
C1−C3アルキルまたは
であり、R5がHまたはCH3であり、そしてxが1〜2である、R1R2R3Nで
ある。
また、下記式のアミドアミンも好ましい:
式中R1はC6−C12アルキルであり、nは2〜4であり、好ましくはnは3であ
り、R2およびR3はC1−C4である。
本発明の最も好ましいアミンは、下記のものを包含する:1−オクチルアミン
、1−ヘキシルアミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミン、C8−10オ
キシプロピルアミン、N−ココ−1,3−ジアミノプロパン、ココナツアルキル
ジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)
アミン、ココビス(ヒドロキシエチル)アミン、プロポキシル化(2モル)ラウ
リルアミン、プロポキシル化(2モル)オクチルアミン、ラウリルアミドプロピ
ルジメチルアミン、C8−10アミドプロピルジメチルアミンおよびC10アミ
ドプロピルジメチルアミン。本発明の組成物において使用するために最も好まし
い
アミンは、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1−デシルアミン、1−
ドデシルアミンである。n−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチ
ルココナツアルキルアミンおよびエトキシル化(7回)オレイルアミン、ラウリ
ルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンは特に望ましい。
任意の洗剤成分:
他の洗剤酵素
本発明の洗剤組成物は、特定のリポラーゼ酵素に加えて、クリーニング性能お
よび/または布地ケアの利益を提供する1またはそれ以上の酵素をさらに含んで
なることができる。
前記酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ
、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、他のリパーゼ、他のエステ
ラーゼ、他のクチナーゼ、ペクチナーゼ、、リダクターゼ、オキシダーゼ、フェ
ノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナ
ーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コ
ンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素を包含
する。
好ましい組成物は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび
/またはセルラーゼのような慣用の適用可能な酵素と、1またはそれ以上の植物
細胞壁分解酵素との組み合わせのカクテルを含有するクリーニング組成物である
。
本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌または真菌の双方のセルラーゼ
を包含する。好ましくは、セルラーゼは5〜9.5のpH最適条件を有するであ
ろう。適当なセルラーゼは、米国特許第4,435,307号明細書(Barb
esgoard et al.)に開示されており、この明細書にはフミコラ・
インソレンス(Humicola insolens)から製造された真菌のセ
ルラーゼが開示されている。適当なセルラーゼは、また、英国特許出願(GB−
A)第2,075,028号、英国特許出願(GB−A)第2,095,275
号およびドイツ国特許公開明細書(DE−OS)第2,247,832号明細書
に開示されている。
このようなセルラーゼの例は、フミコラ・インソレンス(Humicola
insolens)の株(Humicola grisea var.ther
moidea)、特にフミコラ(Humicola)の株DSM 1800によ
り生産されるセルラーゼである。他の適当なセルラーゼは、約50kDaの分子
量、5.5の等電点を有し、そして415アミノ酸を含有するフミコラ・インソ
レンス(Humicola insolens)から由来するセルラーゼである
。特に適当なセルラーゼは色のケアの利益を有するセルラーゼである。このよう
なセルラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号(Novo、19
91年11月6日提出)に記載されている。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩
、過酸化水素およびその他と組み合わせて使用される。ペルオキシダーゼは「溶
液漂白」のために、すなわち、洗濯操作の間に支持体から除去された染料または
顔料が洗濯溶液中の他の支持体に転移するのを防止するために、使用される。ペ
ルオキシダーゼ酵素はこの分野において知られており、そして、例えば、セイヨ
ウワサビペルオキシダーゼ、リグナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば
、クロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼを包含する。
ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、PCT国際出願WO89/09
9813号および欧州特許出願(EP)第91202882.6号明細書(19
91年11月6日提出)に開示されている。
前記セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の0.
0001〜2重量%の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。
好ましい商業的に入手可能なプロテアーゼ酵素は、ノボ・ノリディスク社(N
ovo Nordisk A/S)(デンマーク国)により商品名Alcala
se、Savinase、Primase、Durazym、およびEaper
aseで販売されているもの、ギスト−ブロカデス(Gist−Brocade
s)により商品名Maxatase、Maxacal、MaxapemおよびP
roperaseで販売されているもの、ジェネンコル・インターナショナル(
Genencor International)により販売されているもの、
およびソルベイ・エンザイムズ(Solvay Enzymes)により商品名
OpticleanおよびOptimaseで販売されているものを包含する。
また、特許出願EP251,446号明細書、WO91/06637号、WO9
4/10591号および米国出願第08/332,676号明細書に記載されて
いるプロテアーゼを、本発明の洗剤組成物の中に含めることができる。プロテア
ーゼ酵素は、本発明に従い、組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素のレベ
ルにおいて組成物の中に添加することができる。
本発明の洗剤組成物は他のリパーゼを含むことができる。洗剤の用途に適当な
リパーゼ酵素は、シュードモナス(Pseudomonas)グループの微生物
、例えば、シュードモナス・スタッツエリ(Pseudomonas stut
zeri)ATCC19.154(英国特許第1,372,034号に開示され
ている)により生産されるものを包含する。適当なリパーゼは、微生物シュード
モナス・フルオレセント(Pseudomonas fluorescent)
IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反応
を示すものを包含する。このリパーゼは天野製薬株式会社(名古屋、日本)から
商品名リパーゼP「アマノ」(以後アマノ−Pと呼ぶ)から入手可能である。特
に適当なリパーゼは、M1 LipaseRおよびLipomaxR(ギスト−ブ
ロカデス)およびLipolaseR(Novo)のようなリパーゼであり、こ
れらは本発明の組成物と組合わせて使用するとき、非常に有効であることが見出
さ
れた。
また、クチナーゼ[EC 3.1.1.50]も適当である。クチナーゼはリ
パーゼの特別の種類、すなわち、界面の活性化を必要としないリパーゼ、として
考えることができる。適当なクチナーゼは、WO94/14963号およびWO
94/14964号明細書に記載されている。洗剤組成物へのクチナーゼの添加
は、例えば、WO88/09367号明細書(Genencor)に記載された
。
他のリパーゼおよび/またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物の0.0001
〜2重量%の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。
アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物に基づく汚染の除去のために
添加することができる。WO/94/02597号明細書(Novo Nord
isk A/S、1994年2月3日発行)には、突然変異体のアミラーゼを含
むクリーニング組成物が記載されている。また、WO/94/18314号(G
enencor、1994年8月18日発行)およびWO/95/10603号
明細書(Novo Nordisk A/S、1995年4月20日発行)を参
照のこと。クリーニング組成物において使用するための既知の他のアミラーゼは
、α−およびβ−アミラーゼの双方を包含する。α−アミラーゼはこの分野にお
いて知られており、そして米国特許第5,003,257号、EP252,66
6号、WO/91/00353号、FR2,676,456号、EP285,1
23号、EP525,610号、EP368/341号、および英国特許明細書
第1,296,839号(Novo)に開示されているものを包含する。他の適
当なアミラーゼは安定性が増強されたアミラーゼであり、これらはWO94/1
8314号(1994年8月18日発行)に記載されているPurafact
Ox AmR、およびノボ・ノルディスク社(Novo Nordisk A/
S)から入手可能で、WO95/10603号(1995年4月発行)に開示さ
れている、中間の親において追加の修飾を有するアミラーゼ変異型を包含する。
商業
的α−アミラーゼ製品の例は、TermamylR、BanR、FungamylR
およびDuramylR(これらのすべてはノボ・ノルディクス社、デンマーク
国、から入手可能である)である。WO95/26937号明細書には、他の適
当なアミラーゼが記載されている。すなわち、PhadebasRα−アミラー
ゼ活性のアッセイにより測定して、25℃〜55℃の温度範囲および8〜10の
範囲のpHにおいてTermamylRの比活性よりも少なくとも25%高い比
活性を有することによって特徴づけられるα−アミラーゼ。活性レベルに関して
改良された性質および熱安定性とより高い活性レベルとの組合わせを有する他の
デンプン分解酵素は、WO95/35842号明細書に記載されている。
前述の酵素は、任意の適当な由来、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵
母由来であることができる。前記酵素は、通常、洗剤組成物の0.0001〜2
重量%の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。酵素は単一の
成分(プリル、粒子、安定化液体...)として、あるいは2またはそれ以上の
酵素の混合物(例えば、コグラニュレイト(cogranulates))とし
て添加することができる。
添加できる他の適当な洗剤成分は、同時継続欧州特許出願第92870018
.6号明細書(1992年1月31日提出)に記載されている酵素酸化掃去剤で
ある。このような酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミ
ンである。
色ケア効果
あるタイプの色ケア効果を提供する技術を含めることもできる。これらの技術
の例は、色維持のためのメタロ触媒である。メタロ触媒は、欧州特許(EP)第
0,596,184号および同時継続欧州特許出願第94870206.3号明
細書に記載されている。
漂白剤
本発明の洗剤組成物の中に添加できる漂白系は、400〜800ミクロンの粒
度を有する漂白剤、例えば、PB1、PB4および過炭酸塩を含む。これらの漂
白剤は、1またはそれ以上の酸素漂白剤および、選択した漂白剤に依存して、1
またはそれ以上の漂白活性化剤を含むことができる。存在するとき、酸素漂白化
合物は典型的には約1%〜約25%のレベルで存在するであろう。
本発明において使用するための漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびにこの分野に
おいて知られている他のものを含む洗剤組成物に有用な漂白剤の任意のものであ
ることができる。本発明に適当な漂白剤は、活性化漂白剤または非活性化漂白剤
であることができる。
使用できる漂白剤の他のカテゴリーは、過カルボン酸の漂白剤およびそれらの
塩を包含する。漂白剤のこのクラスの適当な例は、マグネシウムモノペルオキシ
フタレートヘキサハイドレート、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−
ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシデカンジオン酸で
ある。このような漂白剤は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第
740,446号、欧州特許出願第0,133,354号、および米国特許第4
,412,934号に開示されている。非常に好ましい漂白剤は、また、米国特
許第4,634,551号に記載されているような6−ノニルアミノ−6−オキ
ソペルオキシカプロン酸を包含する。
使用できる漂白剤の他のカテゴリーは、ハロゲン漂白剤を包含する。例えば、
次亜ハロゲン酸塩の漂白剤は、トリクロロイソシアヌル酸、およびジクロロイソ
シアヌル酸のナトリウム塩およびカリウム塩、N−クロロおよびN−ブロモアル
カンスルホンアミドを含む。このような物質は、通常、最終生成物の0.5〜1
0重量%、好ましくは1〜5重量%において添加される。
過酸化水素放出剤を、漂白活性化剤と組合わせて使用することができる。この
漂白活性化剤は、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、米国特許第4,412,934
号明細書に記載されている)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシベンゼン
スルホネート(ISONOBS、EP120,591号明細書に記載されている
)、ペンタアセチルグルコース(PAG)またはN−ノナノイル−6−アミノカ
プロン酸のフェノールスルホネートエステル(NCAC−OBS、WO94/2
8106号明細書に記載されている)であり、これらは過加水分解されて活性漂
白種として過酸を生成し、漂白効果が改善される。また、適当な活性化剤はアシ
ル化シトレートエステル、例えば、同時継続欧州特許出願第91870207.
7号明細書に開示されているエステルである。
特定の脂肪分解酵素と漂白剤、特にノナノイルオキシベンゼンスルホネート(
NOBS)および漂白活性化剤としてN−ノナノイル−6−アミノカプロン酸の
フェノールスルホネートエステル(NCAC−OBS)との組合わせは、スポッ
ティング、薄膜形成および/または再付着を減少し、これにより白色性の維持お
よび油脂/油の汚染の除去性能を増強することが見出された。
本発明による洗剤組成物において使用するために有用な、ペルオキシ酸、およ
び漂白活性化剤と過酸素漂白化合物とを含んでなる漂白系を包含する漂白剤は、
本発明者の同時継続米国特許出願第08/136,626号、PCT/US95
/07823号、WO95/27772号、WO95/27773号、WO95
/27774号およびWO95/27775号明細書に記載されている。
また、洗濯および/またはすすぎプロセスの開始または間に過酸化水素を発生
することができる酵素系(すなわち、酵素およびその基質)の添加により、過酸
化水素は存在することができる。このような酵素系は、EP特許出願91202
655.6号明細書(1991年10月9日提出)に開示されている。
酸素漂白剤以外の漂白剤は、また、この分野において知られており、本発明に
おいて使用することができる。特に重要な非酸素漂白剤の1つの型は、光活性化
漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウムフ
タロシアニンを包含する。これらの物質は、洗濯プロセスの間に支持体上に付着
することができる。例えば、日光の中で布を吊るして乾燥させることによって、
酸素の存在下で、光で照射するとき、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化さ
れ、結局、支持体は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂
白プロセスは、米国特許第4,033,718号明細書に記載されている。典型
的には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のスルホン化亜鉛フタロ
シアニンを含有するであろう。
ビルダー系
本発明の組成物はビルダー系をさらに含むことができる。
任意の慣用のビルダー系は本発明において使用するために適当であり、アルミ
ノケイ酸塩物質、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン
四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩のような物質、金属イオン封鎖剤、例
えば、アミノポリリン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸お
よびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を包含する。また、リン酸
塩ビルダーを本発明において使用することができる。
適当なビルダーは無機イオン交換物質、一般的には無機水和アルミノケイ酸塩
物質、さらに詳しくは水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトA、X、B
またはHSであることができる。
他の適当な無機ビルダー物質は、層状ケイ酸塩、例えば、SKS−6(ヘキス
ト)である。SKS−6はケイ酸ナトリウムから成る結晶質層状ケイ酸塩(Na2
Si2O5)である。
1つのカルボキシ基を含有する適当なポリカルボン酸塩は、乳酸、グリコール
酸およびそれらのエーテル誘導体(ベルギー国特許第831,368号、ベルギ
ー国特許第821,369号および特許第821,370号明細書に記載されて
いるもの)を包含する。2つのカルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩は、コ
ハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸
、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボン
酸塩(ドイツ国公開明細書第2,446,686号およびドイツ国公開明細書第
2,446,687号および米国特許第3,935,257号明細書に記載され
ている)およびスルフィニルカルボン酸塩(ベルギー国特許第840,623号
明細書に記載されている)を包含する。3つのカルボキシ基を含有するポリカル
ボン酸塩は、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩な
らびにコハク酸塩誘導体、例えば、英国特許第1,379,241号明細書に記
載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国特許出願第720
5873号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩、およびオキシポリカ
ルボン酸塩物質、例えば、英国特許第1,387,447号明細書に記載されて
いる2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン酸塩を包含する。
4つのカルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩は、英国特許第1,261,
829号明細書に開示されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタン
テトラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1,
1,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩を包含する。スルホ置換基を含有する
ポリカルボン酸塩は、英国特許第1,398,421号および英国特許第1,3
98,422号および米国特許第3,936,448号明細書に開示されている
スルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,082,179号明細書に記載
されているスルホン化熱分解クエン酸塩を包含するが、ホスホン置換基を含有す
るポリカルボン酸塩は英国特許第1,439,000号明細書に開示されている
。
脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩は、シクロペンタン−シス,シス,シ
ス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、2,3,
4,5−テトラヒドロフラン−シス,シス,シス−テトラカルボン酸塩、2,5
−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、2,2,5,5−テトラヒドロ
フラン−テトラカルボン酸塩、1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカル
ボン酸塩および多価アルコールのカルボキシメチル誘導体、例えば、ソルビトー
ル、マンニトールおよびキシリトールを包含する。芳香族ポリカルボン酸塩は、
メリット酸、ピロメリット酸および英国特許第1,425,343号明細書に開
示されているフタル酸誘導体を包含する。
上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は3つまでのカルボキシ基を含有する
ヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。
本発明の組成物において使用するために好ましいビルダー系は、水不溶性アル
ミノケイ酸塩ビルダー(例えば、層状ケイ酸塩(SKS−6))、および水溶性
カルボン酸塩のキレート化剤(例えば、クエン酸)、の混合物を包含する。
本発明による洗剤組成物の中に添加するために適当なキレート化剤は、エチレ
ンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩(EDDS)またはそのアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、またはその置換アンモニウム塩、またはそれら
の混合物である。好ましいEDDS化合物は、遊離酸の形態およびナトリウム塩
またはマグネシウム塩である。EDDSのこのような好ましいナトリウム塩の例
は、Na2EDDSおよびNa4EDDSである。EDDSのこのような好ましい
マグネシウム錯体の例は、MgEDDSおよびMg2EDDSである。マグネシ
ウム塩は、本発明による組成物の中に添加するために最も好ましい。
粒状組成物において使用するためのビルダー系の一部分を形成できる他のビル
ダー物質は、無機物質、例えば、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、
および有機物質、例えば、有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸
塩およびアミノポリカルボン酸塩を包含する。
他の適当な水溶性塩有機塩は、ホモポリマーまたはコポリマーの酸またはそれ
らの塩であり、ここでポリカルボン酸は2個以下の炭素原子により互いに分離さ
れた少なくとも2つのカルボキシル基を含む。この型のポリマーは英国特許出願
(GB−A)第1,596,756号明細書に開示されている。このような塩の
例は、分子量2,000〜5,000のポリアクリレートおよび無水マレイン酸
とのそれらのコポリマー、例えば、20,000〜70,000、特に約40,
000の分子量を有するコポリマーである。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の10〜80重量%、好ましくは20〜7
0重量%、最も通常30〜60重量%の量で添加される。粒状組成物中の洗浄性
ビルダーの合計量は、好ましくは15〜60重量%、最も好ましくは10〜45
重量%の範囲である。
泡抑制剤
他の任意の成分は、シリコーン、およびシリカ−シリコーン混合物により例示
される泡抑制剤である。一般に、シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質に
より代表されるが、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび種々の型
の疎水性シリカにより例示される微細な形態で通常使用される。これらの物質は
粒子として添加され、ここで泡抑制剤は水溶性または水分散性の、実質的に非表
面活性洗剤不透過性担体の中に好都合には放出可能に混入される。また、泡抑制
剤は液状担体の中に溶解または分散し、1またはそれ以上の他の成分の上にスプ
レーすることによって適用することができる。
好ましいシリコーン泡抑制剤は、米国特許第3,933,672号明細書(B
artollota et al.)に開示されている。他の特に有用な泡抑制
剤は、ドイツ国特許出願DTOS第2,646,126号明細書(1997年4
月28日発行)に記載されている、自己乳化性シリコーン泡抑制剤である。この
ような化合物の例は、ダウ・コーニング(Dow Cornig)から商業的に
入手可能であるDC−544であり、これはシロキサン−グリコールのコポリマ
ーである。特に好ましい泡抑制剤は、シリコーン油と2−アルキル−アルカノー
ルとの混合物を含んでなる泡抑制剤系である。適当な2−アルキル−アルカノー
ルは、商品名Isofol 12Rで商業的に入手可能な2−ブチル−オクタノ
ールである。このような泡抑制剤系は、同時継続欧州特許出願第9287017
4.7号明細書(1992年11月10日提出)に記載されている。
特に好ましいシリコーン泡抑制剤は、同時継続欧州特許出願第9220164
9.8号明細書に記載されている。前記組成物は、シリコーン/シリカ混合物と
ヒュームド非多孔質シリカ、例えば、AerosilR、との組合わせを含んで
なることができる。
前述の泡抑制剤は、通常、組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0
1〜1重量%のレベルで使用される。
他の成分
洗剤組成物において使用される他の成分は、例えば、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤
、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および/またはカプセル
封入または非カプセル封入香料であることができる。
特に適当なカプセル封入材料は、多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリッ
クスから成る水溶性カプセル、例えば、英国特許(GB)第1,464,616
号明細書に記載されているものである。
他の適当な水溶性カプセル封入材料は、置換ジカルボン酸の非ゼラチン化澱粉
酸−エステルから誘導されたデキストリン、例えば、米国特許第3,455,8
38号明細書に記載されているもの、を含んでなる。これらの酸−エステルデキ
ストリンは、好ましくは、ワックス状トウモロコシ、ワックスモロコシ、サゴ、
タピオカおよびジャガイモのような澱粉から製造される。前記カプセル封入材料
の適当な例は、ナショナル・スターチ(National Starch)製の
N−Lokである。N−Lokカプセル封入材料は、変性されたトウモロコシ澱
粉およびグルコースから成る。この澱粉は、オクテニル無水コハク酸のような1
官能置換基により変性される。
本発明において適当な再付着防止剤および汚れ懸濁剤は、セルロース誘導体、
例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチ
ルセルロース、およびホモポリマーまたはコポリマーのポリカルボン酸またはそ
れらの塩を包含する。この型のポリマーは、ビルダーとして前述したポリアクリ
レートおよび無水マレイン酸−アクリル酸のコポリマー、ならびに無水マレイン
酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはマレイン酸とのコポリマーを包含し
、ここで無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも20モル%を構成する。これ
らの材料は、通常、組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜8
重量%、最も好ましくは1〜6重量%のレベルで使用される。
好ましい蛍光増白剤は特性がアニオン性であり、それらの例は次の通りである
。
4,4’−ビス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン
−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4
’−ビス−(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ
)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス−(2,
4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジ
スルホン酸二ナトリウム、4’,4”−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−スルホン酸ナトリウム、4,4’−
ビス−(2−アニリノ−4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナ
トリウム、4,4’−ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2−
イル)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス−(
2−アニリノ−4−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリア
ジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、2
−
(スチルビル−4”−(ナフト−1’,2’,4,5)−1,2,3−トリアゾ
−ル−2”−スルホン酸ナトリウムおよび4,4’−ビス(2−スルホスチリル
)ビフェニル。非常に好ましい増白剤は、同時継続欧州特許出願第952019
43.8号明細書の特定の増白剤である。
他の有用なポリマー材料は、ポリエチレングリコール、特に1,000〜10
,000、より好ましくは2,000〜8,000、最も好ましくは約4,00
0、の分子量のポリエチレングリコールである。これらは0.20〜5重量%、
特に0.25〜2.5重量%のレベルで使用される。これらのポリマーおよび前
述のホモポリマーまたはコポリマーのポリカルボン酸塩は、遷移金属の不純物の
存在下で、白色性維持、布地のアッシュ(ash)の付着、および粘土、タンパ
ク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改良するために有益である。
本発明の組成物において有用な汚れ解放剤は、種々の取合わせのテレフタル酸
とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位との慣用のコポ
リマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、普通に譲渡され
た米国特許第4,116,885号および米国特許第4,711,730号およ
び欧州公開特許出願第0,272,033号明細書に開示されている。欧州特許
出願(EP−A)第0,272,033号明細書に従う特に好ましいポリマーは
、下記式により表される:
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75
式中、PEGは−(OC2H4)O−であり、POは(OC3H6O)であり、そし
てTは(PCOC6H4CO)である。
また、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレング
リコールおよび1,2−プロパンジオールのランダムコポリマーのような変性ポ
リエステルは非常に有用であり、ここで末端基は主としてスルホベンゾエートお
よび二次的にエチレングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステ
ルから成る。目標は両端がスルホベンゾエート基でキャップされたポリマーを得
ることであり、「主として」は、本発明の関係において、ここにおけるコポリマ
ーの大部分がスルホベンゾエート基で末端キャップされていることを意味する。
しかしながら、いくつかのコポリマーは完全にはキャップされていず、したがっ
て、それらの末端基はエチレングリコールおよび/またはプロパン−1,2−ジ
オールのモノエステルから成ることができ、それらは「二次的に」このような種
から成る。
本発明において選択されたポリエステルは、約46重量%のジメチルテレフタ
ル酸、約16重量%のプロパン−1,2−ジオール、約10重量%のエチレング
リコール、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホ
イソフタル酸を含有し、そして約3,000の分子量を有する。ポリエステルお
よびそれらの製造方法は、欧州特許出願(EPA)第311,342号明細書に
詳細に記載されている。
水道水中の遊離塩素が、洗剤組成物の中に含有されている酵素を急速に失活さ
せることはよく知られている。したがって、配合物において、塩素掃去剤、例え
ば、過ホウ酸塩、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミ
ンを全組成物の0.1重量%以上のレベルで使用すると、アミラーゼ酵素の洗濯
安定性が改良されるであろう。塩素掃去剤を含む組成物は、欧州特許出願第92
870018.6号明細書(1992年1月31日提出)に記載されている。
柔軟化剤
布地柔軟化剤を、また、本発明による洗濯洗剤組成物の中に混入することがで
きる。これらの柔軟化剤はタイプが無機または有機であることができる。無機柔
軟化剤は、英国特許出願(GB−A)第1,400,898号および米国特許第
5,019,292号明細書に開示されているスメクタイトクレイにより例示さ
れる。有機布地柔軟化剤は、英国特許出願(GB−A)第1,514,276号
およびEP−B−0,011,340号明細書に開示されているような水不溶性
第三級アミンを包含し、そしてそれらとモノC12−C14第四級アンモニウム
塩との組合わせはEP−B−0,026,527号およびEP−B−0,026
,528号明細書に開示されており、そしてジ長鎖アミドはEP−B−0,24
2,919号明細書に開示されている。布地柔軟化系の他の有用な有機成分は、
欧州特許出願(EP−A)第0,299,575号および第0,313,146
号明細書に開示されている高分子量のポリエチレンオキシド物質を包含する。
スメクタイトクレイのレベルは通常2〜20重量%、より好ましくは5〜15
重量%の範囲であり、この物質は噴霧乾燥された成分としてか、あるいは乾燥成
分として添加される。有機布地柔軟化剤、例えば、水不溶性第三級アミンまたは
ジ長鎖アミド物質は0.5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルにおいて混入
されるが、高分子量のポリエチレンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は
0.1〜2重量%、通常0.15〜1.5重量%のレベルにおいて添加される。
これらの物質は通常組成物の噴霧乾燥された部分に添加されるが、ある場合にお
いて、それらを乾燥混合粒子として添加するか、あるいは組成物の他の固体成分
の上にそれらを溶融液体として添加することは好都合であることがある。
染料移動阻止剤
本発明の洗剤組成物は、また、着色した布地を含む布地洗濯作業の過程で直面
する、可溶化および懸濁された染料がある布地から他の布地へ染料移動すること
を阻止する化合物を含むことができる。
ポリマー染料移動阻止剤
本発明による洗剤組成物は、また、0.001〜10重量%、好ましくは0.
01〜2重量%、より好ましくは0.05〜1重量%のポリマー染料移動阻止剤
を含む。ポリマー染料移動阻止剤は、通常、洗剤組成物で洗浄された布地上に染
料が着色布地から転移するのを防止するために、洗剤組成物の中に混入される。
これらのポリマーは、染料が洗濯液中の他の製品に付着する機会を有する前に、
染色布地の中から外に洗浄除去された染料を錯化するか、あるいはそれを吸着す
る能力を有する。
特に適当なポリマー染料転移抑制剤は、ポリアミンN−オキシドポリマー、N
−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロ
リドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまた
はそれらの混合物である。
また、このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能を増強する。
a) ポリアミンN−オキシドポリマー
使用するために適当なポリアミンN−オキシドポリマーは、下記構造式を有す
る単位を含有する:
式中、Pは重合性単位であり、これにR−N−O基を結合させることができ、あ
るいはR−N−O基が重合性単位の一部分を形成し、あるいは双方の組み合わせ
である。
Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環族基またはそ
れらの任意の組み合わせであり、それらにN−O基の窒素は結合させることがで
きるか、あるいはN−O基の窒素はこれらの基の一部分である。
N−O基は下記一般構造式により表すことができる:
式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基ま
たはそれらの組み合わせであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0また
は1であり、そしてN−O基の窒素は結合することができるか、あるいはN−O
基の窒素はこれらの基の一部分を形成する。
N−O基は重合性単位(P)の一部分であることができるか、あるいはポリマ
ーの主鎖に結合することができるか、あるいは双方の組み合わせである。
N−O基が重合性単位の一部分を形成する適当なポリアミンN−オキシドは、
Rが脂肪族、芳香族、脂環族または複素環式基から選択されるポリアミンN−オ
キシドを含んでなる。
前記ポリアミンN−オキシドの1つのクラスは、N−O基の窒素がR−基の一
部分を形成するポリアミンN−オキシドの基を含んでなる。好ましいポリアミン
N−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール
、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である
ものである。
前記ポリアミンN−オキシドの他のクラスは、N−O基の窒素がR−基に結合
しているポリアミンN−オキシドの基を含んでなる。
他の適当なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合性単位に結合している
ポリアミンオキシドである。
これらのポリアミンN−オキシドの好ましいクラスは、Rが芳香族、複素環式
または脂環族基であり、ここでN−O官能基の窒素が前記R基の一部分である、
一般式(I)を有するポリアミンN−オキシドである。
これらのクラスの例は、Rが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、
イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。
ポリアミンN−オキシドの他の好ましいクラスは、Rが芳香族、複素環式また
は脂環族基であり、ここでN−O官能基の窒素が前記R基に結合している、一般
式(I)を有するポリアミンオキシドである。
これらのクラスの例は、R基が芳香族、例えば、フェニル、であるポリアミン
オキシドである。
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、かつ染料転移抑制特性を
有するかぎり、任意のポリマー主鎖を使用することができる。適当なポリマー主
鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
本発明のアミンN−オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1,00
0,000のアミン/アミンN−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリア
ミンオキシドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の量は適当な共重合によ
るか、あるいは適当なN−酸化度により変化することができる。好ましくは、ア
ミン/アミンN−オキシドの比は2:3〜1:1,000,000である。より
好ましくは1:4〜1:1,000,000、最も好ましくは1:7〜1:1,
000,000である。本発明のポリマーは実際にランダムまたはブロックコポ
リマーを包含し、ここで一方のモノマーのタイプはアミンN−オキシドであり、
そして他方のモノマーのタイプはアミンN−オキシドであるか、あるいはアミン
N−オキシドではない。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位はPKa
<10、好ましくはPKa<7、より好ましくはPKa<6を有する。
ポリアミンオキシドはほとんど任意の重合度において得ることができる。物質
が所望の水溶解度および染料懸濁力を有するかぎり、重合度は臨界的ではない。
典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1,00
0〜50,000、より好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは
3,000〜20,000の範囲内である。
b) N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー
本発明において使用するN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのポリ
マーは、5,000〜1,000,000、好ましくは20,000〜200,
000の平均分子量範囲を有する。
本発明による洗剤組成物において使用するために非常に好ましいポリマーは、
N−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのコポリマーから選択されるポリ
マーを含んでなり、ここで前記ポリマーは5,000〜50,000、より好ま
しくは8,000〜30,000、最も好ましくは10,000〜20,000
の平均分子量範囲を有する。平均分子量の範囲は、下記の文献に記載されている
ように、光散乱により決定した:Barth H.G.およびMays J.W
.、Chemical Analysis Vol.113、¨Modern
Methods of Polymer Characterization¨
。
非常に好ましいN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのコポリマーは
、5,000〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000、最も
好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有する。
前記平均分子量範囲を有することにより特徴づけられるN−ビニルイミダゾー
ルN−ビニルピロリドンのコポリマーは、すぐれた染料転移抑制特性を有すると
同時に、それを使用して配合された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及
ぼさない。
本発明のN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのコポリマーは、1〜
0.2、より好ましくは0.8〜0.3、最も好ましくは0.6〜0.4、のN
−ビニルイミダゾール/N−ビニルピロリドンのモル比を有する。
c) ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物は、また、約2,500〜約400,000、好ましくは
約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,00
0、最も好ましくは約5,000〜約15,000の平均分子量を有するポリビ
ニルピロリドン(「PVP」)を利用することができる。適当なポリビニルピロ
リドンはISPコーポレーション(ニューヨーク州ニューヨークおよびカナダ国
モントリオール)から製品名PVP K−15(粘度分子量10,000)、P
VP K−30(平均分子量40,000)、PVP K−60(平均分子量1
60,000)、およびPVP K−90(平均分子量360,000)で商業
的に入手可能である。BASF コーポレーションから商業的に入手可能である
他の適当なポリビニルピロリドンは、Sokalan HP 165およびSo
kalan HP 12;洗剤分野における当業者に知られているポリビニルピ
ロリドン、を包含する(例えば、欧州特許出願(EP−A)第262,897号
および欧州特許出願(EP−A)第256,696号を参照のこと)。
d) ポリビニルオキサゾリドン
本発明の洗剤組成物は、また、ポリマー染料転移抑制剤としてポリビニルオキ
サゾリドンを利用することができる。前記ポリビニルオキサゾリドンは約2,5
00〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より好
ましくは約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約15
,000の平均分子量を有する。
e) ポリビニルイミダゾール
本発明における洗剤組成物は、また、ポリマー染料転移抑制剤としてポリビニ
ルイミダゾールを利用することができる。前記ポリビニルイミダゾールは約2,
500〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より
好ましくは約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約1
5,000の平均分子量を有する。
f) 架橋ポリマー
架橋ポリマーは、主鎖がある程度に相互に結合したポリマーである。これらの
架橋は化学的または物理的性質を有し、活性基を主鎖または分枝鎖上に有するこ
とができる。架橋ポリマーは、Journal of Polymer Sci
ence、Vol.22、pp.1035−1039に記載されている。
1つの態様において、架橋ポリマーはそれらが3次元の剛性構造を形成するよ
うな方法において製造され、3次元構造により形成された孔の中に染料を捕捉す
ることができる。他の態様において、架橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する
ことができる。
このような架橋ポリマーは同時継続米国出願第94870213.9号に記載
されている。
洗濯方法
本発明の組成物は、ソーキング法、前処理法および別のすすぎ助剤組成物を添
加できるすすぎ工程を含む方法、を包含する、本質的に任意の洗濯またはクリー
ニング法において使用することができる。
本明細書において記載する方法は、通常の方法において布地を洗濯溶液と接触
させることからなり、後述される。
本発明の方法は、クリーニングプロセスの過程において好都合に実施される。
クリーニングの方法は、好ましくは5℃〜95℃、特に10℃〜60℃において
実施される。処理溶液のpHは好ましくは7〜11である。典型的には、ヨーロ
ッパおよびアメリカの洗濯条件下の投与量は、それぞれ、次の通りである:1リ
ットル当たり4〜10gおよび1〜2gの洗剤組成物。
好ましい機械皿洗浄法は、汚れた物品を機械皿洗浄またはすすぎ組成物の水溶
液で処理することからなる。機械皿洗浄組成物の慣用の有効量は、3〜10リッ
トルの洗浄体積中に溶解または分散した8〜60gの生成物を意味する。
手による皿洗浄法によれば、汚れた皿を有効量、典型的には0.5〜20gの
皿洗浄組成物と接触させる(処理する25枚の皿につき)。好ましい手による皿
洗浄法は、濃厚な溶液を皿の表面に適用すること、あるいは洗剤組成物の大きい
体積の希薄溶液中のソーキングを包含する。
本発明の組成物は、また、硬質表面クリーニング組成物として配合することが
できる。
下記の諸例は本発明の組成物の例示を意味するが、本発明を限定するものと解
釈すべきではない。
洗剤組成物において、本発明の特定の脂肪分解酵素以外の酵素のレベルは全組
成物の重量によって純粋な酵素で表され、そして略した成分表示は下記の意味を
有する:
LAS : 直鎖状C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS : タロウアルキル硫酸ナトリウム
XYAS : C1X−C1Yアルキル硫酸ナトリウム
SAS : ナトリウム塩の形態のC12−C14第二級(2,3)ア
ルキル硫酸塩
AEC : 式C12エトキシ(2)カルボン酸塩のアルキルエトキ
シカルボン酸塩界面活性剤
SS : 式2−ブチルオクタン酸の第二級セッケン界面活性剤
25EY : 平均Yモルのエチレンオキシドと縮合したC12−C15
の主として線状の第一級アルコール
45EY : 平均Yモルのエチレンオキシドと縮合したC14−C15
の主として線状の第一級アルコール
XYEZS : 平均Zモルのエチレンオキシド/モルと縮合したC1X
−C1Yアルキル硫酸ナトリウム
非イオン物質 : C13−C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪族
アルコール、3.8の平均エトキシル化度および4.
5平均プロポキシル化度を有する(BASF Gmb
hによりPlurafac LF404の商品名で販
売されている)
CFAA : C12−C14アルキルN−メチルグルカミド
TFAA : C16−C18アルキルN−メチルグルカミド
LSD : C16−C18ジメチルアミンオキシド、1〜5の平均エ
トキシル化度を有するC12−C18アルキルエトキシ硫
酸塩、約3(LSDP=4)のエトキシル化度を有す
るC12−C15アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤、お
よび12(LSDP=6)または30の平均エトキシ
ル化度を有するC13−C15アルキルエトキシル化アル
コール(BASFGmbhにより、それぞれの
Lutensol A012およびLutensol
A030の商品名で販売されている)
ケイ酸塩 : 非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.
0)
NaSKS−6 : 式δ−Na2Si2O5の結晶質層状ケイ酸塩
炭酸塩 : 無水炭酸ナトリウム
メタケイ酸塩 : メタケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0)
リン酸塩または : トリポリリン酸ナトリウム
STPP
MA/AA : 1:4マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、平均分
子量約80,000
PA30 : ほぼ8,000の平均分子量のポリアクリル酸
ターポリマー : 平均分子量ほぼ7,000のターポリマー、60:2
0:20のアクリル酸:マレイン酸:エチルアクリル
酸のモノマー単位を含んでなる
480N : 3:7アクリル酸/マレイン酸のランダムコポリマー
、平均分子量約3,500
ポリアクリレート : 8,000の平均分子量を有するポリアクリレートホ
モポリマー(BASF GmbhによりPA30の商
品名で販売されている)
ゼオライトA : 式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの水和ア
ルミノケイ酸ナトリウム、1〜10マイクロメートル
の範囲の主要な粒度を有する
クエン酸塩 : クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン酸 : クエン酸
過ホウ塩 : 無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤、実験式
NaBO2・H2O2
PB4 : 無水過ホウ酸ナトリウム四水和物
過炭酸塩 : 無水過炭酸ナトリウムの漂白剤、実験式
2Na2CO3・3H2O2
TAED : テトラアセチルエチレンジアミン
NOBS : ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート
NACA−OBS : N−ノナノイル−6−アミノカプロン酸のフェノール
スルホネートエステル
パラフィン : パラフィン油(Wintershallにより商品名
Winogで販売されている)
ペクチナーゼ : ペクチン分解酵素(Novo Nordisk A
/Sにより商品名Pectinex ARで販売され
ている)
キシラナーゼ : キシラノール分解酵素(Novo Nordisk
A/Sにより商品名Pulpzyme HBまたはS
P431で、またはGist Brocadesによ
り商品名Lyxasanで、またはSolvayによ
り商品名 Optipulpまたは Xylanase
で販売されている)
プロテアーゼ : タンパク質分解酵素(Novo Industrie
s A/Sにより商品名Savinase、Alca
lase、Durazymで、Gist Broca
desにより商品名Maxacal、Maxapem
で販売されている)および特許WO91/06637
号および/またはWO95/10591号および/ま
たはEP251,446号に記載されているプロテア
ーゼ
アミラーゼ : デンプン分解酵素(WO94/18314号に記載さ
れている商品名Purafact Ox AmR、G
enencorにより販売されている:Termam
ylR、FungamylRおよびDuramylR、
すべてはNovo Nordist A/Sから入手
可能である)およびWO95/26397号に記載さ
れているもの
特定の脂肪分解酵素 : Novo Nordisk A/Sにより商品名Li
polase Ultraで販売されている脂肪分解
酵素
ペルオキシダーゼ : ペルオキシダーゼ酵素
セルラーゼ : Novo Nordisk A/Sにより商品名
CarezymeまたはCelluzymeで販売さ
れているセルロース酵素
CMC : ナトリウムカルボキシメチルセルロース
HEDP : 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
DETPMP : ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、
Monsantoにより商品名Dequest 20
60で販売されている
PAAC : ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩
BzP : 過酸化ベンゾイル
PVP : ポリビニルピロリドンポリマー
PVNO : ポリ(4−ビニルピロリドン)−N−オキシド
SRP : スルホン化ポリ−エトキシ/プロポキシ末端キャップ
ドエステルのオリゴマーおよび/またはジメチル−テ
レフタレートから合成された短いブロックコポリマー
、1,2−プロピレングリコール、メチルキャップド
PEGまたはスルホエトキシレート
EDDS : エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸、ナトリウ
ム塩の形態の[S,S]異性体
粒状泡抑制剤 : 粒体の形態で12%シリコーン/シリカ、18%ステ
アリルアルコール、70%澱粉
SCS : クメンスルホン酸ナトリウム
硫酸塩 : 無水硫酸ナトリウム
HMWPEO : 高分子量ポリエチレンオキシド
PGMS : 商品名Radiasurf 248を有するポリグリ
セロールモノステアレート
TAE25 : タロウアルコールエトキシレート(25)
PEG(−6) : ポリエチレングリコール(分子量600)
BTA : ベンゾトリアゾール
硝酸ビスマス : 硝酸ビスマス塩
NaDCC : ナトリウムジクロロイソシアヌレート
KOH : 水酸化カリウムの100%活性溶液
pH : 蒸留水中の1%の溶液として20℃において測定した。例1
本発明による粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
例2
本発明による粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
例3
着色した布地の洗濯において特に有用である本発明による粒状布地クリーニン
グ組成物を次のように製造した。
例4
本発明による粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
例5
本発明によるコンパクト粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
例6
「洗濯による柔軟化」能力を提供する本発明による粒状布地クリーニング組成
物を次のように製造した:
例7
汚染された布地の前処理において使用するために、かつ機械洗濯法において使
用するために適当な、本発明による重質液状布地クリーニング組成物を次のよう
に製造した:
例8
本発明による重質液状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
例9
本発明による重質液状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
例10
本発明による漂白剤含有非水性布地クリーニング組成物を次のように製造した
:
C12−15アルキルエーテル(EO=3)硫酸ナトリウム塩 14.0
CFAA 8.0
C12−14、Eo=3アルコールエトキシレート 14.0
N−ブトキシプロポキシプロパノール 20.0
香料 0.7
常圧蒸留(topped)ヤシ仁脂肪酸ナトリウム塩 5.7
クエン酸三ナトリウム 1.9
過炭酸ナトリウム 9.4
炭酸ナトリウム 7.5
ヒドロキシエチルジホスホン酸ナトリウム塩 1.7
[4−[N−ノナノイル−6−アミノヘキサノイルオキシ] 4.7
ベンゼンスルホン酸]二カルシウム塩
増白剤 0.2
シリコーン油 DB−10 0.5
LSD 2.0
特定の脂肪分解酵素 0.005
アミラーゼ 0.05
プロテアーゼ 0.01
セルラーゼ 0.001
少量成分 100%まで例11
本発明による下記のリンス添加布地柔軟剤組成物を製造した(重量部):
柔軟剤活性成分 24.5
PGMS 1.5
アルキル硫酸塩 3.5
TAE 25 1.5
特定の脂肪分解酵素 0.001
LSD 1.5
セルラーゼ 0.001
HCl 0.12
消泡剤 0.019
青色染料 80ppm
CaCl2 0.35
香料 0.90例12
本発明による合成洗剤棒状布地クリーニング組成物を次のように製造した:
*好都合な物質、例えば、CaCo3、タルク、クレイ(カオリナイト、スメク
タイト)、ケイ酸塩、およびその他から選択することができる。例13
下記のコンパクトな高密度(0.96Kg/l)皿洗浄洗剤組成物I〜VIを
本発明に従い製造した:
例14
嵩密度1.02Kg/Lの下記の粒状皿洗浄洗剤組成物の例I〜IVを本発明
に従い製造した:
例15
本発明に従い標準的12ヘッドの回転プレスを使用して13KN/cm2の圧
力において粒状皿洗浄洗剤組成物を圧縮することによって、25gの重量の下記
の洗剤組成物のタブレットを製造した:
例16
密度1.40Kg/Lの本発明による下記の液状皿洗浄洗剤組成物I〜IIを
製造した:
例17
下記の液状硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い製造した:
*4エチレンジアミン二酢酸Na
**ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
***すべての配合物をpH7に調節した。例18
硬質表面をクリーニングしかつ家庭のカビを除去するための下記のスプレー組
成物を、本発明に従い製造した:
I
アミラーゼ 0.01
特定の脂肪分解酵素 0.01
プロテアーゼ 0.01
LSD 3.00
オクチル硫酸ナトリウム 2.00
ドデシル硫酸ナトリウム 4.00
NiEO9 2.00
水酸化ナトリウム 0.80
ケイ酸塩(Na) 0.04
香料 0.35
水/少量成分 100%まで
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S
Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD
,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ
,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ,
DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I
S,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK,LR
,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,
MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,S
D,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR,TT
,UA,UG,US,UZ,VN
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 等しい加水分解活性(洗浄溶液1リットル当たり同一量のLU)におい て比較したときリポラーゼ(LipolaseR)酵素を超えた、大きく改善さ れた白色性の維持を提供する特定の脂肪分解酵素と、8以下の石灰石鹸分散力( LSDP)を有する石灰石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物。 2. 前記脂肪分解酵素が洗浄溶液1リットル当たり50LU〜8500LU のレベルで存在する、請求項1に記載の洗剤組成物。 3. 前記脂肪分解酵素がフミコラ・ラヌギノサおよびサーモミセス・ラヌギ ノススにより生産可能である天然の脂肪分解酵素の変異型であるか、あるいは前 記変異型の生産に関係する遺伝子を宿主生物の中にクローニングしかつ発現させ ることによって生産可能である天然の脂肪分解酵素の変異型である、請求項1〜 2のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 4. 前記脂肪分解酵素がフミコラ・ラヌギノサDSM4106株に由来する 天然のリパーゼの変異型である、請求項3に記載の洗剤組成物。 5. フミコラ・ラヌギノサに由来する天然のリパーゼの脂肪分解酵素の変異 型D96Lを含んでなる、請求項4に記載の洗剤組成物。 6. 前記石灰石鹸分散剤が、全組成物の0.1〜40重量%、好ましくは1 〜20重量%、より好ましくは2〜10重量%、を構成する、請求項1〜5のい ずれか一項に記載の洗剤組成物。 7. 石灰石鹸分散剤が7以下の石灰石鹸分散力(LSDP)を有する、請求 項1〜6のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 8. 1〜80重量%の洗剤ビルダー化合物をさらに含む、請求項1〜7のい ずれか一項に記載の洗剤組成物。 9. 前記洗剤ビルダー化合物が水溶性である、請求項8に記載の洗剤組成物 。 10. 前記洗剤ビルダー化合物がトリポリリン酸ナトリウムである、請求項 8〜9のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 11. 漂白系をさらに含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗剤組 成物。 12. アニオン、非イオン、カチオン、両性および双性イオン界面活性剤、 泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、スメクタイトクレイ、汚れ解放ポリマ ーおよびその他から選択される1またはそれ以上の化合物をさらに含む、請求項 1〜11のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 13. クリーニング性能および/または布地ケア効果を提供する他の酵素を さらに含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 14. 前記組成物が皿洗浄組成物である、請求項1〜13のいずれか一項に 記載の洗剤組成物。 15. 前記組成物が15重量%以下の無機充填剤塩を含有する粒状洗剤組成 物である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 16. 前記組成物が重質液状組成物である、請求項1〜13のいずれか一項 に記載の洗剤組成物。 17. 等しい加水分解活性(洗浄溶液1リットル当たり同一量のLU)にお いて比較したときリポラーゼ(LipolaseR)酵素を超えた、大きく改善 された白色性の維持を提供する特定の脂肪分解酵素と、8以下の石灰石鹸分散力 (LSDP)を有する石灰石鹸分散剤とを含んでなる洗剤添加剤。 18. 硬質表面クリーニングおよび/または手および機械による皿洗浄およ び/または手および機械による洗濯クリーニングのための、請求項1〜17のい ずれか一項に記載の洗剤組成物の使用。
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US6770610B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-08-03 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Lime soap dispersant, and detergent composition and cleaning composition comprising the same |
JP2009502184A (ja) * | 2005-08-05 | 2009-01-29 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | プラスチック分離へのエステラーゼの利用 |
JP2010241881A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体組成物およびその製造方法 |
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