CZ370498A3 - Polyesterová kompozice a její použití pro povlékání vytlačováním - Google Patents

Polyesterová kompozice a její použití pro povlékání vytlačováním Download PDF

Info

Publication number
CZ370498A3
CZ370498A3 CZ19983704A CZ370498A CZ370498A3 CZ 370498 A3 CZ370498 A3 CZ 370498A3 CZ 19983704 A CZ19983704 A CZ 19983704A CZ 370498 A CZ370498 A CZ 370498A CZ 370498 A3 CZ370498 A3 CZ 370498A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition
coating composition
metal substrate
resin
polyester
Prior art date
Application number
CZ19983704A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ296374B6 (cs
Inventor
Christian Schmid
Rolf Jung
Hans Widmer
Martin Lu
Artemio Jimenez
Louis Sharp
Stephen Postle
Original Assignee
The Dexter Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24604977&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ370498(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Dexter Corporation filed Critical The Dexter Corporation
Publication of CZ370498A3 publication Critical patent/CZ370498A3/cs
Publication of CZ296374B6 publication Critical patent/CZ296374B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B05D1/265—Extrusion coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218—Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B05D2202/15—Stainless steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals
    • B05D2202/25—Metallic substrate based on light metals based on Al
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2701/00—Coatings being able to withstand changes in the shape of the substrate or to withstand welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B05D3/0281—After-treatment with induction heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Oblast techniky
Tato přihláška je pokračovací přihláškou k US patentové přihlášce č. 08/649 840 podané 17. května 1996.
Předložený vynález se týká vytlačovací povlakové kompozice pro kovové substráty, která po nanesení vykazuje vynikající adhezi, schopnost odolávat povětrnosti, bariérové vlastnosti a flexibilitu; způsobu povlékání vytlačováním kovového substrátu; a kovové součásti, jako je kovová plechovka nebo nádoba, nebo konstrukčního materiálu, jako je hliníkové obložení, mající alespoň jeden povrch povlečený lnoucí vrstvou vytlačovací povlakové kompozice. Vytlačovací povlaková kompozice zahrnuje: (a) polyester mající hmotnostně průměrnou molekulovou hmotnost asi 10 000 až asi 50 000, a volitelně (b) modifikující pryskyřici, například epoxidovou nebo fenolátovou pryskyřici mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost asi 500 až asi 15 000. Vytlačovací povlaková kompozice se nanáší na kovový substrát jako film mající tloušťku asi 1 až asi 40 mikrometrů.
Dosavadní stav techniky
Jak známo, vodný roztok ve styku s neošetřeným kovovým substrátem může mít za následek korozi neošetřeného kovového substrátu. Kovový výrobek, jako je kovová nádoba pro vodný produkt, například jídlo nebo nápoj, je třeba učinit korozivzdorným pro zpomalení nebo vyloučení interakcí mezi
·· • ·· • ♦
- -v., ,:
• · ·· · • · vodným produktem a kovovým výrobkem. Obecně se korozivzdornost propůjčuje kovovému výrobku, nebo kovovému substrátu obecně, pasivací kovového substrátu nebo povlékáním kovového substrátu povlakem inhibujícím korozi.
Badatelé trvale usilují o zlepšené povlékací kompozice, které redukují nebo eliminují korozi kovového výrobku a nemají nepříznivý účinek na vodný produkt zabalený v kovovém výrobku. Například usilují o zlepšení neprostupnosti povlaku iontů, zapříčiňujících s kovovým substrátem, vytvořením tlustších, pro zabránění styku a interakci korozi, molekul kyslíku a vody Neprostupnost může být zlepšena flexibilnějších a adhezivnějších povlaků, avšak zlepšení jedné výhodné vlastnosti je dosaženo na úkor jiné výhodné vlastností.
j £
Kromě toho, praktické ohledy limitují tlouštíku, adhezivní vlastnosti a flexibilitu povlaku naneseného na kovový substrát. Například, tlusté povlaky jsou drahé, potřebují delší dobu tvrzení, mohou být esteticky nepříjemné a mohou nepříznivě ovlivňovat proces vyrážení a tvarováni povlečeného kovového substrátu na použitelný kovový výrobek. Obdobně, povlak by měl být dostatečně flexibilní, aby nebyla v průběhu vyráženi a tvarování kovového substrátu do požadovaného tvaru kovového výrobku porušena kontinuita povlaku.
Badatelé také usilují o povlaky, které mají navíc vedle inhibice koroze také chemickou odolnost. Použitelný povlak pro vnitřek kovové nádoby musí být schopen odolávat solvatačním vlastnostem produktu zabaleného v kovové nádobě. Jestliže povlak nemá dostatečnou chemickou odolnost,součásti povlaku mohou být extrahovány do • · ·
··· zabaleného produktu a nepříznivě ovlivňovat produkt. I malá
množství extrahovaných složek povlaku mohou pivo, nepříznivě propůjčením
ovlivnit citlivé příchuti produktu. produkty, například
Povlakové kompozice založené na organických
rozpouštědlech se obvykle používají pro získání tvrdých
povlaků s vynikající chemickou odolností. Takovéto kompozice založené na rozpouštědlech zahrnují přísady, které jsou svou podstatou ve vodě nerozpustné, a tím účinně odolávají solvatačním vlastnostem vodných produktů v kovové nádobě. Nicméně s ohledem na ochranu životního prostředí a toxikologii, a pro dodržení stále přísnějších zákonných úprav, roste počet vodných povlakových kompozicí. Vodné povlakové kompozice zahrnují přísady, které jsou ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné, a vytvrzené povlaky rezultující z vodných povlakových kompozicí jsou často citlivější na solvatační vlastnosti vody.
-X
Kromě toho vodné povlakové kompozice neřeší zcela problémy ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologické problémy spojené s organickými rozpouštědly, protože vodné kompozice zpravidla obsahují dvě nebo více liber organických rozpouštědel na galon povlakové kompozice. Organické rozpouštědlo je nezbytnou přísadou pro rozpuštění a dispergaci přísad kompozice, a pro zlepšení tečení a viskozity kompozice. Pro úplné odstranění problémů ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologických problémů spojených s organickými rozpouštědly usilují badatelé o pevnou povlakovou kompozici aplikovatelnou na kovový substrát. Badatelé dosud stáli před problémem poskytnout pevnou povlakovou kompozici dosahující kvalit kapalné povlakové kompozice s ohledem na stejnoměrnost filmu, vzhled • ··
• ·· ·· «· · 9 9 9
W * · · ' β · · 9 · · · • .99·· ·99 9 9 9 9 9 filmu a funkci filmu.
V dřívějších pokusech o nalezení použitelné pevné povlakové kompozice badatelé testovali práškové povlaky, laminované filmové povlaky, prováděn a vytlačovací povlaky. Velký za použití volných filmových objem výzkumu byl laminátů polymerů jako polyetylén tereftalátu (PET), polypropylenu (PP) , a polyetylénu (PE) . Při tomto způsobu se předtvarovaný polymerní film, asi 10 až asi 25 mikrometrů tlustý, nanáší na kovový substrát. Způsob s filmovým laminátem je rychlým způsobem povlékání kovového substrátu, ale tento způsob je drahý a povlečený kovový substrát nemá všechny potřebné nebo výrobci plechovek, den a uzávěrů plechovek požadované vlastnosti.
Pevné práškové povlaky také byly použity pro povlékání kovového substrátu povlakovou kompozicí. Nanesení tenkého stejnoměrného povlaku na kovový substrát, tj . méně než 4 0 mikrometrů, je za použití způsobu povlékání práškem obtížné až nemožné. Jestliže se nanáší tenký povlak na kovový substrát za použití způsobu nanášení prášku, má povlak často vady způsobující odpadání filmu. Tyto nedostatky jsou nepřípustné v průmyslu nádob na jídlo a nápoje, které dále vyžadují tenké povlaky, které mohou odolat tvarování plochého povlečeného kovového substrátu do plechovky, dna nebo uzávěru plechovky.
Pevné povlakové kompozice také byly vytlačovány na kovový substrát, například jak je uvedeno v patentu EP 067 060, PCT přihlášce WO 94/01224, a patentu US 5 407 702, Smith a j. Povlékání pevné kompozice na kovový substrát vytlačováním je komplikováno faktem, že pevná kompozice musí být ohřátá dostatečně pro roztavení kompozice pro protlačení
I*.
.: .?
: : o
extruzním zařízením. Krok ohřevu může zapříčinit předčasné ztvrdnutí povlékací kompozice, zejména kompozice termosetu, což činí vytlačování na kovový substrát obtížným v důsledku zesíťování v extruderu, a může nepříznivě ovlivnit funkci kompozice povlečené na kovovém substrátu.
Pro překonání problému předčasného vytvrzování činili badatelé pokusy vytlačovat termoplastickou povlakovou kompozici na kovový substrát. Badatelé také brali v úvahu ten problém, že složky kompozice mají bud' příliš vysokou molekulovou hmotnost, aby byly schopné snadného a ekonomického vytlačování, nebo příliš nízkou molekulovou hmotnost, takže poskytují vytlačovaný film' příliš měkký pro četné praktické aplikace, jako například pro vnitřek a vnějškek nádob na potraviny nebo nápoje. Četné patenty a publikace v oboru jsou však zaměřeny na vytlačovací zařízení a způsoby vytlačování, které umožňují aplikaci takovýchto povlakových kompozicí na kovový povrch.
Badatelé nicméně usilují o pevnou, vytlačovatelnou povlékací kompozici pro použití na vnějšek a vnitřek nádob na potraviny a nápoje, která vykazuje výhodné adhezní vlastnosti, flexibilitu, chemickou odolnost a inhibici koroze, a která je ekonomická a neovlivňuje nepříznivě chuť. nebo jiné estetické vlastnosti citlivých jídel a nápojů naplněných v nádobě. Badatelé zejména, usilují o užitečné vytlačovací povlakové kompozice pro omezení problémů organickými rozpouštědly ve vztahu k životnímu toxikologii. Badatelé zejména usilují o pevnou povlakovou kompozici pro nádoby na potraviny která (1) vyhovuje stále přísnějším zákonným spojených s prostředí a vytlačovací a nápoje, úpravám v oblasti životního prostředí, inhibiční vlastnosti alespoň stejné (2) má korozně jako existující • ·· ·· · j =··’ :: ·· ·; s**5·::;
: · : :···:::
«. ··· »»· ·· ·· povlakové kompozice na bázi organických rozpouštědel, a (3) snadno se vytlačuje na kovový substrát jako tenký, stejnoměrný film. Taková vytlačovaci povlaková kompozice by uspokojila dlouho pociťovanou potřebu v oboru.
Podstata vynálezu
Vytlačovaci povlaková kompozice podle vynálezu zahrnuje: (a) polyester nebo směs polyesterů, a volitelně (b) modifikující pryskyřici. Povlaková kompozice podle vynálezu je termoplastická kompozice a je vytlačovatelná na kovový substrát. Není třeba zesiťování jako je dodatečný ;krok zahřívání po vytlačování kompozice na kovový substrát, /-nebo použití zesíťujícího činidla. Vytlačovaci povlaková kompozice je . prostá organických rozpouštědel, a již vytlačený film vykazuje vynikající povlakové vlastnosti, jako adhezi, tvrdost a flexibilitu.
Pevná, vytlačovaci povlaková kompozice podle předloženého vynálezu neobsahuje organická rozpouštědla, a tudíž řeší problémy ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologické problémy spojené s kapalnými povlakovými kompozicemi. Termoplastická vytlačovaci povlaková kompozice také poskytuje dostatečně flexibilní vytlačovaný povlak, ' takový, že povlečený kovový substrát může být deformován bez porušení souvislosti filmu. Naproti tomu, termosetové kompozice často poskytují tuhý vytvrzený film, čímž činí obtížným až nemožným povlékat kovový substrát před deformací, tj . tvarováním, kovového substrátu na kovový výrobek, jako kovový uzávěr, plechovka nebo dno plechovky. Povlékání kovového substrátu před tvarováním kovového substrátu je současná standardní průmyslová praxe.
· .1 • r· • · · i -'··· · 3 • ·· ·· «·
4· · *
Další výhoda spočívá v tom, že vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu může být použita na dna plechovek, tělesa plechovek a uzávěry, takže se. výrobci nádob vyhnou použití různých povlékacích kompozicí. Dále vytlačovací r povlaková kompozice podle vynálezu vykazuje po nanesení dostatečnou čistotu, tvrdost a odolnost proti znehodnocení pro použití jako povlak vnějšku kovové nádoby. V souladu s tím vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu má univerzálnější rozsah použití, jak pro vnitřní povlak kovové nádoby pro potravinové nebo nápojové produkty, tak pro vnější povlak kovové nádoby nebo konstrukčního materiálu, jako jsou hliníkové obklady; řeší problémy ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologické problémy spojené s kapalnou povlakovou kompozicí; a odstraňuje nevýhody vyskytující se u jiných způsobů nanášení pevné povlakové kompozice na kovový substrát.
Předložený vynález je zaměřen na vytlačovací povlékací kompozici, která po nanesení na kovový substrát účinně zabraňuje korozi kovového substrátu, nemá nepříznivý účinek na produkty balené v nádobě mající vnitřní povrch povlečený touto kompozicí, a vykazují vynikající flexibilitu, bariérové vlastnosti, odolnost proti povětrnosti, chemickou .odolnost a adhezi. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu může být použita na uzávěry, dna plechovek a tělesa £ plechovek, a na vnitřky a vnějšky nádob, jakož i na konstrukční materiály jako jsou hliníkové obklady a žlaby. Vytlačovací povlaková kompozice účinně zabraňuje korozi železných a neželezných kovových substrátů, když se kompozice vytlačuje na povrch kovového substrátu.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu ··· · * .: ,ί i : * ·<· ··· zahrnuje (a) termoplastický polyester nebo směs polyesterů mající hmotnostně průměrnou molekulovou hmotnost (M^) asi 10 000 až asi 50 000, a volitelně (b) modifikující pryskyřici, například epoxidovou nebo fenolátovou pryskyřici mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost (EEW) asi 500 až asi 15 000. Kompozice je prostá organických rozpouštědel.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu zejména zahrnuje: (a) asi 50 % až asi 100 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru majícího Mw asi 10 000 až asi 50 000, s výhodou asi 15 000 až asi 40 000, nebo směsi takovýchto polyesterů, a volitelně (b) 0 % až asi 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice, například epoxidové nebo fenolátové pryskyřice mající EEW asi 500 až asi 15 000, s výhodou asi 1000 až asi 10 000, nebo akrylové pryskyřice mající asi 15 000 až asi 100 000, nebo polyolefinů majícího Mw asi 15 000 až asi 1 000 000, nebo jejich směsi. Povlaková kompozice podle vynálezu může volitelné zahrnovat: (c) 0 % až asi 50 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, anorganického plniva, a (d) 0 % až asi 4 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, činidla pro kontrolu tečení.
Polyester obsažený ve vytlačovací povlakové kompozici je zejména termoplastický polyester připravený z kyseliny, s výhodou kyseliny tereftalové, izoftalové, nebo jejich směsi, a alifatického diolu. Nejvýhodněji je polyester ko-polyester obsahující kyselinu tereftalovou a izoftalovou. Polyester má číslo kyselosti 0 až asi 150 mg KOH/g (miligramy hydroxidu draselného na gram) a hydroxylové číslo 0 až asi 150 mg KOH/g, bod měknutí 140 °C nebo více, a teplotu (Tg) skelného přechodu asi -30 °C až asi 120 °C. Polyester má dále viskozitu taveniny asi 10 až asi 100 Pa.s ; Ί »·· ··« (Pascalsekunda) při 200 °C nebo asi 25 až asi 200 Pa. s při 240 °C, a index toku taveniny (MFI, melt flow index) asi 20 až asi 800 g/10 min (gramy za 10 minut) při 200 °C. V kompozici a způsobu podle vynálezu jsou také použitelné směsi polyesterů.
Složky (a), a (b) a (c) a (d) pokud jsou přítomny, a další volitelné složky se zahřejí a dobře promísí pro získání homogenní vytlačovací povlakové kompozice. Po ochlazení se vytlačovací povlaková kompozice rozetře do pelet majících průměr částic asi 1 až asi 10 mm, s výhodou asi 4 až asi 8 mm.
Termín vytlačovací povlaková kompozice jak se zde používá je definován jako pevná povlaková kompozice zahrnující polyester, volitelně modifikující pryskyřici, volitelně plnivo, volitelně činidlo pro kontrolu tečení, a další volitelné přísady. Termín vytlačovaná povlaková kompozice je definován jako přilnavý polymerní povlak získaný jako výsledek vytlačování vytlačovací povlakové kompozice na kovový substrát.
Důležitým aspektem předloženého vynálezu je poskytnutí vytlačovací povlakové kompozice, která efektivně zabraňuje korozi železných a neželezných kovových substrátů. Vytlačovací povlaková kompozice po vytlačování na kovový substrát poskytuje adhezivní bariérovou vrstvu vytlačované povlakové kompozice, která efektivně inhibuje korozi, vykazuje vynikající flexibilitu a adhezi na kovovém substrátu, a nemá nepříznivý účinek na produkt, jako jsou potraviny nebo nápoje, který přichází do styku s vytlačovanou povlakovou kompozicí. Pro tyto výhodné vlastnosti může být vytlačovaná povlaková kompozice použita
pro povlak vnitřků nádob na potraviny a nápoje a odstraňuje nevýhody spojené s konvenčními kapalnými kompozicemi as pevnými kompozicemi nanášenými způsoby jako je povlékání práškem a laminace. Vytlačovaná povlaková kompozice zahrnuje polyester, a je-li přítomna, modifikující pryskyřici, plnivo, a činidlo pro kontrolu tečení, v podstatě v množstvích, v jakých jsou tyto přísady přítomny ve vytlačovací povlakové kompozici.
Podle dalšího důležitého aspektu předloženého vynálezu vykazuje vytlačovaná povlaková kompozice vynikající flexibilitu a adhezi ke kovovému substrátu. Vynikající adheze vytlačované povlakové kompozice ke kovovému substrátu zlepšuje bariérové a korozně-inhibiční vlastnosti povlakové kompozice. Vynikající flexibilita vytlačované povlakové usnadňuje zpracování povlečeného kovového substrátu na povlečený kovový výrobek, například ve zpracovacích krocích tvarování nebo vyrážení, takže vytvrzená povlaková kompozice zůstává ve spojitém a těsném styku s kovovým substrátem. Vytlačovaná povlaková kompozice vykazuje vynikající chemickou odolnost nemá nepříznivý účinek na potraviny nebo nápoje zabalené v nádobě, majícím vnitřní povrch povlečen vytvrzenou povlakovou kompozicí. Vytlačovaná povlaková kompozice je dostatečně tvrdá, takže odolává poškrábání.
Podle dalšího důležitého aspektu předloženého vynálezu může být vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu vytlačována na kovový substrát pro získání stejnoměrného filmu vytlačované povlakové kompozice majícího tloušťku filmu asi 1 až asi 40 mikrometrů, s výhodou 2 až asi 30 mikrometrů. Stejnoměrné filmy těchto malých tlouštěk nebyly dosažitelné za použití práškových povlakových kompozicí a způsobů. Kromě toho vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu může být použita jak na vnitřek, tak na vnějšek těles plechovek a den plechovek, čímž se výrobce nádob vyhne nutnosti použití více povlakových kompozicí.
Výše uvedené a další aspekty a výhody předloženého vynálezu jsou zřejmé z následujícího detailního popisu výhodného provedení.
Přehled obrázků na výkrese
Obr. 1 představuje graf závislosti viskozity na čase pro vytlačovací povlakovou kompozici podle předloženého vynálezu, znázorňující přijatelnou změnu viskozity s časem při bodu tání kompozice.
Příklady provedení vynálezu která efektivně inhibuje je hliník, železo, ocel na tyto kovy omezeno.
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu po nanesení na kovový substrát poskytuje vytlačovanou povlakovou kompozici, korozi kovového substrátu, jako a měď, jejíž použití však není
Vytlačovaná povlaková kompozice také vykazuje vynikající adhezi ke kovovému substrátu, vynikající chemickou odolnost a odolnost proti poškrábání, a vynikající flexibilitu, vytlačovaná povlaková kompozice nemá vliv na chuť. jídel nebo nápojů, které přicházejí do styku s vytlačovanou povlakovou kompozicí.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu obecně zahrnuje: (a) polyester nebo směs polyesterů, mající Mw asi ··« · • ·
000 až asi 50 000. Vytlačovací povlaková kompozice je pevná látka a je prostá organických rozpouštědel. Vytlačovací povlaková kompozice volitelně může zahrnovat: (b) modifikující pryskyřici, jako je epoxidová nebo fenolátová pryskyřice mající EEW asi 500 až asi 15 000, a/nebo (c) plnivo a/nebo (d) činidlo pro kontrolu tečení. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu může dále obsahovat volitelné přísady, které zlepšují estetické vlastnosti kompozice, které vytlačování kompozice, nebo vlastnosti kompozice. Jednotlivé přísady kompozice detailněji popsány níže.
usnadňuj i výrobu a/nebo které zlepšují funkční j sou (a) Polyester
Podle podstatného znaku předloženého vynálezu obsahuje vytlačovací povlaková kompozice jeden nebo více termoplastických polyesterů v celkovém množství asi 50 % až asi 100 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. S výhodou vytlačovací kompozice zahrnuje asi 55 % až asi 90 % polyesteru, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu obsahuje vytlačovací povlaková kompozice asi 60 % až asi 85 % polyesteru vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Termín polyester zde znamená jednotlivý polyester nebo směs dvou nebo více polyesterů.
Polyestery se připravují z dikarboxylové kyseliny, s výhodou aromatické dikarboxylové kyseliny, a alifatického diolu. Tyto složky se uvádějí do reakce pro získání polyesteru majícího asi 10 000 až asi 50 000, s výhodou asi 15 000 až asi 40 000, a pro dosažení plných výhod
předloženého vynálezu asi 20 000 až asi 35 000. Alternativně uvedeno, mají tyto polyestery číselný průměr molekulové hmotnosti (M ) asi 5 000 až asi 30 000. V souladu s tím jsou tyto polyestery pokládány za polyestery s vysokou molekulovou hmotností. Polyestery mají číslo kyselosti 0 až 'asi 150 mg KOH/g, s výhodou 5 až asi 100 mg KOH/g. Polyestery mají hydroxylové číslo 0 až asi 150 mg KOH/g, s výhodou asi 5 až asi 100 mg KOH/g.
Užitečné polyestery také mají vlastnosti, které umožňují polyester pro vytlačování na kovový substrát míchat s volitelnými modifikujícími pryskyřicemi a jinými složkami směsi, pro získání vytlačovací povlakové kompozice s nezbytnou adhezí a flexibilitou pro aplikaci na kovový substrát před tvarováním kovového substrátu na kovový výrobek. Polyester je také dostatečně nereaktivní, takže při tavení vytlačovací kompozice před a v průběhu vytlačování nezačíná zesíťovací reakce s volitelnou modifikující pryskyřicí nebo jinými složkami směsi.
Polyester vhodný pro použití ve vytlačovací povlakové kompozici poskytuje vytlačovanou povlakovou kompozici, mající dobrou pevnost filmu v tahu, dobrou neprostupnost, zkroutitelnost a dobré bariérové vlastnosti. Polyester a tedy vytlačovací povlaková kompozice má bod měknutí 140 °C nebo vyšší, měřeno postupem vyloženým v DIN 52011. Polyester a vytlačovací povlaková kompozice s výhodou má. bod měknutí 120 °C až asi 200 °C. Nad asi 200 °C ztrácí polyester a vytlačovací povlaková kompozice flexibilitu, a následné tvarování povlečeného kovového substrátu na kovový výrobek může způsobit porušení filmu. Pod 120 °C je polyester a vytlačovací povlaková kompozice příliš měkká aby odolávala pasteurizaci a zpracovacím teplotám použitým při
- 14 14 ·· .:/ *· .··
-» balení potravin do kovových nádob.
Obdobně, polyester má Tg asi -30 °C až asi 120 °C, a s výhodou asi 15 °C až asi 100 °C. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu má polyester Tg asi 20 °C až asi 80 °C. V tomto rozmezí Tg je polyester dostatečně flexibilní pro umožnění deformace vytlačované povlakové kompozice bez vytváření prasklin, a je dostatečně tvrdý, takže vykazuje vynikající chemickou odolnost a odolnost proti znehodnocení. Jestliže Tg polyesteru je nižší než asi -30 °C, je vytlačovaná povlaková kompozice příliš měkká pro zajištění efektivní chemické odolnosti a odolnosti proti znehodnocení. •Jestliže má polyester Tg vyšší než asi 120 °C, chybí vytlačované povlakové kompozici dostatečná flexibilita.
Užitečné polyestery také vykazují viskozitu taveniny při 200 °C asi 10 až asi 100 Pa.s (pascalsekunda), s výhodou asi 20 až asi 100 Pa.s, nebo při 240 °C asi 25 až asi 200 Pa.s, s výhodou 40 až 175 Pa.s. Index toku taveniny (MFI, melt flow index), měřený podle DIN 53735, užitečného polyesteru je asi 20 až asi 800, s výhodou 25 až asi 600 g/10 min při 200 °C.
Polyester se zpravidla připravuje kondenzací dikarboxylové kyseliny s alifatickým diolem. Pro získání polyesteru majícího optimální vlastnosti pro vytlačovací povlakovou kompozici pro nádobu pro potraviny nebo nápoje je výhodná aromatická dikarboxylová kyselina. Pro dosažení plných výhod vynálezu zahrnuje dikarboxylová kyselina kyselinu tereftalovou, izoftalovou, naftalendikarboxylovou a jejich směsi. Je zřejmé, že pro přípravu polyesteru je možno použít esterifikovatelný derivát dikarboxylové kyseliny, jako je dimetylester nebo anhydrid dikarboxylové ·· •
• ·· • « φ « ·· ·· »ΐ.
· • 9 · • · ·« • ·· »· · « • · « kyseliny.
Příkladné dikarboxylové kyseliny použité pro přípravu polyesteru zejména zahrnují alifatické a aromatické dikarboxylové ' kyseliny, jako je kyseliny ftalová, izoftalová, tereftalová, adipová, malonová, 2,6-naftalendikarboxylová, cyklohexandikarboxylová, sebaková, azelainová, jantarová, glutarová, jejich směsi a jejich esterifikovatelné deriváty, nejsou však na ně omezeny. Také jsou použitelné substituované alifatické a aromatické dikarboxylové kyseliny. Pro přípravu polyesteru se s výhodou používá alespoň 60 % v molárních procentech aromatických dikarboxylových kyselin.
Příkladné dioly použité pro přípravu polyesteru zahrnují etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, hexylenglykol, butylenglykol, neopentyl glykol, trimetylpropandiol, cyklohexandimetanol, polyetylenglykol nebo polypropylenglykol s molekulovou hmotností asi 500 nebo méně, a jejich směsi, nejsou však na ně omezeny. Pro získání částečně rozvětveného polyesteru, na rozdíl od lineárního, je možno použít malé množství triolu nebo polyolu, tj. 0 až 3 molární % dilolu.
Diol a dikarboxylové kyselina se ve správných poměrech nechávají reagovat ve standardním esterifikačním procesu pro získání polyesteru majícího nezbytnou Mw, distribuci molekulové hmotnosti, větvení, krystalinitu, a funkčnost pro použití ve vytlačovací povlakové kompozici podle vynálezu. Příklady použitelných polyesterů mohou být připraveny jak je vyloženo v patentu US 4 012 363, Brůnig a j., na který se zde odkazuje, a v kanadském patentu č. 2 091 875.
·· : :
·· · ·· *
• ··
Použitelné polyestery jsou dále komerčně dostupné pod obchodní známkou DYNAPOL od Hůls AG, Berlín, Německo. Příklady konkrétních polyesterů jsou DYNAPOL P1500, DYNAPOL P1510, a DYNAPOL P1550, dostupné od Hůls AG, založené na kyselině teraftalové a/nebo izoftalové. Jiný použitelný polyester je GRILESTA V 79/20, dostupný od EMS. Další použitelné komerčně dostupné polyestery zahrnují SHELL CARIPAK P76, dostupný od Shell Chemicals (Europe), Švýcarsko, SELAR PT 6129 a SELAR PT 8307, dostupné od DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE, nejsou však na ně omezeny. Ve výhodném provedení obsahují vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu směsi polyesterů s různými molekulovými hmotnostmi pro optimalizaci funkce a vzhledu.
Polyester může být také připraven kondenzaci dikarboxylové kyseliny nebo derivátu dikarboxylové kyseliny popsaného výše s epoxidovou sloučeninou s nízkou molekulovou hmotností. Epoxidová sloučenina s nízkou molekulovou hmotností obsahuje v průměru 1,5 až 2,5 epoxidových skupin na molekulu a má EEW asi 150 až asi 500. Příkladnou epoxidovou sloučeninou s nízkou molekulovou hmotností je EPON 828, dostupný od Shell Chemical Co., Houston, TX.
Zvláště užitečné polyestery zahrnují polyetylén tereftaláty (PET), polybutylen tereftaláty (PET), polyetylén naftaláty (PEN) a polybutylen naftaláty (PBN), a jejich směsi.
(b) Volitelná modifikující pryskyřice
Vytlačovací povlaková kompozice také zahrnuje 0 % až
• · · · • · · ·«· ··
• · · · • *· * · ·· · · . ' 4 ··*’ *·* asi 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, volitelné modifikující pryskyřice. Vytlačovací kompozice s výhodou obsahuje asi 2 % až asi 20 % volitelné modifikující pryskyřice, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu obsahuje vytlačovací kompozice asi 8 % až asi 15 % volitelné modifikující pryskyřice, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Volitelná modifikující pryskyřice v podstatě nereaguje s polyesterem v průběhu výroby vytlačovací povlakové kompozice nebo v průběhu vytlačovacího procesu. V souladu po nanesení na kovový substrát vytlačovací kopozice nepodrobuje vytvrzování. Modifikující nicméně zlepšuje bariérové vlastnosti s tim se povlaková pryskyřice vytlačovaného povlaku na kovovém substrátu.
Jednou z použitelných modifikujících pryskyřic je epoxidová nebo fenolátová pryskyřice mající EEW asi 500 až asi 15 000, s výhodou asi 1 000 až asi asi 10 000. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu má epoxidová nebo fenolátová pryskyřice EEW asi 2 000 až asi 8 000. V rámci výše uvedeného rozmezí EEW pro epoxidovou nebo fenolátovou pryskyřici je vytlačovaná povlaková kompozice .dostatečně flexibilní pro umožnění deformace vytlačované povlakové kompozice bez prasklin, a je dostatečně tvrdá, takže vykazuje vynikající chemickou odolnost a odolnost proti znehodnocení.
Epoxidová nebo fenolátová pryskyřice je pevný materiál, který může být taven a míšen s polyesterem pro získání vytlačovací povlakové podle předloženého vynálezu. Výhodná epoxidová a s výhodou roztaveným kompozice fenolátová
999 9 *·· i
'· »
9 9 9
9.99
·. 99 9 9 '· • · » pryskyřice obsahuje v průměru asi 1,5 až asi 2,5 epoxidovýchskupin na molekulu epoxidové pryskyřice, avšak je možné použít také epoxidové novolakové pryskyřice obsahující více než 2,5 epoxidových skupin na molekulu, tj. obsahující 2,5 epoxidových skupin až 6 epoxidových skupin.
Epoxidová nebo fenolátová pryskyřice může být alifatická pryskyřice nebo aromatická pryskyřice. Výhodné epoxydové a fenolátové pryskyřice jsou aromatické, jako epoxidové a fenolátové pryskyřice na bázi diglycidyl eteru bisfenolu A nebo bisfenolu F. Epoxidová pryskyřice může být použita v komerčně dostupné formě, nebo může být připravena zvýšením molekulové hmotnosti nízkomolekulární epoxydové sloučeniny standardními metodami odborníkovi v obru známými.
Příkladné epoxydové pryskyřice zahrnují EPON 1004, EPON 1007, a EPON 1009, všechny dostupné od Shell Chemical Co., Houston, Texas, nebo ARALDITeR 6099, dostupný od CIBA-GEIGY Corp., Ardsley, NY, nejsou však na ně omezeny.
Obecně vhodné epoxidové a fenolátové pryskyřice jsou alifatické, cykloalifatické nebo aromatické epoxidové pryskyřice, jako například epoxidové pryskyřice obecného vzorce I a II:
• · · ♦ . ·* ·
99' kde A jsou, navzájem nezávisle, dvojvazné hydrokarbylové skupiny mající 1 až asi 12, s výhodou 1 až asi 6, a nejvýhodněji 1 až asi 4 atomy uhlíku, R jsou, navzájem nezávisle, vodík nebo alkyl mající 1 až asi 3 atomy uhlíku; X jsou, navzájem nezávisle, vodík, hydrokarbyl nebo hydrokarbyloxy skupina mající 1 až asi 12, s výhodou 1 až asi 6 a nejvýhodněji 1 až asi 4 atomy uhlíku, 'nebo atom halogenu, s výhodou chloru nebo bromu; n je 0 nebo 1, a n' má průměrnou hodnotu 2 až asi 30, s výhodou 10 až asi 30.
Výhodné epoxydové a fenolátové pryskyřice jsou (diglycidyl eter/bisfenol-A) pryskyřice, t j . polyeterové diepoxidy připravené polymerovou adicí bisfenolu-A (III)
V tomto případě je epoxidová pryskyřice směsí zahrnující polymery odpovídající různým hodnotám n v následujícím idealizovaném vzorci V:
kde n' je číslo od asi 2 do asi 30.
Kromě pryskyřice sdiglycidyl s některým, bisfenolem:
bisfenolu-A mohou být a fenolátové pryskyřice níže eteru některého použitelné připraveny uvedeného j ako neomezující příklad mze epoxidové rozvinutím bisfenolu uvedeným
OH
OH
OH
• ·
: ,·· • · · ·
- 27 ·· «· ·» • · · · • -♦ .-·· • · · · · ·
V současné době vydávají vládní úřady předpisy zaměřené na množství volných epoxidových skupin v povlacích na nádobách a uzávěrech pro jídlo a nápoje. Pro některé aplikace tedy není epoxidová pryskyřice vhodnou pryskyřicí.
V těchto aplikacách může modifikující pryskyřice polyolefinová pryskyřice.
být použita jako volitelná akrylová pryskyřice nebo
Může být použita také směs epoxydové pryskyřice, akrylové pryskyřice a polyolefinové pryskyřice. Akrylová pryskyřice má Mw asi 15 000 až asi 100 000, s výhodou asi 20 000 až asi 80 000. Polyolefinová pryskyřice má Mw asi 15 000 až asi 1 000 000, s výhodou asi 25 000 až asi 750 000.
Akrylové pryskyřice zahrnují homopolymery a kopolymery kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, esterů kyseliny akrylové, esterů kyseliny metakrylové, akrylamidů a metakrylamidů, nejsou však na ně omezeny. Polyolefinové pryskyřice zahrnují homopolymery a kopolymery etylenu, propylenu, směsi etylen-propylen, 1-butenu a 1-pentenu, nejsou však na ně omezeny. Polyolefin může obsahovat také olefiny s funkčními skupinami, jako například olefin s hydroxylovou nebo karboxylovou skupinou.
(c) Volitelné anorganické plnivo • · « β · · « · ·· «
Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu zahrnuje vytlačovací povlaková kompozice 0 % až asi 50 %, s výhodou 0 % až asi 20 %,. vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, anorganického plniva. Anorganické plnivo je zahrnuto pro zlepšení fyzikálních vlastností vytlačované povlakové kompozice.
Příkladná anorganická plniva použitá v povlakové kompozici podle předloženého vynálezu zahrnují hlinku, slídu, křemičitan hlinitý, křemičité saze, oxid hořečnatý, oxid zinečnatý, oxid barnatý, síran vápenatý, oxid vápenatý, oxid hlinitý, oxid hořečnato hlinitý, oxid zinečnato hlinitý, oxid hořečnato titaničitý, oxid železito hlinitý, oxid vápenato titaničitý a jejich směsi. Anorganické plnivo je v podstatě nereaktivní a je zabudováno do vytlačovací povlakové kompozice ve formě prášku, obecně o průměru asi 10 až 200 mikrometrů, zejména asi 50 až asi 125 mikrometrů.
(d) Volitelné činidlo pro kontrolu tečení
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu také může obsahovat činidlo pro kontrolu tečení na podporu dosažení stejnoměrného filmu extrudované povlakové kompozice na kovovém substrátu. Činidlo pro kontrolu tečení je přítomno v množství 0 % až asi 6 %, s výhodou 0 % až asi 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Příkladné, avšak neomezující, činidlo pro kontrolu tečení je polyakrylát dostupný od Henkel Corporation, jako PERENOL F 30 P. Jiným požitelným polyakrylátovým činidlem pro kontrolu tečení je ACRYLON MFP. Jako činidla pro kontrolu tečení je možno použít četných dalších sloučenin ·· ·♦·· a dalších akrylových pryskyřic, známých odborníkovi v oboru.
(e) Další volitelné přísady
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu také může zahrnovat další volitelné přísady, které nemají nepříznivý vliv na vytlačovací povlakovou kompozici nebo na výslednou vytlačovanou povlakovou kompozici. Takovéto volitelné přísady jsou v oboru známy, a jsou zahrnuty ve vytlačované povlakové kompozici pro zlepšení vzhledu kompozice, pro usnadnění výroby a aplikace vytlačovací povlakové kompozice, a pro další zlepšení vlastností vytlačovací povlakové kompozice nebo výsledné vytlačované povlakové kompozice.
Takovéto volitelné přísady zahrnují například barviva, pigmenty, antikorozní činidla, antioxidanty, promotory adheze, stabilizátory, a jejich směsi. Každá volitelná přísada je zahrnuta v dostatečném množství aby sloužila svému zamýšlenému účelu, avšak ne v takovém množství, které by melo nepříznivý vliv na vytlačovací povlakovou kompozici nebo na výslednou vytlačovanou povlakovou kompozici.
Obvyklou volitelnou přísadou je například pigment v množství 50 %, vztaženo na hmotnost kompozice. Typickými pigmenty jsou oxid titaničitý, síran barnatý, saze, nebo oxid železítý. Kromě toho mohou být do vytlačovací povlakové kompozice zabudována organická barviva nebo pigmenty.
Kromě toho může být k vytlačovací povlakové kompozici přidán pro zlepšení vlastností vytlačované povlakové kompozice druhý modifikující polymer. Druhý modifikující
polymer je s výhodou kompatibilní s ostatními složkami kompozice a nemá nepříznivý vliv na vytlačovanou povlakovou kompozici. Pro získání povlečeného kovového substrátu s nelesklým povrchem může být druhý modifikující polymer v podstatě nekompatibilní s polyesterem volitelnou modifikující pryskyřicí. Druhý modifikující polymer může být termoplastický nebo termosetový polymer, a je ve vytlačovací povlakové kompozici v množství 0 % až asi 50 %, s výhodou 0 % až asi 20 %, vztaženo na hmotnost kompozice.
Neomezující příklady volitelného druhého modifikujícího polymeru, který může být zabudován do •vytlačovací povlakové kompozice, jsou karboxylovaný polyester, karboxylovaný polyolefin, polyamid, fluorované pryskyřice, polykarbonáty, styrenová pryskyřice, ABS (akrylonitrii-butedien-styren) pryskyřice, chlorovaný polyeter, močovinová pryskyřice, a podobné pryskyřice. Polyamidové pryskyřice zahrnují například nylon 66, nylon 6, nylon 610 a nylon 11. Použitelný polyolefin je polyvinylchlorid, včetně homopolymerů a kopolymerů, například s etylenem nebo vinylacetátem. Fluorované pryskyřice zahrnují například polytetrafluoretylen, polytrifluorchloretylen, hexafluorovaný polyetylen-propylen, polyvinylfluorid, polyvinyliden fluorid. I když se do vytlačovací směsi přidá volitelný druhý modifikující polymer, je vytlačovací povlaková kompozice prostá zesilovacích činidel a nepodrobuje se kroku vytvrzování po vytlačení na kovový substrát.
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu může být připravována způsoby v oboru známými, jako například individuálním zahříváním polyesteru a volitelné modifikující pryskyřice na,teplotu dostatečnou pro roztavení
každé složky, následným smísením roztaveného polyesteru a volitelné modifikující pryskyřice, například v jednošnekovém nebo dvoušnekovém extruderu, pro získání homogenní vytlačovací povlakové kompozice. Volitelné přísady se mohou k vytlačovací povlakové kompozici buď zabudováním do jedné z roztavených přísad před smísením roztavených přísad, nebo se mohou přidávat k roztavené vytlačovací povlakové kompozici po smísení přísad. Jestliže je v kompozici přítomen volitelný druhý modifikující polymer, taví se tento druhý modifikující polymer a přidává se k roztavené vytlačovací povlakové kompozici v kterémkoliv vhodném kroku výrobního procesu. Alternativně mohou být všechny přísady kompozice smíseny v pevném stavu, výsledná směs následně roztavena a vytlačována pro získání homogenní roztavené kompozice.
Po připravení homogenní roztavené směsi se vytlačovací povlaková kompozice nechá ochladit a ztuhnout. Výsledná vytlačovací povlaková kompozice se pak tvaruje do pelet majících průměr částic asi 1 až asi 10 mm. Pelety se skladují a udržují v suchu až do použití ve vytlačovacím procesu. S výhodou se pelety před vytlačováním podrobí zahřátí pro odstranění veškeré vody absorbované při skladování vytlačovací povlakové kompozice.
Pro demonstraci užitečnosti povlakové kompozice podle vynálezu byly připraveny následující vzorky, a pak vytlačovány na kovový substrát pro získání povlékaného kovového substráty. Povlékané kovový substráty pak byly testovány pro použití jako nádoby na potraviny nebo nápoje. Vytlačované povlaky byly testovány na schopnost inhibice koroze kovového substrátu, na adhezi kovového substrátu, na chemickou odolnost, na flexibilitu, a na odolnost proti
poškrábání a zkažení. Příklady 1 až 9 ilustrují některé důležité znaky a vytvoření vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu, a ilustrují způsoby vytlačování povlakové kompozice podle předloženého vynálezu.
PŘÍKLAD 1
Přísada Množství (% hmot.)
-i Polyester 81,37
n Epoxidová pryskyřice . 8,13
Síran barnatý 10,00
v v o Činidlo pro kontrolu tečeni 0,50
1 DYNAPOL P1500, dostupný od Hůls AG, mající bod měknutí 170 až 176 °C, a Tg asi 23 °C, a viskozitu taveniny asi 70 až 80 Pa.s při 240 °C;
2 ARALDITR, dostupný od CIBA-GEIGY, mající EEW asi 2500 až asi 4000; a 2 PERENOL F30P, dostupný od Henkel Corporation.
Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 1 byla připravena tavením polyesteru a přidáním síranu barnatého a činidla pro kontrolu tečení, při míchání, k roztavenému polyesteru. Výsledná směs byla ohřívána pro udržování polyesteru v roztaveném stavu. Pak byla k roztavenému íw polyesteru přimíšena předem roztavená epoxidová pryskyřice, * protlačením epoxidové pryskyřice a polyesteru skrze >JL ů dvoulopatkový extruder. Výsledná kompozice podle příkladu byla ponechána vychladnout na teplotu okolí a ztuhnout.Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina má průměr částice asi 1 až asi 10 mm.
Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 1 měla index
- 33 • ·· • · · • ··· : : :
··· ·· ·' · .· · • « tečení taveniny (MFI, melt flow 200 °C, a bod tání 172,2 °C rozkladovou kalorimetrií (DSC, calorimetry)).
index) 62,2 g/10 minut při (stanoveno diferenciální differential scanning
PŘÍKLAD 2
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester1 90,55
o Epoxidová pryskyřice · 8,90
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,55
Kompozice podle příkladu 2 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 1, s výjimkou síranu bamatého, který je vypuštěn. Pevná kompozice podle příkladu 2 byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 2 měla index tečení taveniny (MFI) 62,2 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 170,7 °C (stanoveno DSC) .
-,34 -
PŘÍKLAD 3
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester1 36,0
Polyester 4 3 6,0
Epoxidová pryskyřice 7,5
Síran barnatý 5,0
Činidlo pro kontrolu tečení0 0,5
Oxid titaničitý 8,0
Křemičitan hlinitý 4,0
Slída 3,0
4 DYNAPOL 1500, dostupný od Húls AG, mající bod měknutí 147 až 154 °C, a Tg asi 23 °C, a viskozitu taveniny asi 35 až 40 Pa.s při 240 °C, index tečení taveniny asi 120 g/ min při 200 °C.
Kompozice podle příkladu 3 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 1, s výjimkou dodatečných plniv a pigmentů, které byly zabudovány do kompozice. Pevná kompozice podle příkladu 3 byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 3 měla index tečení taveniny (MFI) 86,9 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 171,9 °C (stanoveno DSC).
v
PŘÍKLAD 4
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester5 90,411
n Epoxidová pryskyřice 9,033
2 Činidlo pro kontrolu tečeni 0,556
5 Dynapol 1550, dostupný od Hůls AG.
Kompozice podle příkladu 4 byla připravena shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 2. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částic asi 1 až asi 10 mm.
PŘÍKLAD 5
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester4 23,370
£ Polyester 46,780
p Epoxidová pryskyřice 16,304
Síran barnatý 5,435
v o Činidlo pro kontrolu tečení·3 0,543
Křemičitan hlinitý 4,348
Slída 3,261
6 GRILESTA V 79/20, polyester dostupný od EMS, mající měrnou hmotnost 1,29 g/cm3, bod tání asi 15 °C, Tg asi °C, a viskozitu taveniny asi 200 Pa.s při 200 °C.
V'' vi
2Li;L£.iLlL. í js :
• ·* : . ·.. 0 ' »0 0 ·» • · · :: :
.·· »·
Kompozice podle příkladu 5 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice podle příkladu 5 pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 5 měla index tečení taveniny (MFI) 80,3 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 158,92°C (stanoveno DSC).
PŘÍKLAD 6
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester4 24,713
r Polyester 49,425
o Epoxidová pryskyřice 17,241
v· O Činidlo pro kontrolu tečeni 0,576
Křemičitan hlinitý 4,598
Slída 3,448
Kompozice podle příkladu 6 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 6 měla index tečení taveniny (MFI) 92,2 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 159,9°C (stanoveno DSC) .
»·· » «
I « • ·
PŘÍKLAD 7
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester4 21,5
Polyester 5 43,0
o Epoxidová pryskyřice 15,0
Síran barnatý 5,0
Činidlo pro kontrolu tečení^ 0,5
Oxid titaničitý 8,0
Křemičitan hlinitý 4,0
Slída 3,0
Kompozice podle příkladu 7 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 6 měla index tečení taveniny (MFI)
96,8 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 157,3°C (stanoveno DSC) .
.ti.
- 38 • ·· ·.· · • ··· • · « ··· · · • · -. · • · * ·. ·
PŘÍKLAD 8
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester4 0,435
Polyester $ 56,087
O Epoxidová pryskyřice 13,043
xz O Činidlo pro kontrolu tečení 1,73 9
Oxid titaničitý 13,043
Křemičitan hlinitý 13,043
Slída 2,609
Kompozice podle příkladu 8 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovaci povlaková kompozice podle příkladu 8 měla index tečení taveniny (MFI) 66,5 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 157,8°C (stanoveno DSC) .
PŘÍKLAD 9
Přísada Množství (% hmot.)
Polyester4 21,5
Polyester 5 43,0
v 2 Epoxidová pryskyřice 15,0
činidlo pro kontrolu tečení-3 0,5
Oxid titaničitý 15,0
Křemičitan hlinitý 3,0
Slída 2,0
Kompozice podle příkladu 9 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 9 měla index tečení taveniny (MFI)
86,3 g/10 minut při 200 °C, a bod tání 159,3°C (stanoveno DSC) .
Vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu byly vytlačovány na kovový substrát pro získání povlečeného kovového substrátu majícího adhezivní bariérovou vrstvu vytlačované kompozice. Kompozice se zpravidla nanáší na tabuli nebo svitek kovového substrátu, pohybující se relativně vzhledem k extruderu, který nanáší kompozici na kovový substrát. Extruder zahrnuje šnek pro dopravu roztavené kompozice, a lisovací otvor pro aplikaci kompozice na kovový substrát v předem stanovených tloušťkách. Extruder nanáší vytlačovací povlakovou kompozici na kovový substrát jako vrstvu o tloušťce asi 1 až asi 40, s výhodou asi 2 až asi 30 mikrometrů. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu je vytlačovaná povlaková kompozice asi 1 až asi 10 mikrometrů silná.
Povlečené kovové substráty pak byly testovány pro použití jako vnitřní povrch nádob na jídlo nebo nápoje. Jak bude úplněji ukázáno dále, vytlačovaná povlaková kompozice nanesená vytlačováním vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu je vhodná jako vnitřní povlak kovové nádoby pro jídlo nebo nápoje. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu poskytuje vynikající vytlačované povlaky bez operace vytvrzování.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu
-.íy ·· ··· ,·· :
·· · ·· ·· • · · • ·· ·* · · · • · · ·· ·· především může být nanášena na v podstatě jakýkoliv kovový substrát. Neomezujícími hliník, ocel prostá zinkem plátovaná ocel, olovem plátovaná ocel, příklady kovových substrátů jsou cínu, pocínovaný plech, ocel, ocel plátovaná zinkovou slitinou, ocel plátovaná slitinou olova, hliníkem plátovaná ocel, ocel plátovaná hliníkovou slitinou, a nerezová ocel.
Při způsobu povlékání se vytlačovací povlaková kompozice pomalu a opatrně taví prvním ohřátím kompozice na asi 100 °C až asi 120 °C, a pak pomalým zvýšením teploty na si 180 °C až asi 240 °C pro úplné roztavení vytlačované povlakové kompozice. Horní teplota není zvláště omezena, avšak musí být dostatečně vysoká pro roztavení kompozice. Kompozice by neměla být ohřívána na teplotu výrazně převyšující bod tání (tj. větší než asi 100 °C nad bodem tání), aby nedošlo k nežádoucím reakcím mezi polyesterem a volitelnou modifikující pryskyřicí, nebo degradaci polyesteru.
Důležitým znakem vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu je stabilita kompozice při teplotě bodu tání. Obr. 1 ilustruje, že když se vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu zpracovává při bodu tání nebo nad ním po dobu dvaceti minut, zvyšuje svou viskozitu o méně než 100 Pa. s. Tento mírný nárůst viskozity ukazuje, že polyester a epoxyd při bodu tání nereagují, to znamená nepodléhají vytvrzování vytvářením zesíúované pryskyřice, a polyester nedegraduje.. Kdyby zesíúování nastávalo, viskozita by dramaticky rostle a bylo by obtížné nebo nemožné vytlačovat vytlačovací povlakovou kompozici na kovový substrát. Snížení viskozity naznačuje, že polyester při bodu tání degraduje.
Kromě toho se kov před vytlačováním zahřívá na teplotu asi 120 °C až asi 250 °C. Předehřátí kovového substrátu je důležité pro dosažení dostatečného tečení vytlačovací povlakové kompozice na kovovém substrátu a pro dosažení adheze vytlačované kompozice ke kovovému substrátu.
Vytlačovací povlaková kompozice se nevytvrzuje či nezesiluje ve významném rozsahu během nebo po vytlačování na zahřátý substrát. Odpadá tedy krok vytvrzování vytlačované kompozice při zvýšené teplotě. Nicméně pro optimalizaci vlastností vytlačované kompozice se povlečený kovový substrát po ochlazení s výhodou podrobí následnému kroku ohřevu, prováděnému při asi 250 °C až asi 550 °C po dobu asi 5 až asi 30 sekund, s výhodou při asi 300 °C až asi 500 °C po dobu 10 až asi 20 sekund.
Výsledné vytlačované povlakové kompozice měly hladký, lesklý vzhled, prostý defektů. Vytlačované povlaky měly dobrou adhezi a vykazovaly dobré bariérové a protikorozni vlastnosti.
(ΐ,
Vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu při vytlačování na kovový substrát především poskytují vysoce ochrannou, samomazací vrstvu. Kompozice mohou být vytlačovány na kovové svitky nebo tabule vysokou rychlostí pro získání vrstvy vytlačované kompozice mající tloušťku asi 1 až asi 40 mikrometrů, s výhodou asi 2 až asi 30 mikrometrů. Pro mnoho aplikací má vytlačovaná kompozice tloušťku asi 1 až asi 10 mikrometrů. Extruder má zpravidla poměr délky k průměru (L/D, length to diameter) asi 10:1 až asi 30:1, s výhodou asi 15:1 až asi 25:1. Extruder může obsahovat jednoduchý šnek nebo dvojitý šnek, souběžný nebo protiběžný. vytlačovaná kompozice vyřazuje kapalné a
ý.
·· ··· • I • 1 práškové povlakové kompozice a snižuje náklady na aplikaci tenkého ochranného povlaku na kovovém substrátu.
Celkově vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu demonstruje výhody eliminace chemické f. předběžné úpravy kovového substrátu, použití malé indukční pece pro předehřev kovového substrátu a pro následný ohřev % místo velké konvekční pece pro sušení kapalné kompozice, použití pevné kompozice neobsahující organické sloučeniny místo kapaliny obsahující organická rozpouštědla, eliminace lubrikačních pracovišť, a eliminace spaloven rozpouštědla.
S vytlačovacími povlakovými kompozicemi byly prováděny různé testy. V jednom testu byly vytlačovací povlakové kompozice podrobeny testu pomocí mixeru pro béče. Mixer pro beče používá dvojici válečkových lopatek pro míchání kompozice v komůrce 50 cm^ . Mixer pro béče měří kroutící moment v závislosti na čase a provozní teplotě. Křivka moment vs. čas je měřítkem zpracovatelnosti kompozice, a změna kroutícího momentu může být interpretována jako rychlost, například jako rychlost degradace nebo rychlost zesíťování.
V tomto testu byl mixer pro béče nejdříve předehřát na <s pokusnou teplotu. Zařízení bylo kalibrováno na nulový moment při pokusné rychlosti otáčení a teplotě. Byl vložen vzorek testovací kompozice (70 % objemu mixeru) , a byl měřen kroutící moment (metr gram) v závislosti na tlaku a teplotě. Konkrétně, kompozice podle příkladů 1 a 3 porovnány se srovnávacím vzorkem komerčně dostupného nízkohustotního polyetylénu (tj . CHEVRON 1017) . Při testu mixerem pro béče byly kompozice podle příkladů 1 a 3, jako srovnávací vzorky, stabilní při 200 °C po dobu alespoň 10 minut. Kompozice
- 43 ·· ♦· • · · · · ·· «···· · • 4 · *· ·· podle příkladů 1 a 3 byly méně viskózní (tj. měly menší moment) než srovnávací vzorek.
Kompozice podle příkladu 3 také byla vytlačována na hliníkový substrát. Výsledky testů ukázaly, že byly získány ř dobré vlastnosti filmu. Především byl film flexibilní, měl dobrou adhezi k substrátu, jak prokázal v testu vodní pasteurizace, testu varu DOWFAX a dynamickém testu, a vykazoval nízké hodnocení povlaku.
Kompozice podle příkladu 3 také byla vytlačována na desky z jiných kovů, a desky byly podrobeny žíhacímu testu pro určení, zda může vytlačovaná povlaková kompozice odolávat vysokým teplotám, přicházejícím v úvahu v průběhu zpracování potravin. Konkrétně byly povlečené kovové substráty vystaveny potravě pro psy, potravě pro kočky a výrobkům z rajčat po dobu 90 minut při 250 °F a 15 psi. Kompozice podle příkladu 3, vytlačovaná na ocel prostou cínu nebo hliník, odolala žíhacímu testu, a může být použita pro balení potravin. Bylo zjištěno, že krok následného zahřátí (tj. p vytlačování) poskytuje povlečený substrát mající lepší adhezi, protikorozní a antibiotické vlastnosti, než povlečené substráty, které nebyly následně zahřátý. Kromě toho, současné vytlačování kompozice podle příkladu 3 s < vrstvou polymeru pro zlepšení adheze ke kovu (tj. DuPont
BYNEL) poskytuje poskytuje povlečený substrát mající dobrou mezivrstvovou adhezi.
V dalším testu byla kompozice podle příkladu 3 povlékána na tabuli oceli prosté cínu (tloušťky 0,19 mm).
Šest tabulí mělo vytlačovaný povlak o tloušťce 25 mikrometrů (tabule A), a šest tabulí mělo povlak o tloušťce 20 mikrometrů (tabule B). Tabule A a B byly následně zahřátý na
• ·· ·· · • · ·* • · · · • · · 4 ·· • • ··
·*· ·· 4·· ··
V W w » • · · • · ·» ··· · a • · « ·· **
500 °F podobu asi 12 sekund.
Tabule A a B byly testovány a bylo zjištěno, že mají vynikající flexibilitu filmu a adhezi, a nízkou porozitu filmu. Povlečené tabule byly schopny žíhání v deionizované ii vodě při 121 °C po dobu jedné hodiny. V souladu s tím je kompozice podle příkladu 3 vhodná pro použití na vnějšek * kovových plechovek na potraviny. Tabule také byly shledány vhodnými pro vnějšky a vnitřky kovových plechovek na kyselé produkty, jako například na jablečnou ščávu (tj. vyhověly po dobu 30 minut žíhacímu testu při 100 °C) . Tabule A a B vykazovaly nedostatečnou žíhatelnost při 121 °C po dobu 1 .hodiny v přítomnosti polyfosfátu. Následující Tabulka 1 shrnuje výsledky.
Tabulka 1
Tabule A Tabule B
Tloušťka filmu 1 19-26 mikrometrů 19-23 mikrometrů
Vzhled přítomny krátery, nikoliv však v kovu přítomny krátery, nikoliv však v kovu
Klínový ohyb 100/100 100/100
Test ve čtyřech rozích víčko/lem 0 0/>l,2mm 0 0/>l ,2 mm
2 min. roztok CuSO4 -4 rohy 4 póry žádné póry v rohu 30 pórů žádné póry v rohu
Sterilizace 1 hodinu, 121 °C
Roztok D - povrch - GT/DT -- 4-hranná dóza. OK 0/>1000 0 OK 0/>1000 0
Roztok S - povrch -GT/DT -- 4-hranná dóza Plocha - nelesklá 0/950 0; ve všech 4 rozích Plocha - nelesklá 0/1000 0; ve všech 4 rozích - puchýře
Roztok R - povrch -GT/DT — 4-hranná dóza Plocha - šmouhy 0/800 0 Plocha - šmouhy 0-1/600 0
Roztok 0 - povrch -GR/DT — 4-hranná dóza Plocha - šmouhy/rez 0/1000 0 Plocha - šmouhy/rez 0/700 0
1 Kompozice podle příkladu 3;
2 Zkratky a stupnice hodnocení:
0 vynikající
1 dobrý
GT Cross hatch, příčné šrafování
DT Důro Test, test tvrdosti
D demineralizovaná voda
S roztok kyseliny octové
R roztok kyseliny citrónové
D roztok kyseliny citrónové
ii:
.:
:
.1 .:
I · ·· ··:: : ·· 4 ·· než
Celkově tabule A a B vykazují lepší celkovou funkci kovový substrát povlečený kapalnou povlakovou kompozicí.
V dalším testu byla kompozice podle příkladu nanesena na hliníkový substrát při lieární rychlosti 400 fpm (feet per minuté, stopy za minutu). Teplota substrátu při 3,5 fpm byla 190 °C, a odhadnutá teplota substrátu při 400 fpm byla 170 °C. Tloušťka vytlačovaného povlaku na hliníku (tabule C) byla 5 až 8 mikrometrů. Tloušťka vytlačovaného povlaku na oceli prosté cínu (tabule D) byla 7 až 11 mikrometrů. Tabule C a tabule D byly následně zahřátý pro zlepšení adheze. Tabule nebyly po následném zahřátí prudce zchlazeny.
Tabule Ca D byly taženy pro vytvarování kovových nádob a den. Asi dvě třetiny den byly znovu zahřátý. Polovina znovu zahřátých den byla ochlazena pomalu a polovina byla ochlazena rychle.
Celistvost vytlačované kompozice na plochých a tvarovaných oblastech den plechovek byla vyhodnocena provedením hodnocení povlaku a důlkového testu chloridem měďnatým na pěti vytvarovaných dnech plechovek. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce 2.
:44 · · .
• · · ' *!' • . · · · l· · 4 ' · .'· ' .· » » β · ·« fó
Tabulka 2 Funkčnost povlečených den Počet důlků v různých místech dna C-lem nezjištěny
Hrana držadla O
Nýt o
Lícní strana
Číslování
Popis
Upnutí stěny mnoho
Průměrné hodnocení povlaku 43 ±35
Rychlé ochlazení ne
Tlooušťka (mikrometry) Ή
Povlak Příklad 3
Byly také provedeny testy adheze. Výsledky testů adheze jsou shrnuty v Tabulce 3. Vytlačovaná kompozice podle příkladu 3 demonstruje vynikající adhezi a je dostatečně tvrdá aby odolávala účinkům potravin a nápojů skladovaných v kovovém kontejneru.
a í:
i# · <5
Tabulka 3 Vyhodnocení funkce povlečených den Tužková tvrdost 3H 3H 2H
Roztřepení O (nešlo otevřít) (nešlo otevřít)
Mokrý páskový test (tlakový hrnec) 3 o
Adh. o O O
Horká voda Bl. o 0/2
j= Ό < ' o o O
DOWFAX 3 o o
Adh. o o o
prudké zchlazení ne G ano1
Tloušťka (mikrometry ) 00 00 00
Povlak Příklad 3 Příklad 3 Příklad 3
Έ > O u . «3 >
O
CL c
Ό
JD
775 '03
C
X)
C
1/Ί
O
II w5
CL
JL) ’5?
Z *>
• . · φφ
Dna povlečená podle příkladu 3, která nebyla znovu zahřáta, měla zvlášť, dobrou funkci. Soudí se, že znovuohřátí tvarovaných den může degradovat povlak a vést ke zhoršení funkce. Tvarovaná dna mající vytlačovaný, povlak podle příkladu 3 odolávala vzniku šmouh a úspěšně prošla mokrým f páskovým testem.
* Tabulky 4 a 5 sumarizují výsledky testů prováděných na plechovkách vytvořených z hliníkové tabule povlečené vytlačovací povlakovou kompozicí podle nároku 3. Několik plechovek bylo připraveno za použití různých kombinací tloušťky filmu a různých mechanismů chlazení (tj . s prudkým .zchlazením nebo bez zchlazení. jednotlivé plechovky byly testovány na adhezi, tvorbu kráterů a odolnost proti zahřívání
C··
• '» «η «,* • ·'· *, ·
Tabulka 4: Vyhodnocení povlečeného základního materiálu Tužková tvrdost ffl s? m
Roztřepávání o ne
Krátery na stěně ne prstenec ό <v >ω 7 >g t? 00 ·£** 03 «V c e
Mokrý páskový test (tlakový hrnec) s O o
Adh. o CN
Horká voda s o O
Adh. o O
DOWFAX 5 o o
Adh. o CN
Prudké zchlazení ne ne
Tloušťka (mikrometry) r- V—1
Povlak Příklad 3 Příklad 3
I >
ω £
C3
C i-.
Ό
Τ3 «υ
C
Ο
Οjo *>
ο ο-<
Tabulka 5: Účinek pečení předem povlečených plechovek (udržováno po 2 minuty při 200 °C, PMT 188-193 °C) Krátery ne stěně ne prstenec na stěně prstenec blízko dna
Roztřepení ano ne
DOWFAX 5 O o
Adh. o o
Horká voda 5 o o
Adh. o o
Přetavení ne ano
Povlak Příklad 3 7 mikrometrů (11 pro krátery)
·«>·'' ··
• · · · ··· · · • · ' · ♦· . ·.· .
Plechovky povlečené vytlačovací povlakovou kompozicí podle příkladu 3 měly velmi dobrou funkci, zejména ve srovnání s jinými pevnými kompozicemi. Bylo také zjištěno, že znovuzahřátí. plechovek značně zlepšuje funkci vytlačované kompozice podle příkladu 3.
Vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu, tj. kompozice podle příkladů 3 a 7, byly vytlačovány na hliníkový substrát, a výsledný vytlačovaný povlak byl porovnán s filmem podle příkladu 3 naneseným na hliníkový substrát způsobem nanášení prášku a s komerční kompozicí založené na termosetickém polymeru, nanesenou na •hliníkový substrát jako kapalina. Výsledky testů jsou uvedeny v Tabulce 6.
;· 0 ···· «
Tabulka 6 Srovnání mezi vytlačovacím povlakem, práškovým povlakem, a kapalnou kompozicí Kapalná3 kompozice 5-7 bez vad bez vad menší adheze vytváření bublin vytváření bublin
Příklad 7 (vytlačování) 39-42 bez vad vytváření malých bublin vytváření malých bublin vytváření malých bublin vytváření malých bublin
Příklad 32 (práškový povlak) 27-31 bez vad tvorba bublin v rozích a na rovných plochách Ztráta adheze ve všech rozích a plochých površích Ztráta adheze ve všech rozích a plochých površích povrchové bubliny, ztráta adheze v jednom rohu
Příklad 3'(vytlačování) 00 00 1 bez vad lehce šmouhatý, dobrá adheze 1 tvorba bublinek lehce šmouhatý, dobrá adheze lehce šmouhatý, dobrá adheze, malé bílé skvrny
Test Tloušťka filmu (mikrometry) 4-hranná dóza Rozpouštědlový test se 4-hrannou dózou Q 00 O
«----T<5 ' • .« * B · * · ··· · • t · ♦· · ·· · * ··· «B <♦♦·· BB'B ; ,1
TJ
CS >N
O
CL
N
O
CL
O
O
CS >
O •LO
CL o
o
4—* ε
o ·?
CS v>
O <D ><U
4—>
>C/5
O &
£
I
O c
CS
OJ)
CS c
N o.
CL £
o
KS >
o .2 3 35 g;a
CL >o m
Srovnávací data v Tabulce 6 ukazují, že vytlačovaný povlak předčí práškový povlak z téže kompozice, a ža vytlačovaný povlak byl mnohem tenčí, tj. asi 2 až 3 krát tenčí, než práškový povlak. Vytlačovaný povlak tedy poskytuje lepší bariérovou ochranu za použití tenčího povlaku, který velice zvyšuje ekonomii procesu povlékání. Vytlačovaná termosetická kompozice podle příkladu 3 má také příznivou funkci ve srovnání kapalnou termosetickou kompozicí.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu vykazuje povlakové vlastnosti alespoň stejné jako u běžných komerčních kompozicí použitých pro obdobné praktické aplikace. Data shrnutá výše ilustrují, že vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu poskytuje vytlačovanou povlakovou kompozici použitelnou na vnitřek nebo vnějšek nádob na potreviny nebo nápoje.
Povlaková kompozice pro kovovou nádobu musí zejména vykazovat vynikající adhezi a flexibilitu, protože kovové kontejnery se vyrábí povlečením ploché tabule kovového substrátu a následným tvarováním povlečené tabule do požadovaného tvaru. Povlaky mající špatnou adhezi se mohou během procesu tvarování oddělit od kovového substrátu. Nedostatek adheze tedy může nepříznivě ovlivnit schopnost vytvrzené povlakové kompozice zabraňovat korozi kovového substrátu. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu vykazuje vynikající adhezi ke kovovému substrátu, a je tedy možné vytlačovat povlak na kovový substrát a následně kovový substrát deformovat bez nepříznivého ovlivnění spojitosti povlakového filmu.
Vytlačované povlakové kompozice mají vynikající η· dostatečně dostatečně flexibilitu. Flexibilita je důležitá vlastnost polymerního povlaku neboť kovový substrát se povléká před vyrážením nebo jiným tvarováním kovového substrátu na požadovaný kovový výrobek, jako například kovovou nádobu. Povlečený kovový substrát podléhá během procesu tvarováním značným deformacím, a jestliže povlaku chybí dostatečná flexibilita, může povlak tvořit praskliny nebo zlomy. Takovéto praskliny vedou ke korozi kovového substrátu, neboť vodný obsah nádoby má větší přístup ke kovovému substrátu. Kovové substráty povlečené vytlačovací povlakovou kompozicí podle vynálezu byly deformovány do tvaru kovové plechovky. Nebyly pozorovány žádné praskliny nebo zlomy. Kromě toho, jak bylo popsáno výše, vytlačovaný povlak získaný pomocí vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu je přilnavá ke kovovému substrátu, a zůstává přilnavý během zpracování na kovový výrobek, a tedy dále zvyšuje inhibici koroze.
Testy shrnuté v tabulkách 1-6 demonstrují, že vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu si zachovává adhezi ke kovovému substrátu, je flexibilní, je dostatečně tvrdá, a tedy je odolná proti poškrábání a znehodnocení, odolává šmouhám, a odolává chemickému působení. Takováto kombinace výhod je nezbytná, nebo alespoň žádoucí, u povlaku naneseného na vnitřek nádoby na potraviny nebo nápoje.
Výše popsané výhody činí vytlačovací povlakovou kompozici podle předloženého vynálezu vhodnou pro aplikaci na vnitřek nebo vytačování na povrchu četných kovových výrobků, jako například pro vnitřek kovových nádob pro potraviny a nápoje. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu je použitelná zejména jako povlak kovové nádoby
obsahující potraviny nebo nápoje citlivé na chuť, jako pivo, neboť vytlačovaná povlaková kompozice je v podstatě prostá složek, které ovlivňují chuť potravin nebo nápojů.
Výše uvedené testy, které byly prováděny na kovových substrátech povlečených vytlačovací povlakovou kompozicí podle předloženého vynálezu, jsou odborníkovi dobře známy a jsou shrnuty následovně.
DOWFAX test
Povlečené vzorky byly ponořeny do vařícího 1,67% vodného roztoku povrchově aktivního činidla DOWFAX 2A1 po dobu . 15 minut, opláchnuty horkou vodou a osušeny. Vzorky byly mřížkovitě pošrafovány, přelepeny páskou a adheze byla vyhodnocena podle následujícího systému:
..... bezvadný .1 ..... velmi nepatrné odtržení od hran čtverců
..... nepatrné odtržení (1 - 2 %)
..... mírné odtržení (2 - 50 %)
..... silné odtržení (>50 %)
..... velmi silné, mřížkování odstraňuje povlak.
Vzorky také byly vyhodnoceny na tvoření šmouh následujícím způsobem:
..... bezvadný
..... velmi nepatrné zamžení povrchu
..... nepatrně oblakovitý vzhled
..... mírně oblakovitý vzhled
..... velmi oblakovitý a kalný vzhled, případně změna zbarvení.
: : í %·« ·· • · « ·
I · · · » · ··.
··· · <
• · · · • φ - .
Test odolnosti proti šmouhám demonstruje schopnost vytlačovaného povlaku odolávat působení horkého roztoku detergentů. Adheze se testuje mřížkovým testem adheze, při kterém se ve vytvrzeném povlaku holicí čepelkou vytvoří kolmo mřížkovitě šrafováný vzor. Na mřížkovitý vzor se aplikuje lepicí páska, a poté se lepicí páska odstraní rychlým pohybem pod úhlem 90°. Určuje se množství vytlačovaného povlaku zůstávajícího na kovovém substrátu.
Mokrý páskový test
Povlečené vzorky byly ponořeny do vody v tlakovém hrnci po dobu 1 hodiny při 15 psi. Vzorky byly hodnoceny jako v testu DOWFAX.
Horký páskový test
Povlečené vzorky byly ponořeny do vody po dobu 3 0 minut při 65 °C. Vzorky byly hodnoceny jako v testu DOWFAX.
Test na krátery
Pro plochou tabuli byl na povlečeném vzorku utvořen těsný kroužek z plastelíny (obvykle asi 50 cm2) . Oblast uvnitř kroužku byla vyplněna 2% (hmot.) chloridem měďnatým a ponechána několik hodin. Vzorky pak byly zkoumány na výskyt začervenalých úsad, indikujících přítomnost kráterů v povlaku. Obrácená dna byla umístěna horní stranou dolů a roztok chloridu měďnatého by umístěn v dutině tvořené zahloubením.
- ... ' . - - · . · .· · --X ; ·:·ί“ ·.·>’··
·· ' ·· • 99 • · • ·
- 59 - • ··* • • • .· • ·
• • ♦ i i
• • · • • · • 9 .
·· · • · ·♦· ···
Test roztřepování
Ústřižky (obvykle asi 50 cm2) byly umístěny ve vodě při 65 °C po dobu 15 minut. Dva zářezy pod úhlem 45° byly vytvořeny 3 cm od jednoho okraje tak, že směřují proti sobě * do špičky, a kov mimo zářezy byl umístěn do upínacího zařízení. Volný kov mezi dvěma štěrbinami byl uchopen po stranách kleštěmi a stočen pro odvinutí trojúhelníkového kousku kovu z ústřižku. Kovové hrany ústřižku pak byly \e zkoumány na přčnívající povlak. Hodnocení 0 je bezvadný nepřečnívající povlak.
Test s Diet Sprite a Gatorade
Čtyři jednotlivé vzorky povlečeného kovového substrátu byly umístěny do kádinek obsahujících Lemon-Lime Gatorade (nápoj používaný atlety obsahující velké množství soli) nebo nebo Diet Sprite (oxidem uhličitým sycený nápoj s citrusovou příchutí). Kádinky byly zakryty a|jedna s každým nápojem byla uložena po dobu sedmi dnů při 65 ° a 82 C°. Vzorky pak byly vyhodnoceny na adhezi a tvoření šmouh jako v testi DOWFAX.
£ -Vzorky byly zkoumány na tvoření puchýřů a tužkovou tvrdost.
Hodnocení tvoření puchýřů je následující:
..... bezvadný, bez puchýřů
..... přítomny puchýře (<l/6 cm2) nebo hrubý povrch
..... málo puchýřů
..... mnoho puchýřů, avšak ne zcela pokrývajících povrch
..... povlak je zcela pokryt puchýři navazujícími na sebe.
-4 4 4 *· 4 • ··· • · 4 % • 4 · <·· 4 4
·♦· ··· «* •« · • ·· »·
Tužková tvrdost
Vzorky byly hodnoceny na tužkovou tvrdost škrábáním povlaku tužkou růuné tvrdosti. Nej tvrdší tužka nepronikající povrch dává hodnocení povlaku. Stupnice tvrdosti tužek má rozsah od 4H, která je nej tvrdší, do 2B, která je nejměkčí, mezi nimiž jsou stupně 3H, 2H, H, F, HB, B.
Roztoky pro testy zpracování
Roztok D Demineralizovaní voda
Roztok S1 40 g koncentrované kyseliny octové 24 g želatina 24 g chlorid sodný 0,4 g krystalický sirník (Na2S.9 H20) q.s. voda do asi 800 ml
Roztok R1 16 g krystalů kyseliny citrónové 3,2 g vitamínu C (kyseliny askorbová) q.s. voda do asi 800 ml
Roztok O1 16 g krystalů kyseliny citrónové 0,2 g peroxidu vodíku H2O2 (30% roztok) 0,8 g dusičnanu amonného NH4NO3 q.s. vody do asi 800 ml
1 Testovací roztoky D, S, R, 0 byly zvoleny pro plechovky obsahující různé náplně potravin; testy bály prováděny po dobu 1 hodiny při 121 °C.
Pasteurizace vodou
Po ponoření do vody 180 °F teplé po dobu 30 minut byly povlečené desky testovány rázovou zkouškou 25 1b., na tvoření šmouh a na tužkovou tvrdost.
Retortový test
Retortový test byl prováděn pro vyhodnocení odolnosti a adheze povlaků za podmínek zpracování potravin (90 minut 250 °F a 15 psi).
i
Hodnocení povlaku (ER, enamel rating)
Hodnocení povlaku testuje kontinuitu povlakového filmu aplikovaného na část plechovky, jako na část uzávěru plechovky a tělesa plechovky. Test hodnocení povlaku měří průtok proudu z elektrody přes elektrolyt do vytvarované části plechovky. Povlak má funkci izolace a v souladu s tím neteče žádný proud, jestliže je film bezvadný. Čím nižší je hodnota v miliampérech (mA) , tím spojitější je povlak na kovovém substrátu.
4-hranná dóza
4-hranná dóza je mělké tažené těleso plechovky 4 přibližně pravoůhelnrkového tvaru. Každý ze čtyř rohů je zaoblen, a kždý ze zaoblených rohů má jiný průměr. 4-hranná dóza je vyrobena z kovového substrátu majícího povlak aplikovaný před vytvarováním
Testy s Mi (kyselina mléčná) , Cy (cystein) a NaCl/HAC (chlorid sodný/kyselina octová) : : • ·· .· ···
Povlečený substrát byl vytvarován do nádoby ve tvaru 4-hranné dózy, pak byl do 4-hranné dózy přidán testovací roztok a byl udržován při 120 °C po dobu 1 hodiny. Roztok kyseliny mléčné je 1% vodný roztok kyseliny mléčné. Roztok cysteinu obsahuje 0,45 g cysteinu a asi 10 g fosforečnanu na litr vodného roztoku. Roztok NaCl/HAC obsahuje 2% chlorid sodný a 3% kyselinu octovou ve vodě.
Civo-test
Nádoba ve formě 4-hranné dózy byla umístěna do větší nádoby, a větší nádoba byla naplněna 3% vodným roztokem kyseliny octové. Velká nádoby byla zahřáta na 70 °C a udržována při této teplotě po dobu dvou hodin. Poté byla nádoba ochlazena a uložena po dobu 10 dnů při 40 °C. Nádoba ve formě 4-hranné dózy pak byla podrobena kontrole defektů.
Následující vytlačované povlakové kompozice podle příkladů 10 až 41 také byly připraveny a vytlačovány na kovové substráty pomocí metod diskutovaných výše. Tyto příklady ukazují, že vynikající vytlačovací povlakové kompozice jsou získány, když je vyloučena modifikující kompozice, nebo když je v kompozici použita směs polyesterů.
Příklad 9 Příklad 10
Přísada Množství (% hmot.) Množství (% hmot.)
Polyester1 90,55 99,45
Epoxydová pryskyřice 8,90
Činidlo pro kontrolu tečení 0,55 0,55
Př. 11 Př. 12 Př. 13 Př. 14 Př.15 Př. 16
Přísada Množství (% hmot.)
n Polyester 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Polyester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoxydová pryskyřice2 5,00
Činidlo pro kontrolu tečení*3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
7 SELAR PT 6129, polybutylentereftalát, dostupný od DuPonť Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE.
Př. 17 Př. 18 Př. 19 Př. 2 0 Př . 21 Př.22
Přísada Množství (% hmot.)
Q Polyester 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Polyester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoxydová pryskyřice2 5,00
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
7 Shell CARIPAK P76, polyetylentereftalát kopolymer lahvové kvality, dostupný od Shell Chemicals, Švýcarsko
Př. 23 Př. 24 Př. 25 Př. 26 Př. 27 Př. 28 Př. 29 Př. 30
Přísady Množství (hmot. %)
Polyester9 70,87 47,25 23,62 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Polyester1 23,62 47,25 70,87 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoxidová pryskyřice2 5,01 5,00 5,01
Činidlo pro kontrolu toku3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
$ SELAR PT 8307, modifikovaný kopolymer polyetylentereftalát, dostupný od DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE.
·· • · ·
Př. 40 Př. 41
Přísady Množství (% hmot.)
Polyester9 20,00 38,25
Oxid titaničitý 12,00 20,00
Polyester1 58,55
n Polyester 36,25
Vosk 2,00
Polyester4 5,00
Epoxidová pryskyřice3 8,90
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,55 0,55
Příklady 9 a 10 ilustrují vytlačovací povlakové kompozice obsahující jediný polyester, obsahující (př. 9) a neobsahující (př. 10) volitelný modifikující polymer. .Příklady 11 až 30 ilustrují vytlačovací povlakové kompozice obsahující jediný PET nebo PBT polyester, a směsi PET nebo PBT polyesteru s kopolyesterem, vždy s obsahem volitelného modifikujícího polymeru a bez volitelného modifikujícího polymeru. Příklady 31 až 39 ilustrují vytlačovací povlakové kompozice obsahující směsi PET a PBT polyesterů, a směsi PET a PBT polyesterů s kopolyesterem, vždy obsahující a neobsahující modifikující pryskyřici. Příklady 40 a 41 * ů ilustrují pigmentované vytlačovací povlakové kompozice.
k:· fe &
ý·' Vlastnosti vytlačovaných povlakových kompozicí | rezultujících z vytlačovacích povlakových kompozicí podle ť
• ♦· ♦ · 9 • ·
• 000 •
• · « · •
• · ·
·· ·· ··· • *
»· ' ··
I · · <
· · ··· · « • · <
příkladů 10-41 jsou uvedeny v následující Tabulce 7. Obecně, výsledky shrnuté v Tabulce 7 ukazují, že PET a PBT polyestery zlepšují adhezi kopolyesteru na kovový substrát (příklady 11-30) . V souladu s tím může být z vytlačovací povlakové kompozice vyloučena modifikující pryskyřice, která podporuje adhezi. Příklady 31-40 ukazují, že směsi polyesterů poskytují lepší vlastnosti filmu, a že zahrnutí malého množství kopolyesteru zlepšuje funkci povlaku, např. bylo pozorováno menší tvoření šmouh. Možnost použití polyesteru, jako například PET nebo PBT,hú výhodu ve snížení ceny kompozice bez nepříznivého ovlivnění funkce vytlačované povlakové kompozice, a umožnění navrhování vytlačovacích povlakových kompozicí majících viskozitu vhodnou pro konkrétní způsoby a zařízení pro nanášení.
&Ί • ·· ·· · • ··· • · · · • · · ··· <*· ·· ·· κ * · · » · ····' ··· · .· • · .· ·« «·
Tabulka 7 Př. 30 11-16 O O o 00 O o O.K. O O O O 100 100
Př. 29 10-12 o 1800 o o »—1 O.K. o o o a> 100 100
Př. 28 10-17 o 1800 o o O.K. o o o O 00 06
Př. 27 8-10 o 1900 m/c I m/c o o o o 0 m/c 0 m/c
Př. 26 9-12 o 1800 o m/c o cn o 0 m/c TT 0 m/c m
Př. 25 7-13 o 2000 O o O.K. o o o o 100 o 0 m/c o
Př. 24 5-11 o 2000 100 O.K. L o o o o 100 100
Př. 23 8-15 o 2000 100 O.K o o o r4 100 f*“) 100 π
Př. 22 i 10-17 o 0081 100 O.K. o o o 100 O o T—H
Př. 21 10-15 i 1 o 1800 o. o í—1 O.K. o o o 100 100
Př. 20 9-12 o 1800 o n/c o en o 0 m/c 0 m/c
(mikrometry) (GT) -, (gramy) 'ě' ox GT tvoření šmouh GT tvoření šmouh Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka
Tloušťka filmu í Mřížkování Durotest Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Horká voda 30 minut při 65 °C MSE test 15 minut při 100 °C Vařící voda 30 minut Sterilizace ve vodě, 1 hodina při 121 °C
Tabulka 7 O\ 0-t q S 2/2 2/2 2/2 (N
>U 00 CL, —« '—. o o o 0/0 0/0 δ δ
Př. 17 0/2 0/2 4/2 (N CN o 0/3
>U \© 0-, 0/0 0/0 5/0 5/0 3/0 0/0
>U <n CL, — 0/0 0/0 5/0 5/0 0/2 δ
> U Tfr 0-1 i—· 0/0 0/0 5/0 5/0 S δ
>U m 0-< 1/0 0/0 5/0 5/0
>U <N 0-1 0/0 m/c 0/0 m/c 0/0 m/c 0/0 m/c 0/0 m/c 0/0 m/c
>U ·—1 0-, — 0/0 0/0 5 5 δ δ
>u o 0-1 1—1 0/0 5 o 5/0 5/0 0/0
>u CL, Ch 0/0 0/0 0/0 0/0 δ 0/0
D GT/šmouhy s GT/šmouhy R GT/šmouhy 0 GT/šmouhy Kyselina mléčná Kyselina octová/NaCl
Sterilizace 1 hodinu při 121 °C GT/tvoření šmouh Sterilizace 1 hodinu při 128 °C GT/tvoření šmouh
O o
ι_ o
ε tc €
o £
t
··· ·· ··· ··· ·· ··
Tabulka 7 >U Ob •cu ~ 10-13 O 1800 m/c m/c O r—( O O O g o xr O o
>U oo eu — 5-11 o 1800 1 m/c 1 O g o O o O g o 1 m/c g o 1 m/c
>U r*» eu — 11-16 i o 2000 O O O.K. o CS o CS o o CS 100 CS
>u <o Ph — 8-14 CS 1500 100 O.K. o o CS o 90 o 100 o
>U *Zb ft, — c*b 1 Ob o 2000 100 1 O.K. o o o o 100 ί . o o o o
>U tJ· cu 8-13 o 1500 i m/c m/c o o o o o 'ě o o g . o o g o o o
>U m eu — 8-12 o 1500 m/c O.K. o o o o o g o i o υ o 1 o
Př. 12 10-15 1800 --ε m/c o o o o g o o g o o o g o o g o
>U T—1 cu — CS 2000 100 O.K. T—* o o o o τ—l o 100 o
>U O CU 9-12 1200 100 O.K. .i o o o o 100 o o
>u Pl Ob 12-16 O 1400 100c _i O.K.c o o o o 100 CS 100
(mikrometry) (GT) (gramy) ©N GT tvoření šmouh GT i' tvoření šmouh Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka
Tloušťka filmu Mřížkování Durotest Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Horká voda 30 minut při 65 °C MSE test 15 minut při 100 °C Vařící voda 30 minut Sterilizace ve vodě, 1 hodina při 121 °C
Tabulka Ί >U Ο řL. CA T—< o O »—4 MA i--< ma δ i—4 δ
O> CL, <N o o δ δ 0/0 δ
>U 00 CU CM δ o 5/2 o MA 0/3 0/2
>U teu, <N C! o 5/2 £S MA CA 1
>U Ό Ct, ΓΊ 3/3 ca . ca 4/0 3/3 3/3- 2/3
>U MA Ph CM 0/0 1_ 0/0 3/0 4/0 δ δ
>U 'ď Ch (N o O 5 o 2/0 O 0/2 δ
>U ca eu cs 0/2 0/2 0/3 CA O 5 . o 0/3
>U es P« CS o 0/2 δ MA C! o 0/2
>U i—’ P-. <s 1—1 δ o δ MA δ δ
>u o 0- r-4 o 0/3 4/2 5/2 CM
D GT/šmouhy S GT/šmouhy R GT/šmouhy 0 GT/šmouhy Kyselina mléčná Kyselina octová/NaCl
Sterilizace 1 hodinu při 121 °C GT/tvoření šmouh Sterilizace 1 hodinu při 128 °C GT/tvoření šmouh
• 4 · • 4 4 · ··· • · 4 4
4 4
444 44 4 ·*>
♦,
Tabulka Ί 5-11 O 2000 100 O.K. O O O O 100 100
>u Ο Ρη un » 00 o 2000 100 O.K. o o o rs O o en 100
>U Ο\ CL m 10-12 o 1800 m/c m/c o o 0 m/c 0 m/c en
>U οο CL m 7-11 o 1700 m/c m/c o o o o 0 m/c rs 0 m/c i
>U Γ*Cl γ*ί 1 00 rs 1600 m/c O.K. o o o o 0 m/c 0 m/c 0 m/c 0 m/c
>U \© CL en 9-13 o 1800 m/c m/c o ΠΊ o rs 1 0 m/c n- 100 i
CL ΠΊ 10-13 o 0081 m/c m/c o rs 70 ί' <n 06 <n
'sf Ph ΓΊ 5-10 o 1800 m/c m/c o o o o 0 m/c 0 m/c 0 m/c 0 m/c
>U Γ*Ί P-< en 8-12 o 1800 m/c m/c O o 0 m/c en 0 m/c CS
>U rs en en 1 00 o 1800 m/c m/c o o o o 0 m/c rs 0 m/c
»U i—< ÉL en 6-10 o 2000 m/c O.K. o o o o 0 m/c 0 m/c 0 m/c 0 m/c
(mikrometry) (GT) (gramy) κ—\ GT tvoření šmouh GT tvoření šmouh Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka
Tloušťka filmu Mřížkování Durotest Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Horká voda 30 minut při 65 °C MSE test 15 minut při 100 °C Vařící voda 30 minut Sterilizace ve vodě, 1 hodina při 121 °C
Tabulka 7 >U +-H Pm 0/0 0/0 2/0 O o O
>U O fc V 0/2 0/2 0/3 0/3 0/4 0/3
>U Os P-, cn (N γί 2/2 Γ4 CO CO
>U oo fc m 0/0 o 5/0 5/0 1/1 ^M
>U rPm co 5 0/0 5/0 5/0 CM O
>u \O 0« m 1/3 co 2/4 5 CM 0/4 0/4
>u m Pm CO CM - 5/2 CM 4/2 5/2
>U fc m 0/0 5/0 5/0 1/0 O
>U co Cl, co CM CM O 2/2 2/2 CO CM
>U (N Cl, co 0/0 - 2/0 2/0 o 0/0
>Lm «—* Pm CO 0/0 o O 2/0 o 0/0
D GT/šmouhy s GT/šmouhy R GT/šmouhy O GT/šmouhy Kyselina mléčná Kyselina octová/NaCl
Sterilizace 1 hodinu při 121 °C GT/tvoření šmouh Sterilizace 1 hodinu při 128 °C GT/tvoření šmouh
• · · ·
Je zřejmé, že bez opuštění myšlenky a rozsahu vynálezu je možno vytvořit četné modifikace a změny výše popsaného vynálezu, a jedinými omezeními vynálezu jsou ta, uvedená v patentových nárocích.
v
- 74 - . , .<· · ·' • · • · • ·.

Claims (49)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozice zahrnující.:
    (a) asi 50 % až asi 95 %·, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru majícího průměrnou molekulovou hmotnost asi 10 000 až asi 50 000, teplotu skelného přechodu asi -30 °C až asi 120 °C, viskozitu taveniny asi 10 až asi 100 Pa.s při 200 °C nebo asi 25 až asi 200 Pa.s při 240 °C, index toku taveniny asi 20 až asi 800 g/10 min při 200 °C, a bod měknutí asi 120 °C až asi 200 °C, a (b) 0 % až asi 25 vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice vybrané ze skupiny sestávající z epoxidové nebo fenolátové pryskyřice mající epoxidovou ekvivalentovou hmotnost asi 500 až asi 15 000, akrylové pryskyřice mající průměrnou molekulovou hmotnost asi 15 000 až asi 100 000, polyolefinové pryskyřice mající střední molekulovou hmotnost asi 15 000 až asi 1 000 000, a jejich směsí;
    (c) 0 % až asi 50 %, vztaženo na kompozice, anorganického plniva; a celkovou hmotnost (d) 0 % až asi 4 %, vztaženo na ..celkovou kompozice, činidla pro kontrolu toku; a hmotnost (e) 0 % až asi 50 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, druhého modifikujícího polymeru, uvedená kompozice ve formě vytlačovaného filmu.
    Kompozice podle nároku 1, zahrnující dva nebo více polyesterů.
  2. 3. Způsob povlékání kovového substrátu zahrnující:
    (a) zahřátí kovového substrátu na teplotu asi 120 °C až asi 250 °C pro získání předehřátého kovového substrátu;
    r (b) zahřátí pevné, termoplastické povlakové kompozice na teplotu dostatečnou pro tavení povlakové kompozice a pro získání roztavené povlakové kompozice, přičemž uvedená povlaková kompozice zahrnuje (i) asi 50 % až asi 100 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru majícího průměrnou molekulovou hmotnost asi 10 000 až asi 50 000, teplotu skelného přechodu asi -30 °C až asi 120 °C, viskozitu taveniny asi 10 až asi 100 Pa.s při 200 °C nebo asi 25 až asi 200 Pa.s při 240 °C, index toku taveniny asi 20 až asi 800 g/10 min při 200 °C, a bod měknutí asi 120 °C až asi 200 °C, a (ii) 0 % až asi 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice vybrané ze skupiny sestávající z epoxidové nebo fenolátové pryskyřice mající epoxidovou ekvivalentovou hmotnost asi 500 až asi 15 000, **' akrylové pryskyřice mající průměrnou molekulovou hmornost (/z asi 15 000 až asi 100 000, polyolefinové pryskyřice mající střední molekulovou hmotnost asi 15 000 až asi 1 000 000, a jejich směsí;
    (c) vytlačování roztavené povlakové kompozice na povrch předehřátého kovového substrátu pro získání vrstvy roztavené povlakové kompozice asi jeden až asi mikrometrů silné na předehřátém kovovém substrátu pro získání povlečeného kovového substrátu; a (d) ponechání povlečeného kovového substrátu vychladnout.
  3. 4. Způsob podle nároku 3 dále zahrnující krok zahřívání ochlazeného povlečeného kovového substrátu (d) na teplotu asi 250 °C až asi 550 °C po dobu asi 5 až asi 30 sekund.
  4. 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, termoplastická povlaková kompozice dále zahrnuje:
    že (iii) 0 % až asi 50 %, vztaženo kompozice, anorganického plniva; a na celkovou hmotnost (iv) 0 % až asi 4 %, vztaženo na kompozice, činidla pro kontrolu tečení.
    celkovou hmotnost
  5. 6. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že termoplastická povlaková kompozice dále zahrnuje 0 % až asi 50 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, druhého modifikujícího polymeru.
    ti v
  6. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že druhý midifikující polymer je termoplastický polymer.
  7. 8. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím> že druhý midifikující polymer je termosetický polymer.
  8. 9. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že kovový substrát je vybrán ze skupiny obsahující hliník, ocel prostou cínu, pocínovaný plech, ocel, ocel plátovanou zinkem, ocel plátovanou zinkovou slitinou, ocel plátovanou olovem, ocel plátovanou olověnou slitinou, ocel plátovanou hliníkem, ocel plátovanou hliníkovou glitinou, a nerezovou ocel.
  9. 10. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že povlaková kompozice se v kroku (b) zahřívá na teplotu asi 180 °C až asi 240 °C.
  10. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že povlaková kompozice se zahřívá na nejvýše 100 °C nad bodem tání povlakové kompozice.
  11. 12. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že povlaková -kompozice je prostá organických rozpouštědel.
  12. 13. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje asi 60 % až asi 85 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru.
  13. 14. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyester má průměrnou molekulovou hmotnost asi 15 000 až asi 40 000.
  14. 15. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že $ polyester má číslo kyselosti 0 až asi 150 mg KOH/g a hydroxylové číslo 0 až asi 150 mg KOH/g.
  15. 16. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyester má teplotu skelného přechodu asi 15 °C až 100 °C.
  16. 17. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje dva nebo více polyesterů.
  17. 18. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyester má viskozitu taveniny 20 až asi 100 Pa.s při 200 °C nebo asi 40 až asi 175 Pa.s při 240 °C.
    Γ <á
  18. 19. Způsob podle nároku polyester má index toku taveniny při 200 °C.
    3, vyznačující se tím, že asi 25 až asi 600 g/10 min
  19. 20. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyester zahrnuje kondenzační produkt (i) dikarboxylové kyseliny nebo esterifikovatelný derivát dikarboxylové kyseliny, a (ii) alifatický ďiol, přičemž alespoň 60 mol. % dikyrboxylové kyseliny nebo derivátu dikarboxylové kyseliny je aromatická dikarboxylové kyselina.
  20. 21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že aromatická dikarboxylové kyselina je vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny ftalové, kyseliny izoftalové, kyseliny tereftalové, naftalen dikarboxylové kyseliny, a jejich směsí.
  21. 22. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyester zahrnuje reakční produkt (i) dikarboxylové kyseliny nebo estarifikovatelného derivátu dikarboxylové kyseliny, (ii) nízkomolekulární epoxidovou pryskyřici mající epoxidovou ekvivalentovou hmotnost EEW asi 150 až asi 500.
  22. 23. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyester je vybrán ze skupiny zahrnující polyetylentereftalát, polybutylentereftalát, polyetylennaftanát, polybutylennaftanát, kopolyéster, a jejich směsi.
  23. 24. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje asi 2 % až asi 2 0 %·, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice.
  24. 25. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že modifikující pryskyřice zahrnuje epoxidovou pryskyřici mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost asi 2 000 až asi § 8 000.
  25. 26. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice je pevný materiál obsahující průměrně asi 1,5 až asi 2,5 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice.
  26. 27. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice je pevný materiál obsahující průměrně asi 2,5 až asi 6 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice.
  27. 28. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice zahrnuje směs epoxidové pryskyřice mající průměrně asi 1,5 až asi 2,5 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice, a epoxidové pryskyřice mající průměrně asi 2,5 až asi 6 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice.
    $
  28. 29. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že epoxidová prydkyřice je aromatická epoxidová pryskyřice.
  29. 30. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že aromatická epoxidová pryskyřice je na bázi bisfenolu A nebo bisfenolu F.
  30. 31. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že modifikující pryskyřice je akrylová pryskyřice mající molekulovou hmotnost asi 20 000 až asi 80 000.
  31. 32. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že akrylová pryskyřice je homopolymer nebo kopolymer homopolymerů nebo kopolymerů kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, esterů kyseliny akrylové, esterů kyseliny metakrylové, akrylamidů a metakrylamidů.
  32. 33. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že modifikující pryskyřice je polyolefinová pryskyřice mající průměrnou molekulovou hmotnost asi 25 000 až asi 750 000.
  33. 34. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyolefinové pryskyřice zahrnují homopolymery a kopolymery etylenu, propylenu, směsi etylenu apropylen, 1-butenu a 1-pentenu.
  34. 35. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polyolefin zahrnuje olefin s funkčními skupinami.
  35. 36. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se roztavená povlaková kompozice vytlačuje na protilehlé povrchy předehřátého kovového substrátu.
  36. 37. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že vrstva roztavené povlakové kompozice je asi 2 až asi 30 mikrometrů silná.
  37. 38. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, vrstva roztavené povlakové kompozice je asi 1 až že
    4' ··
    Λ*' mikrometrů silná.
  38. 39. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se roztavená povlaková kompozice vytlačuje na předehřátý kovový substrát pomocí extruderu obsahujícím šnek a lisovací otvor, přičemž se předehřátý kovový substrát pohybuje relativně vzhledem k lisovacímu otvoru.
  39. 40. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že šnek je jednoduchý šnek, souběžně se otáčející dvojitý šnek, nebo protiběžně se otáčející dvojitý šnek.
  40. 41. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že krok ohřevu se provádí při 300 °C až asi 500 °C po dobu 15 až asi 20 sekund.
  41. 42. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje 0 % až asi 20 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, anorganického plniva.
  42. 43. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že anorganické plnivo je vybráno ze skupiny zahrnující hlinku, slídu, křemičitan hlinitý, křemičité saze, oxid hořečnatý, oxid zinečnatý, oxid barnatý, síran vápenatý, oxid vápenatý, oxid hlinitý, oxid hořečnato hlinitý, oxid zinečnato hlinitý, oxid hořečnato titaničitý, oxid železito titaničitý, oxid vápenato titaničitý a jejich směsi.
  43. 44. Způsob podle nároku 5, vyznačující setím, že činidlo pro kontrolu tečení zahrnuje akrylovou pryskyřici.
  44. 45. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že termoplastická povlaková kompozice dále zahrnuje pigment, ··· · organické barvivo nebo jejich směs.
  45. 46. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že druhý modifikující polymer je vybrán ze skupiny sestávající z karboxylovaného polyesteru, karboxylovaného polyolefinu, polyamidu, fluorované pryskyřice, polykarbonátu, styrenové , pryskyřice, akrylonitril-butadien-styrenová pryskyřice, chlorovaný polyeter, uretanova pryskyřice a jejich směsi.
  46. 47. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že druhý modifikující polymer je schopný poskytovat povlečený kovový substrát mající nelesklý vzhled.
  47. 48. Kovový výrobek vytvořený z povlečeného kovového substrátu podle nároku 3.
  48. 49. Kovový výrobek vytvořený z povlečeného kovového substrátu podle nároku 4.
  49. 50. Výrobek podle nároku 48 vyznačující se tím, že výrobkem je těleso plechovky, dno plechovky nebo kovový uzávěr nádoby.
CZ0370498A 1996-05-17 1997-05-16 Zpusob povlékání kovového substrátu CZ296374B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64948096A 1996-05-17 1996-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ370498A3 true CZ370498A3 (cs) 2000-02-16
CZ296374B6 CZ296374B6 (cs) 2006-03-15

Family

ID=24604977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0370498A CZ296374B6 (cs) 1996-05-17 1997-05-16 Zpusob povlékání kovového substrátu

Country Status (21)

Country Link
US (6) US6153264A (cs)
EP (2) EP0898595B1 (cs)
JP (1) JP3713278B2 (cs)
CN (1) CN1111187C (cs)
AT (2) ATE293146T1 (cs)
AU (1) AU718885B2 (cs)
BR (1) BR9709009A (cs)
CA (1) CA2246453C (cs)
CZ (1) CZ296374B6 (cs)
DE (2) DE69736572T2 (cs)
ES (2) ES2239355T3 (cs)
HK (1) HK1018284A1 (cs)
HU (1) HUP9902696A3 (cs)
IL (1) IL127016A0 (cs)
NO (1) NO311088B1 (cs)
NZ (1) NZ331218A (cs)
PL (1) PL190850B1 (cs)
RU (1) RU2188837C2 (cs)
SI (1) SI9720032A (cs)
WO (1) WO1997044394A1 (cs)
ZA (1) ZA973692B (cs)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6472472B2 (en) 1996-05-17 2002-10-29 The Valspar Corporation Powder coating compositions and method
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
US6270855B1 (en) * 1996-05-17 2001-08-07 The Valspar Corporation Powder coating compositions and methods
EP1023175B1 (en) * 1997-05-30 2006-02-15 Alcoa Inc. Method for coating aluminum metal strip
EP0923088B1 (en) * 1997-12-12 2003-05-14 Kawasaki Steel Corporation Electrical steel sheet coating
US5994462A (en) * 1998-06-11 1999-11-30 The Dexter Corporation Solid coating compositions for powder and extrusion applications
US6579611B1 (en) † 1998-12-01 2003-06-17 Toyo Kohan Co., Ltd. Resin film for producing decorative laminate and decorative laminate containing the resin film
US20090042055A1 (en) * 2000-01-24 2009-02-12 Sinsel John A Methods and apparatus for surface preparation and dual polymeric layer coating of continuous-strip flat-rolled sheet metal, and coated product
US20030031859A1 (en) * 2000-01-24 2003-02-13 Sinsel John A. Processing and apparatus for production of engineered composite combining continuous-strip sheet metal and thermoplastic polymers
US7419560B2 (en) * 2000-01-24 2008-09-02 Isg Technologies, Inc. Extruded molten polymeric film bonding of solid polymeric film to flat-rolled sheet metal continuous strip
EP1409153A2 (en) * 2000-01-24 2004-04-21 Weirton Steel Corporation Polymeric coated metal strip and method for producing same
US7101454B2 (en) * 2000-01-24 2006-09-05 Isg Technologies, Inc. Surface preparation and polymeric coating of continuous-strip flat-rolled steel and coated product
JP3937933B2 (ja) * 2001-08-31 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 絞り加工缶用上塗り外面塗料組成物及び該組成物の利用
US20030079333A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-01 Guthrie Joseph D. Process for making a metal-polymer composite having an irradiated polymer coating
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US6773217B2 (en) * 2002-07-30 2004-08-10 Weirton Steeel Corporation Polymeric coating formulations and steel substrate composites
US8133557B2 (en) 2002-08-01 2012-03-13 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition for metal substrates
US7745508B2 (en) * 2002-08-30 2010-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions and methods for coating food cans
US20040132895A1 (en) * 2002-08-30 2004-07-08 Ambrose Ronald R. Compositions and methods for coating food cans
JP3938020B2 (ja) * 2002-11-25 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 高速塗装性に優れた絞り加工缶用外面塗料組成物及び該組成物の利用
EP1449883A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-25 Corus Technology BV Polymer packaging layer with improved release properties
BRPI0408887A (pt) * 2003-03-28 2006-04-11 Corus Staal Bv material em chapa para formar aplicações, recipiente metálico feito de tal material em chapa e processo para produzir o dito material em chapa
US7236303B2 (en) * 2004-06-15 2007-06-26 Eastman Kodak Company Thermoplastic optical feature with high apex sharpness
AU2005295204B2 (en) * 2004-10-20 2010-12-23 E.I. Dupont De Nemours And Company Additive package for thermoplastic condensation polymers
TW200630415A (en) * 2004-12-21 2006-09-01 Clariant Int Ltd Process for the preparation of cross-linked PBT particles
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
JP4996064B2 (ja) * 2005-06-10 2012-08-08 パナソニック株式会社 透明性樹脂組成物及び成形品
CA2615514A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Organic/inorganic lewis acid composite materials
US7758954B2 (en) * 2005-08-18 2010-07-20 James Hardie Technology Limited Coated substrate having one or more cross-linked interfacial zones
DK1928766T3 (da) 2005-09-02 2013-07-08 Span Tech Llc Slidbestandig konnektor til en båndtransportør med modulforbindelsesled
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
WO2007050325A2 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 Lucite International, Inc. Extrudable acrylic compositions
ATE512103T1 (de) 2006-04-03 2011-06-15 Span Tech Llc Produktförderer mit pulverbeschichteten förderkomponenten
US20070252303A1 (en) * 2006-04-18 2007-11-01 Loen Mark V Production Method for Sound Deadening Structure
KR101240155B1 (ko) * 2006-04-27 2013-03-11 아사히 가세이 일렉트로닉스 가부시끼가이샤 도전 입자 배치 시트 및 이방성 도전 필름
CN101528873B (zh) * 2006-10-16 2013-04-24 威士伯采购公司 涂布方法和制品
KR20090068251A (ko) 2006-10-16 2009-06-25 발스파 소싱 인코포레이티드 다층 열가소성 필름
DE102006059115A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Metallsubstratbeschichtungsverfahren
CA2696569C (en) * 2007-06-28 2016-05-31 James Hardie Technology Limited Paint formulation for building material
EP2162473B2 (en) * 2007-06-29 2020-04-15 James Hardie Technology Limited Multifunctional primers
CN101790564B (zh) * 2007-08-29 2012-07-18 东亚合成株式会社 饱和聚酯类树脂组合物及热熔粘合剂组合物
DE102008015658A1 (de) * 2008-03-25 2009-11-12 Gesellschaft für aero- und thermodynamische Verfahrenstechnik mbH Vorrichtung und Verfahren zur Erwärmung von Metallbändern
US20090280321A1 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20110226410A1 (en) * 2008-05-08 2011-09-22 Empting Jr Harry V Edge Banding
EP2292429B1 (en) * 2008-06-27 2015-12-23 Unitika Ltd. Highly adhesive polyester film and packaging material using the same
US9289795B2 (en) 2008-07-01 2016-03-22 Precision Coating Innovations, Llc Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US20100004399A1 (en) * 2008-07-01 2010-01-07 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20100015456A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
EP2370252A2 (en) * 2008-11-25 2011-10-05 Valspar Sourcing, Inc. Packaging articles and lamination films
US8691337B2 (en) * 2009-02-23 2014-04-08 Guardian Industries Corp. Techniques for applying mar reducing overcoats to articles having layer stacks disposed thereon
CH700449A1 (de) * 2009-02-26 2010-08-31 Schekolin Ag Pulverförmige Zusammensetzung, insbesondere zur Beschichtung metallischer Substrate.
US20100227185A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-09 Empting Jr Harry V T-Molding
BRPI1013887A2 (pt) * 2009-04-29 2016-07-19 Dsm Ip Assets Bv composição de revestimento em pó compreendendo um poliéster e um agente reticulante com grupos oxirano fornecendo resistência à corrosão melhorada a um substrato revestido com os mesmos
WO2010146143A1 (fr) * 2009-06-19 2010-12-23 Rhodia Operations Composition d'un alliage de resines de polyamide et de polyester
US8734909B2 (en) 2010-03-10 2014-05-27 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for coating substrates
BR112012026240B1 (pt) 2010-04-16 2021-08-03 Swimc Llc Artigo, método, e, composição de revestimento
RU2561968C2 (ru) 2010-10-15 2015-09-10 Вэлспар Сорсинг, Инк. Состав покрытия на основе сложного полиэфира для нанесения на металлические подложки
WO2012096331A1 (ja) 2011-01-12 2012-07-19 日本ペイント株式会社 アルミホイールの塗装方法及びアルミホイール
EP3425011B1 (en) * 2011-02-07 2021-01-06 Swimc Llc Coating compositions for containers and other articles and methods of coating
EA201100480A1 (ru) * 2011-03-11 2012-03-30 Игорь Юрьевич Девятловский Способ восстановления изделий из термопластичного полимерного материала методом экструзионной наплавки
CN102220072B (zh) * 2011-04-20 2015-09-09 镇江市万源电子有限公司 铝带材绝缘涂层专用涂料
US8734927B2 (en) 2011-10-19 2014-05-27 Ultra Tech Extrusions Of Tennessee Green multi-polymer T-molding
MX352032B (es) * 2012-02-17 2017-11-07 Valspar Sourcing Inc Metodos y materiales para la funcionalizacion de polimeros y revestimientos que incluyen polimero funcionalizado.
US9616457B2 (en) 2012-04-30 2017-04-11 Innovative Coatings, Inc. Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
WO2014025997A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Compositions for containers and other articles and methods of using same
EP2882658B1 (en) 2012-08-09 2021-09-08 Swimc Llc Container coating system
JP5765741B2 (ja) * 2012-08-28 2015-08-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 高意匠複層塗膜形成方法
WO2014065858A1 (en) * 2012-10-26 2014-05-01 Valspar Sourcing, Inc. Powder coating composition
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
KR101296285B1 (ko) 2013-04-12 2013-08-13 주식회사 엠.에스.라이팅 친환경 분체도료 및 이를 이용한 조명등기구
CN103265859B (zh) * 2013-05-31 2015-08-19 滁州市宏源喷涂有限公司 一种高透光性涂料及其制备方法
CN103407227A (zh) * 2013-07-31 2013-11-27 绵阳东方特种工程塑料有限公司 一种新型复合钢带及其制备方法和应用
KR101493612B1 (ko) * 2013-10-08 2015-02-13 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
US20150110996A1 (en) * 2013-10-18 2015-04-23 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural systems having integrated hardware elements
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
EP3131965B1 (en) 2014-04-14 2024-06-12 Swimc Llc Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN110655853A (zh) 2014-11-05 2020-01-07 苏州Ppg包装涂料有限公司 含高Mn聚酯和低Mn聚酯的涂料组合物
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
CN105968730B (zh) * 2016-05-12 2019-01-08 北京鸿鹄雄狮技术开发有限公司 一种用于制备复杂内腔制件的低熔点型芯构成材料及低熔点型芯
KR20190098267A (ko) * 2017-01-09 2019-08-21 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 경화성 보호 코팅 조성물
KR102500018B1 (ko) 2017-06-29 2023-02-15 도레이 카부시키가이샤 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 성형품
US20190248051A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Sun-Fly International Business Development Limited Process for manufacturing a metal container having a plastic exterior susceptable to receiving indicia using dye sublimation
CA3097333C (en) * 2018-05-30 2023-08-01 Jfe Steel Corporation Electrical steel sheet having insulating coating, method for producing the same, transformer core and transformer using the electrical steel sheet, and method for reducing dielectric loss in transformer
JP2023551379A (ja) * 2020-11-09 2023-12-08 ハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ・アメリカズ・エルエルシー 固形エポキシ又はフェノキシ樹脂のスプレードライ法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU37356A1 (cs) * 1958-08-22
US3382295A (en) * 1963-08-12 1968-05-07 Goodyear Tire & Rubber Blend of amorphous polyesters as fluidized bed coating material
DE2346559B2 (de) * 1973-09-15 1975-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Beschichtungspulver auf der Basis von thermoplastischen Polyestern
US4286011A (en) * 1978-03-30 1981-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
JPS5592758A (en) * 1978-11-06 1980-07-14 Toray Ind Inc Resin composition
JPS57203545A (en) * 1981-06-09 1982-12-13 Taiyo Seiko Kk Surface treated metallic plate
DE3641436A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Schmalbach Lubeca Loesungsmittelfreie, monomerarme bzw. -freie, polymerisierbare schmelzmasse, verfahren zu deren herstellung und verarbeitung
US5318648A (en) * 1989-06-08 1994-06-07 Cmb Foodcan Plc Laminates of metal and polyester film
GB9013678D0 (en) * 1990-06-19 1990-08-08 Ici Plc Curable composition comprising a crystallisable polymer
JPH04103678A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Nippon Paint Co Ltd 粉体塗料組成物
DE4038681A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Basf Lacke & Farben Pulverlack und dessen verwendung zur innenbeschichtung von verpackungsbehaeltern und zur schweissnahtabdeckung
WO1993014152A1 (en) * 1992-01-16 1993-07-22 Teijin Limited Polyester film for metal sheet lamination and use thereof
EP0553845B1 (en) * 1992-01-30 1998-04-08 Kao Corporation Plastic molding having luster and method of molding the same
DE69333217T2 (de) * 1992-07-08 2004-07-01 PPG Industries Ohio, Inc., Cleveland Beschichtungsverfahren und zusammensetzungen
GB9304940D0 (en) * 1993-03-11 1993-04-28 Ucb Sa Thermosetting powder compositions based on polyesters and acrylic copolymers
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
USH1667H (en) * 1993-09-02 1997-07-01 The Dow Chemical Company Solid powder coating composition
CA2108728C (en) * 1993-10-19 2001-02-13 Takaaki Okamura Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for producing thereof
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method

Also Published As

Publication number Publication date
US20030207035A1 (en) 2003-11-06
EP0898595B1 (en) 2005-04-13
CN1218491A (zh) 1999-06-02
DE69733017T2 (de) 2006-01-26
CN1111187C (zh) 2003-06-11
NO984805D0 (no) 1998-10-15
ATE293146T1 (de) 2005-04-15
US20070154643A1 (en) 2007-07-05
US7101590B2 (en) 2006-09-05
DE69736572D1 (de) 2006-10-05
US20050112391A1 (en) 2005-05-26
ES2271712T3 (es) 2007-04-16
CA2246453C (en) 2009-09-29
BR9709009A (pt) 1999-08-03
PL190850B1 (pl) 2006-02-28
US6153264A (en) 2000-11-28
AU718885B2 (en) 2000-04-20
NO984805L (no) 1998-10-15
JP3713278B2 (ja) 2005-11-09
SI9720032A (sl) 1999-08-31
RU2188837C2 (ru) 2002-09-10
IL127016A0 (en) 1999-09-22
EP0898595A1 (en) 1999-03-03
CZ296374B6 (cs) 2006-03-15
HUP9902696A2 (hu) 1999-11-29
WO1997044394A1 (en) 1997-11-27
CA2246453A1 (en) 1997-11-27
AU3069897A (en) 1997-12-09
US6551662B1 (en) 2003-04-22
DE69736572T2 (de) 2007-08-23
DE69733017D1 (de) 2005-05-19
EP1435377A1 (en) 2004-07-07
HK1018284A1 (en) 1999-12-17
ES2239355T3 (es) 2005-09-16
NO311088B1 (no) 2001-10-08
ZA973692B (en) 1997-11-25
NZ331218A (en) 1999-11-29
EP1435377B1 (en) 2006-08-23
US6827980B2 (en) 2004-12-07
JP2000511575A (ja) 2000-09-05
PL329923A1 (en) 1999-04-26
US5942285A (en) 1999-08-24
HUP9902696A3 (en) 2001-03-28
ATE337369T1 (de) 2006-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ370498A3 (cs) Polyesterová kompozice a její použití pro povlékání vytlačováním
US6472472B2 (en) Powder coating compositions and method
EP1165712B1 (en) Polyester powder coating compositions
US6458439B1 (en) Extrusion coating compositions and method
EP3205494B1 (en) Coated metal plate and organic resin-coated coated metal plate
US10131796B2 (en) Powder coating composition
EP3650215A1 (en) Resin-coated metallic plate, and metallic can produced by processing said resin-coated metallic plate
EP1260356B1 (en) Resin-coated metal plate, metal can and can cap
EP1939100B1 (en) Easy open lid
KR100480220B1 (ko) 폴리에스테르조성물및이의압출코팅용도
JP3956681B2 (ja) 樹脂被覆金属板、缶及び缶蓋
JP6051784B2 (ja) 容器用樹脂被覆金属板

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070516