CZ284372B6 - Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů a jejich použití - Google Patents
Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284372B6 CZ284372B6 CZ961854A CZ185496A CZ284372B6 CZ 284372 B6 CZ284372 B6 CZ 284372B6 CZ 961854 A CZ961854 A CZ 961854A CZ 185496 A CZ185496 A CZ 185496A CZ 284372 B6 CZ284372 B6 CZ 284372B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- component
- koh
- meth
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 15
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N carisoprodol Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(=O)NC(C)C OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004923 Acrylic lacquer Substances 0.000 claims 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract description 31
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 abstract description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 5
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogen phthalate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOXYRZQCFVVAOZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(O)COC(C)COC(C)CO VOXYRZQCFVVAOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 244000154870 Viola adunca Species 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002355 dual-layer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000004172 quinoline yellow Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojiv na bázi akrylátových kopolymerů spočívá v reakci polykarboxylové složky s polyhydroxylovou složkou vykazující epoxidové skupiny a následné alespoň částečné neutralizaci karboxylových skupin. Jako monomerů obsahujících epoxidové skupiny pro polyhydroxylovou složku se používá glycidyl(met)akrylátu a/nebo glycidylallyletheru ve hmotnostním množství 0,1 až 3%.Vyrobená laková pojiva se hodí v kombinaci se zesíťujícími složkami a případně s jinými lakovými pojidly k formulování vodou ředitelných vypalovacích laků s nízkým obsahem organických pomocných rozpouštědel, použitelných například v automobilovém průmyslu.ŕ
Description
Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů, které nacházejí použití při formulování vodou ředitelných vypalovacích laků s nízkým obsahem pomocných rozpouštědel.
Dosavadní stav techniky
Vodou ředitelná pojidla, která se získávají částečnou kondenzací po neutralizaci karboxylových skupin ve vodé rozpustné polykarboxylové složky s pryskyřičnou, v podstatě vodou neředitelnou pryskyřičnou polyhydroxyiovou složkou, a která se vyznačuje příznivým viskozitním chováním při ředění vodou, jsou popsána v četných patentových spisech; případně se uvádějí spisy AT-PS 328 587, AT-PS 379 607, AT-PS 388 738, AT-PS 388 382 a EP 0 496 0~9 A2.
Výroba akrylátových polymerů podle patentového spisu číslo EP 0 496 079 A2 má vysoké nároky na průvodní analytická kontrolní opatření k zajištění stejnoměrné iakosti těchto produktů.
Nyní se s překvapením zjistilo, že reakce polykarboxylové složky s polyhydroxyiovou složkou, vykazující epoxidové skupiny, umožňuje jednodušší, rychlejší a lépe reprodukovatelnou výrobu takových vodou ředitelných akrylátových kopolymerů.
Podstata vynálezu
Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů reakcí polykarboxylové složky s polyhydroxyiovou složkou a následnou alespoň částečnou neutralizací karboxylových skupin spočívá podle tohoto vynálezu v tom, že se smísí (A) 15 až 40 % hmotnostních akrylátového kopolymerů, vztaženo na obsah sušiny, jakožto polykarboxylové složky s číslem kyselosti 70 až 240 mg KOH g. připravitelného ve formě roztokového polymeru, obsahujícího (Aa) 67 až 90 % hmotnostních alkylesterů (meth)akry lově ky seliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž mohou být tyto estery v hmotnostním množství až 50 % nahrazeny aromatickými vinvlovými sloučeninami, a (Ab) 10 až 33 % hmotnostních α,β-ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, a (B) 60 až 85 % hmotnostních akrylátového kopolymerů, vztaženo na obsah pevné látky, jakožto polyhvdroxylové složky s hydroxylovým číslem 90 až 250 mg KOH g a s epoxidovým ekvivalentem 0,7 až 26,0 miliekvivalentů. 100 g pevné látky , připravitelného ve formě roztokového polymeru, obsahujícího (Ba) 40 až 79,9 % hmotnostního alkylesterů (meth)akryiové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž mohou byl· tyto estery ve hmotnostním množství až 50 % nahrazeny aromatickými vinylovými sloučeninami.
(Bb) 20 až 59,9 % hmotnostních monoesteru (meth)akrylové kyseliny s diolenem, jehož alkylový zbytek obsahuje od 2 do 4 atomů uhlíku, nebo jehož o xvalky lenový zbytek má 6 až 12 atomů uhlíku, jakož i (Bc) 0,1 až 3 % hmotnostní monomerů, vykazujících epoxidové skupiny, přičemž se údaje čísla kyselosti a hydroxylového čísla vztahují vždy na pevnou látku a součty procentových čísel složek (A) a (B), případně (Aa) a (Ab), popřípadě (Ba) až (Bc) musej í vždy dávat 100, přičemž směs má číslo kyselosti nejméně 15 mg KOH/g, rozpouštědlo se odstraní ve vakuu až na obsah sušiny násady hmotnostně nejméně 95 % hmotnostních, násada se zředí pomocným rozpouštědlem na hmotnostní obsah sušiny 85 až 93 % a nakonec se směs udržuje při teplotě 100 až 150 °C tak dlouho, až poklesne epoxidový ekvivalent násady na méně než 0,2 miliekvivalentu/100 g pevné látky.
Pojidla, vyrobená tímto způsobem, se používají v kombinaci se zesíťujícími složkami a případně s jinými lakovými pojidly k formulování vodou ředitelných vypalovacích laků s nízkým obsahem organických pomocných rozpouštědel.
V porovnání s postupem, popsaným v patentovém spisu EP číslo 0 496 079 A2. je možno způsobem podle vynálezu vyrábět akrylové polymery podobného složení jednoduše, rychleji a bez nebezpečí gelování.
Složky (A) a (B) se připraví známým způsobem roztokovou polymerací s výhodou v alkoholech nebo glykoletherech. Přitom se použijí monomery v množstvích, uvedených v hlavním patentovém nároku.
Jako monomemí složky (Aa), případně (Ba) se použije esteru (meth)akrylové kyseliny s alkanoly s 1 až 12 atomy uhlíku, které jsou popřípadě částečně, to je až do 50 % hmotnostních, nahrazeny také aromatickými viny lovými monomery, obzvláště styrenem.
Složka (Ab) sestává s výhodou z kyseliny akrylové nebo methakrylové, použít se však popřípadě dá i jiných α,β-ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, jako je kyselina maleinová a její polyester.
Jako složky (Bb) se použije monoesteru nebo (meth)akrylové kyseliny s dioly, které obsahují 2 až 4 atomy uhlíku, jako jsou ethylenglykol, propylenglykol a butylenglykol. popřípadě odpovídající izomemí sloučeniny. Dále může být použité též monoesterů alkandiolů se 6 až 12 atomy uhlíku. obsahujících etherové skupiny, například tri-, nebo odpov ídajícího polyethylenglykol-esteru mono(meth)akrylové kyseliny, případně di-, nebo odpovídajícího polypropylenglykol-esteru mono(meth)akrylové kyseliny.
Monomery, vy kazující epoxidové skupiny, jakož složka (Bc) jsou s výhodou glycidyl(meth)akrylát a/nebo glycidylallylether.
Polykarboxylová složka (A) má číslo kyselosti 70 až 240 mg KOH/g, s výhodou 100 až 200 mg KOH/g.
Hydroxylové číslo polyhydroxylové složky (B) je 90 až 250 mg KOH/g, s výhodou 110 až 180 mg KOH/g a epoxidový ekvivalent je 0,7 až 26,0 miliekvivalentů/100 g sušiny.
Složky (A) a (B) se směšují v poměru 15:85 až 40:60, vztaženo na sušinu, s tím, že směs vykáže číslo kyselosti nejméně 15 mg KOH/g. Rozpouštědla se do značné míry odstraní ve vakuu a nahradí se zčásti pomocnými rozpouštědly, jako alkoholy nebo glykolethery. takže obsah sušiny směsi je hmotnostně 85 až 93 %.
Reakce pólykarboxylove složky (A) s polyhydroxylovou složkou (B), vykazující epoxidové skupiny, se provádí při teplotě 100 až 150 °C, s výhodou při teplotě 110 až 130 °C, až epoxidový ekvivalent násady poklesne na méně než 0,2 miliekvivalentu/100 g pevné látky. Nato se přidá vhodný neutralizační prostředek, jako amoniak a/nebo alkylamin a/nebo alkanolamin, a vše se vodou zředí na požadovaný obsah pevné látky.
Pojidel, vyrobených podle tohoto vynálezu, se používá v kombinaci se zesíťujícími složkami a případně s jinými lakovými pojidly k formulování vypalovacích laků s velmi nízkým obsahem pomocných organických rozpouštědel.
Způsob vytváření vodou ředitelných jednou vypalovacích laků s nízkým obsahem organických pomocných rozpouštědel spočívá vtom, že se vodou ředitelné lakové pojivo na bázi akrylátového kopolvmeru. vvrobitelné podle tohoto vynálezu, uvede do styku se síťujícími složkami a popřípadě s jiným lakovým pojivém.
Způsob vytváření vodou ředitelných základových laků spočívá v tom. že se vodou ředitelné lakové pojivo na bázi akrylátového kopolvmeru, vyrobitelné podle tohoto vynálezu, uvede do styku se zesíťujícími složkami a dalšími lakovými surovinami.
Způsob vytváření dvojvrstvých povlaků spočívá v tom, že se po nanesení vrstvy základového laku nanese na substrát další transparentní vrstva, přičemž lak pro základovou vrstvu obsahuje pojidla, připravitelná podle tohoto vynálezu.
Pojivá se tedy hodí obzvláště k výrobě základových vodou ředitelných laků, používaných například v automobilovém průmy slu k sériovému lakování ve dvou vrstvách, přičemž se na barevnou nebo efekt dodávající základní vrstvu laku nanáší vrstvy transparentního laku.
Takové vodou ředitelné základní laky obsahují dále případně smés případných vodou ředitelných pojidel, zesíťovací činidla, s výhodou am i nop rysky řiče a/nebo blokované póly izokyanáty, jakož i pro pracovníky v oboru běžné pigmenty, plniva a přísady.
Jako přídavná vodou ředitelná pojidla, jež mohou být použita i jako pastovité pryskyřice, přicházejí v úvahu především polyesterové, polyakrylátové a polyuretanové pryskyřice.
Vodou ředitelné základové laky se aplikují známým způsobem v kombinaci s transparentními laky a zesíťují se při teplotě až 160 °C.
Následující příklady vynález objasňují, aniž ho jakkoli omezují. Všechny údaje v dílech nebo procentech jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
1. Příprava polykarboxylových složek (A) a polyhydroxylových složek (B). použitých podle příkladů
Kopolymery se připravují známým způsobem rozpouštědlovou polymerací v izopropanolu. odpovídající vypočtenému obsahu sušiny hmotnostně 50 % pro složku (A), případně hmotnostně 65 % pro složku (B). Poměry, množství a značení jsou patrny z tabulky I.
- J> CZ 284372 B6
2. Příklady 1 až 5
Příprava akrylátových kopolymerů (AB1) až (AB6)
Složky (A) a (B) se směšují s poměrných množstvích podle tabulky II. Izopropanol se odstraní ve vakuu, až na obsah sušiny násady hmotnostně 95 %. Po zředění násady dipropylenglykolmonomethyletherem se obsah sušiny hmotnostně 90 % se směs při teplotě 110 až 120 °C udržuje po tak dlouhou dobu, až epoxidový ekvivalent násady poklesne na méně než 0,2 moIiekvivalentů/100 g pevné látky. Po ukončení reakce se reakční směs ochladí na teplotu 95 °C, neutralizuje se a zředí se deionizovanou vodou.
Čísla značení produktů podle příkladů 1 až 5 jsou rovněž uvedena v tabulce II.
Analytické stanovení epoxidového ekvivalentu:
(miliekvivalenty epoxidové skupiny/100 g pevné látky)
Na analytických vahách se přesně odváží 0,2 g vzorku a za mírného ohřevu se rozpustí ve směsi, sestávající ze 4 dílů dichlormethanu a 1 dílu ledové kyseliny octové. Po vyhladnutí na teplotu místnosti se přidá 0,5 g tetrabutylamoniumjodidu. Po přikapání 3 kapek krystalové violeti (0,1% roztok v ledové kyselině octové) se titruje 0,1 N kyselinou chloristou v ledové kyselině octové z modrofialové až do přeměny na trávově zelenou (zelenou bez modrého odstínu!). Paralelně se vzorkem se musí zjistit slepá hodnota bez pryskyřičné navážky.
(A-B)x0,l xf
Epoxidový ekvivalent = --------------navážka (g)
A = spotřeba ml 0.1 N kyseliny chloristé na vzorek,
B = spotřeba ml 0.1 N kyseliny chloristé pro slepou hodnotu, f= součinitel 0.1 N kyseliny chloristé.
Stanovení součinitele 0.1 N kyseliny chloristé
Do Erlenmeyerovy baňky o obsahu 300 ml se naváží přibližně 200 mg hydrogenftalátu draselného p.A.. 30 ml ledové kyseliny octové a přikapou se 3 kapky krystalové violeti (1% roztok v ledové kyselině octové) a 0,1 N chloristou kyselinou v ledové kyselině octové se titruje na přesmyk barvy z fialové na zřetelně zelenou.
E f= --------V x 20,422
E = navážka hydrogenftalátu draselného p.A. v miligramech,
V = spotřeba 0,1 N kyseliny chloristé v ledové kyselině octové.
-4CZ 284372 B6
Tabulka 1
| (Al) | SLOŽKA (A2) | |
| (Aa) Ethylakrylát | 25 | |
| Butylakrylát | - | 35 |
| 2-Ethylhexylakrylát | 30 | - |
| Methylmethakrylát | - | 30 |
| Izobutylmethakrylát | 27 | - |
| Styren | 18,5 | — |
| (Ab) Kyselina akrylová | — | 10 |
| Kyselina methakry iová | 24,5 | - |
| Číslo kyselosti, mg KOH/g | 160 | 78 |
SLOŽKA
| (Bl) | (B2) | (B3) | (B4) | (B5) | ||
| (Ba) | Ethylakrylát | - | 19 | - | - | — |
| Butylakrylát | - | 14 | - | 30 | 23 | |
| 2-Ethylhexylakrylát | 26 | - | - | - | - | |
| Methylmethakrylát | - | 27 | 20 | - | - | |
| Izobutylmethakrylát | 18 | - | 24 | 10 | 22,6 | |
| Styren | 24 2 | — | — | 31.8 | 10 | |
| (Bb) | 4-Hydroxybuty lakry lát | — | 9 | 23 | 22 | 15 |
| 2-Hydroxyethylmethakrylát | 31 | 30 | 21 | - | 17 | |
| Tripropylenglykolmethakrylát | - | - | - | 6 | - | |
| (Bej | Glycidylakrylát | — | 1 | — | — | 0,4 |
| Glycidylmethakry lát | 0,8 | - | 1 | 0.2 | - | |
| Glycidylallylether | - | - | 1 | - | - | |
| Hy droxylové číslo mg KOH/g | 137 | 169 | 228 | 95 | 134 | |
| Epoxidový ekvivalent mekv./100 g FH | 5,6 | 7,8 | 15,8 | 1,4 | 3,1 |
- 5 CZ 284372 B6
Tabulka II (Všechny údaje množství se vztahují na obsah pevné látky)
| Příklad | 1 (ABl) | 2 (AB2) | 3 (AB3) | 4 (AB4) | 5 (AB5) |
| Množství/složka (A) | 25 | 30 | 40 | 20 | 25 |
| (Al) | (Al) | (A2) | (A2) | (A2) | |
| Množství/složka (B) | 75 | 70 | 60 | 80 | 75 |
| (Bl) | (B2) | (B3) | (B4) | (B5) | |
| Číslo kyselosti směsi mg KOH/g | 40 | 48 | 31 | 16 | 20 |
| Obsah pevných látek hmotn. %'' | 91,5 | 91,3 | 92,0 | 90,8 | 91,5 |
| Adiční reakce min/°C | 30/ | 15/ | 30/ | 60/ | 45/ |
| 120 | 115 | 115 | 120 | 120 | |
| Epoxidový ekvivalent* | 0.12 | 0.18 | 0,08 | 0,12 | 0,09 |
| mekv./100 g FH | |||||
| Neutralizační prostředek | DMA | TEA | DMA | DMA | DMA |
| Stupeň neutralizace | 90 | 80 | 100 | 100 | 100 |
| (% skupin COOH) | |||||
| Zředění H2O na hmot. % | 42,4 | 43,5 | 41,8 | 43.2 | 44,6 |
| obsah pevných látek dodaná forma | |||||
| Hodnota pH 10% roztoku (20 °C) | 8.7 | 8,3 | 8,9 | 8,8 | 8,7 |
| Hmotn. % organického rozpouštědla | 6.3 | 7,5 | 5,7 | 5,5 | 5,6 |
| a aminu v dodané formě |
'* Hmotnostní procento obsahu pevných látek směsi po přísadě dipropylenglykolmonomethyletheru.
* po ukončení reakce.
DMA = dimethylethanolamin,
TEA = triethylamin
3. Lakařsko technická zkouška akrylátkových kopolymerů (AB1) až (AB5)
3.1 Transparentní laky v systému s metalízovým efektem a bílé laky
Receptury jsou uvedeny v tabulkách III a IV. Označení 1) až 9) v tabulkách III a IV má tento význam:
1) Středně reaktivní melaminová pryskyřice obchodní jakosti, 85% ve vodě (CymerR 373.
Cyanamid),
2) Silikonové rozlivové činidlo pro vodou ředitelné laky obchodní jakosti (AdditorR XW 329, Hoechst ).
3) Kombinace chránící proti světlu benztriazol, absorbér ultrafialových paprsků obchodní jakosti (TinuvinR 1130, Ciba-Geigy) se stericky blokovaným aminem (TinuvinR 292. Ciba-Geigy) v poměru 1:1,
4) odpěňovač obchodní jakosti na bázi acetylendiolů (SurfinolR E 104/50%, Air-Products),
5) Úplně solí zbavená voda,
6) Hodnota pH jako směrodatná hodnota pro obsah těkavých organických rozpouštědel:
hmotn. % obsahu pevných látek v laku (LF) x 100
Hodnota pH =--------------------------------------------------------- , hmotn. % LF+hmotn.% pomocných rozpouštědel + hmotn. % aminu
7) Doba výtoku podle normy DIN 5321 1/23 °C v sekundách,
8) Obsah pomocných rozpouštědel a aminu v hmotnostních %,
9) Oxid titaničitý obchodní jakosti (KronosR CL 310, Kronos).
Pomocí dimethylethanolaminu se nastaví hodnota pH násad laků na 7,5 až 9,0 a odpovídajícím způsobem se zředí deionizovanou vodou na viskozitu podle normy DIN 5321 1 1'23 °C. odpovídající době výtoku přibližně 32 sekund.
Transparentní laky se nanášejí nástřikem na povlečené ocelové plechy (zinková fosfatizace. katodicky vyloučený elektromáčecí lak, plnidlo. metalízový, podklad, přičemž se použije produktů, používaných v automobilovém průmyslu) při teplotě 23 °C a při 60% relativní vlhkosti vzduchu. Po 10 minutách odvětrání a po 10 minutovém předsušení při teplotě 80 °C se laky vypalují 30 minut při teplotě 140 °C.
Obdobným způsobem se nanesou a vypálí bílé laky na povlečené ocelové plechy (zinková fosfatizace, katodicky vyloučený elektromáčecí lak, plnidlo, přičemž se použije produktů, používaných v automobilovém průmyslu). Výsledky jsou shrnuty do tabulek V a VI. kde označení (1) až (4) má následující význam:
(1) Měřeno přístrojem k měření lesku značky Bvk Type Colourgloss 2 při úhlu 60 °, (2) Acetonem napuštěný chomáč vaty se položí na lakový film a měří se doba do změknutí filmu, (3) +: lakový film je po uskladnění ve vodě při 40 °C po 240 hodinách nezměněn, (+): lakový film je po uskladnění ve vodě při 40 °C po 240 hodinách změklý, po přibližně 2 hodinách uskladnění při teplotě místnosti se však regeneruje, (4) při klínovitém nanášení laku (max. 60 pm, nejméně 15 pm) se při udané tloušťce filmu konstatují ve vypáleném filmu puchýřky, případně protekliny.
Tabulka III
| Akrylátový kopolymer (AB) / dodaný stav | Transparentní lak 1 2 3 | 4 | ||
| (AB1) | 75.0 | |||
| (AB2) | 69,1 | |||
| (AB4) | 74.1 | |||
| (AB5) | 70,6 | |||
| Melaminová pryskyřice1’ | 16,0 | 15,3 | 9,4 | 12,4 |
| Rozlivové činidlo’’ | 0.2 | 0,2 | 0.3 | 0,3 |
| Činidlo k ochraně proti světlu3’ | 1.2 | 1,2 | 1.4 | 1,3 |
| Odpěňovač4’ | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0.5 |
| H2O5) | 7,1 | 13,8 | 14.3 | 14,9 |
| 100 | 100 | 100 | 100 |
- 7 CZ 284372 B6
| 5 | (AB): MF-pryskyřice* Obsah pevných látek ve hmotn. % Hodnota HS6) Hodnota pH Viskozita7' LM + A v laku81 | 70:30 46,9 90,4 8,7 30,0 5,0 | 70:30 44,6 89,2 8,7 30.0 5,4 | 80:20 42,0 90,7 8,7 30,0 4,3 | 75:25 43,7 91,2 8,6 30,0 4,3 |
| * vztaženo na pevnou látku | |||||
| 10 | |||||
| Tabulka IV | |||||
| Akrvlátový kopolymer (AB) | Bílý lak | ||||
| / dodaný stav | 1 | 2 | |||
| 15 | (AB1) | 46,3 | |||
| (AB3) | 51,0 | ||||
| Melaminová pry skyřice11 | 9,9 | 10,7 | |||
| TiOÝ | 24,9 | 23,3 | |||
| Rozlivové činidlo’1 | 0,2 | 0,02 | |||
| 20 | Odpěňovač4' | 0.4 | 0,4 | ||
| h2o-' | 18.4 | 14,4 | |||
| 100 | 100 | ||||
| (AB): MF-pryskyřice | 70:30 | 70:30 | |||
| 25 | Obsah pevných látek ve hmot. % | 53,2 | 54,1 | ||
| Hodnota HS61 | 94,5 | 94,6 | |||
| Hodnota pH | 8,5 | 8,4 | |||
| Viskozita'1 | 32,0 | 35,0 | |||
| LM - A v laku3’ | 3,1 | 3,1 | |||
| 30 | * vztaženo na pevnou látku |
Tabulka V
| Transparentní lak | 1 | 2 | 4 | |
| Kyvadlová tvrdost DIN 53157 sek. | 165 | 180 | 190 | 195 |
| mřížkový' řez (DIN 53151) | 0-1 | 0-1 | 0 | 0-1 |
| Lesk(l) | 89 | 86 | 86 | 84 |
| Odolnost proti acetonu v minutách (2) | 2 | 2 | 2 | |
| Odolnost proti vodě (3) | (+) | (+) | + | + |
| Sklon k vytváření puchýřků pm (4) | 37 | 39 | 40 | 40 |
| Sklon k protékání ,um (4) | 42 | 40 | 40 | 38 |
-8CZ 284372 B6
Tabulka VI
| Bílý lak | l | |
| Kyvadlová tvrdost DIN 53157 sek. | 175 | 160 |
| Mřížkový řez (DIN 53151) | 1-2 | o |
| Lesk(l) | 82 | 78 |
| Odolnost proti acetonu v minutách (2) | 2 | 2 |
| Odolnost proti vodě (3) | (+) | (-) |
| Sklon k vytváření puchýřků pm (4) | 41 | 37 |
| Sklon k protékání pm (4) | 41 | 37 |
3.2 Lípově zelený základový vodou ředitelný lak
3.2.1 Příprava zelené pigmentové pasty
Předběžně se disperguje 20 dílů chlorovaného ftalocyaninového pigmentu v dissolveru ve směsi, sestávající ze 20 dílů pastovité pryskyřice podél EP 0438090 Al (pastovitá pryskyřice 1), 35 dílů butoxvethanolu a 0.5 dílu dimethylethanolaminu. a nato se v perlovém mlýně disperguje. Pak se pigmentová pasta zředí 24.5 díly plně odsolené vody.
3.2.2 Příprava bílé pigmentové pasty
Předběžně se disperguje 60 dílů oxidu titaničitého vdisscheru ve směsi 10 dílů pastovité pryskyřice podle EP 048090 Al (pastovitá pry skyřice 1), 15 dílů butoxyethanolu a 0,5 dílu 25 dimethylethanolaminu, a nato se v perlovém mlýně disperguje. Pak se pigmentová pasta zředí 14,5 díly plně odsolené vody.
3.2.3 Příprava a aplikace lipově zeleného vodou ředitelného základového laku
V dissolveru se neutralizuje 25 dílů akrylátového kopolymeru (AB3) 0.5 díly dimethylethanolaminu. Přidá se 8 dílů směsi 2:1 butylglykolu a butyldiglylkolu. 2 díly obchodně dostupného odpěňovače. 4 díly kyselého akrylátového zahušťc. adla. 12 díly pastovité pryskyřice podle EP 0438090 Al (pastovitá pryskyřice 1) a 5 dílů zesíťovadla (Cymel 323). Po homogenizaci směsi se do násady přidá 10 dílů zelené pigmentové pasty podle odstavce 3.2.1 a 3 díly 3? bílé pigmentové pasty podle odstavce 3.2.2. Znovu se homogenně smísí a zředí se 30.5 díly plně odsolené vody.
Základový' lak se nanese nástřikem na fosfátovaný karosářský plech, opatřený předběžnou vrstvou katodickým máčením a plnidlem v tloušťce za sucha 2'.· um. Nechá se ’·? minut odvětrat při teplotě místnosti, 10 minut se předsuší při teplotě 80 ;C a přelakuje se automobilním obchodně dostupným melaminovou pryskyřicí vytvrditelr/.m lakem na bázi akrylátové pryskyřice na tloušťce za sucha 35 um. Dvoj vrstvový krycí lak se vypálí 30 minut při teplotě 130 3C (teplota předmětu).
Takto získaný vícevrstvový' lak odpovídá svými optickými a mechanickými vlastnostmi všem požadavkům automobilového průmyslu.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů a jejich použití k formulování vodou ředitelných vypalovacích laků s nízkým obsahem pomocných rozpouštědel, použitelných například v automobilovém průmyslu.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akryiátových kopolymerů reakcí polykarboxylové složky s pólyhydroxylovou složkou a následnou alespoň částečnou neutralizací karboxylových skupin, vyznačující se tím, že se smísí (A) 15 až 40% hmotnostních akrylátového kopolymerů, vztaženo na obsah sušiny, jakožto polykarboxylové složky s číslem kyselosti 70 až 240 mg KOH/g, připravitelného ve formě roztokového polymeru, obsahujícího (Aa) 67 až 90% hmotnostních alkylesteru (meth)akrylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž mohou být tyto estery v hmotnostním množství až 50 % nahrazeny aromatickými vinylovými sloučeninami, a (Ab) 10 až 33 % hmotnostních α,β-ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, a (B) 60 až 85 % hmotnostních akrylátového kopolymerů, vztaženo na obsah pevné látky , jakožto polyhydroxylové složky s hydroxylovým číslem 90 až 250 mg KOH/g a s epoxidovým ekvivalentem 0,7 až 26,0 miliekvivalentů/100 g pevné látky, připrav itelného ve formé roztokového polymeru, obsahujícího (Ba) 40 až 79,9 % hmotnostních alkylesteru (meth)akrylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž mohou být tyto estery ve hmotnostním množství až 50 % nahrazeny aromatickými vinylovými sloučeninami, (Bb) 20 až 59,9 % hmotnostních monoesteru (meth)akrylové ky seliny s diolenem. jehož alkylenový zbytek obsahuje od 2 do 4 atomů uhlíku, nebo jehož oxyalky lenový zbytek má 6 až 12 atomů uhlíku, jakož i (Bc) 0.1 až 3 % hmotnostní monomerů, vykazujících epoxidové skupiny, přičemž se údaje čísla kyselosti a hydroxylového čísla vztahují vždy na pevnou látku a součtu procentových čísel složek (A) a (B), případně (Aa) a (Ab), popřípadě (Ba) až (Bc) musejí vždy dávat 100, přičemž směs má číslo ky selosti nejméně 15 mg KOH/g, rozpouštědlo se odstraní ve vakuu až na obsah sušiny násady hmotnostně nejméně 95 % hmotnostních, násada se zředí pomocným rozpouštědlem na hmotnostní obsah sušiny 85 až 93 % a nakonec se směs udržuje při teplotě 100 až 150 °C tak dlouho, až poklesne epoxidový- ekvivalent násady na méně než 0.2 miliekvivalentu/100 g pevné látky.
- 2. Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akryiátových kopolymerů reakcí polykarboxylové složky s polyhydroxylovou složkou a následnou alespoň částečnou neutralizaci karboxylových skupin podle nároku 1, vyznačující se tím, že se smísí (A) 15 až 40 % hmotnostních akrylátového kopolymerů. vztaženo na obsah sušiny, jakožto polykarboxylové složky s číslem kyselosti 70 až 240 mg KOH/g. s výhodou 100 až 200 mg KOH/g, připravitelného ve formě roztokového polymeru, obsahujícího- 10CZ 284372 B6 (Aa) 67 až 90 % hmotnostních alkylesteru (meth)akrylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž mohou být tyto estery v hmotnostním množství až 50 % nahrazeny aromatickými vinylovými sloučeninami, s výhodou styrenem, a (Ab) 10 až 33 % hmotnostních α,β-ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, s výhodou (meth)akrylové kyseliny, a (B) 60 až 85 % hmotnostních akrylátového kopolymeru. vztaženo na obsah pevné látky, jakožto polyhydroxylové složky s hydroxylovým číslem 90 až 250 mg KOH/g, s výhodou 110 až 180 mg KOH'g. a s epoxidovým ekvivalentem 3,5 až 26,0 miliekvivalentů/100 g pevné látky , připravitelného ve formě roztokového polymeru, obsahujícího (Ba) 40 až 79,5 % hmotnostních alkylesteru (meth)akrylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž mohou být tyto estery v hmotnostním množství až 50 % nahrazeny aromatickými vinylovými sloučeninami, s výhodou styrenem, (Bb) 20 až 59.5% hmotnostních monoesteru (meth)akry lové kyseliny s diolenem. jehož alkyienový zbytek obsahuje od 2 do 4 atomů uhlíku, nebo jehož oxy alky lenový zbytek má 6 až 12 atomů uhlíku, jakož i (Bc) 0,5 až 3 % hmotnostní monomerů, vykazujících epoxidové skupiny, přičemž se údaje čísla kyselosti a hydroxylového čísla vztahují vždy na pevnou látku a součty procentových čísel složek (A) a (B), případně (Aa) a (Ab), popřípadě (Ba) až (Bc) musejí vždy dávat 100, přičemž směs má číslo ky selosti nejméně 25 mg KOH/g, rozpouštědlo se odstraní ve vakuu až na obsah sušiny násady hmotnostně nejméně 95 % hmotnostních, násada se zředí pomocným rozpouštědlem na hmotnostní obsah sušiny 85 až 93 % nakonec se směs udržuje při teplotě 100 až 130 °C tak dlouho, až poklesne epoxidový ekvivalent násady na méně než 0,2 miliekvivalentu/100 g pevné látky.
- 3. Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akry látových kopolymerů reakcí polykarboxylové složky s polyhydroxvlovou složkou a následnou alespoň částečnou neutralizací karboxylových skupin podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako složka (B) použije akrylátový kopolymer s epoxidovým ekvivalentem 0.7 až 3,5 miliekvivalentů/100 g pevné látky, připravitelného ve formě roztokového polymeru, obsahujícího 40 až 79,9 % hmotnostních složky (Ba). 20 až 59,9% hmotnostních složky (Bb), stejně jako 0.1 až 5% hmotnostních složky (Bc). přičemž součty procentových čísel pro složky (Ba) až (Bc) musejí vždy dávat 100, a směs složky (A) se složkou (B) má číslo kyselosti 15 až 25 mg KOH/g.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT260693A AT400148B (de) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung |
| AT137694A AT402933B (de) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ185496A3 CZ185496A3 (en) | 1996-09-11 |
| CZ284372B6 true CZ284372B6 (cs) | 1998-11-11 |
Family
ID=25595692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ961854A CZ284372B6 (cs) | 1993-12-23 | 1994-12-22 | Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů a jejich použití |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5811484A (cs) |
| EP (1) | EP0736058B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09511263A (cs) |
| CN (1) | CN1138340A (cs) |
| AT (1) | ATE180808T1 (cs) |
| AU (1) | AU684876B2 (cs) |
| BR (1) | BR9408401A (cs) |
| CA (1) | CA2177594C (cs) |
| CZ (1) | CZ284372B6 (cs) |
| DE (1) | DE59408371D1 (cs) |
| ES (1) | ES2132603T3 (cs) |
| GR (1) | GR3030990T3 (cs) |
| PL (1) | PL315110A1 (cs) |
| SK (1) | SK67096A3 (cs) |
| WO (1) | WO1995017450A1 (cs) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806207A (en) * | 1987-02-15 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Structured latex particles having reinforcing and opacity characteristics |
| JP3155480B2 (ja) * | 1996-12-05 | 2001-04-09 | 日本エヌエスシー株式会社 | 一液常温架橋型エマルジョン組成物およびその製法 |
| US6162860A (en) * | 1997-11-12 | 2000-12-19 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Solvent based interactive polymeric compositions containing a substantially non-gelled composition |
| AT407254B (de) | 1998-03-11 | 2001-02-26 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverdünnbare lackbindemittel |
| US6299979B1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-10-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Color effect coating compositions having reflective organic pigments |
| FR2809109B1 (fr) * | 2000-05-17 | 2003-10-03 | Atofina | Polymeres ayant des fonctions hydroxyles sur les chaines laterales |
| ES2596077T5 (es) * | 2003-04-02 | 2020-06-03 | Swimc Llc | Dispersiones y recubrimientos acuosos |
| EP3037488B1 (en) | 2004-10-20 | 2022-10-05 | Swimc Llc | Coating compositions for cans and methods of coating |
| CN1944548B (zh) * | 2006-06-09 | 2010-04-07 | 日本精工油墨股份有限公司 | 以紫外线固化型树脂组合物为有效成分的印刷油墨 |
| EP2401336B1 (en) | 2009-02-24 | 2017-11-01 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
| US9394456B2 (en) | 2009-02-24 | 2016-07-19 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
| CN102161731B (zh) * | 2010-09-30 | 2012-09-05 | 山东斯泰普力高新建材有限公司 | 水性环氧树脂乳液的制备方法及其应用方法 |
| SA111330119B1 (ar) | 2010-12-28 | 2014-09-10 | اكزو نوبل كوتينجز انترناشيونال بى فى | مستحلبات لثية عالية الحمض بحجم جسيمي كبير |
| US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| WO2016105502A1 (en) | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Valspar Sourcing, Inc. | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| EP3741818B1 (en) | 2014-12-24 | 2022-08-31 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| CN106189596A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-07 | 安庆市汇东机械有限责任公司 | 一种挤出机用水性过氯乙烯防腐漆 |
| CN106189780A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-07 | 吴静 | 离心机专用水性丙烯酸聚氨酯磁漆的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT328587B (de) * | 1973-08-20 | 1976-03-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserigen uberzugsmitteln |
| AT379607B (de) * | 1984-04-30 | 1986-02-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln |
| AT388738B (de) * | 1986-12-23 | 1989-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
| AT388382B (de) * | 1986-12-23 | 1989-06-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
| US5063210A (en) * | 1989-04-20 | 1991-11-05 | Lange Iii Louis G | Use of sulfated polysaccharides to decrease cholesterol and fatty acid absorption |
| DE4000889A1 (de) * | 1990-01-13 | 1991-07-25 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung zur herstellung von pigmentpasten und waessrige ueberzugsmittel, die diese pigmentpasten enthalten |
| AT397508B (de) * | 1990-12-27 | 1994-04-25 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverdünnbare lackbindemittel auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung |
-
1994
- 1994-12-22 US US08/663,127 patent/US5811484A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 CZ CZ961854A patent/CZ284372B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 JP JP7517050A patent/JPH09511263A/ja not_active Abandoned
- 1994-12-22 BR BR9408401A patent/BR9408401A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 SK SK670-96A patent/SK67096A3/sk unknown
- 1994-12-22 WO PCT/AT1994/000203 patent/WO1995017450A1/de active IP Right Grant
- 1994-12-22 ES ES95903702T patent/ES2132603T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 CA CA002177594A patent/CA2177594C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 EP EP95903702A patent/EP0736058B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 AT AT95903702T patent/ATE180808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 AU AU12672/95A patent/AU684876B2/en not_active Ceased
- 1994-12-22 PL PL94315110A patent/PL315110A1/xx unknown
- 1994-12-22 CN CN94194585.5A patent/CN1138340A/zh active Pending
- 1994-12-22 DE DE59408371T patent/DE59408371D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-08-18 GR GR990402068T patent/GR3030990T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0736058B1 (de) | 1999-06-02 |
| ES2132603T3 (es) | 1999-08-16 |
| CZ185496A3 (en) | 1996-09-11 |
| PL315110A1 (en) | 1996-10-14 |
| CA2177594A1 (en) | 1995-06-29 |
| ATE180808T1 (de) | 1999-06-15 |
| SK67096A3 (en) | 1997-06-04 |
| AU684876B2 (en) | 1998-01-08 |
| US5811484A (en) | 1998-09-22 |
| CA2177594C (en) | 2005-02-01 |
| WO1995017450A1 (de) | 1995-06-29 |
| GR3030990T3 (en) | 1999-12-31 |
| AU1267295A (en) | 1995-07-10 |
| DE59408371D1 (de) | 1999-07-08 |
| BR9408401A (pt) | 1997-08-05 |
| CN1138340A (zh) | 1996-12-18 |
| JPH09511263A (ja) | 1997-11-11 |
| EP0736058A1 (de) | 1996-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284372B6 (cs) | Způsob výroby vodou ředitelných lakových pojidel na bázi akrylátových kopolymerů a jejich použití | |
| US3988273A (en) | Aqueous coating composition | |
| KR970011343B1 (ko) | 폴리에스테르와 아크릴을 기재로한 수성 열경화성 코팅물질 및 그 제조방법과 용도 | |
| DE60111451T2 (de) | Decklackzusammensetzung | |
| US5204401A (en) | Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using acrylic resins derived from vinyl monomers having nonionic and urethane functionality for aluminum storage and a treated hextorie clay for rheology control - water base 9 | |
| EP0792925B1 (en) | Latex compositions having improved drying speed | |
| JP2002510740A (ja) | 水性被覆剤組成物 | |
| CA2370350A1 (en) | Polymer | |
| EP0797632B1 (en) | Coating composition having improved rheology control and copolymer, mixture and process therefor | |
| CN104449291A (zh) | 含有可自动氧化组分的涂料组合物 | |
| EP0471972B1 (en) | Metallic water borne base coat composition | |
| HU199523B (en) | Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes | |
| JP2680294B2 (ja) | 重ね塗り保護−及び／又は装飾被覆の製法 | |
| US10253206B2 (en) | Waterborne curing compositions for electrodeposition and radiation curing | |
| JPWO2007015294A1 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| EP0025285B1 (en) | Aqueous coating compositions and articles coated thereby | |
| KR0157223B1 (ko) | 음극-침착시킬 수 있는, 수-희석가능한 피복-결합제 배합물의 제조방법 및 이의 용도 | |
| JP2533117B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3863309B2 (ja) | 塗料組成物及びこれを用いた塗装仕上げ方法 | |
| JP5988440B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| US5856408A (en) | Water dispersible acrylic based graft copolymers, a method of manufacture and aqueous paints | |
| KR101035296B1 (ko) | 수성 도료용 수지 조성물, 수성 도료 및 수성 도료용 수지조성물의 제조 방법 | |
| AT400148B (de) | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung | |
| JP4336356B2 (ja) | 塗料組成物及びこれを用いた塗装仕上げ方法 | |
| JPH09511544A (ja) | 耐摩耗傷性コーティング組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20071222 |