CZ207587A3

CZ207587A3 - Solid pesticidal agent

Info

Publication number: CZ207587A3
Application number: CS872075A
Authority: CZ
Inventors: Herbert Benson Scher; Marius Rodson; Ronald Lee Morgan
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1986-03-31
Filing date: 1987-03-26
Publication date: 1997-02-12
Also published as: CA1317875C; EP0243694B1; EP0243694A3; DE3783935T2; CN1021281C; HU205825B; SK207587A3; CZ282064B6; IL82049A; CN87102422A; BR8701421A; EP0243694A2; SK278483B6; ATE85184T1; HUT46517A; PH24021A; DK163887D0; DE3783935D1; AR241992A1; MY101710A

Description

Vynález se týká dermálně toxických pesticidních prostředků sestávajících z pesticidu a suchého inertního ředidla či nosiče. Bezpečnost manipulace s těmito prostředky se podle vynálezu zvyšuje tím, že se k nim přidávají neiontové surfaktanty s hydrofilnělipofilní rovnováhou (HLB) v rozmezí od. asi 17 do asi 20.

V agronomii a zahradnictví se v současné době běžně používá širokého spektra pesticidů.

Bod pojmem pesticid. se zde rozumí jakákoliv chemická sloučenina nebo prostředek vykazující biologickou účinnost na poli nebo na jakémkoli místě, kde se má dosáhnout renulace biologického růstu. Pod pojmy bio— logická účinnost a regulace ci potlačení růstu se zdě rozumějí všechny formy modifikace růstu v rozmezí od regulace a retardace k usmrcení, které se vztahují na všechny formy života škodlivých rostlin a zivočicnu vyskytujících ss v aemšddiskem prostředí v některém obdc-bí . svého' životního cyklu. Pesticidy podle vynálezu zahrnují autive.-m tativní látky, regulátory' růstu, rostlin, vykuř c vadl a půdy. molluscicify , insekticidy. herbicidy, fungicidy rodenticidy, nematocidy, al.’icidy, prostředky pro potlačování dravců a repelenty pro hmyz a živočichy, ápotu s hlavní

v prostreacicii o i c ''Si uč i n n e jako rřísady uřxtomny též přídavné bio— slověeniny, jako synergisty, antidota, hnojivá, látky prodlužující životnost účinných látek v pudě a přídavné pesticidy.

z

Pód pojmem biologicky účinné množství se zde rozumí jakékoliv množství pesticidu nfeoo pesticidního prostředku, které při aplikaci prováděné jakýmkoliv vhodným způsobem, způsobuje, že se dostaví jeden nebo více shora uvedených biologických účinků. Jak je podrobněji vysvetl-eno v dalším. popisu.,, závisí množství pesticidu aplikovaného v dané konkrétní situaci na vlastním pesticidu,na typu jeho biologie ké aktivit;/ a na stupni uč inku, kterého se- má dosáhnou Volba vhodného množství v konkrétních případech je vša v rozsahu zkušeností odborníků v tomto obora.

z

Některé pesticidy představuj^ pro osoby, které s nimi manipulují, problém dermální toxicity. Jedná se například o insekticidy na bázi chlorvvanýclí organických karbamátů a’ o pesticidy na bázi “ organických sloučenin fosforu, jako jsou fosfonáty, organofosf^/.áty a organ o thi oíosf áty .

V závislosti ha jeho toxicitě, může pesticid, když se s ním manipuluje neopatrně, rl r. 7 τ» £ 11 4 ο η:·ΐνηΓ 1’ T)OUŽÍ“fcl nevnodne r-eoo i-xyz se ne do ar zu.] e navoc. představovat nebezpečí pro ty, kteří s ním manipulu— jí, at již se jedná o jeho balení, manipulaci při jeho dopravě, míšení před polní aplikací nebo samotnou aplikaci na poli. Toxicita pesticidu závisí na četných faktorech, včetně inherentní toxicity pesticidní z

látky na místě jejího biologického účinku.. Adsorpci na různé tkáně osob, kteří s pesticidem zacházejí a absorbci do těchto tkání, a tedv toxicitu, těchto sloučez v v

nin pro obsluhující personál ovlivňují různé fyzikální vlastnosti pesticidu, včetně jeho hydrofilně-lipofilní rovnováhy.

Bylo by tedy žádoucí vyvinout pro tyto pesticidní sloučeniny takové prostředky, které by sniživaly jejich dermální toxicitu pro osoby, které s nimi zacházejí, za současného zachování pesticidní z

ačÍKmrs'ti^- tircdrto^-sduyu cenin—při—apl-Hcae-i—wt-ůkůdeenebo na místo výskvtu škůdce.

V souvislosti s vynálezem byly nyní obj eveny pesticidní prostředky^ -které - si zachová— z vají vysokou biologickou účinnost proti škůdcům při polní aplikaci a wkaziuií sníženou dermální toxicitu.

Předmětem vynálezu je pesticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

ϊ.

a) 1 až 45 % hmotnostních dermálně toxické pesticidní sloušeniny na bázi organické sloučeniny fosforu,

b) 0,1 až 10 % hmotnostních neiontové povrchově· aktivní látky s hydrofilně-lipofilní rovnováhou v rozmezí od 17 do 20 a

c) 50 až 98 % hmotnostních suchého inertního nosiče o střední velikosti částic od 425 do 350/um a měrném 2 —Ί povrchu 100 až 140 m .g .

Povrchově aktivní látky jsou dále pro jednoduchost označovány termínem surfaktanty.

λ·

Dermální toxicita zahrnuje systemické toxické účinky na zvířata a lidi jako výsledek styku toxické látky s pokožkou po určitou definovanou dobu. Dermální toxicita muže být definována jako LD-50 (lethální dávka pro 50 % živočichů ve zkušební skupině) způsobená 24 hodinovou expozicí toxická látce.

Pesticidní látky na bázi organických sloučenin fosforu, ^teré jsou součástí prostředků, jichž se vynález.týká, zahrnují dermálně toxické organické sloučeniny fosforu, hapňi'k/ac( fosfonáty a thiofosfonáty.

Jako příklady i A*

těchto sloučenin je možno uvést následující látky.

V závorkách sa jejich chBmickým názvem^e uvedeno ......

jejich technické označení, pokud je mají.

S-1 e r c . bu ty 11 hi ome thy 1-O,O-di e thylí o s í or odi ii o/.á t (terbufos)

0,O-diethyl-C-4-methylsuliinylfenylfosforothioát (fensulfothion) , O-di e thy 1 -0-2-i s opr opy 1-6-me thy lpy r iclimi din-4-y 1 fosforothioát (diazinon)

0,C-di e t hy 1 -0—2- c thy 11hi o e thy 1 i o s f or odi t^hi oá t (disulfoton) b-cm ometu ), O-diethylfo sforodithioát (chlormepkos)

G-eihyl-S,S-dipropylfosforodithioát (ethoprophos)

C,C—diethyl-S-ethylthiomethylfosforodithioát (phorate' C- - (4- b r om-2- c hl o r f e ny 1) -0-e thy 1-S-pr o pylf o s f or odithicát (prophenofos)

S ▼ 1,2 - d i (e t b. o xy k a r b o n. y 1) e t hy 1 -0 ,0 - d i m e i hy 1 f o s í o r o d i .thioát (maiathicn) .. .... ...___________________ ________ _______________ ______________ '0,0,0 ,0 -totraethyl-S,S”-niethylendi(f osf orodi thioát) (ethion)

0-(4-brom-2,5-dichlorfenyl)—0,O-diethy1fosfonothicát (bromophos-ethyl)

S—4—chl orf eny 1 thi omethy1—0,0—di e thy 1 f osf or odithi oát (carbophenothinn)

2-chlor-1-(2,4-di chlor) viny 1 d i e t Jiy 1 f o s f á t (chl orphenvinphos)

0-2.5-di c hl or-4- (methy 1 thi o) f eny 1 -0,0-rdi e thy I fosfor o dithioát (chlorthiophos)

0-4-kyariof enyl-G, O-dimethylfosforothioát ( cyanophes) ΰ,0-d ine t hy 1—0—2—m e t hy 1 thi o e t hy 1 f o s f o r o t hi o s. i (demiphion)

C ,C-dietliyl-C-2-ethy 1 thioethylfosforothioát (demeton)

0—2,4—di clil erfeny1-C , v—di ethyl fosfor o thi oát (di chlor of enthi cn)

0-2,4-di chlorfeny1—G—ethyIfenylfosfonothioát (S?BP)

0, C-di ethyl-0-5-f ony lis o:;a?;ol-3-y 1-f osf orothioát isoxathion)

1,3-di(methoxykarbonyl)-l-propen-2-yldimethylfosfát

1,4^_e.i oxan-2,3-diy 1-S ,S-di (0 , C~diethy lí osf orothioát ™ (dioxathion) &,0-dimethyl-G-4-nitro-m-tolylfosforothioát (fenitrothion)

0,0—dimethyl-0-4—methy1thio-m-tolylfosf orc thi oát (fenthion)

0—( 5-chlor-l-isopropyl-1,2,4-ti*iazol-3-yl )-C ,0-diethylfosforothioát (isasonhos)

S-2-iscpropylthioethy1-0,O-diaiethylfosforodithioát (iscthioate)

- (n e i hy 11 h i o) f e r y 1 d i p r o py 1 f o s £ tí. t (p r o p a p h o s)

1,2-di br cm-2,2-di c hl or c thyIdime thy 1 £ osf át (nal ed) ,0-diethyl-a-kyanobenzylidenaminooxyfosfonothioát (phoxin)

0,0—diethyl-0—4—nitrofenyIfosforothioát (pare. thi on)

0-2-diethvlamino-6-niethvln'zrinidin.-54-yl fosforothioát (pirimiphos-ethyl) ,0-diethylG—2—di o thv 1 amino-6-methylovrimidin-4-y1-0,0—dimethy1— fcsforothioát (piriraiphos-raethyl)

0,0,0 ,0 — tetraethvldithionjtfáyrofosfát (svlfotep) t e t r sa e t hv 1 — 0,0 —11 i i o cl i —n—f e r :· y 2. c n di f o s:

o... 2 - c t ky 11 h 1 o e t hy 1 -0,0 - d i m e t hy 1 £ o s f o r o & i t h i o á t (thioneton)

0,0—diethvl—0—1—fenyl—1,2,4—triasol—3—yl“fosforothioát .(triasophos). . . . . . . .......... . . .. ______________ ... .

0-e thy1-0-2,4,5-tri chiorfeny1ethyIf o s f on othi oát (triehloronate)

Γ, (•r)-3-allyl-2-irethyl-4-cxccyklopent-2-cnyl (j-)-cis , trans -chrysanthenát (allethri.n) (+ )-3—allyl— 2—nethyl—4—oxocvkl opent-2-enyl (+)-trans-chrysanthemát (bioallethrin)

3-fenoxybenzyi (+)-cis,trans-chrysanthemát (phenothrin) pyrethriny

2-(2-butoxyethoxy)ethylthiokyaaát i s o b or ny 1 thi oky an o a c e tát (těmi ny 1 thi oky an oace tát) sirouhlík ............. ' ' ‘ .....‘ ^_

2-(4—terč . butylfenoxy) cyklohexylprop—2-ynyl sulfát (nronaryite) . o-e.;

.nitro-6-oktvlfenvlkrotonáty (dinocay) ethy 1-4-,4 -dichlorbenzilát (ehlorobenzilate)

S ,S, S-tributylf osf orotijicát tr i butyIfosforo tře thi oát (nerpho s) naftenáty mědi

5-ethoxy-3-trichl orné thy 1-1,2,4-thiadiazol (etridiazole)

C—o t?.y 1—S, S—clif eny 1 f o sforodithi oát ( edifenphos) é-buip/oxy kar bony 1-2,3-dihydro-2,2-dinethylpyrar.-4-on (butonyronoxy1)

S,S_tS-tributylfosforotrithioát tributylfosforothithioát (merphos)

0-ethyl-S,S-difenylfosforodithioát (edifenphos).

Z organických sloučenin fosforu, které jsou vhodné pro prostředky podle vynálezu, se dává přednost zejména látkám spadajícím do rozsahu obecného * vzorce

R

kde

X představuje kyslík nebo síru a

R, R, a R£ nezávisle představují skupiny zvolené ze souboru zahrnujícího alkylskupiny s 1 až 6 atomy _uhlíku, alkoxyskupiny s I až o atomy uhlíku,_ alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlí- 11 Ab

ku, alkenylskupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenoxyskupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alke— nylthioskupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, fenylskupiny, fenoxyskupiny, fenylthioskupiny, íenylalkylskupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupiny se 7 až 9 atomy uhlíků a fenylaikylthioskupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, přičemž každý člen tohoto souboru je popřípadě substituován až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halotenv, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, Ir/anoskupiny a nitros kup iny”, atd.,

Poimv, ~ako ^alkylskeoirv^!l. alkoxv ahrnují příslušné skupiny jak s přímým, tak rozvětveným řetězcem a rozmezí atomů uhlíku zahrnují i okrajové hodnoty. Ještě větší přednost se dává tem organickým sloučeninám, fosforu shora uvedenévzorce, ve kterých X představuje síru a nezávisle představují álkoxyskupiny s 1 až ?enoxyskupiny, jejichž fenylový

. Λ Q Γ) ) o	ne?.o	vzorce
rr. -.=	-
? --. p ..c₉ c„		, .i e., u o... o
X
4 atomy		íku neb

kruk je		x* i—a d ě

iou/mi	ze s	ouboru

u, urtroskuoím’. ;·?/anoskuninu a naiogenu

χ představuje substituent zvolený se souboru zahrnujícího vodík a alkyl skupiny s až 4 atomy uhlíku.

Další pesticidní sloučeniny, kterým

Z se dává obzvláště vysoká přednost, jakožto účinným složkám v prostředcích podle vynálezu, jsou popsány v US patentu č. 2 9S8 474, přičemž vůbec nejvhodnějsi sloučeninou je 0-ethyl—S- fenylethylíosfonodithioát, prodávaný pod obchodním označením Dyfonate*' firmou Staufíer.Chemical Company. ......... ......

Surfaktanty vhodné pro prostředím/ p odle ~~i ná lezu m a jí hy dr o f i 1 ně -1 i p o f i 1 η í rovno vá hu hLB v rozmezí od asi 17 do asi 20.

hej vhodnější surfaktant je vyráběn τ B pod obchodním označením (gepal ' 131970 firmou

GAP Corporation a pal jinými obchodními označeními různými jinými firmami. Jedná se o dinonylfenylethoxylát se 150 moly ethvlenoxidových jednotek. Tento surfaktant má lihl 19,0. ......

Přídavek neiontového suífaktantu do prostředku podle vynálezu slouží k chemické stahili— z

zaci organické sloučeniny fosforu nebo jiné účinné nestici-dní sloučeninu na granulích jílu a rovněž sni- 14 suje dermální toxicitu prostředku tvořeného organickou sloučeninou fosforu kombinovanou -s granulemi, jílu.

•Jinými vhodnými surfaktanty tohoto obecného složení jsou například alkyl a dialkylfenoxy póly(ethylenoxy)ethanoly. Jako příklady vhodných surfaktantů se shora uvedeným rozmezím HL3 je mošno uvést surfaktanty obecného vzorce

-» A'-' i h- ± — -L kde n znamená číslo 1 nebo 2.

Další příklady vhodných surfaktantů, kterých lze použít v prostředcích podle vynálezu, jsou souhrnně uvedenu v tabulce I.

,η

Obchodní označení truktura

17,9	Ilyrj 53	pólyoxyethylen (50) stearát
18,0	Ltocas 100	ethonylováný (100) ricinový olej
13,0	Lantrol Á7S	alkonylovaný$( lanolinový ol'
1 O rία , a	Veronic LI 67	ethonylováný monoplycerid kokosového oleje
13,1	Alcasurf 00200	ethoxylovaný ricinový olej
18,1	Chenax 00-200/50	ethoxylováný ricinový olej
1 Ρ 1 ÍO ,X	Pegosperso 00200	PCL 200, ricinový olej
18,1	Yoronic Li40	ethoxylováný mono- a digly-
		c e r i d
-» O i~ J_ O j w/	Loryitol 15-S-5O	ρ o 1 y e t hy 1 e n v 1 y k o 1 o t h e r s s kundami ho alkoholu
τ 2 ? j-a , >	Lcssco nolyethylene	polyethylenglykol· 4000
	ylykol esters	monoleát
T A O -U o	Brig 700	polyethylen 100 stearylethe
1 o o Xa y A	Kessco PEC- esters	polvethylenglykol jaonostear·
18,5	Pluronic L-3 5
17,0	Pluronic P-65

živa

V Ό3 recícíc no dl o jsou jíly s attanul.pitové ednostními jíly, kterých so povynálenn jako inertních ředidel iílv montnorillonoidové

-.3

- 16 skupiny. Attapulgitové jíly mají složení odpovídající vzorci H2₅Si₈0,₀(0H)₉₈H,0 a áyia montmorilloidové > 1 λ ( C ΐ , O . „ ) ( O .'i ) .

s kun my složení odpovídající vzorci ϋ1_?(^{1 K} 7 '

Attapulgitové jíly jsou, jakožto inertní ředidla či nosiče· v prostředcích podle vy na— z

lezu nejúčinnější.

Cba tyto typy jílů jsou dobře známé odborníkům v tomto oboru a jsou popsány v příručce handbook of Insecticide bust Diluents and Carriers,

T. C. Jatkins a 1. 3. korton, Lorland Books, Caldvell. kev Jersey (1955).

kůže se používat i jiných běžných ředidel či nosičů, ale jílům se dává přednost.

Učiň é složky (tj'.' pesticid a sarfaktant) se nastřílzají na jíly a mísí s jíly za vzniku prostředků, které obsahujZ účinné složky róvnoměrn rozdělené ve hmotě. ůranulární prostředky podle vynálezu jsou nejužitcnějsí, když mají zrnění v rozmezí od 0,25 do 2 au, s výhodou od 0,29 do 1 mm.

:u tec.v o osana;

.O^-icuy uciane o vzorce

Přednostní prostředek podle vynálc—

i) od asi 1 do as<, 45 k hmotnostníc voické sloučoninv fosforu obecné

uue

· *'/l jsou substituenty svolené se souboru zahr· nujícího methyl a ethyl skupiny a představuje substituent svolený se soubon zahrnujícího vodík a alkvlskuoiru’ s 1 as 4 atomy uhlíku, asi u,l as asi lb anotnostnien dinonylfenolethoxylátu obsahujícího 150 molů ethylepoxidových jednotek a

c) asi 50 as asi 93 hmotnostníck granulovaného, jílu. _ ________ _ __ _ __

Prostředky modle vynálesu jsou sice konkrétně popisovány na případu organické sloučeniny fosforu, jako jo například sloučenina popsaná v US pa tentu č. 2 93S 474, rozumí se vřelo, že i u jiných kom

Γ»

Ο bxnací hydrofobní cli pesticidů a částic jílu je možno svysxt dermální bezpečnost sa ooužití shora uvedené, třídy surfaktantu.

bále je uvedeno několik příkladů prostředků podle vynálezu

P/'

Counter' fhimeť“ granule' attapulgitového jílu SO S

Igepal bii 970 5 >granule attapulgitového jílu ip gepal bil 970 5

Z^-' 'C<

«erc.outylúniomethyl—O,0—diethylfosforodi^xoát • O-diethyl-S-ethylthi omothy xylfosforodithi byfonate byfonate granul e-at-tapulgitového jílu 80

Igepal bil 97<

granule attapulgitového jílu 75 β Igepal Dk 970 ___5_^__ .00 >,

100

Igepal bií 970 ná strukturní vzorec

ρτί ρττ nl h , Pesticidní prostředek se normálně připravuje tak, že se vhodné množství látky Dyfohate' smísí s požadovaným množstvím látky Igepal BIÍ 970, směs

Z se aplikuje na granule jílu a granule jílu se s účinnými přísadami důkladně pronísí. Typický postup je uveden v mřikladu 1.

P ř i u i a c.

g látky Igepal PM 970 se rcspustí v roztoku 15,S2 g technické látky Byionate*“ (čistota 95 k účinné látky) ve vodní lázni zahřáté na 55 až °G. Vzniklý roztok se pak přidá pipetou k 79,1S g granulí jílu umístěných v rotující kádince. Po přidání ucmn.e s ložky se směs převaluje po dobu asi 1 hodiny, abv se vžechnv složkv dobře nromísily.

Pesticidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat' různá množství pesticidů,“ Surfaktantu a suchého inertního ředidla či nosiče.

Množství pesticidní sloučeniny zavedená do pesticidního granulárního prostředku závisí na absorpční kapacitě inertního nosiče a na mísící schopnosti použitého mísícího zařízení. Pesticid může obvykle tvořit asi 1 až asi 45 fy hmotnostních, přednostně asi 15 fy hmotnostních prostředku.

V závislosti na přesném složení surfaktantů, může surfaktant tvořit asi 0,1, až asi 10 s výhodou 1 až 6 fy a nejvýhodněji 2 až 5 fy- hmotao s ·

Λ C O ·. b ί 10 Τ) Γ O S ví’ o

Inertního ředidla či nosiče v pesticidním prostředku může ležet v rozmezí od asi 50 do asi 93 fy, přednostně okolo asi_ fy hmotnostních, vztaženo na prostředek, jako celeh

Vynález je lépe objasněn v následuz

j.í c í čh- ρří k 1 ade.civ pr ove de ηí,kte r.é,.. ma j í za.niko 1 _ i.l ustrovat vynález, alo v žádném ohledu ho neomezuj

Snížení dermální toxicity, kterého se dosahuje za použití prostředků podle vynálezu, je demonstrováno v následuj ící cli testech.

- 21 Při provádění testů dermální toxicity z příkladu 2 se porovnávají dva prostředky. Jeden z nich obsahuje neiontový surfaktant Igepal chemický stabilizátor, íeita se měří za polál 970 a druhý o asanuje beznv dipropylenglykol. Dermální tox užití následující techniky.

Příklad 2 hěření akutní dermální toxicitu se traci pesticidu v USA cováúím ohrožení lidí

G.aia nou:

prenpisy	pro rsyis
, Z . z z
ozývající	se vyhodn
n zvířat	, které w

.se nro ochranu životního prostředí [Snvironme.atal Prcteetion Agency: Proposed Guidelines for ke -istkeri-u? Pesticides in the U.3., Hazard Dvaluatio: Humans and Domestic Animals, Ped. ke~. 43, 163, 37336 až 37402 (22. srpnal97S)J.

Králíci albíni (druhu taufflaud hnité strain, Phillips kabbitry, doquel, .CA) se umis i. v místnosti s regulovanou teplotou (od IC',3 do 21,1 vždy no dvou, v zavede' ý.-b oouloyýob 'locích riř*·· (610 χ. 416 : Oros . , Zíorg;

libitům.

mm). Jotrava (Speciál bixture, Gunter bili, CA) a voda se jim poskytuje ad rřed ošetřením se králíci vyberou sq indentifikují

-.CL/ -L. -1 J nanoanym zpusooem a ino.iv: očíslovanými jmenovkami v uších. Den před ošetřením se oblast kůže, která se má ošetřit nakrátko ostříhá a králíci se nechají přes noc o hladu, přičemž vodu mají k dispoaici.

První zkoušená dávka je 501 mg/kg a zkouší se oa králících (10 samců a 10 samic). Další dávky se odstupňují logaritmicky. Zvolené._rhladi.ny poskytují alespoň tři zkušební skupiny s úrovní mortality v rozmezí 10 až 90 b a umožňují výpočet hodnoty LU-.λ (rozedřená a/nebo neporušená kůže) u samců a samic s intervalem 95 spolehlivosti 20 g nebo méně.

Zkouší se alespoň tři urovně-miávky^-s^-přxs±iršnýnrin-kon=trolními hodnotami.

( ^{z v}Pro každou následující úroveň dávky 'se “používá'4 samci“a 4 samic 'králíka.’Při™některých“'ⁱ“ testech se u každé úrovně dávky vždy polovina králíků předběžně upraví tak, že se jim v celé exponované oblasti jehlou ve dvou navzájem kolmých směrech rozedře epiderm. kozedření se provede dostatečně hlu23 boko, aby proniklo stratům comeum, ale nikoliv dermis Prostředek se aplikuje jednou v nezředěné formě na určené místo a udržuje se ve styku s kůží pomocí neabsorbujíčího pojivá.

I, .·

Aby se zjistila celistvost pojivá, použije se vnějšího gázového obvazu. Na konci 24 hodinové expozice se obvaz sejme a kůže se vytře a/nebo omyje, aby se odstranila všechna zbývající zkoušená latka. Zvířatům se pak da nechá na mí.sté .72 . hodin.

Vždy čt;

dého pohlaví), se ošetří f: se podobnvm způsobem obvá:

čerstvý obvaz, který se poři králíci (po dvou od kažp.go váným způsobem tak, že ou.

r-r Γ V i zvířata po tomto ošetření dávkou dokud u přeživších zvířat reversibilní toxicity, i se pozorují alespoň 14 d prostředku nebo tak dluuho nevymizí všechny známky když se objevily později.

Pozorování klinických známek a mortality se zaznamenávají velmi často první den a pak vždy brzy ráno a pozdě odpoledne. V době víkendů a svátků se zvířata sledují jednou denně. U všech klinických známek se zaznamenává doba zahájení, trvání a prudkost. Králíci se převažují v den ΰ (před ošetřením), po 7 a 14 dnech nebo po smrti, přičemž každý z těchto dnů ss vypočítává střední tělesná hmotnost.

' Zjistilo se, že akutní dermální toxicita není při těchto testech ovlivněna předběžným rozedřením kůže zkušebních zvířat. Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce II:

Tabulka II

Stanovaní LS-„ metodou, podle nionfielda a Vileoxona pu ^x

Aplikace: dermální Prostředek

Druh: Králík Pohlaví/ obě

Dermální LD-.

Byf onate*' dipropylenglykol granule attapulgitového jílu

254 (163-394)' % Byíonate* % Igepal DN 970

453 (307-667)’

SO > granule attapulgitového jílu

-z hodnoty v závorkách představují interval 95 % spolehlivosti

LD-θ je udávána v mg prostředku na kg tělesné hmotnosti.

x

Z -porovnání aplikace dvou shora uvedených prostředků ie zřejmé, že pesticidní prostředek obsahující

Lyfonate“, Ige^ač- lid 970 a attapulgitový jíl js asi z poloviny tak dermálně toxický jako srovnávací prom středek obsahující Dyfonate, dipropylenglykol a attapulgitový jíl.

V Z η -i Λ r r i k 1 a α o

Provedou se podobné zkoušky s dalz šími prostředky, ve kterých se nahradí v účinné přísadě pesticid hyfonate' jinými pesticidy typu or,panic kých sloučenin fosforu. Výsledky těchto zkoušek a slo žení prostředků je uvedeno v tabulce III.'

Tabulka III

Stanovení’

D-„ metodou modle Litchfielda a Zilcoxona A

Aplikace: dermální Prostředek

Dru králík

Pohlaví: obě

Dermální LLou

1. 20 fy Thimeť^v fy dipropylenglykol 75 ρ attapulgitový jíl

100 fy p

2. 20 fy Thimet*' fy Igepal DM 970 75 p attapulgitový jíl

162 (136-132)·

231 (208-258)'

5. 15 fy. Counter¹*' ρ dipropylenglykol p attapulgitový jí

Ί · ·- · \

J_V ,

22,5 (19,7-23,1) ρ Counter* p Igepal 30. 970 p attapulgitový jíl

5-2,9 (3-6,7-50,3)

x Hodnoty v závorkách eředs^- interval 95 p spo· .eíuivoswi.

ti

•ipacu ;e srejne, ze když se dipropylenglykcl nahradí surfaktanem Igepal Dli 970, sníží se dermální toxicita prostředku přibli ?.9 dvakrát.

Insekticidní účinnost

Insekticidní účinnost prostředku se zkouší následujícín způsoben:

cm' larev Diabrotica undecimpunctuata (od dodavatele Mannerheima) obsahující as.v 7000 vajíček se zředí na výslednou koncentraci 250 va

-m Ό jíček/cm suspendováním v, 5 cm' nezředěných vajíček ve 14 ml vodv obsahující 0,2 k Dacagin—u Uiiamond Alkali Co.). Vajíčka je možno v této suspenzi 5 dnů skladovat při 5°C, aniž by podstatně poklesla jejich životaschopnost.

Do 2S ml pohárku z průhledné plastické hmoty .í Thunderbird Container, Corporation,

Paso, Texas, USA) se předloží 10 g vlhkého substrátu •Sunersoil” (Yonderline, kod McLellan Co., San Prán— cisco, California, USA). Zkoušená látka se ro.zpustí v acetonu nebo v jiném vhodném rozpouštědle, k půdě se přidá 0,05 ml alikvctní díl zkoušeného vzorku, kte rý byl zředěn na požadovanou koncentraci. Pohárek se

- 28 opatří víčkem a půda se mísí po dobu přibližně 15 sekund ve Yari-Yhirlově mixeru. Na povrchu půdy se udělá, zářez, do kterého se přidá 0,2 ml suspenze vajíček. Vajjíčka se zakryjí půdou a udržují se při teplotě místnosti (přibližně 21,1 °C). Po 4 dnech se do ošetřených pohárků umístí kousek listu hlávkového salátu. Po dalším týdnu se pohárky prohlédnou a zjistí se množství živých larev.

Zkoušené koncentrace leží v rozmezí od 10 ppm do koncentrace, při které dochází přibližně k 50 mortalitě.

z

Pro srovnání insekticidní účinnosti orostředků podle vynálezu se používá dvou zkušebních prostředků. První prostředek (1) o složení podle vyΌ nálezu obsahuje 15 >b Dyfonate^lb, 5 β Igepal DM 970 a 80 β attapulgitu a druhý (2) obsahuje 20 β Dy.fonate, dipropylenglykolu a 75 7 attapulgitu. Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce IV:

ř'

Tabulka IV

Piabrotica LC^ hodnota (ppm)

Prostředek č. 1

Prostředek č. 2

Jak je zřejmé ze shora uvedených hod not, LCd-,. hodnota orostředku oodle vynálezu proti bu

Diabrotica ie stejná jako LC_„ hodnota nodobného nro— středku obsahujícího obvykl;/ chemický stabilizátor, dipropylenglykol. To ukazuje, že když se místo dipropylenglykolu použije Igepal DM 970 neovlivní se neZ z příznivě biologická účinnost účinné složky.

Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že prostředky podle vynálezu vykazují výrazně sníženou dermální toxicitu, aniž by docházelo k podstatnému z

snížení biologické účinnosti pesticidních sloučenin, které jsou v těchto prostředcích obsaženy.

š.

Claims

P Ř E D M Š T VYNÁLEZU

1. Pevný pesticidní prostředek, vyznačující se že obsahuje

a) 1 až 45 % hmotnostních dermálně toxické pesticidní sloučeniny na bázi organické sloučeniny fosforu,

b) 0,1 až 10 % hmotnostních neiontové povrchově aktivní látky s hydrofilně-lipofilní rovnováhou v rozmezí od 17 do 20 a

c) 50 až 98 % hmotnostních suchého inertního nosiče o střední velikosti částic od 425 do 850θ měrném 2 -1 povrchu 100 až 140 m ,g nAVokvf

2. Pesticidní prostředek podle /bed^ 1, vyznačující se tím, že pesticid na bázi organické sloučeniny fosforu je zvolen ze souboru zahrnujícího fo$fonáty a thiofosfonáty.

3. Pesticidní prostředek podle y^eáw/1 , vyzná-

čující se tím, že jako pesticidní sloučeninu obsahuje sloučeninu obecného vzorce ; A : J i : --i i X i í i > o i •XJ ~ j _R . P - ít ; i ro í 5.1 : ~ ý i· ; i 3 d ;2 '⁴ i 60 A - ? i — i

kde

X představuje kyslík nebo síru a

R, R^ a R₂ nezávisle představují skupiny zvolené ze souboru zahrnujícího alkylskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenoxyskupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylthioskupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, fenylskupiny, fenoxyskupiny, fenylthioskupiny, fenylalkylskupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, a fenylalkylthioskupiny se 7 až jí 9 atomy uhlíku, přičemž každý člen tohoto souboru je popřípadě substituován až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlí- . ku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupiny a nitroskupiny.

— - = —- — _ ............. WdokiA

4. Pesticidní prostředek podle Aodjí 2, vyznačující se tím, že jako pesticidní sloučeninu na bázi organické sloučeniny fosforu obsahuje sloučeninu obecného vzorce

I kde a jsou zvoleny ze soubore zahrnujícího methyl a ethylskupin|(, a ϊ představuje substituent zvolený ze souboru zahrnujícího vodík a alkylskupiny s až 4 atomy uhlíku₄

5· Pesticidní prostředek podle -bo-» vyznačující se tím, že surfaktantem je dinonylfenolethoxylát obsahující 150 molů ethylenoxidových jednotek·