CZ20013886A3 - Kompozice obsahující alkanolamid a způsob její přípravy - Google Patents

Kompozice obsahující alkanolamid a způsob její přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ20013886A3
CZ20013886A3 CZ20013886A CZ20013886A CZ20013886A3 CZ 20013886 A3 CZ20013886 A3 CZ 20013886A3 CZ 20013886 A CZ20013886 A CZ 20013886A CZ 20013886 A CZ20013886 A CZ 20013886A CZ 20013886 A3 CZ20013886 A3 CZ 20013886A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
amide
fatty acid
composition
reaction product
dimerized
Prior art date
Application number
CZ20013886A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl E. Griswold
Original Assignee
Huntsman Petrochemical Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Petrochemical Corporation filed Critical Huntsman Petrochemical Corporation
Publication of CZ20013886A3 publication Critical patent/CZ20013886A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/05—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Kompozice obsahující alkanolamid a způsob její přípravy
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká kompozic pro použiti jako inhibitory koroze, maziva a emulgátory, zejména primárních alkanoletheramidů vyrobených z dimerizovaných nebo trimerizovaných mastných kyselin tálového oleje a z aminoalkoxyalkoholu, jako je např. aminoethoxyethanol, a kompozic obsahujících monoamidy mastných kyselin a primární alkanoletheramidy dimerních nebo trimerních kyselin.
Dosavadní stav techniky
Alkanolamidy se používají v kovodělném průmyslu jako inhibitory koroze, maziva a emulgátory. Pro přípravu těchto amidů se v průmyslu často používají mastné kyseliny obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů, což zahrnuje použití mastných kyselin tálového oleje (TOFA), které se skládají převážně ze směsí nasycených, mononenasycených a dinenasycených mastných kyselin obsahujících 18 uhlíkových atomů. V minulosti se v průmyslu typicky používaly amidy ze sekundárních alkanolaminů, a to kvůli tendenci těchto amidů zůstávat během skladování prosté precipitovaných pevných látek. Tyto „čiré kapaliny mají tu výhodu, že se s nimi snadno používají a připravují. Nyní je však v průmyslu snaha odstranit sekundární alkanolaminy z používání, kvůli poškození zdraví. Primární alkanolaminy představují v mnoha použitích odpovídající náhradu. Amidy mastných kyselin odvozené od primárních alkanolaminů však mají při vnějších teplotách tendenci k vysrážení pevných látek a v některých případech se stanou pevnými zcela. Toto činí tyto monosubštituované alkanolamidy obtížné, co se týče použití.
i i
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje řešeni jedné či více obtíží a nevýhod zmíněných výše. Předkládaný vynález se týká kompozice obsahující amid odvozený od primárního aminu, který zůstává během skladování čirý, prostý suspendovaných pevných látek, tvořícího směsi obsahující přísady, použitelné zejména v kovodělném průmyslu. Tato kompozice obsahuje amid vytvořený pomocí kondenzace primárního aminu a dimerizované nebo trimerizované mastné kyseliny, amin nějaký alkanoletheramin, obecného vzorce
Výhodně představuje primární jako je například sloučenina
H(OA)aNH2, ve kterém
A znamená nezávisle v každém případě ethylenovou skupinu nebo propylenovou skupinu, a a znamená číslo od 2 do přibližně 30.
Dimerní a trimerní kyseliny se připravují spojováním dvou nebo tří molekul mononenasycených kyselin v místě dvojné vazby, což vede ke ztrátě dvojné vazby a rozličným vazbám, spojujícím dvě či tři molekuly v různých místech jejich uhlíkového řetězce. Výsledkem kondenzační reakce této kyseliny například s aminoethoxyethanolem je molekula se dvěma či třemi substituovanými amidovými funkčními skupinami a dvěma až třemi sousedícími řetězci mastných kyselin. Výhodně jsou tyto molekuly, v případě, že se přidají k amidu vytvořenému z primárního alkanolaminu a monomerní mastné kyseliny, schopné předcházet krystalizaci amidové směsi. Přípravu dimerního amidu lze zobrazit pomocí následujícího reakčního schématu:
(CH )x (CH )y O, ' V H (CHJt (CH-)u S) (CH,) s Δ (CH,)
H
Ή
V tomto schématu se může celkový počet uhlíkových atomů obsažených v molekule mastné kyseliny pohybovat v širokém rozmezí, neboť každý z indexů x, y, t a u může znamenat číslo od 1 do 25, a podle jednoho provedení vynálezu tento počet uhlíkových atomů činí 36. Takto však lze dospět pomocí dimerizace k jedné z možných struktur, to však v žádném ohledu neomezuje předkládaný vynález. Výsledný produkt zobrazený ve schématu je odvozen od aminoethoxyethanolu, lze však použít i jiné aminy.
Přípravu trimerního amidu lze zobrazit pomocí následujícího reakčního schématu:
·· • 4 · • 4 * »44 44 4
4* ·· · 4 4 4 ♦ · · * »44 * • 4 4 · • 44 4» · (CH2)X (CH2)y O (CH.)t r
r'· (CH2)r (CH2) s O, rv {CHJu .N.
Í!
(CH2)x(CH2)y N |CH )s N, ' í ,0.
'0'
V tomto schématu se muže celkový počet uhlíkových atomů obsažených v molekule mastné kyseliny pohybovat v širokém rozmezí, neboť každý z indexů x, y, ' t, u, ras může znamenat číslo od 1 do 25, a podle jednoho provedení vynálezu tento počet uhlíkových atomu cini 54. trimerizace k jedné z možných ohledu neomezuje předkládaný zobrazený ve schématu je odvozí však použít i jiné aminy.
Podle jednoho provedení reakčního produktu monoaminu a
Takto vsak lze dospět pomocí struktur, to však v žádném vynález. Výsledný produkt n od aminoethoxyethanolu, lze se předkládaný vynález týká dimerizované či trimerizované »
··
999 9 99
• * mastné kyseliny. Podle jiného provedení se předkládaný vynález týká způsobu přípravy, který zahrnuje podrobení monoamínu a dimerizované či trimerizované mastné kyseliny reakci, jejímž výsledkem je reakční produkt. Podle jednoho provedení se předkládaný vynález týká primárního alkanoletheramidu dimerizované či trimerizované mastné kyseliny. Podle jiného provedení se předkládaný vynález týká kompozice obsahující produkt reakce primárního aminoalkoxyalkanolu a dimerizované či trimerizované mastné kyseliny. Reprezentativním, avšak nikoliv omezujícím, příkladem vhodného aminoalkoxyalkanolu je aminoethoxyethanol. Podle jiného provedení se předkládaný vynález týká kompozice obsahující monoamid, odvozený od primárního alkanolaminu, a polyamid, vytvořený z dimeru či trimeru kyseliny a z primárního aminu.
Podle jiného provedení se předkládaný vynález týká kompozice obsahující sloučeninu obecného vzorce
H
I (CH,)x CCHJy .N ' T í» ’R (CHJt s <1
R ve kterém
R znamená alkanolový zbytek nebo etheralkanolový zbytek, a každý z indexů x, y, t a u může znamenat číslo od 1 do 25.
Podle jiného provedení se předkládaný vynález týká kompozice obsahující sloučeninu obecného vzorce (CH2)x|CH2)y Ν, 'R (CH-)t (CH2)u .N.
· • 4 * ·
4 ♦ • ··· • ♦ 4444 »·
9· 44 • · 4 • · 4 4 • 4 4 4
4 4 4 »4 44 » ve kterém
R znamená alkanolový zbytek nebo etheralkanolový zbytek, a každý z indexů x, y, t, u, r a s může znamenat číslo od 1 do 25.
Mastné kyseliny (TOFA) použité k přípravě amidů podle předkládaného vynálezu se dimerizují či trimerizují pomocí známých způsobů. Mastné kyseliny použité k dimerizaci či trimerizaci jsou typicky mononenasycené a mohou obsahovat přibližně 8 až 20 uhlíkových atomů. Mastnou kyselinou může být nenasycená mastná kyselina, jako je například kyselina hypogeová, kyselina olejová, kyselina linolová, kyselina elaidová, kyselina eruková, kyselina brassidová, mastné kyseliny tálového oleje a podobně. Kromě toho lze použít dikarboxylové kyseliny odvozené od těchto kyselin.
Mezi dikarboxylové kyseliny, jež lze použít, patří například alkylendikarboxylové kyseliny obsahující od 2 do přibližně 12 uhlíkových atomů. Podle předkládaného vynálezu lze také použít aromatické dikarboxylové kyseliny, jako je například kyselina ftalová. Mezi příklady alkylendikarboxylových kyselin patří kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina suberová, kyselina azelainová, kyselina sebaková, atd. Tyto dikarboxylové kyseliny mohou být také substituované alkylovou skupinou, alkenylovou skupinou, »9 ·« • 9 9 9 • · 9 • ·* 9
9
9999 99 · • · • 9 * · · 9 ·
9 · 9 9 • 9 9 9
99 «9 cykloalkylovou skupinou, hydroxylovou skupinou, nebo alkoxylovou skupinou, jak bylo popsáno dřivé. Nenasycené mastné kyseliny mohou být také substituované alkylovou skupinou, alkenylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou, hydroxylovou skupinou, nebo alkoxylovou skupinou, jak bylo popsáno dřivé.
Reprezentativní obecné struktury takových dimerů a trimerů jsou zobrazeny výše. Tyto dimerv a trimery se obecně připravují pomocí dimerizace nenasycených mastných kyselin, jak je popsáno v „The Dimer Acids, editoval Edward C. Leonard, 1975. Dimerní a trimerní kyseliny jsou komerčně dostupné od Henkel Corporation, nyní prodávané pod ochrannou známkou EMPOL® Dimer and Polybasic Acids.
Aminy, které lze použit podle předkládaného vynálezu jsou obecně primární aminy a mohou to být monoaminy, diaminy, a jiné polyaminy. Reakčními produkty podle předkládaného vynálezu jsou bis-amidy či vyšší, jako například triamidy, které jsou výsledkem reakce každé z karboxylových skupin mastné kyseliny s primární aminoskupinou. Monoaminy, které lze použít jsou alkylaminy obsahující od 2 do přibližně 40 uhlíkových atomů, výhodně však přibližně od 5 do 25 uhlíkových atomů. Mezi příklady vhodných alkylových skupin patří například ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, pentylová skupina, hexylová skupina, hektylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina, a pentakosylová skupina. Obvykle je alkylová skupina přímá, lze však použít i rozvětvené alkylové skupiny, avšak výsledky nemusí být vždy ekvivalentní. Alkylová skupina může být buď nasycená nebo nenasycená, tj . uhlíkatá část může obsahovat jednu nebo více olefinových vazeb. Výše nonadecylová skupina, skupina, dokosylová tetrakosylová skupina skupina, heneikosylový trikosylová skupina,
* « ··
9 zmíněné alkylové skupiny mají obecně komerční původ v mastných kyselinách, a proto jsou často dodávány jako směsi. Proto se výslovně rozumí, že předkládaný vynález zahrnuje i aminy obsahující kombinaci výše zmíněných skupin
Podle předkládaného vynálezu lze také použít alkylové skupiny, které jsou substituované hydroxyskupinou či alkoxyskupinou, nebo jak hydroxyskupinou tak alkoxyskupinou. Alkoxyalkylaminy, v nichž alkoxylová část obsahuje přibližně od 5 do 18 uhlíkových atomů, lze efektivně použít jako aminy podle předkládaného vynálezu. Lze použít také aminoalkoxyalkanoly, obsahující od 4 do 18 uhlíkových atomů, jako je například aminoethoxyethanol. Aminoalkoxyalkanol· může obsahovat více alkoxylových komponent, tj . polyether. V tomto ohledu mezi aminy, které lze použít podle provedení předkládaného vynálezu, patří také polyetheraminy. Polyetheraminy použité podle předkládaného vynálezu jsou monoaminy obsahující až 200 uhlíkových atomů, přičemž mezi tyto chemikálie patří například polyetherové materiály obsahující hydroxylovou, aminovou, a aminoalkoholovou funkční skupinu, což však nikterak neomezuje předkládaný vynález. Výhodné polyetheraminy mají molekulovou hmotnost přibližně od 1000 do 3000. Mezi vhodné monoaminy patří například JEFFAMINE® M-1000, JEFFAMINE® M-2070, a JEFFAMINE® M-2005.
Podle předkládaného vynálezu mohou být vhodné také cykloalkylaminy, jejichž cykloalkylový kruh obsahuje přibližně od 5 do přibližně 10 uhlíkových atomů, přičemž výhodné jsou cykloalkylové skupiny obsahující 5, 6 nebo 8 uhlíkových atomů. Mezi příklady takových skupin patří například cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktylová skupina, cyklononylová skupina, a cyklodecylová skupina. Kruhová část těchto skupin může též obsahovat další alkylové skupiny, alkenylové skupiny, hydroxylové skupiny, a alkoxylové skupiny, nebo jakékoliv kombinace těchto skupin.
Heterocyklické aminy často poskytují produkty, které jsou účinnými inhibitory koroze, je však pozoruhodné, že tyto heterocyklické aminy nejsou primární aminy. Příklady vhodných heterocyklických aminů jsou fenothiazin a morfolin, přičemž tento výčet slouží pouze pro ilustraci a v žádném případě nikterak neomezuje předkládaný vynález.
Další skupinou aminů, které lze použít podle předkládaného vynálezu jsou diaminy obsahující jednu primární aminoskupinu. Diaminy podle předkládaného vynálezu představují alkylendiaminy, ve kterých alkylenová skupina obsahuje od 2 do přibližně 10 uhlíkových atomů. Mezi příklady vhodných diaminů patří například ethylendiamin, propylendiamin, butylendiamin, pentylendiamin, hexylendiamin, atd.. Obzvláště vhodnými jsou propylendiaminy. Diaminy podle předkládaného vynálezu jsou na jednom atomu dusíku substituované alkylovou skupinou, alkenylovou skupinou nebo cykloalkylovou skupinou, nebo substituovanou alkylovou skupinou, alkenylovou skupinou nebo cykloalkylovou skupinou, přičemž tyto skupiny odpovídají popisu uvedenému výše.
Podle předkládaného vynálezu lze také použít terminálné N-substituované polyaminy. Mezi tyto polyaminy patří například diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, pentaethylenhexamin, atd.. Terminálními substituenty může být alkylová skupina, alkenylová skupina nebo cykloalkylová skupina, nebo substituovaná alkylová skupina, alkenylová skupina nebo cykloalkylová skupina, přičemž tyto skupiny odpovídají popisu uvedenému výše.
Výhodnými jsou podle provedení předkládaného vynálezu alkanoletheraminy, které obsahují jedinou primární aminoskupinu. Tyto alkanoletheraminy lze zobrazit pomocí obecného vzorce
Η (OA) aNH2 • · · » ve kterém
A znamená nezávisle v každém případě propylenovou skupinu nebo ethylenovou skupinu, tj . skupinu -CH2CH2-, nebo skupinu -CHCH3CH2-, nebo skupinu -CH2CHCH3-, a a znamená číslo od 2 do 30.
Na alkoanoletheraminy lze navázat také další funkční skupiny. Reprezentativním příkladem použitelného alkanoletheraminu je sloučenina vzorce
HO-CH2CH2-O-CH2CH2-NH2 , tj. 2-(2-aminoethoxy)ethanol.
Reakční produkt podle předkládaného vynálezu lze připravit pomocí reakce jednoho molárního dílu aminu s jedním ekvivalentem karboxylové kyseliny za reakčních podmínek po dobu postačující pro vytvoření jednoho molárního dílu vody. Takto v případě, že se trimerizovaná mastná kyselina použije jako výchozí látka, použijí se alespoň přibližně tři moly mono-primárního aminu. S výhodou se použije rozpouštědlo, které by mělo být vysokovroucí (100 až 200 °C), inertní a mělo by s vodou vytvářet azeotrop. Vhodná jsou zejména aromatická rozpouštědla, mezi jejichž příklady patří například toluen, xylen, trimethylbenzeny, atd.. Objem použitého rozpouštědla se blíží celkové hmotnosti použitého aminu a kyseliny. Směs se poté zahřívá, čímž se oddestiluje azeotrop rozpouštědla a vody, výhodněji s navrácením rozpouštědla k reakční směsi. Poté se odebere kondenzát a pokračuje se v zahřívání do té doby, než se dosáhne teoretického množství vody. Poměr použitých reaktantů činí přibližně jeden mol aminu na jeden ekvivalent, tj. půl molu, kyseliny. Proto se dosáhne jednoho molu vody na mol použitého aminu. K urychlení tvorby reakčního produktu lze použít jako katalyzátor malého množství silné kyseliny. S výhodou lze použít například kyselinu p11 • · · » ·* * · « · · · · · toluensulfonovou v koncentraci přibližně od 1 do přibližně 10 mol. %.
Lze vytvořit směs symetrických a nesymetrických amidů, alespoň zčásti, v případě, že se použije směs dvou aminu. Takové nesymetrické amidy mohou mít obzvláště žádoucí antikorozní vlastnosti. Proto se výslovně rozumí, že vynález zahrnuje i reakční produkt vytvořený aminů v celkovém poměru jednoho molu ku jednomu předkládaný z kombinace ekvivalentu dikarboxylové kyseliny.
Množství amidů dimerních nebo trimerních mastných kyselin podle předkládaného vynálezu nutné k inhibici koroze bude záviset na povaze amidu, typu použití, a povaze a množství korozivních činidel přítomných v ropě či ropném produktu, které přijdou do kontaktu s povrchem kovu. Překvapivě se zjistilo, že amidy dimerních a trimerních mastných kyselin stabilizují monoamidy, pokud se týká krystalizace. V případě, že se dimerní nebo trimerní amidy podle předkládaného vynálezu použijí v kombinaci s monoamidy připravenými z primárních aminů k vytvoření stabilizované kompozice, může být množstvím dimerního nebo trimerního amidu libovolné množství, které je účinné, pokud se týká prodloužení doby, během níž ke krystalizaci kompozice nedochází. Obecně se toto množství může pohybovat od přibližně 0,1 do přibližně 10 hmotn. %, vztaženo k celkové hmotnosti těchto dvou sloučenin. Podle jednoho provedení předkládaného vynálezu činí toto množství od přibližně 1 do přibližně 10.
Monoamidy použité podle předkládaného vynálezu jsou dobře známé látky. Komerčně dostupných je mnoho typů. Obecně se monoamidy připraví pomocí reakce jakéhokoliv z aminů popsaných výše s mastnou kyselinou, která obsahuje jedinou karboxylovou skupinu. Reakci aminu s mastnou kyselinou lze provést pomocí dobře známých postupů.
• · φ · · • ·· · φ · * • · · · »·· · φφ ··· ·♦
Následující příklady slouží k ilustraci předkládaného vynálezu, v žádném případě však nikterak neomezuje rozsah tohoto vynálezu nebo patentových nároků. Pokud není uvedeno jinak, znamenají všechna procenta hmotnostní procenta. V tabulkách uvedený výraz „N/A znamená „není k dispozici a výraz „TOFA znamená mastnou kyselinu tálového oleje.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava amidu 2:1 z 2-(2-aminoethoxy)ethanolu a TOFA
2-(2-Aminoethoxy)ethanol (DGA® Agent) a TOFA (5% pryskyřice) byly podrobeny reakci v molárním poměru aminu ku kyselině činícím 2 ku 1. Smíchané reaktanty byly zahřátý na 157 °C a na této teplotě byly udržovány po dobu pěti hodin. Odstraňování vody z reakční směsi během této doby bylo usnadňováno pomocí pomalého probublávání dusíkem. Byl izolován produkt v podobě hnědé kapaliny. Při skladování při vnějších teplotách po dobu 3 až 4 dní počalo vysrážení bílé pevné látky z produktu. Produkt v rovnovážném stavu byl získán v podobě neusazeného kalu z bílých pevných látek ve hnědé kapalině.
Příklad 2
Příprava dimerního amidu 1:1 z 2-(2-aminoethoxy)ethanolu
2-(2-Aminoethoxy)ethanol a dimerizovaná mastná kyselina byly podrobeny reakci v molárním poměru aminu ku kyselině činícím 2,12 ku 1. Smíchané reaktanty byly zahřátý na 155 °C a ft · · • ft · · na této teplotě byly udržovány po dobu 2,5 hodiny. Odstraňování vody z reakční směsi během této doby bylo usnadňováno pomocí pomalého probublávání dusíkem. Byl izolován produkt v podobě viskózní hnědé kapaliny.
Přiklad 3
Příprava trimerního amidu 1:1 z 2-(2-aminoethoxy)ethanolu
2-(2-Aminoethoxy)ethanol a trimerizovaná mastná kyselina byly podrobeny reakci v molárním poměru aminu ku kyselině činícím 3,18 ku 1. Smíchané reaktanty byly zahřátý na 155 °C a na této teplotě byly udržovány po dobu 2,5 hodiny. Odstraňování vody z reakční směsi během této doby bylo usnadňováno pomoci pomalého probublávání dusíkem. Byl izolován produkt v podobě viskózní hnědé kapaliny.
Příklad 4
Tento příklad ukazuje schopnost kompozic podle předkládaného vynálezu zůstat čiré během skladování při vnějších teplotách. Bylo použito sedm komerčních látek snižujících teplotu tuhnutí jako přísad ve vzorcích 2:1 amidu z příkladu 1. Použité látky snižující teplotu tuhnutí a jejich hmotnostní procenta ve výsledných kompozicích ukazuje tabulka 1. V případě použití 1 % hmotn. bylo u obou přísad zjištěno, že se v amidech objevují pevné látky přibližně po 12 dnech. Při použití vyššího obsahu, 2 % hmotn., bylo u obou přísad pozorováno jejich oddělení od amidu po 14 dnech, což ukazuje na jejich nekompatibilitu při vyšších koncentracích.
*9 «·
9 9 9
9 9
9·9
9
999« 99
9
Tabulka 1
Směs Amid (% hmotn.) Lubrizol 6662 * (% hmotn.) Lubrizol 6662A * ( % hmotn .) Krys táli zace (dny)
A 100 0 0 3
B 99 -i X 0 10-12
C 98 2 0 nekompatibilní po 14
D 99 0 1 10-12
E 98 0 2 nekompatibilní po 14
* Lubrizol 6662 a Lubrizol 6662A jsou látky snižující teplotu tuhnutí
Příklad 5
Hodnocení trímerních amidů jako reologických modifikátorů
Vzorky amidu z příkladu 1 byly smíchány pouze s TOFA, pouze s kyselinou neodekanovou, pouze s trimerním aminoethoxyethanolovým amidem a s různými kombinacemi TOFA a kyseliny neodekanové s trimerním aminoethoxyethanolovým amidem. Tyto vzorky byly denně hodnoceny na čirost, přičemž vnější teplota byla udržována na 21 až 24 °C. Všechny vzorky zůstávají prosté pevných látek po dobu delší než 30 dnů. Bylo zjištěno, že v čistém 2:1 amidu se pevné látky objevují při vnějších teplotách po 3 až 4 dnech. Výsledky po 155 dnech ukazuje tabulka 2. V tabulce 2 termín „amid 1 znamená amid připravený v příkladu 1, termín „amid 2” znamená dimerní amid připravený v příkladu 2 a termín „amid 3 znamená trimerní amid připravený v příkladu 3.
Tabulka 2
Čirost aminoethoxyethanol-TOFA amidů při vnějších teplotách
Kompozice Čirost (dny)
amid 1 3
amid 1/amid 3 {3 % hmotn.) 41
amid 1/amid 3 (5 % hmotn.)1 115
amid 1/amid 3 {10 % hmotn.) 155
amid 1/sůl TOFA 108
amid 1/sůl TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 155
amid 1/sůl TOFA/amid 3 (5 % hmotn.) 155
amid 1/sůl TOFA/amid 3 (10 % hmotn.) 155
amid 1/sůl kyseliny neodekanové 35
amid 1/sůl kyseliny neodekanové/amid 3 (3 % hmotn.) 155
amid 1/sůl kyseliny neodekanové/amid 3 (5 % hmotn.) 155
amid 1/sůl kyseliny neodekanové/amid 3 (10 % hmotn.) 155
Pevné látky se tvořily, když vnější teploty poklesly celonočně pod 15 °C. Když teplota místnosti opět dosáhla 21 až 24 °C pevné látky se nerozpustily.
Amidy byly také hodnoceny na čirost při 15 °C. Výsledky po 44 dnech ukazuje tabulka 3
Tabulka 3
Čirost amidů při nižších vnějších teplotách
Kompozice Čirost (dny)
amid 1 0,1
amid 1/amid 3 (3 % hmotn.) 1
amid 1/amid 3 {5 % hmotn.) 1
amid 1/amid 3 (10 % hmotn.) 2
amid 1/sůl TOFA 1
amid 1/sůl TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 37
amid 1/sůl TOFA/amid 3 (5 % hmotn.) 44
amid 1/sůl TOFA/amid 3 (10 % hmotn.) 44
amid 1/sůl kyseliny neodekanové 0,2
amid 1/sůl kyseliny neodekanové/amid 3 (3 % hmotn.) 4,5
amid 1/sůl kyseliny neodekanové/amid 3 (5 % hmotn.) 8
amid 1/sůl kyseliny neodekanové/amid 3 (10 % hmotn.) 44
Z přehledů dat v tabulkách 2 a 3 vyplývá, že přidání amidu 3, tj . trimerního amidu, k libovolnému amidu DGA-TOFA nebo směsi amid/sůl značně zlepšuje čirost vzorku. Je také vidět, že vyšší obsah trimerního amidu v libovolné konkrétní směsi prodlužuje dobu čirosti vzorku, zejména při nižších vnějších teplotách.
Příklad 6
Tento příklad byl proveden s použitím monoisopropanolaminu (MIPA) k vytvoření amidů s TOFA, přičemž byl použit postup z předcházejících příkladů. Výraz „MEA znamená v tomto příkladu monoethanolamin. Výsledky po 63 dnech ukazují tabulky 4 a 5.
Tabulka 4
Čirost MIPA-TOFA amidů při vnějších teplotách
Směs amidů Krystalizace (dny)
MIPA-TOFA 3
MIPA-TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/amid 3 (5 % hmotn.} 63
MIPA-TOFA/amid 3 (10 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/MIPA, sůl TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/sůl TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/sůl TOFA/amid 3 (5 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/sůl TOFA/amid 3 (10 % hmotn.) 63
Tabulka 5
Čirost MIPA-TOFA amidů při nižších vnějších teplotách (15°C)
Směs amidů Krystalizace (dny)
MIPA-TOFA 0,3
MIPA-TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 1
MIPA-TOFA/amid 3 (5 % hmotn.) 1,5
MIPA-TOFA/amid 3 (10 % hmotn.) 1,5
MIPA-TOFA/MIPA, sůl TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/sůl TOFA/amid 3 (3 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/sůl TOFA/amid 3 (5 % hmotn.) 63
MIPA-TOFA/sůl TOFA/amid 3 (10 % hmotn.) 63
Z těchto dat vyplývá, že přidání trimerního amidu, t j. amidu 3, zejména v přítomnosti soli kyselina/amin, značně zlepšuje čirost dotyčného amidu. Je opět vidět, že vyšší koncentrace trimerního amidu prodlužuje dobu čirosti směsi. Tyto pokusy také ukazují široký rozsah užitečnosti trimerního • * 4 ·
4 4
444
4 *444 44
amidu, v němž je účinný s různými semikrystalickými amidy a v kombinaci s rozličnými solemi alkanol/kyselína.
Příklad 7
Pokus byl proveden s komerčně dostupným DGA-TOFA amidem, o kterém je známo, že precipituje pevné látky při vnějších teplotách. K této látce byl přidán trimerní amid v množství 1, 3 a 5 % hmotn.. Tyto vzorky byly uchovávány při vnějších teplotách a denně byly zkoušeny na tvorbu pevných látek. Výsledky po 97 dnech ukazuje tabulka 6. Směs s 1 % trimeru v tomto pokusu krystalizovala poté, co vnější teplota poklesla celonočně pod 15 °C.
Tabulka 6
Srovnávací studie čirosti DGA-TOFA amidů při vnější teplotě (přibližně 22 °C)
Směs amidů Krystálizace (dny)
komerční DGA-TOFA amid 32
komerční DGA-TOFA amid/amid 3 (1 % hmotn.) 50
komerční DGA-TOFA amid/amid 3 (3 % hmotn.) 97
komerční DGA-TOFA amid/amid 3 (5 % hmotn.) 97
Tato data také vypovídají o účinnosti trimerního amidu v prevenci tvorby krystalů ve směsích amidů. Tento pokus také ukazuje použitelnost trimerního amidu s alkanolamidy odvozenými od rozličných druhů TOFA. Předchozí pokusy byly prováděny s amidy odvozenými od 5% pryskyřice TOFA. Tento příklad ukazuje nakonec, že trimerní amid je schopen účinně modifikovat fyzikální stav některých komerčních produktů (při přibližně 22 °C) jako jediná přísada bez další modifikace daného komerčního amidu.
• ··*
* ·
Další modifikace a alternativní provedení předkládaného vynálezu budou odborníkovi v oboru vzhledem k tomuto popisu zřejmé. Proto je tento popis vyhotoven pouze jako ilustrativní, a slouží jako návod odborníkům v oboru o způsobech provedení tohoto vynálezu. Rozumí se, že se výše uvedené a popsané formy podle tohoto vynálezu mají chápat jako ilustrativní provedení. Výše uvedené a popsané prvky nebo látky lze nahradit prvky nebo látkami rovnocennými, a určitá provedení tohoto vynálezu lze použít nezávisle na použití jiných provedení, vše by bylo odborníkovi v oboru zřejmé poté, co by byl tento popis předkládaného vynálezu pro něho prospěšný.

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozice vyznačující se tím, že obsahuje alkanolamid, který je reakčním produktem primárního monoaminu a dimerizované či trimerizované mastné kyseliny, přičemž monoaminem je aminoalkoxyalkohol obecného vzorce
    H(OA)aNH2 , ve kterém
    A znamená nezávisle v každém případě propylenovou skupinu nebo ethylenovou skupinu, a a znamená číslo od 2 do 30.
    2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že monoamin představuje 2-(2-aminoethoxy)ethanol.
    3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že mastná kyselina použitá k vytvoření dimerizované nebo trimerizované mastné kyseliny je mononenasycená a obsahuje od přibližně 8 do přibližně 20 uhlíkových atomů.
    4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakční produkt představuje sloučenina obecného vzorce (CH2)x(CH2)y N 'R (CHJt :CHJU .N.
    'R ve kterém
    R znamená etheralkanolový zbytek, a každý z indexů x, y, t a u může znamenat číslo od 1 do 25.
    *9 99 • · · * • · 9 ··♦
    9
    999· ··
    9 9 9 ·9
    9· 999 • 9 9 9 9 * 9
    9 9 9 9 9
    999 99 99 999
    5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakční produkt představuje sloučenina obecného vzorce (CH2)x(CH2)y N (CHJt „,h r: r
    {CHJr (CHJs ve kterém
    R znamená etheralkanolový zbytek, a každý z indexů x, y, t, u, r a s může znamenat číslo od 1 do 25.
    6. Způsob přípravy vyznačující se tím, že zahrnuje podrobení aminoalkoxyalkoholu a dimerizované či trimerizované mastné kyseliny reakci, jejímž výsledkem je alkanolamid odpovídající reakčnímu produktu podle jakéhokoliv z nároků 1 až 5, přičemž aminoalkoxyalkohol představuje sloučenina obecného vzorce
    H(OA)aNH2 , ve kterém
    A znamená nezávisle v každém případě propylenovou skupinu nebo ethylenovou skupinu, a a znamená číslo od 2 do 30.
    7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že aminoalkoxyalkohol představuje 2-(2-aminoethoxy)ethanol.
    • *
    8. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se dimerizovaná nebo trimerizovaná mastná kyselina vytvoří z mononenasycené mastné kyseliny, která obsahuje od přibližně 8 do přibližně 20 uhlíkových atomů.
    9. Způsob použitelný ke stabilizaci monoamidu mastné kyseliny vůči krystalizaci, vyznačující se tím, že zahrnuje přidání reakčního produktu aminu obecného vzorce
    H(OA)aNH2 , ve kterém
    A znamená nezávisle v každém případě propylenovou skupinu nebo ethylenovou skupinu, a a znamená číslo od 2 do 30, s dimerizovanou či trimerizovanou mastnou kyselinou k monoamidu.
    Způsob podle nároku 9, vyznačujíc tím , že množství reakčního produktu se v rozmezí od přibližně 0,1 do 10 % hmotn., k celkové hmotnosti alkoholmonoamidu a reakčního í se pohybuj e vztaženo produktu.
    Způsob podle nároku 9, v tím, že amin představuje yznačuj ící 2-(2-aminoethoxy)ethanol.
    12. Kompozice vyznačující se tím, že obsahuje monoamid mastné kyseliny, a reakční produkt primárního aminu a dimerizované či trimerizované mastné kyseliny, přičemž primární amin představuje sloučenina obecného vzorce
    H(OA)aNH2 , ve kterém
    A znamená nezávisle v každém případě propylenovou skupinu nebo ethylenovou skupinu, a «· ·· · ·* ·· «ftft* ·«·· · · · *·· · · · · · • · · · · · · * · · · • * · « · · « • ••ft ·· »·· ·· ·· · a znamená číslo od 2 do 30.
    13. Kompozice podle nároku 12 vyznačující se tím, že obsahuje množství reakčního produktu pohybující se v rozmezí od přibližně 1 do přibližně 10 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti monoamidu a reakčního produktu.
    14. Kompozice podle nároku 12 v y z n a č u j i c i se tím, že primární amin představuj e 2-{2-aminoetho- xy)ethanol. 15 . Kompozice podle nároku 12 v y z n a č u j i c i se tím, že dimerizovaná nebo trimerizovaná mastná kyselina
    se vytvoří z mononenasycené mastné kyseliny obsahující přibližně 8 až 20 uhlíkových atomů.
CZ20013886A 1999-04-30 2000-04-28 Kompozice obsahující alkanolamid a způsob její přípravy CZ20013886A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13206399P 1999-04-30 1999-04-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20013886A3 true CZ20013886A3 (cs) 2002-03-13

Family

ID=22452281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013886A CZ20013886A3 (cs) 1999-04-30 2000-04-28 Kompozice obsahující alkanolamid a způsob její přípravy

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6310174B1 (cs)
EP (1) EP1175391A1 (cs)
AU (1) AU4675600A (cs)
CZ (1) CZ20013886A3 (cs)
WO (1) WO2000066543A1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1175391A1 (en) * 1999-04-30 2002-01-30 Huntsman Petrochemical Corporation Primary alkanolamides
AU2001255814A1 (en) * 2000-03-29 2001-10-08 Huntsman Petrochemical Corporation Low pour point primary amides
US7014574B2 (en) * 2002-07-15 2006-03-21 Acushnet Company Compositions for golf balls
US7378483B2 (en) 2002-08-27 2008-05-27 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7850578B2 (en) * 2006-10-12 2010-12-14 Matt Balaker Exercise device
AR064261A1 (es) * 2006-11-16 2009-03-25 Cargill Inc Espumas poliuretanicas viscoelasticas que comprenden polioles de aceite natural oligomerico amidado o transesterificado

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU73633A1 (cs) 1975-10-23 1977-05-31
US4439336A (en) 1978-11-13 1984-03-27 Ethyl Corporation Lubricant composition containing mixed fatty acid ester and amide of diethanolamine
US4239635A (en) 1979-06-11 1980-12-16 Cincinnati Milacron Inc. Novel diamide and lubricants containing same
US4293432A (en) 1979-10-18 1981-10-06 Ethyl Corporation Lubricating oil composition
US4344861A (en) 1980-01-15 1982-08-17 Uop Inc. Bis-amides as corrosion inhibitors
US4557846A (en) 1983-12-30 1985-12-10 Exxon Research And Engineering Co. Lubricating oil compositions containing hydroxamide compounds as friction reducers
JPS61141793A (ja) 1984-12-14 1986-06-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 摺動兼金属加工用潤滑組成物を用いた工作機械の潤滑方法
GB8621086D0 (en) 1986-09-01 1986-10-08 Sandoz Ltd Organic compounds
DE3723941A1 (de) 1987-07-20 1989-02-02 Henkel Kgaa Neue polyamide aus dimerisierten fettsaeuren und polyetherharnstoffdiaminen sowie deren verwendung als klebstoffe
US5006170A (en) 1989-06-22 1991-04-09 Xerox Corporation Hot melt ink compositions
US5180802A (en) * 1990-07-18 1993-01-19 Rheox, Inc. Monoamine capped non-reactive polyamide composition
US5959032A (en) * 1993-07-13 1999-09-28 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
US5576416A (en) * 1994-12-13 1996-11-19 Air Products And Chemicals, Inc. Amide-containing self-emulsifying epoxy curing agent
JPH09100490A (ja) 1995-10-05 1997-04-15 Kao Corp ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド型界面活性剤、その色相安定化方法及びそれを含有する洗浄剤組成物
US6046282A (en) 1998-01-06 2000-04-04 Air Products And Chemicals, Inc. Reactive diluents for polyamidoamine epoxy curatives
US5880072A (en) 1998-01-14 1999-03-09 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Wear reducing compositions and methods for their use
EP1175391A1 (en) * 1999-04-30 2002-01-30 Huntsman Petrochemical Corporation Primary alkanolamides

Also Published As

Publication number Publication date
EP1175391A1 (en) 2002-01-30
US20020032341A1 (en) 2002-03-14
US6514190B2 (en) 2003-02-04
US6310174B1 (en) 2001-10-30
WO2000066543A1 (en) 2000-11-09
AU4675600A (en) 2000-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7057050B2 (en) Imidazoline corrosion inhibitors
KR100287514B1 (ko) 파라핀 침강 속도를 제한하는 물질을 함유한 석유 중간 증류 조성물
BRPI0504420B1 (pt) Composição, e, método para dispersar asfaltenos em óleo bruto pesado ou óleo combustível residual
US4419105A (en) Maleic anhydride-amine reaction product corrosion inhibitor for alcohols
CZ20013886A3 (cs) Kompozice obsahující alkanolamid a způsob její přípravy
US20190119553A1 (en) Nitrogen-containing anti-agglomerants for preserving the fluidity of fluids containing gas hydrates
BR112020013050B1 (pt) Composição útil como modificador de atrito
JP5706405B2 (ja) ポリアルキレングリコールに基づくエーテルピロリドンカルボン酸及びそれを含む合成冷却潤滑剤の製造のための濃厚物
CA3129073A1 (en) Multifunctional additive compounds
RU2110613C1 (ru) Средство защиты от коррозии
US4705666A (en) Alkanolamin salts of alkenyl succinic acid dialkyl semiamide corrosion inhibitors
RU2147627C1 (ru) Состав ингибитора коррозии
CZ279829B6 (cs) Soli N-nitrosofenylhydroxylaminu
JPH03118356A (ja) ポリオキシアルキレンアミンからの脂肪アミンの混合物
US12018222B2 (en) Synthetic lubricity additives for hydrocarbon fuels
US11845892B2 (en) Use of complex polyesteramines and polyester polyquaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors
JPH01275786A (ja) 腐食防止特性を有するアミンジノニルナフタレンスルホネート
US2744071A (en) Lubricating oil additives
HU208335B (en) Process for producing mixture containing polar, apolar, aliphatic mixed amine and compositions having surface active properties and comprising such compounds
US20230220290A1 (en) Synthetic Lubricity Additives for Hydrocarbon Fuels
HU199551B (en) Process for production of derivatives of multifunctional anticorrosion amin and amid
TW201741368A (zh) 二（伸）烷基聚烷基胺組合物、其衍生物、其製造方法及其用途
CS256744B1 (cs) Amidy dusíkatých derivátov polyfenolov
PL230807B1 (pl) Kompozycja zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny i sposób jej wytwarzania