CZ2000322A3 - Způsob výroby heterocyklických sloučenin - Google Patents
Způsob výroby heterocyklických sloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000322A3 CZ2000322A3 CZ2000322A CZ2000322A CZ2000322A3 CZ 2000322 A3 CZ2000322 A3 CZ 2000322A3 CZ 2000322 A CZ2000322 A CZ 2000322A CZ 2000322 A CZ2000322 A CZ 2000322A CZ 2000322 A3 CZ2000322 A3 CZ 2000322A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- formula
- alkyl group
- compounds
- substituted
- Prior art date
Links
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 abstract 2
- 101100097467 Arabidopsis thaliana SYD gene Proteins 0.000 abstract 1
- 101100495925 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) chr3 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 abstract 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- -1 2- chloro-pyrid-5-yl Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- SKCNYHLTRZIINA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(chloromethyl)pyridine Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)N=C1 SKCNYHLTRZIINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTUAWWLVVCGTRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-ylcyanamide Chemical compound N#CNC1=NCCS1 WTUAWWLVVCGTRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Vynález se týká nového způsobu výroby známých heterocyklických sloučenin alkylaci vhodných předstupňů.
Dosavadnní stav techniky
Uvedené alkylační reakce v aprotických rozpouštědlech jsou známé (EP A2 0 235 725).
Rovněž je známá výroba nenasycených heterocyklických sloučenin alkylaci nesubstituovaných dusíkových atomů kruhu, která se mimo jiné může provádět v alkoholech (EP A2 0 259 738) .
V těchto případech je nutné následující čištění produktu k dosažení dostatečné čistoty a k tomu jsou výtěžky, dosahované pomocí známých způsobů, neuspokojivé.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že se sloučeniny obecného vzorce I
(I) • · · · » · · · • · · · ve kterém
Rl značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,
A značí ethylenovou skupinu, která může být substituova ná alkylovou skupinou, nebo trimethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou,
X značí kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu obec ného vzorce
-CH-R3 ve kterém α
R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a
Z značí popřípadě substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje alespoň dva heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík nebo popřípadě substituovanou 3-pyridylovou nebo 4-pyridylovou skupinu, získají tak, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II
N-CN ve kterém
A a X maj í výše uvedený význam se sloučeninami obecného vzorce III
Z-CH-M1 ve kterém maj i lÉ a Z výše uvedený význam a
2 M značí atom halogenu nebo skupinu -OSC^-M , přičemž o
M značínižší alkyiovou skupinu, arylovou skupinu □
nebo skupinu OM , přičemž a
M značí nižší alkyiovou skupinu nebo iont alkalického kovu, za přítomnosti protického rozpouštědla a popřípadě za přítomnosti base a potom se produkt nechá vykrystalisovat z al koholu.
Způsob podle předloženého vynálezu postrádá dosud nutný čistící krok rekrystalisace a ušetří ve srovnání se způsoby podle stavu techniky jeden pracovní stupeň.
Výtěžky, které poskytuje způsob podle předloženého vynálezu, jsou překvapivě vyšší než výtěžky, kterých lze dosáhnout pomocí způsobů podle současného stavu techniky.
Ačkoliv probíhá při způsobu podle předloženého vynálezu reakce sloučenin obecného vzorce III a II v protických rozpouštědlech, nepozoruje se proti očekávání žádná • · · · · · • ·
(viz učebnice organické tvorba etherů podle Villiamsona chemie).
Ve sloučeninách obecných vzorců I , II a III značí substituenty
R1 výhodně vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, výhodně vodíkový atom;
A výhodně ethylenovou nebo trimethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně ethylenovou skupinu;
X výhodně kyslíkový atom nebo atom síry, obzvláště atom síry;
Z výhodně halogenovanou pětiělennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje dva heteroatomy, zvolené ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík, nebo halogenovanou 3-pyridylovou nebo 4-pyridylovou skupinu, obzvláště výhodně halogenovanou thiazolylovou nebo 3-pyridylovou skupinu a zcela obzvláště výhodně 2-chlor-pyrid-5-ylovou skupinu;
M výhodně atom chloru nebo bromu, tosylovou skupinu nebo skupinu OSC^OK , obzvláště výhodně atom chloru nebo bromu.
Zcela obzvláště výhodná sloučenina obecného vzorce I je sloučenina vzorce la
která se získá reakcí sloučeniny vzorce Ila
se sloučeninou vzorce lila
Cl-fyCH2CI (HIa)
Výraz nižší značí v souvislosti s alkylovými, alkoxylovými, alkylthio- nebo alkylsilylovými skupinami alkylové , alkoxylové, alkylthio- nebo alkylsilylové skupiny s 1 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Jako polární protická rozpouštědla se může používat obzvláště voda a alkoholy nebo směsi vody a alkoholů. Při výhodně prováděném použití alkoholů jako rozpouštědel se mohou získat sloučeniny obecného vzorce I přímo v modifikaci a potřebné čistotě, výhodné pro použití jako prostředky pro ochranu rostlin.
Jako příkladně používané alkoholy je možno uvést :
primární alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, butylalkohol, 2-methyl-l-propylalkohol,
1-pentylalkohol a benzylalkohol, sekundární alkoholy, jako je isopropylalkohol, sek.-butylalkohol, 2-pentylalkohol a terciární alkoholy, jako je terč.-butylalkohol.
Jako rozpouštědla jsou obzvláště výhodné s vodou němí sitelné nebo pouze částečně mísitelné alkoholy, jako je isobutylalkohol, n-butylalkohol nebo amylalkohol, obzvláště n-butylalkohol.
Způsob se popřípadě provádí za přítomnosti base. Jako příklady je možno uvést hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný, draselný nebo vápenatý, uhličitany nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan draselný, uhličitan lithný, uhličitan sodný, uhličitan česný, hydrogenuhličitan sodný a hydrogenuhličitan draselný Výhodný je uhličitan draselný, hydroxid sodný a hadrogenuhličitan draselný, obzvláště uhličitan draselný.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou používat také jako soli s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin v pevné nebo rozpuštěné formě.
Při práci ve vodě nebo ve směsích voda-alkohol se způsob provádí při hodnotě pH v rozmezí 8 až 13 .
Jako katalysátory se mohou použít katalysátory fázového přenosu, popřípadě kvartérní amoniumhalogenidy, jako je tetrabutylamoniumchlorid a podobně.
Způsob se může provádět v širokém teplotním rozmezí, například v rozmezí 30 °C až 100 °C , výhodně 50 °C až 80 °C . Reakce se účelně provádí za atmosférického tlaku, je však ale také možno pracovat za tlaku sníženého nebo zvýšeného.
Při praktickém provádění způsobu se nechá reagovat například 1 mol sloučeniny obecného vzorce II s 1 až 1,3 mol, výhodně 1 až 1,1 mol sloučeniny obecného vzorce III při pH 8 až 9 v polárním rozpouštědle, jako je butylalkohol, za přítomnosti 0,6 až 2 mol, výhodně 1 až 1,3 mol base, jako je například uhličitan draselný a popřípadě za přítomnosti katalysátoru, jako je tetrabutylamoniumchlorid.
Reakce se může také provádět tak, že se sloučeniny obecného vzorce II použijí rozpuštěné nebo suspendované jako sůl s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy a sloučeniny obecného vzorce III se přidávají při reakční teplotě.
Sloučeniny obecných vzorců II a III jsou známé z EP 0 235 725 (a ze zde citované literatury).
Sloučeniny obecného vzorce I jsou vhodné například pro použití jako insekticidy (EP A2 0 235 752, EP A2 0 259 738) .
Následující příklady provedení slouží k objasnění
předmětu vynálezu aniž by jej nějak omezovaly.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
II
N-CN
0,3 mol 2-kyaniminothiazolidinu a 0,315 mol 2-chlor-5-chlormethylpyridinu se rozpustí ve 240 g n-butylalkoholu a roztok se zahřeje na teplotu 80 °C . Při této teplotě se přidá 0,36 mol uhličitanu draselného a reakční směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě 80 °C . Po ochlazení na teplotu 65 °C se přidá 250 g vody a fáze se oddělí. Potom se organická fáze míchá po dobu 3 hodin při teplotě 50 °C a v průběhu 3 hodin se ochladí na teplotu 3 °C . Vysrážený produkt se odfiltruje a usuší, přičemž se získá 62,3 g produktu (83 % teorie) s teplotou tání 135 °C .
Příklad 2
0,3 mol 2-kyaniminothiazolidinu, 0,315 mol 2-chlor-5-chlormethylpyridinu a 0,015 mol tetrabutylamoniumbromidu se suspenduje ve vodě a zahřeje se na teplotu 60 °C .
• ·
Pomocí hydroxidu sodného se hodnota pH reakční směsi kontinuálně udržuje na 8 až 8,5 . Po dvouhodinové reakční době při teplotě 60 °C se při této teplotě provede oddělení fází , organická fáze se zředí 200 ml butylalkoholu a míchá se po dobu 3 hodin při teplotě 50 °C . Během 3 hodin se ochladí na teplotu 3 °C a vysrážený produkt se odsaje.
Získá se takto 55,5 g produktu (72 % teorie).
Příklad 3
39,3 g 97% 2-kyanimino-thiazolidinu (0,3 mol) se vyjme do 250 g 80% n-butylalkoholu (obsahuje 20 % vody) a smísí se se 26,7 g 45% hydroxidu sodného (0,3 mol). Vznikne takto světle zelený roztok, ke kterému se při teplotě 65 °C přidá 49,5 g 95% 2-chlor-5-chlormethylpyridinu (0,29 mol) . Po 3,5 hodinách reakční doby se přidá 190 g vody a fáze se oddělí. Z organické fáze se oddestiluje asi 60 g směsi n-butanol/voda, načež se ochladí na teplotu 50 °C , přidají se očkovací krystaly a dále se ochladí na teplotu 0 °C . Při této teplotě produkt za míchání krystalisuje. Po filtraci a sušení se získá 61,8 g 96% produktu (87 % teorie).
TV 1.Ό00 - ni
Claims (2)
1. Způsob výroby heterocyklických sloučenin obecného vzorce I ve kterém značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,
A značí ethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou, nebo trimethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou,
X značí kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu obecného vzorce
-CH-R3 ve kterém
O
R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a
Z značí popřípadě substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje alespoň dva heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, • « • · · · síru a dusík nebo popřípadě substituovanou 3-pyridylovou nebo 4-pyridylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechaj í reagovat sloučeniny obecného vzorce II
N-CN ve kterém
A a X maj í výše uvedený význam se sloučeninami obecného vzorce III
R1
I
Z-CH-M1 (III), ve kterém maj í a Z výše uvedený význam a
1 9
M značí atom halogenu nebo skupinu -OSC^-M , přičemž
M značí nižší alkylovou skupinu, arylovou skupinu β
nebo skupinu OM , přičemž β
M značí nižší alkylovou skupinu nebo iont alkalického kovu, za přítomnosti protického rozpouštědla a popřípadě za přítomnosti base.
• φ φφφφ
2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce la (la) získá reakcí sloučeniny vzorce Ila (Ha) se sloučeninou vzorce lila
Cl '/ \
N—ch2ci (IHa)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904310A DE19904310A1 (de) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000322A3 true CZ2000322A3 (cs) | 2000-09-13 |
| CZ297921B6 CZ297921B6 (cs) | 2007-05-02 |
Family
ID=7896280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20000322A CZ297921B6 (cs) | 1999-01-28 | 2000-01-27 | Zpusob N-alkylace cyklických kyanamidinu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6211379B1 (cs) |
| EP (1) | EP1024140B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000219688A (cs) |
| KR (1) | KR100632521B1 (cs) |
| CN (1) | CN1161354C (cs) |
| AT (1) | ATE221530T1 (cs) |
| BR (1) | BR0000184B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ297921B6 (cs) |
| DE (2) | DE19904310A1 (cs) |
| DK (1) | DK1024140T3 (cs) |
| ES (1) | ES2179798T3 (cs) |
| HK (1) | HK1031871A1 (cs) |
| HU (1) | HU225245B1 (cs) |
| IL (1) | IL134228A (cs) |
| ZA (1) | ZA200000357B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1187833B1 (en) * | 1999-06-23 | 2007-06-06 | Syngenta Participations AG | Method of producing thiamethoxam |
| DK1252159T3 (da) | 2000-01-19 | 2004-08-16 | Bayer Cropscience Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af heterocycliske forbindelser |
| EP2751100B1 (de) * | 2011-09-02 | 2015-10-14 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zum herstellen von [3-[(6-chlor-3-pridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]cyanamid |
| JP6946354B2 (ja) * | 2016-06-06 | 2021-10-06 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 複素環式化合物の製造方法 |
| CN107629045A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-01-26 | 上海生农生化制品股份有限公司 | 一种噻虫啉的水相合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933283A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Fujimoto Seiyaku Kk | イソチオウレア誘導体およびその製造法 |
| HU188852B (en) * | 1983-03-16 | 1986-05-28 | Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu | Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer |
| JPH0717621B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
| JPH07121909B2 (ja) * | 1986-09-10 | 1995-12-25 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物及び殺虫剤 |
-
1999
- 1999-01-28 DE DE19904310A patent/DE19904310A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-17 ES ES00100235T patent/ES2179798T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-17 EP EP00100235A patent/EP1024140B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-17 AT AT00100235T patent/ATE221530T1/de active
- 2000-01-17 DK DK00100235T patent/DK1024140T3/da active
- 2000-01-17 DE DE50000320T patent/DE50000320D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 JP JP2000009059A patent/JP2000219688A/ja active Pending
- 2000-01-20 US US09/488,436 patent/US6211379B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-20 KR KR1020000002597A patent/KR100632521B1/ko active IP Right Grant
- 2000-01-26 IL IL13422800A patent/IL134228A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-27 BR BRPI0000184-8A patent/BR0000184B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-01-27 ZA ZA200000357A patent/ZA200000357B/xx unknown
- 2000-01-27 CZ CZ20000322A patent/CZ297921B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-01-28 CN CNB001045075A patent/CN1161354C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 HU HU0000366A patent/HU225245B1/hu not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-03-30 HK HK01102337A patent/HK1031871A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL134228A (en) | 2002-11-10 |
| BR0000184B1 (pt) | 2010-10-19 |
| HK1031871A1 (en) | 2001-06-29 |
| ZA200000357B (en) | 2000-08-15 |
| US6211379B1 (en) | 2001-04-03 |
| EP1024140B1 (de) | 2002-07-31 |
| HU0000366D0 (en) | 2000-04-28 |
| IL134228A0 (en) | 2001-04-30 |
| EP1024140A1 (de) | 2000-08-02 |
| HU225245B1 (en) | 2006-08-28 |
| ATE221530T1 (de) | 2002-08-15 |
| HUP0000366A3 (en) | 2001-12-28 |
| DE19904310A1 (de) | 2000-08-03 |
| CN1161354C (zh) | 2004-08-11 |
| CZ297921B6 (cs) | 2007-05-02 |
| BR0000184A (pt) | 2000-09-05 |
| HUP0000366A2 (hu) | 2000-12-28 |
| KR100632521B1 (ko) | 2006-10-09 |
| KR20010006582A (ko) | 2001-01-26 |
| DE50000320D1 (de) | 2002-09-05 |
| ES2179798T3 (es) | 2003-02-01 |
| CN1269363A (zh) | 2000-10-11 |
| JP2000219688A (ja) | 2000-08-08 |
| DK1024140T3 (da) | 2002-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101017031B1 (ko) | Ｎ－치환 이소치아졸리논 유도체의 제조 방법 | |
| EP4043468A1 (en) | Preparation method for glufosinate ammonium | |
| US20110269959A1 (en) | Process for the preparation of piperazine derivatives | |
| KR20070058689A (ko) | 인다졸 화합물의 제조 방법 | |
| CN110498770B (zh) | 一种制备恶拉戈利中间体的方法 | |
| CZ2000322A3 (cs) | Způsob výroby heterocyklických sloučenin | |
| JP2016513100A (ja) | フルオロスルホナートエステル、およびそれから誘導されるオニウム塩の調整、 | |
| JPH0745474B2 (ja) | １−ヒドロキシ−２−ピリドンの製造法 | |
| CS198297B2 (en) | Method of producing derivatives of urea | |
| JP2015044856A (ja) | ビフェニルイミダゾール化合物の調製方法 | |
| EP1026163B1 (en) | Process for producing substituted alkylamines or salts thereof | |
| US4501919A (en) | Process for the production of serine derivatives | |
| DK158305B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et disubstitueret (n-cyanoimid)-carbonat | |
| CZ282160B6 (cs) | Způsob přípravy cefalosporinového antibiotika | |
| SK285671B6 (sk) | Spôsob výroby heterocyklických zlúčenín | |
| WO1992015562A2 (en) | Preparation of omega-substituted alkanamide | |
| KR20200088570A (ko) | 피마살탄 및 그의 제조 중간체의 제조방법 | |
| JP2007502847A (ja) | チアゾリジンジオン誘導体およびその化合物を製造する方法 | |
| US7375233B2 (en) | Process for the preparation of zonisamide and the intermediates thereof | |
| JP3834184B2 (ja) | 縮合剤およびその保存方法 | |
| JP4183781B2 (ja) | Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 | |
| KR900007628B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| US5981757A (en) | Nizatidine preparation | |
| US6964963B2 (en) | Preparation of 4-amino-1-naphthol ethers | |
| JPH0755946B2 (ja) | ニトロメチレン誘導体類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130127 |