CZ20002490A3

CZ20002490A3 - Tvarované těleso

Info

Publication number: CZ20002490A3
Application number: CZ20002490A
Authority: CZ
Inventors: Dietmar Pressner; Christian Nitsch; Jürgen Hären; Hans-Josef Beaujean; Thomas Müller-Kirschbaum; Thomas Holderbaum
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 1998-11-09
Publication date: 2001-11-14
Also published as: EP1044254A1; PL341374A1; HUP0100479A2; WO1999035231A1; SK10012000A3; DE19758183A1; JP2002500267A; CA2299584A1

Description

(57) Anotace:

Předložené řešení se týká co do výkonnosti silných tvarovaných těles s mycí a čisticí aktivitou, s vysokou stabilitou skladování a definovaným rozpustnostním profilem, v nichž je více než 80 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn. a se zcela mimořádnou výhodou celé množství přítomné obsažené složky I uloženo v definované oblasti. Na tuto definovanou oblast nepřipadá více než 40 % povrchu, a s výhodou mezi 5 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 10 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 15 a 20 % povrchu tvarovaného tělesa.

(13) Druh dokumentu: A3 (51) Int. Cl.⁷;

C 11 D 17/00 C 11 D 3/39 C 11 D 3/395 ~Mo • · • · · · ⁴ • · · ⁴ ·· ··

Tvarované těleso

Oblast techniky

Vynález se týká tvarovaných těles s mycí nebo čistící, aktivitou, v prvé řadě tablet jako tablet prostředků pro mytí nádobí, tablet pracích prostředků, tablet bělících prostředků, tablet se solemi na odstraňování skvrn nebo tablet na změkčování vody pro použití v domácnostech, obzvláště pro strojové použití, jakož i způsobu výroby takových tvarovaných těles a jejich použití.

Dosavadní stav techniky

Tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, obzvláště tablety, mají oproti práškovitým prostředkům řadu výhod, jako výhodné zacházení s nimi, jednoduché dávko vám, jakož i menší potřebu objemu pro jejich balení.

Problémy však vnikají tím, že k dosažení postačující tvarové a lomové stability je třeba při lisování práškovitých složek používat poměrně vysoké lisovací tlaky. Na základě silného zhutnění vykazují tímto způsobem vyrobené tablety často nedostačující stabilitu co se týká v nich obsažených citlivých složek (bělící prostředky, parfémy, enzymy, prostředky pro ochranu stříbrných předmětů, barviva, povrchově aktivní látky), sníženou výkonnost (především při znečistění např. čajem, mlékem, škrobem) ve srovnání se srovnatelnými množstvími aktivní látky v jiných vyráběných formách, v některých případech vylepšení schopnou ochranu citlivých materiálů, které mají být čištěny, a zhoršené rozpadové a rozpouštěcí vlastnosti při jejich použití.

Podle některých patentových spisů, týkajících se stavu techniky, mají být některé z těchto problémů zdánlivě vyřešeny.

Často však není spotřebitel schopen se o těchto tam popsaných výkonnostních výhodách přesvědčit. Odtud pak vyplývá důležitý problém pro subjekty nabízející tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, aby spotřebitele v tomto směru uspokojili.

Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo připravit co do výkonnosti silná, snadno použivatelná tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, především tablety s prostředky pro mytí nádobí, tablety s prostředky pro praní prádla, tablety se solemi na odstraňování skvrn nebo tablety na změkčování vody, použitelná v domácnostech, obzvláště pro strojové použití, s vysokou stabilitou při skladování, malými náklady na balení, dobrým parfémovým profilem a

• · definovaným rozpustnostním profilem, která by u zákazníků vyvolávala především vysokou spokojenost.

Tento problém byl překvapivě vyřešen tvarovaným tělesem, u něhož je obsažená složka (I) převážně k dispozici v definované oblasti, přičemž na tuto oblast nepřipadá více než 40 % povrchu tvarovaného tělesa jako celku.

Podstata vynálezu

Předmětem přihlášky je tedy tvarované těleso, obsahující builderové látky, bělící prostředky povrchově aktivní látky, vyznačující se tím, že v oblasti s ne více než 40 % povrchu, s výhodou mezi 5 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 10 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 15 a 20_% povrchu tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn. a se zcela mimořádnou výhodou celé množství některé přítomné obsažené složky (I).

Tvarované těleso podle předloženého vynálezu se skládá z více, tedy alespoň dvou, oblastí, které mají rozdílné složení a na které připadají vzájemně se lišící povrchy tvarovaného tělesa. Tyto oblasti se mohou přitom vyskytovat v nejrůznějších prostorových tvarech a mohou ku příkladu vykazovat tvary vrstev. Je však rovněž možné vyrobit tzv. „ prstencové tablety s jádrem“ s význaky podle tohoto vynálezu,, přičemž jedna oblast je tvořena jádrem a druhá oblast jádro obklopujícím prstencem. Vedle uvedených, z dvou oblastí se skládajících tvarovaných těles je samozřejmě rovněž možné vyrobit tvarovaná tělesa, skládající se z tří nebo čtyř oblastí. Příkladem tvarovaného tělesa, skládajícího se ze tří oblastí, je vedle nejjednoduššího způsobu provedení, trojvrstvé tablety, tableta dvojvrstvá, do které byla vylisována prohlubeň, která se následně zaplní třetí oblastí. Pomocí vhodných tabletovacích lisů je možno tvarovaná tělesa, skládající se ze tří oblastí, velkoprůmyslově vyrábět na lisech, vybavených třemi plnícími stanicemi.

V oblasti, na kterou podle tohoto vynálezu připadá méně než 40 % povrchu tvarovaného tělesa, se nachází více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn. a obzvláště 100 % obsažené složky (I). To znamená, že z určité obsažené složky, která je v rámci předloženého vynálezu označována jako „obsažená složka (I)“, se alespoň 80 % veškerého, v tvarovaném tělese obsaženého množství nalézá v oblasti, na kterou připadá max. 40 % povrchu. Obsahuje-li ku příkladu dvojvrstvé tvarované těleso čistícího prostředku, jehož jedna • ·

·· ·· • · · · • · · · • · · · · • · · · ·· ·· vrstva je zřetelně tenčí než druhá, celkem (tedy vztaženo na hmotnost tvarovaného tělesa) 10 g obsažené složky (I) (ku příkladu chlor obsahujícího bělícího prostředku), pak se tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu vyznačují tím, že se více než 8 g chlor obsahujícího bělícího prostředku, (s výhodou více než 9 g, s obzvláštní výhodou více než 9,5 g a obzvláště 10 g) nachází v té vrstvě, na kterou připadá méně než 40 % povrchu.

Na podle tohoto vynálezu přítomnou oblast, ve které se obsažená složka (I) vyskytuje v koncentrované formě, nepřipadá podle tohoto vynálezu více než 40 % povrchu. V případě pravoúhlého tvarovaného tělesa s délkami hran 5 cm a 2 cm a s výškou 1 cm je celkový povrch 2x(5x2 + 5x1 + 2x1) = 34 cm . Tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu se proto vyznačují tím, že na oblast, v níž se obsažená složka (I) vyskytuje v koncentrované formě, připadá max. 13,6 cm povrchu, s výhodou mezi 1,7 a 10,2 cm povrchu, se zvláštní výhodou mezi 3,4 a 8,5 cm povrchu a obzvláště mezi 5,1 a 6,8 cm² povrchu.

Obsaženou složkou (I) může přitom být bělící prostředek ze skupiny bělících prostředků na bázi chloru nebo kyslíku, aktivátor bělícího procesu, prostředek pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučenina, enzym, povrchově aktivní látka nebo složka nebo přípravek ke kontrole rozpustnosti. Obsažená složka (I) však může být i směsí těchto složek.

Obzvláště upednostňováno je, když obsažená složka (I) je směsí některé složky, popř. některého přípravku ke kontrole rozpustnosti a alespoň některé další obsažené složky ze skupiny, skládající se z bělícího prostředku a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředku pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučeniny a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky.

Rozhodující vliv na vlastnosti tablety mohou mít i objem oblasti s obsaženou složkou (I), rozpustnost, povrch a způsob slisování.

Výhodné ve smyslu předloženého vynálezu může být rovněž to, když v oblasti ne větší než 40 % obj., s výhodou mezi 1 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 2 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 3 a 20 % povrchu tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn.a se zcela mimořádnou výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).

Kladně se na tvarované těleso podle tohoto vynálezu rovněž projeví, když oblast s více než 80 % hmotn., s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I) je přesně ve třech prostorových směrech obklopena(o) jinými, ve tvarovaném tělese obsaženými složkami.

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze rovněž docílit, když se oblast s více než 80 % hmotn., s výhodou s více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou s více než 95 % hmotn.a se zcela mimořádnou výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I) rozpouští o více než o 5 %, s výhodou o více než o 10 %, se zvláštní výhodou o více než o 25 %, s mimořádnou výhodou o více než o 50 % a v nej příznivějším případě o více než o 100 % rychleji než některá oblast a/nebo některé zbývající oblasti tvarovaného tělesa.

Rozpustnost:

Rozpustnost je přitom možno ovlivňovat složkami a/nebo přípravky pro urychlování rozpustnosti (rozvolňovacími prostředky) nebo pro zpomalování rozpustnosti.

Jako rozvolňovací prostředky je možno podle současného stavu techniky použít všechny známé rozvolňovací prostředky. Odkazováno je zejména na učebnice Rómppa (9. vydání, sv. 6, str. 4440) a Voigta „Lehrbuch derpharmazeutischen Technologie“ (6. vydání, 1987). Zvláště vhodné jsou látky jako škrob, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, příčně zesítěné polyvinylpyrrolidony a jiné systémy ze slabých kyselin a uhličitany obsahujících prostředků, obzvláště kyseliny citrónové a kyseliny vinné v kombinaci s kyselým uhličitanem nebo uhličitanem, jakož i polyethylenglykolsorbitové estery mastných kyselin.

Mezinárodní patentová přihlášky WO-A-96/06156 rovněž uvádí, že zabudování rozvolňovacích prostředků do tablet mycích a čistících prostředků může mít své výhody. Opět jsou zde jako typické rozvolňovací prostředky uváděny mikrokrystalinická celulóza, cukry jako sorbit, ale i křemičitany s vrštevní strukturou, obzvláště jemnozmné a botnání schopné křemičitany typu bentonitů a smektitů. Jako možné prostředky, napomáhající rozpadu, jsou uváděny i látky, přispívající k vývoji plynů, jako kyselina citrónová, kyselý síran, kyselý uhličitan, uhličitan nebo peroxouhličitan.

• ·

» · ·· * .

·· · · · !

. · · · · t ί ......

, · , · · · »· · ··· · · ·

V evropských patentových přihláškách ΕΡ-Α-0 466 485, ΕΡ-Α-0 522 766, ΕΡ-Α-0 711 827, ΕΡΑ-0 711 828 a ΕΡ-Α-0 716 144 je popisována výroba tablet s čistící aktivitou, přičemž se jako výchozí surovina používá zhutněný partikulární materiál s velikostí částic mezi 180 a 2 000 pm. Tímto způsobem připravené tablety mohou mít jak homogenní, tak i heterogenní strukturu. Podle EP-A-0 522 766 se roztokem nebo disperzí pojivo/rozpad podporující prostředek, obzvláště polyethylenglykolu, obalí přinejmenším ty částice, které obsahují povrchově aktivní látky a buildery. Jinými disperzemi pojivo/rozpad podporující prostředek jsou opět již dříve několikrát popsané a známé rozvolňovací prostředky, ku příkladu škroby a deriváty škrobů, v obchodech dostupné deriváty celulózy, jako příčně zesítěné a modifikované celulózy, mikrokrystalická celulózová vlákna, příčně zesítěné polyvinylpyrrolidony, křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů atd. Jako potah tvrořící materiál je možno použít i slabé kyseliny, jako kyselinu citrónovou nebo kyselinu vinnou, které ve spojení se zdroji,Obsahujícími uhličitany, vedou při styku s vodou k tvorbě bublin a které podle Rómppovy definice patří ke druhé skupině rozvolňovacích prostředků.

Odkazuje se zejména na nezveřejněnou DE 197 10 254, popisující rozvolňovací prostředky, jejichž rozdělení velikostí částic (sítová analýza) je takové, že se v nich vyskytuje maximálně 1_% hmotn., s výhodou i méně, prachových podílů a celkově (včetně případně přítomných prachových podílů) je méně než 10 % hmotn. granulí rozvolňovacího prostředku menších než 0,2 mm. Je výhodné, když přitom alespoň 90 % hmotn. granulí rozvolňovacího prostředku vykazuje velikost částic alespoň 0,2 mm a maximálně 3 mm. Tyto rozvolňovací prostředky jsou pro předložený vynález obzvláště vhodné.

Tvarované tělesa pracích a čistících prostředků, obsahující rozvolňovací prostředky v granulámí nebo případně kogranulované formě, jsou popisována v německých patentových přihláškách DE 197 09 991 (Stefan Herzog) a DE 197 10 254 (Henkel), jakož i v mezinárodní patentové přihlášce WO 98/40463 (Henkel). Z těchto spisů je možno získat bližší údaje o výrobě granulovaných, kompaktovaných nebo kogranulovaných celulózových rozvolňovacích prostředků. Velikosti částic takových desintegračních prostředků leží většinou nad 200 μιη, výhodné je, když alespoň 90 % hmotn. leží mezi 300 a 1 600 μιη a obzvláště výhodné je, když alespoň 90 % hmotn. leží mezi 400 a 1 200 pm. V předchozím textu uváděné a v citovaných spisech blíže popisované hrubější desintegrační pomocné prostředky na bázi celulózy by se měly v rámci předloženého vynálezu jako desintegrační pomocné prostředky používat

4

přednostně, na trhu jsou ku příkladu k dostání pod označením Arbocel® TF-30-HG od firmy Rettenmaier.

Rovněž vhodné jsou prostředky ze skupiny organických kyselin, jako např. kyselina citrónová, nebo ze skupiny směsí kyselina citronová/kyselý uhličitan a/nebo celulózy a derivátů celulózy. Je-li v tvarovaném tělese obsažen rozvolňovací prostředek, je doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku s výhodou kratší než je trvání hlavní mycí fáze běžné myčky nádobí, tedy kratší než 40 minut, se zvláštní výhodou kratší než 30 minut, se zcela zvláštní výhodou kratší než 20 minut a se zcela mimořádnou výhodou kratší než 10 minut.

Obzvláště je v rámci předloženého vynálezu upřednostňováno, když oblast podle tohoto vynálezu, na kterou připadá podle tohoto vynálezu max. 40 % povrchu, obsahuje alespoň některý okyselovací prostředek. Jako okyselovací prostředky je možno ku příkladu použít kyselinu boritou, jakož i kyselé sírany alkalických kovů, kyselé fosforečnany alkalických kovů a jiné anorganické soli. Přednost je ovšem dávána organickým okyselovacím prostředkům, přičemž kyselině citrónová je obzvláště upřednostňovaným okyselovacím prostředkem. Použitelné jsou však i zejména jiné tuhé mono-, oligo- a polykarbonové kyseliny. Z této skupiny jsou opět upřednostňovány kyselina vinná, kyselina jantarová, kyselina malonová, kyselina adipová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina šťavelová, jakož i kyselina polyakrylová. Organické sulfonové kyseliny, jako kyselinu amidosulfonovou, je rovněž možno použít. Komerčně dostupný a jako okyselovací prostředek v rámci předloženého vynálezu rovněž přednostně použitelný je Sokalan® DCS (obchodní značka firmy BASF), směs kyseliny jantarové (max. 31 % hmotn.), kyseliny glutarové (max. 50 % hmotn.) a kyseliny adipově (max. 33 % hmotn.).

·· ► « • ·

Upřednostňována jsou v rámci předloženého vynálezu tvarovaná tělesa mycích a čistících prostředků, u nichž se v oblasti, na kterou připadá max. 40 % povrchu, jako okyselovací prostředek použijí látky ze skupiny organických di-, tri- a oligokarbonových kyselin, popř. jejich směsi, přičemž obzvláště upřednostňováno je použití kyseliny citrónové. Uvedené okyselovací prostředky jsou s výhodou buď samotnými složkami I nebo alespoň jejich součástmi. V rámci předloženého vynálezu je tedy dávána přednost tomu, když se alespoň 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., s obzvláštní výhodou více než 90 % hmotn. a s mimořádnou výhodou celé množství v tvarovaném tělese obsaženého okyselovacího prostředku nachází v oblasti, na kterou připadá max. 40 % povrchu tvarovaného tělesa.

Dodatečně k okyselovacímu prostředku může oblast, na kterou připadá max. 40 % povrchu tvarovaného tělesa, v upřednostňovaných formách provedení předloženého vynálezu obsahovat další obsažené složky, na které je s výhodou rovněž třeba uplatnit pro obsaženou složku (I) platné kritérium, tj. že se i z těchto obsažených látek alespoň 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., s obzvláštní výhodou více než 90 % hmotn. a s mimořádnou výhodou celé množství v tvarovaném tělese obsaženého okyselovacího prostředku nachází v této oblasti. Dalšími obsaženým složkami j sou - j ak j iž bylo uvedeno v předchozím textu - ku příkladu uhličitany a/nebo kyselé uhličitany, jejichž použití v kombinaci s okyselovacími prostředky vede při styku s vodou k uvolnění plynů, které snižuje doby rozpouštění. Receptura takového „šumivého“ systému může obsahovat přebytek okyselovacího prostředku, čímž se umožní i kyselý prvotní oplach, do rychleji se rozpouštějící oblasti je však možno vtělit i další obsažené složky, takže „šumivý“ systém způsobí rychlejší uvolnění dalších obsažených složek. Použijí-li se „šumivé“ systémy, pak leží doba rozpuštění oblasti, na kterou připadá max. 40 % povrchu tvarovaného tělesa, s výhodou ještě pod shora uvedenými hodnotami, tj. pod 10 minutami, s výhodou pod 5 minutami a obzvláště pod 2 minutami. Takové rychle se rozpouštějící oblasti mohou přinést zřetelné výhody, týkající se prací výkonnosti.

Jako materiály k zpomalení rozpouštění jsou běžně používány parafiny a/nebo mikrovosky a/nebo vysokomolekulámí polyethylenglykoly, které jsou dalekosáhlé známy ze současného stavu techniky. Obzvláště vhodné pro předloženou přihlášku je použití směsí, tak jak je o něm zmínka v nezveřejněné tiskovině DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

• ·

Je-li obsažena některá složka pro zpomalení rozpouštění, pak je v některé z upřednostňovaných forem provedení doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku v 20 °C chladné vodě delší než doba prvotního oplachu v komerčně dostupné myčce nádobí, tedy delší než 5 minut, s výhodou delší než 10 minut. V takových případech může být menší oblast tvarovaného tělesa - s výhodou oblast, na kterou připadá max. 40 % povrchu tvarovaného tělesa - co do rozpustnosti opožděná, takže se hlavní část tvarovaného tělesa rozpustí rychleji. Takovými opatřeními k zpomalení rozpustnosti je možno jisté obsažené složky ku příkladu uvolnit až při oplachu „na čisto“, čímž je možno dosáhnout dalších výhod co do výkonnosti čistění,

Obecné vyráběné formy

Pro prostorovou podobu tvarovaného tělesa se hodí všechna možná trojrozměrná tělesa, tak jak jsou uváděna mj. v patentových spisech o stavu techniky a ve standardních dílech odborné literatury (např.: Riedel „Die Tablette“), ale i v patentových spisech, popisujících stav techniky. Oblast, v níž je obsažena obsažená složka (I), není rovněž vázána na některý zvláštní prostorový tvar. Z praktických důvodů je však přednost dávána prodloužení v jednom z prostorových směrů většímu než 5 mm.

Zvláštní vyráběné formy

V některé upřednostňované formě provedení vynálezu jsou vyráběna homogenní nebo heterogenní tvarovaná tělesa známé (vnitřní) struktury.

K nim patří obzvláště tablety válcovitého tvaru, přičemž tyto tablety mají s výhodou průměr 15 až 60 mm, zvláště pak 30 +/- 10 mm. Výška těchto tablet je s výhodou 5 až 30 mm a obzvláště 15 až 28 mm. Jako zvláště vhodná se osvědčila tvarovaná tělesa s průměry 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška zvláštních vytvářených forem je pak 24, 25, 26, 27 nebo 28 mm.

S výhodou lze však použít i čtvercové, pravoúhlé, lichoběžníkové, oválné a nepravidelně tvarované základové plochy. Délky hran se přitom s výhodou pohybují mezi 15 až 60 mm, obzvláště mezi 30 +/-10 mm.

Hmotnost jednotlivých tvarovaných těles, obzvláště tablet, se přitom s výhodou pohybuje mezi 15 až 60 g a obzvláště mezi 20 až 40 g najedno tvarované těleso, popř. na jednu tabletu; měrná

hmotnost tvarovaných těles, popř. tablet, vykazuje naproti tomu obvykle hodnoty vyšší než 1 kg/dm³, s výhodou od 1,1 do 1,4 kg/dm³.

Podle druhu použití, stupně tvrdosti vody a míry znečistění je možno použít jedno nebo více, ku příkladu 2 až 4, tvarovaných těles, obzvláště tablet. Další tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu mohou mít i menší průměry, popř. rozměry, ku příkladu okolo 10 mm.

Pod pojmem „homogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, v nichž jsou složky obsažené v tvarovaném tělese, s výjimkou oblasti s obsaženou složkou (I), homogenně rozděleny takovým způsobem, že prostým okem nelze rozeznat jakékoliv rozdílné obsažené a/nebo účinné složky. Přitom lze samozřejmě ještě rozpoznat zrnitou strukturu použitých tuhých látek.

V některé upřednostňované formě provedení vynálezu je vedle oblasti s obsaženou složkou (I) přítomna j iž j en j edna další oblast (fáze).

Pod pojmem „heterogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, která nevykazují žádné homogenní rozdělení vedle obsažené složky (I) přítomných dalších složek. Heterogenní tvarovaná tělesa je možno v jednoduchém případě vyrobit tím, že různé v nich obsažené složky jsou rozdílně obarveny a/nebo obsahují rozdílnou parfémovou složku.

Dalším případem, který je třeba podle tohoto vynálezu počítat k nejednotným (heterogenním) tvarovaným tělesům, je prostorový útvar, u něhož se lisováním vytvoří tvarované těleso, které vedle oblasti s obsaženou složkou (I) obsahuje více vrstev (fází), tedy alespoň dvě další vrstvy. Přitom je např. možné, že tyto rozdílné vrstvy vykazují rozdílné rychlosti rozpadu a rychlosti rozpouštění a/nebo že tyto vrstvy v sobě zahrnují rozdílné obsažené složky. Z tohoto přístupu mohou vyplývat výhodné, techniky použití se týkající vlastnosti tvarovaných těles. Jsou-li ku příkladu v tvarovaných tělesech obsaženy složky, které se navzájem negativně ovlivňují, pak je možno tyto složky tímto způsobem vzájemně oddělit. Má-li být v myčce realizován definovaný sled podmínek čistění, pak je možné jednu (nebo více) složek spojit do jedné (nebo více) rychleji se rozpadající(ch) a/nebo rychleji se rozpouštějící(ch) vrstvy(ev) a zbývající složku(y) zapracovat do jedné (nebo více) pomaleji se rozpadající(ch) vrstvy(ev), takže některá složka může působit s časovým předstihem nebo již doreagovala, když do roztoku začne vstupovat některá z dalších složek.

• * • 4 ··

I · ·

I · ♦* • · · • · · ⁴ ·· ··

Jedna z upřednostňovaných forem provedení vynálezu spočívá v tom, že vedle oblasti s obsaženou složkou (I) jsou přítomny ještě dvě další fáze. Zvláště příznivé je, když objemové poměry obou dalších fází se pohybují mezi 10:1 a 1:10, s výhodou mezi 5:1a 1:5, se zvláštní výhodou mezi 2:1 a 1:2.

Další zvláště upřednostňovaná forma provedení se vyznačuje tím, že jsou přítomny tři nebo více dalších fází.

Vrstevnaté uspořádání tvarovaných těles může být přitom realizováno též ve tvaru stohu, přičemž k procesu rozpouštění vnitřní(ích) vrstvy(ev) na hranách tvarovaného tělesa dochází již tehdy, když se vnější vrstvy ještě úplně nerozpustily nebo nerozpadly; je však možno rovněž docílit úplného a/nebo částečného obalení vnitřní(ch) vstvy(ev) více směrem ven ležícími vrstvami, což vede k zabránění a/nebo zpomalení předčasného rozpuštění složek vnitřní(ch) vrstvy(ev).

V jedné z dalších upřednostňovaných forem provedení vynálezu se tableta skládá z alespoň tří vrstev, tedy z dvou vnějších a alespoň jedné vnitřní vrstvy, přičemž alespoň v jedné z vnitřních vrstev je obsažen peroxidický bělící prostředek, zatímco v tabletě se stohovou strukturou jsou obě krycí vrstvy a v tabletě obalovaného typu pak nejkrajnější vrstvy prosty peroxidického bělícího prostředku. V tabletě/tvarováném tělese je rovněž možno prostorově od sebe vzájemně oddělit peroxidické bělící prostředky a případně přítomné aktivátory a katalyzátory bělícího procesu a/nebo enzymy. Taková provedení mají tu výhodu, že se u tvarovaných těles podle tohoto vynálezu netřeba obávat nežádoucích vzájemných ovlivnění.

Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že některá z nebo více bělících složek, zvláště chlor obsahující složka, není v jedné z fází společně konfekcionována s parfémovou složkou. Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se složka pro ochranu stříbrných předmětů nekonfekcionuje s některou z nebo s jedinou bělící složkou. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s aktivátorem bělícího procesu. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s enzymy. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje ·· ·· • * ·· »· • · · • ·· • · C • · · ·· ·« ·· • · « · ··· *·· β 4 • · • · • · · '» ·· společně s bělícím prostředkem. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se některá z nebo jediná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s alespoň 50 % hmotn., s výhodou s více než 70 % hmotn., se zvláštní výhodou s více než 90 % hmotn. povrchově aktivní látky nebo směsi povrchově aktivních látek jako celku.

Výroba prostředků podle tohoto vynálezu probíhá podle běžně používaných způsobů výroby tvarovaných těles.

U některých forem provedení se však ukázalo být zvláště výhodným zaplnit oblast s některou nebo s více obsaženými složkami (I) kapalinou (zcela obecně roztokem a/nebo taveninou), a to případně za vyšších teplot, do předem vytvořeného vybrání v okolních obsažených složkách a tuto oblast poté přivést obecně známými technickými opatřeními ke ztuhnutí (zcela obecněsušením a/nebo ochlazením). Přitom se zvláště osvědčila viskozita větší než 1 500 mPas, s výhodou více než 2 000 mPas, se zvláštní výhodou mezi 2 000 a 15 000_mPas, se zcela zvláštní výhodou mezi 2 500 a 7 000 mPas a se zcela mimořádnou výhodou mezi 3 000 a 4_000 mPas.

Jako obzvláště účinná se ukázala kombinace účinné složky (I) s tavitelnými nosiči. K nim patří v podstatě všechny látky s teplotou tuhnutí při teplotě místnosti nebo zvláště nad teplotou místnosti.

Obzvláště vhodné ve smyslu předloženého vynálezu jsou přitom neionogenní povrchově aktivní látky (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyethylenglykoly s rozdílnými molekulovými hmotnostmi (PEG 400, 12 000), mýdla (Lorol® C_16), stearany (Cutina® GMS), ale i zahuštěný louh sodný a tavitelné soli jako dekahydrát uhličitanu sodného. O výhodách a nevýhodách jednotlivých obsažených složek se může odborník přesvědčit pokusně.

• * * • · • · · • · · ·· <

·· *: ·:

• · « · ··· *·♦ ·· ·♦ • · « · • · · z » · · i » · · · «· *·

Obzvláště vhodné pro předloženou přihlášku je použití směsí, tak jak je to zmiňováno v nezveřejněné písemnosti DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

U jiných forem provedení se na části tvarovaného tělesa a/nebo složky tvarovaného tělesa působí ozářením mikrovlnami, aby se pozitivně ovlivnily pevnost, obsah vlhkosti a rozpustnost.

Je však možné použít i jednoduché slisování složek. Přitom mohou vedle prášků a granulí nalézt uplatnění i mikrotablety a tvarovaná tělesa menších rozměrů než jsou rozměry konečných tvarovaných těles.

Zvláštní obsažené složky

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou bělící prostředky na bázi kyslíku, s výhodou peroxoboritany alkalických kovů a jejich hydráty a peroxouhličitany, přičemž v rámci vynálezu nacházejí s výhodou použití peroxoboritan sodný, jako mono- a tetrahydrát, nebo peroxouhličitan sodný a jejich hydráty. Použitelné jsou rovněž peroxosírany. Typickými bělícími prostředky na bázi kyslíku jsou však i organické peroxokyseliny.

K přednostně používaným organickým peroxokyselinám patří v prvé řadě velmi účinná kyselina ftalimidoperoxokapronová. Zásadně použitelné jsou ale i všechny jiné známé peroxokyseliny.

Dalšími upřednostňovanými obsaženými složkami (I) jsou jiné bělící prostředky, ku příkladu shora uvedené bělící prostředky na bázi chloru, mezi nimiž je v rámci předloženého vynálezu obzvláštní přednost dávána dichlorkyanurové kyselině (DICA).

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou aktivátory bělícího procesu. Známými aktivátory bělícího procesu jsou sloučeniny, které obsahují jednu nebo více N-, popř. O-acylových skupin, jako látky ze třídy anhydridů, esterů, imidů nebo acylovaných imidazolů nebo oximů. Příklady jsou tetraacetylethylendiamin TAED, tetraacetylmethylendiamin TAMD a tetraacetylhexylendiamin TAHD, ale i pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl2,2-dioxohexahydro-l,3,5-triazin DADHT a anhydrid kyseliny isatinové ISA.

Jako aktivátory procesu bělení je možno použít sloučeniny, které za podmínek perhydrolýzy • · • · • ·· · ·· · · · « · · ···· · · · · · * • · · · · · ······

IQ ·· ·· · · ····

1J ·· ·· ··· ··· ·» ·· poskytují alifatické peroxokarbonové kyseliny, obsahující s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, obzvláště pak 2 až 4 atomy uhlíku, a/nebo případně substituovanou kyselinu peroxobenzoovou. Vhodné jsou látky, nesoucí O- a/nebo N-acylové skupiny s výše uvedeným počtem atomů uhlíku a/nebo případně substituované skupiny benzoylové. Upřednostňovány jsou několikanásobně acylované alkylendiaminy, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), acylované deriváty triazinu, obzvláště l,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylované glykolurily, obzvláště tetraacetylglykoluril (TÁGU), N-acylimidy, obzvláště Nnonanoyljantarimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzolsulfonát (η-, popř. iso-NOBS), anhydridy karbonových kyselin, obzvláště anhydrid kyseliny ftalové, acylované vícemocné alkoholy, obzvláště triacetin, ethylenglykoldiacetát, 2,5 -diacetoxy.2,5 -dihydrofuran, n-methyl -morfolinium-acetonitrilmethylsulfát (MMA) a z německých patentových přihlášek DE 196 16 693 a DE 196 16 767 známé enolestery, jakož i acetylovaný sorbitol a mannitol, případně jejich v evropské patentové přihlášce EP 0 525 239 popsané směsi (SORMAN), acylované deriváty cukrů, obzvláště pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza, jakož i acylovaný, případně N-alkylovaný glukamin a glukonolakton a/nebo N-acylované laktamy, ku příkladu N-benzoylkaprolaktam. S výhodou jsou rovněž používány hydrofilně substituované acylacetaly a acyllaktamy. Použít je možno i kombinace běžných aktivátorů bělícího procesu.

Takové aktivátory bělícího procesu jsou obsaženy v obvyklém množstevním rozsahu, s výhodou v množstvích od 1 % hmotn. do 10 % hmotn., obzvláště od 2 % hmotn. do 8 % hmotn., vztaženo na prostředek jako celek.

Dodatečně ke konvenčním aktivátorům bělícího procesu nebo místo nich je možno do tvarovaných těles zapracovávat i tak zvané katalyzátory bělícího procesu. U těchto látek se jedná o bělící proces posilující soli přechodných kovů, případně komplexy přechodných kovů, jako ku příkladu o salenové komplexy Mn, Fe, Co, Ru nebo Mo nebo o karbonylové komplexy těchže kovů. Jako katalyzátory bělícího procesu jsou rovněž použitelné komplexy Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V a Cu s dusík obsahujícími tripoidními ligandy, jakož i aminové komplexy Co, Fe, Cu a Ru.

Přednostně jsou používány aktivátory bělícího procesu ze skupiny vícenásobně acylováných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), N-acylimidům, obzvláště Nnonanoyljantarimid (NOSÍ), acylovaným fenolsulfonanům, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyl-oxybenzensulfonan (η-, popř. iso-NOBS), n-methyl-morfolinium-acetonitrilmethylsulfát (MMA), s výhodou v množstvích do 10 % hmotn., obzvláště 0,1 % hmotn. až 8 % • · hmotn., zejména 2 až 8 % hmotn. a s obzvláštní výhodou 2 až 6 % hmotn., vztaženo na prostředek jako celek.

Bělící proces posilující komplexy přechodných kovů, obzvláště ty s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou vybrané ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu, síranu manganatého, se používají v obvyklých množstvích, s výhodou v množstvích až do 5 % hmotn., obzvláště od 0,0025 hmotn,.% do 1 % hmotn. a s obzvláštní výhodou od 0,01 % hmotn. do 0,25 % hmotn., vždy vztaženo na prostředek jako celek. Ve zvláštních případech je rovněž možno použít i větší množství aktivátoru bělícího procesu.

Prostředky na mytí nádobí podle tohoto vynálezu mohou jako obsaženou složku (I) pro ochranu předmětů, podrobovaných mytí, nebo myčky jako takové obsahovat inhibitory koroze, přičemž zvláštní význam při strojním mytí nádobí připadá především prostředkům na ochranu stříbrných předmětů. Použitelné jsou podle stavu techniky známé látky, jak jsou popsány např. v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 nebo v DE 43 38 724. Obecně je možno především použít prostředky na ochranu stříbrných předmětů, vybrané ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzotriazolů, aminotriazolů, alkylaminotriazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů. S obzvláštní výhodou je možno použít benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol. V čistících směsích daného složení lze často navíc nalézt aktivní chlor obsahující prostředky, které mohou výrazně snížit korozi stříbrných povrchů. V chloru prostých čistících směsí se podle shora uvedených písemností používají především kyslík a dusík obsahující organické sloučeniny s redukčně/oxidační aktivitou, jako dvoj- a trojmocné fenoly, např. hydrochinon, pyrokatechin, hydroxyhydrochinon, kyselina gallová, floroglucin, pyrogallol, příp. deriváty těchto tříd sloučenin. Často najdou své použití i anorganické sloučeniny (ve formě solí a komplexů), jako soli kovů Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Přednost je při tom dávána solím přechodných kovů, které jsou vybrány ze skupiny solí manganu a kobaltu a/nebo komplexů manganu a kobaltu, obzvláště upřednostňovány jsou kobalt(amin)ové komplexy, kobalt(acetát)ové komplexy,. kobalt(karbonyl)ové komplexy, chloridy kobaltu nebo manganu a síran manganatý. K zabránění koroze na předmětech, podrobovaných mytí, je možno použít i sloučeniny zinku.

« ·	•	• · ·
• ··	•	• · · ·
• · · ·	•	• · · · ·
• · ·	•	• · · ·
• ·	• · ·	• · · · ·

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou látky, které zabraňují opětnému znečistění povrchů a/nebo které ulehčují uvolňování špíny po jednorázovém použití (tzv. „soil-release sloučeniny“).

K špínu uvolňujícím sloučeninám, používaným podle tohoto vynálezu, patří všechny podle stavu techniky známé sloučeniny. Obzvláště vhodné jsou kationaktivní polymery, tak jak jsou známy např. z následujících písemností:

Podle EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997, jakož i podle DE-OS 26 16 404 se do čistících prostředků přidávají kationaktivní polymery, aby se dosáhlo co možná dokonalého vyčistění povrchu bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 167 382 jsou popisována složení kapalných čistících prostředků, které mohou jako zahušťovadla obsahovat kationaktivní polymery. Jako obzvláště vhodné kationaktivní polymery se uvádějí hydroxypropyltrimethylamoniový guar, kopolymery aminoethylmethakrylátu a akrylamidu, jakož i kopolymery dimethyldiallyamoniumchloridu a akrylamidu.

V EP-A-0 342 997 jsou popisovány čistící prostředky pro obecná použití, které mohou obsahovat kationaktivní polymery, přičemž se používají obzvláště polymery s iminoskupinami.

V DE-OS-26 16 404 jsou popisovány čistící prostředky pro sklo, které obsahují kationaktivní deriváty celulózy. Přídavek kationaktivních derivátů celulózy do těchto prostředků způsobuje lepší stékání vody, aby se dosáhlo vyčistění skla bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 467 472 jsou popisovány např.čistící prostředky pro tvrdé povrchy, které jako špínu uvolňující polymery obsahují kationaktivní homo a/nebo kopolymery. Tyto polymery obsahují jako monomemí jednotky kvatemizované amoniumalkylmethakrylátové skupiny. Tyto sloučeniny se používají proto, že se jimi povrchy upraví tak, aby se během dalšího čistícího procesu dosáhlo snadnějšího uvolňování znečistěnin.

Se zvláštní výhodou se kationaktivní polymery vybírají ze skupiny kationaktivních polymerů ve formě směsných polymerů na bázi monomerů jako jsou trialkylamoniumalkyl(meth)akrylát, příp. -akrylamid; dialkyldiallydiamonných solí; polymerům analogických produktů reakce etherů nebo esterů polysacharidů s bočními amonnými skupinami, obzvláště derivátů guaru, celulózy • · • · · · 0 0 · · * ·· ·

0 00 Φ · 0 0 0 ·

00000 0 000000 _1Ζ. 0000 0 0 0000 ΙΟ 00 00 000000 0· 00 nebo škrobu; polyaduktů ethylenoxidu s amonnými skupinami; kvatemámích ethyleniminových polymerů a polyesterů a polyamidů s kvatemámími bočními skupinami.

OMimořádně jsou v rámci této přihlášky upřednostňovány i přírodní polyuronové kyseliny a s nimi příbuzné látky, jakož i polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, příp. směsi těchto látek.

Podle vynálezu je možno do čistícího prostředku přidat mezi 0 a 5 % hmotn. enzymů, vztaženo na přípravek jako celek, aby se zvýšila výkonnost čistícího prostředku nebo aby byla při stejné kvalitě zajištěna výkonnost čistění za mírnějších podmínek. K nejčastěji používaným enzymům patří lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Upřednostňovanými proteázami jsou např. BLAP®l40 firmy Biozym, Optimase®-M-440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® nebo Esperase® firmy Gist Brocades nebo též Savinase® firmy Novo. Obzvláště vhodnými celulázami a lipázami jsou Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštní upotřebení jako amylázy nacházejí Duramyl® a Termamyl® 60 T a Termamyl® 90 T firmy Novo, jakož i Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes nebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Je možno použít i jiné enzymy.

Další obsažené složky

V tvarovaných tělesech podle tohoto vynálezu mohou všechny v předchozím textu popsané obsažené složky (I) zastávat i funkci dalších obsažených složek, pokud je jinými obsaženými složkami splněna podmínka rozsahu, odpovídající tomuto vynálezu.

V čistících prostředcích podle tohoto vynálezu je možno použít ve vodě rozpustné a ve vodě nerozpustné buildery především pro vázání vápníku a hořčíku. Přitom je přednost dávána ve vodě rozpustným builderům, neboť tyto zpravidla méně tíhnou k tomu, aby na nádobí a tvrdých površích vytvářely nerozpustné zbytky. Obvyklými buildery, kterých je možno v rámci tohoto vynálezu přidávat mezi 10 a 90 % hmotn., vztaženo na přípravek jako celek, jsou nízkomolekulámí polykarbonové kyseliny a jejich soli, homopolymemí nebo kopolymemí polykarbonové kyseliny a jejich soli, uhličitany, fosforečnany a křemičitany. K ve vodě nerozpustným builderům patří zeolity, které je rovněž možno použít, stejně jako směsi v předchozím textu uvedených builderových látek.

• · • 9

Přednostně se používají citran trojsodný a/nebo tripolyfosforečnan pentasodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.

Jako další součásti je možno přidávat nosiče alkálií. Za nosiče alkálií se považují hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, seskvikarbonáty alkalických kovů, alkalické křemičitany, alkalické metakřemičitany a směsi v předchozím textu uvedených látek, přičemž se ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou používají alkalické uhličitany, obzvláště uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný nebo seskvikarbonát sodný.

Zvláště upřednostňován je builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.

Zvláště upřednostňován je rovněž builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanů sodného.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí zásadě v úvahu všechny běžné povrchově aktivní látky. Upřednostňovány jsou neionogenní povrchově aktivní látky a mezi nimi v prvé řadě mírně pěnící neionogenní povrchově aktivní látky, ale v úvahu přicházejí i jiné mírně pěnící povrchově aktivní látky. Zvláště upřednostňovány jsou alkoxylováné alkoholy, a to zejména ethoxylované a/nebo propoxylované, alkylpolyglykosidy a alkylpolyglukamidy.

Odborník přitom pod pojem „alkoxylované alkoholy“ rozumí obecně produkty reakce alkylenoxidu, s výhodou ethylenoxidu, s alkoholy, ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou s alkoholy s dlouhými řetězci (Cio až Cis, s výhodou mezi Ci₂ a Ci₆, jako např. Cn-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17,- a Ci8-alkoholy). Z n_molů ethylenoxidu a z jednoho molu alkoholu vznikne zpravidla v závislosti na reakčních podmínkách komplexní směs adičních produktů s rozdílným stupněm ethoxylace. Další způsob provedení spočívá v použití směsí alkylenoxidů, s výhodou směsi ethylenoxidu a propylenoxidu. Podle přání je možno na závěr syntézy prováděnou etherifxkací alkylovými skupinami s krátkými řetězci, s výhodou butylskupinou, dospět k třídě látek zvaných „uzavřené“ alkoholethoxyláty, které je možno rovněž použít ve smyslu tohoto vynálezu. Obzvláště upřednostňovány ve smyslu tohoto vynálezu jsou přitom vysoce • * · · • · · · • · ·· • · · ··· 9 9 ethoxylované mastné alkoholy nebo jejich směsi s ethoxyláty mastných alkoholů s uzavřenými koncovými skupinami.

Alkylpolyglykosidy jsou povrchově aktivní látky, které je možno získat reakcí cukrů a alkoholů podle příslušných způsobů preparativní organické chemie, přičemž podle typu výroby vznikne směs monoalkylovaných, oligomemích nebo polymemích cukrů. Upřednostňovanými alkylpolyglykosidy mohou být alkylpolyglukosidy, přičemž s obzvláštní výhodou je alkoholem mastný alkohol s dlouhým řetězcem nebo směs mastných alkoholů s dlouhými řetězci a stupeň oligomerizace cukrů se pohybuje mezi 1 a 10.

Polyhydroxyamidy mastných kyselin (glukamidy) jsou acylované reakční produkty reduktivní aminace cukru (glukózy) čpavkem, přičemž se jako acylační činidlo obvykle používají mastné kyseliny s dlouhými řetězci, estery mastných kyselin s dlouhými řetězci nebo chloridy mastných kyselin s dlouhými řetězci. Když se místo čpavku k redukci použije methylamin nebo ethylamin, vznikají při této reakci sekundární aminy, tak jak je to např. popsáno ve SÓFW_Journal, 119, (1993), 794-808. S výhodou se ve zbytcích mastných kyselin používají délky uhlíkových řětězců od Cg do Ci2·

Oblasti tvarovaného tělesa mohou být obarvené. Obzvláště výhodné přitom je, když je ve tvarovaném tělese rozdílně obarvena jedna nebo více nebo všechny oblasti tvarovaného tělesa.

V jednom zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito červené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito zelené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito žluté barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použitá barva směsí různých barev.

Zvláště důležitá je stabilita skladování tvarovaného tělesa. Přitom je podle tohoto vynálezu obzvláště výhodné, když přírůstek hmotnosti oblasti s obsaženou složkou (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 % hmotn., s výhodou není větší než 40 % hmotn., se zvláštní výhodou není větší než 30 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 % hmotn., se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 % hmotn. a v nejpříznivějším případě není větší než 5 % hmotn..

• · • · • · · « · ·

• »· · ·· · ·

Přitom je podle tohoto vynálezu mimo to zvláště výhodné, když ztráta aktivní látky obsažené složky (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 % hmotn., s výhodou není větší než 40 % hmotn., se zvláštní výhodou není větší než 30 % hmotn., se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 % hmotn., se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 % hmotn. a v nejpříznivějším případě není větší než 5 % hmotn..

Přitom je podle tohoto vynálezu mimo to zvláště výhodné, když maximum absorpce 1 %-ního roztoku obarvené oblasti nebo jedné obarvené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, s obzvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 100 vlnočtů, s výhodou není větší než 50 vlnočtů, se zvláštní výhodou není větší než 30 vlnočtů, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 vlnočtů, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 vlnočtů a v nej příznivějším případě není větší než 5 vlnočtů.

φφ φφ · · φφ ·· ···· φ · · φ » * · · • ♦ ·· · · ···* • ΦΦΦΦ φ · φ φ φ φ φ • φ φ · · · · * φ · • Φ ·· φφφ φφφ φφ ·Φ

Příklady provedení vynálezu

V dalším uváděné receptury byly smíchány a slisovány na tvarovaná tělesa. V závorkách uváděné obsažené složky jsou příklady pro danou třídu látek, mohou být však nahrazeny jinými, ve vynálezu vyjmenovanými látkami. Rámcové receptury představují upřednostňovaná rozmezí tohoto vynálezu.

Při měření účinnosti byla pro ten který konkrétní případ zvolená obsažená složka (I) převedena do rozmezí podle tohoto vynálezu. V jiném rozmezí (v jiných rozmezích) bylo tato složka podle tohoto vynálezu redukována, popř. zcela vypuštěna před tím, než byly provedeny příslušné zkoušky.

Jedna z možných rámcových receptur (Ra) a pokusné receptury (Va) (údaje v % hmotn.):

Obsažená složka	Ra	Val	Va2	Va3	Va4	Va5	Va6	Va7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	54,8	56,4	30,5	43	48	48	47
Uhličitan sodný	5-25	15,9	13,2	21,5	7	20	12	24
Dikřemičitan sodný	0-40	7,3	7,5	33,7	20	3	14
Polymer (Sokolan CP5)	0-10	2,2	2,2			1		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8				o
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		3
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	9,0	9,0	6,7	15	10	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)(Co- pentamin-Cl)	0-5	2,1	2,1		3	2	1	1,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	3	3	3	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2	2	3	2,5 '
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		2			1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	2	4	3	i,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,3	0,3	0	0,3	0,2		0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10					6		-
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0				3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	1	0,4	1	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	0,7	0,4		1,5

• 4

• 4	4	4	4 4
4 · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4	4 4 4 4 4 4	« • 4 »44	» 4 4 4 4 4 4 * 4 4 • 4

Builderový systém shora uvedené rámcové receptury je možno rovněž vytvořit následujícím způsobem (všechny ostatní obsažené složky zůstávají stejné, jako v případě a).

Obsažená složka	Rb	Vbl	Vb2	Vb3	Vb4	Vb5	Vb6	Vb7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	59	56	53	48	48	48	47
Uhličitan (uhličitan sodný)	5-25	21,2	20,3	22,7	17	20	16	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		2	10	5	4		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		o □

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (% hmotn.): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rc	Vel	Vc2	Vc3	Vc4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	15-35	³⁰	21	35	40
Uhličitan (uhličitan sodný)	25-35	39	50	40	35
Kyselý uhličitan sodný	10-20	14	19	15	12
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	3	0
Dikřemičitan sodný	0-10
Dikřemičitan sodný	0-10	0	0	0	5
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-10	7	8	5	5
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	0	1	1
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	0	0	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2	1	1	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	0	0,3	0
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	0	0		0
Parfém	0-1	0	0	0,7	0
Barvivo	0-4	0,5	0	1	0

···♦ ·· 9 9 ♦ * · · *···**·»«♦♦» *··· · · · · · · ·· ·· ··· »·· ·· ·«

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (% hmotn.):

Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rd	Vdl	Vd2	Vd3	Vd4
Citran troj sodný	20-55	44	34	44	44
Kyselý uhličitan sodný	5-35	24	9	34	20
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-10	7
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		6
Dikřemičitan sodný	0-25		20
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-22	9	16	17
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-25	3	1	0	20
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-5	2,5	3	1	5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-5	2	3	1	5
Fosfonát, popř. kyseliny fosfonová	0-5	1,5	2,3		2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5	1,7	2	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	0,5
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	3	1,5
Parfém	0-1	0,9	0,5	1	1
Barvivo	0-4	0,1	1,5		2

Obsažená složka	Re	Vel	Ve2	Ve3	Ve4
Citran (citran troj sodný)	20-55-	32	36	38	24
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	20-55	26	23	24	24
Uhličitan (uhličitan sodný)	1-15	11	10	11	15
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		5	1,5	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-25	3			6
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	16	3	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	0,5	5	2	3
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5		5	3	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5		5	0,5	2

• · * * · * • · * ♦ · 4 · • · · · · · • •9 »·♦ 9« ··

Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	2	2		2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	6	4	5	0,8
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5		2,8	2
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3			0,2	0,2
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10
Parfém	0-1	1	1		1

Obsažená složka	Rf	Vfl	V£2	Vf3	Vf4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	40-60	49	49	49	50
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-20		17	19	5
Polymer (Sokalan CP5)	0-15	2	4	1	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-30	24	6	5	10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-15	10	8	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1,5	2	3	2
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2	2	1,5	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	3,9	2	1,5	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-8	0,8	1	1	2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	0,2	4	3,7	5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-8	1,6	2	4	3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-5	0,1	0,5	0,3	0,5
Parfém	0-2	1 '	0,5	0,5	0,5
Barvivo	0-4	O	2	0,5	1

• 4 44

4 4 4

4 44

4 4 4

44 ·

4 4 4 4 4

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (údaje v % hmotn.): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rg	Vgl	Vg2	Vg3	Vg4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	55,7	59,6	46,5	47
Dikřemičitan sodný	5-40	22,3	17,5	39,2	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	2,2	2,2		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	10	10	6,7	10
Aktivátor bělícího procesu (Co-kata- lyzátor)	0-2	1,1	1,1		0,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0.3	0,3	0	0,5
Tableto vací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0	3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	1,5

Obsažená složka	Rh	Vhl	Vh2	Vh3	Vh4	Vh5	Vh6	Vh7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	40	40	40	45	45	50	35
Metakřeničitan sodný (pentahydrát)	5-45	45	10	40	10	30	20	35
Metakřemičitan sodný (bezvodý)	5-40	10	10	8	10	8	5	10
Dikřemičitan sodný	0-40	0	30	0	15	10	5	0
Parafinový olej	0-10	4	5	5	5	6	5	0

4 44 • 4 4

44

4 4

44 • 4 4 4

4 4 4

4 4 4 • 4 4 4 « · 44

44

4 4'

Bělicí prostředek (kyselina trichlorisokyanurová)	0,5-10	1	2	2	3	1	5	5
Enzym (amyláze) (Duramyl 60 T)	0-5			1	2		2	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5			1	2		2	2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5		2	2	2		2	3
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10		1		4		2	4
Parfém	0-1		0,3	0,3	1		1	0,5
Barvivo	0-4		0,7	0,7	1		1	2,5

Byla zkoušena jedna další rámcová receptura (R) a pokusné receptury: (V):

Obsažená složka	Ri	Vil	Vi2	Vi3
Uhličitan sodný	35-55	43,5	45	55
Kyselý uhličitan sodný	15-35	15	25	34
Polymer (Sokalan CP5)	3-10	5	3	0
Metakřemičitan sodný	0-10		2	0
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	5-12	6	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	2	0
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	1	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	1	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	2	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	1	2	1
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-5		3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	1	0
Parafin (teplota tání: 53 °C)	0-10	0	2	0
Parfém	0-1	0	1	0
Barvivo	0-4	1	1	1

99 • 9 9 9 • 9 99 • 9 9 9 ·

9 9 *

99 •9 99 » 9 9 9 « « · 9 « 9 9 9 • 9 9 9

9 99

Pokud by mělo být v tvarovaném tělese podle tohoto vynálezu obsaženo více fází, pak může být každá receptura součástí každé jednotlivé fáze, tzn. že se v tomto případě podíly nevztahují, jak je to běžné, na recepturu jako celek, ale na složení jednotlivé fáze.

V každé z receptur mohou samozřejmě být v krajně malých množstvích obsaženy ještě i jiné, v prostředcích pro strojní mytí nádobí obvykle obsažené složky (např. plniva; konzervační prostředky apod.), přičemž je třeba jiné složky změnit úměrně jejich obsahu.

Výroba tvarovaných těles podle tohoto vynálezu používá operace, které jsou odborníkovi v tomto oboru známy v jiných souvislostech. Při výrobě tvarovaného tělesa upřednostňovaného tvaruje v první fázi nezbytné, aby v tabletě existovala prohlubeň, přičemž tato prohlubeň obsahuje obsaženou složku (I). K výrobě dochází v upřednostňovaném případě tak, že se do tvarovaného tělesa vyrazí prohlubeň a tato prohlubeň se zaplní. Vyražení je možno provést rotačním lisem firmy Korsch, v zde uvažovaném případě byl použit tabletovací lis firmy Fette. Byla zvolena tableta kulatého tvaru (26 x 36 mm) a na jedné straně byla razníkem vytvořena směrem dovnitř do hloubky 5 mm prohlubeň, přičemž plocha základny byla zvolena tak, aby do ní bylo možno vpravit objem 1 ml a aby tableta nakonec měla opět hladký povrch.

Poté se provede zaplnění kapalnou směsí parafinu s účinnou složkou (I) a směs se nechá vychladnout. Toto chladnutí je možno podporovat běžně známými technickými metodami.

Jak již zmíněno, byla obsažená složka (I) podle tohoto vynálezu v odpovídající receptuře, která obklopuje naplněnou oblast, nejdříve co do množství redukována a v uváděných příkladech a při odpovídajících zkouškách v okolních oblastech vypuštěna.

Ve srovnávacích pokusech s homogenními (vynálezu neodpovídající obsažená složka (I)) a s některými v obchodech nabízenými tabletami prokázaly tablety podle tohoto vynálezu svoji převahu.

Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly přezkušovány srovnáním se známými prostředky na příkladu stability skladování. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly ve srovnání se známými prostředky zkoušeny na příkladu čistění čaje (str. 29 originálu???). Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly ve srovnání se známými prostředkům přezkušovány na příkladu čištění k enzymům se vztahujících znečistěnin.

»0 • * 0 0

0 00 • 0 0 · • · 0 0 • 0 «·

000 ·* 00 • · « ·

0 0 0 • «0 0

0 0 0

0 00

Dodatečně byly zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu ověřovány technicky nevyškolenými osobami za k praxi se vztahujících podmínek metodou srovnání s homogenními tabletami. Mimo pokynů o dávkování a obecných bezpečnostních pokynů nebyl u skupiny pokus provádějících osob žádným způsobem ovlivňován způsob nakládání s testovanými prostředky v na trhu dostupných myčkách nádobí. Tento srovnávací pokus dopadl velmi dobře. Výsledky čistění byly v tomto případě hodnoceny jako obzvláště příznivé.

Neobyčejných výsledků bylo dosaženo, když se jako účinná složka (I) použila špínu uvolňující sloučenina. Ve směsi podle receptury Ra, popř. Val, byla nezávisle na sobě použita až 2 % hmotn. polyuronových kyselin, kationogenní polymery a hydrofobizované polyamfolyty a kvůli nim vypuštěna builderová látka. Čistící výkonnost v následující oplachovací fázi vůči mléko a škrob obsahujícím nečistotám byla mezi 10 a 30 % lepší než u neupravených vzorků.

V dalším mycím pokusu byly použity vzorky podle rámcové receptury Ra, obsahující jako bělící složku aktivní chlor (dichlorkyanurát), a to jednou v homogenním rozdělením v tabletě a jednou podle nároku 1, takže aktivní chlor byl dalekosáhle oddělen od jiných (především enzymy obsahujících) složek.. Stabilita po dvoutýdenním skladování byla v případě homogenní tablety zřetelně horší, takže nebylo možno zjistit žádný uspokojivý čistící efekt vůči mlékovým a k škrobu se vztahujícím znečistěninám..To platí pro zcela normální konfekcionování bělící složky v oblasti (I), kterou v tomto případě představovala prohlubeň. Ještě zřejmější se tento efekt stává při použití směsi chlor obsahující složky a parafinu v standardním (mycím) programu při 55 °C. Výsledky čistění byli již bezprostředně po výrobě lepší. Efekt při skladováni ještě zesílil. Zejména čaj, mléko, připálené maso, spálené maso, vejce a škrob obsahující směsi vykazovaly zřetelně lepší čistící výkonnosti než tvarovaná tělesa bez oblasti s obsaženou složkou (I), s homogenně rozdělenou složkou (I) a některé v obchodech běžně dostupné čistící prostředky.

Efekt bylo možno pozorovat již u parafinů s teplotou tání 40-44 °C. Vyhraněnější je tento efekt u parafinů s teplotou tání 46-48 °C. Obzvláště zřejmý je čistící efekt u parafinů s teplotou tání 5760 °C.

V dalším mycím pokusu byly použity vzorky (podle rámcové receptury Ra), které obsahovaly nepatrná množství kovových katalyzátorů (buď manganový katalyzátor nebo kobaltový ♦ '0 • 0 4 • 04 • · *

4 * • 0 00 • 0 0 0 0 0 · 0

4 0 0

0 * 0 4

4 4 4 katalyzátor (kobaltpentaminchlorový komplex)) a v jednom případě n-methyl-morfoliniumacetonitril-methylsulfát (MMA) jako složku aktivující bělící proces, a to jednou s homogenním rozdělením v tabletě a jednou podle nároku 1, takže aktivní chlor byl dalekosáhle oddělen od jiných (především enzymy obsahujících) složek. Stabilita po dvoutýdenním skladování byla v případě homogenní tablety zřetelně horší, takže nebylo možno zjistit žádný uspokojivý čistící efekt vůči mlékovým a k škrobu se vztahujícím znečistěninám.

To platí pro zcela normální konfekcionování bělící složky v oblasti (I), kterou v tomto případě představovala prohlubeň.

Ještě zřejmější se tento efekt stává při použití směsi ze složky aktivující bělící proces a parafinu v standardním programu při 55 °C. Výsledky čistění byli již bezprostředně po výrobě lepší. Efekt při skladováni ještě zesílil. Zejména čaj vykazuje zlepšení, ale i u mléka, připáleného masa, spáleného masa, vajec a škrob obsahujících směsí se ukázaly lepší čistící výkonnosti néz u tvarovaných těles bez oblasti (I), s homogenně rozdělnou složkou (I) a než u některých v obchodech běžných čistících prostředků.

V dalším pokusu byly použity vzorky, které obsahovaly povrchově aktivní látku(y), a to jednou s homogenním rozdělením v tabletě a jednou podle nároku 1, takže složka povrchově aktivních látek byla dalekosáhle oddělena od jiných složek. Zde byly zkoušeny výsledky „oplachu na čisto“. Při použití směsi povrchově aktivní(ch) látky(ek) byly výsledky standardního (mycího) programu při 55 °C lepší než u tvarovaných těles bez oblasti (I), s homogenně rozdělenou složkou (I) a než u některých v obchodech běžných čistících prostředků.

Výsledky ukazují jednoznačně, že prostředky podle tohoto vynálezu vykazují převahu nad běžnými tabletami prostředků pro mytí nádobí.

K dalšímu zdůraznění výhod tvarovaných těles podle tohoto vynálezu byla vyrobena tvarovaná tělesa s dvěmi oblastmi, přičemž jedna oblast byla realizována tím, že byla pomocí horního razníku, vykazujícího čep, vyrobena předsměs s prohlubní,: dó níž byla vtlačena předsměs pro • 94 • 4 9 · · 9 «44 • · • 4 • 4

4 oblast, na kterou připadá max. 40 % povrchu tvarovaného tělesa. K výrobě dvojfázových tvarovaných těles došlo tedy prostřednictvím dvou procesních kroků „Výroba tvarovaných těles s prohlubní“ a „Zaplnění prohlubně (Vytvoření oblasti, na kterou připadá max. 40 % povrchu)“.

Procesní krok a): „Výroba tvarovaných těles s prohlubní“

Slisováním předsměsi byla vyrobena pravoúhlá tvarovaná tělesa (hmotnost: 20 g), která vykazovala prohlubeň v tvaru půloelipsy. Složení předsměsi (v % hmotn., vztaženo na předsměs) a tím i složení tvarovaných těles s prohlubní je uvedeno v následující tabulce 1:

Tabulka 1: Složení předsměsi (% hmotn.)

	Předsměs
Uhličitan sodný	24,8
Tripolyfosforečnan sodný	62,6	-
Peroxoboritan sodný	7,5
T etraacetylethy lendiamin	1,1
Benzotriazol	0,7
Ci2.mastný alkohol s 3 EO	1,9
Barvivo	0,1
Enzymy	0,7
Parfém	0,1
Silikonový olej	0,5

Tvarovaná tělesa měla následující rozměry:

Délka	36 mm
Šířka	26 mm
Výška	18 mm
Hloubka prohlubně	5 mm
Délky poloos prohlubně	a= 8,3 mm b — 11,5 mm

Celkový povrch tvarovaného tělesa byl 2x(36x26 + 36x18 + 26x18) = 4 104 mm². Plocha, kterou zaujímala prohlubeň byla Πχ8,3χ11,5 = 300 mm², což znamená, že na oblast prohlubně připadalo 7,3 % povrchu tvarovaného tělesa.

9 9 9 • 9 9 9

9 9«

9 9 ♦

9 9 9

99 ' 9«

9 9

9 *

9 9 ·

Za účelem určení čistící výkonnosti byly znečistěný šálky na čaj a ty pak byly následně myty v běžné, v domácnostech používané myčce nádobí.

(1) Vytvoření čajových znečistěnin

V kotli pro úpravu vody bylo v krátké době ohřáto 16 1 chladné městské vody (tvrdosti 16 °d, °d = 0,178.10’³ mol/l) až těsně pod teplotu varu. Při přikrytí kotle pokličkou se nechá 96 g černého čaje v nylonovém sáčku „táhnout“ po dobu 5 minut. Poté se čaj převede do máčecí aparatury s topením a míchadlem.

čajových šálků bylo 25krát v jednominutovém taktu při 70 °C ponořeno do takto čajového připraveného výluhu. Po odkapání byly šálky sejmuty z věšáku a následně otvorem směrem dolů uloženy na plech za účelem usušení.

(2) Výsledky pokusu

Čistící výkonnost prostředků vůči čajové znečistěnině, vytvořené podle předpisu bodu (1), byla odborníky posuzována vizuálně a oznámkována, přičemž na stupnici od 0-10 odpovídá známka „0“ nulovému vyčistění a známka „10“ odstranění skvrn bez jakýchkoliv zbytků.

Tyto tzv. „čajové známky“ byly měřeny pro následující podmínky mytí: 55 °C/tvrdost vody 16 °d při hlavním mycím chodu (tzv.“tvrdé podmínky“). Jako myčka nádobí byl použit model Miele G590 s univerzálním programem.

Prohlubeň tvarovaného tělesa s prohlubní byla konfekcionována různými přípravky na bázi MMA-(n-methyl-morfolinium-acetonitril-methylsulfátu) jako obsaženou složkou (I), která se ze 100 % použitého množství vyskytovala v oblasti, na kterou připadá max. 40 % (v příkladu 7,3 %) povrchu tvarovaného tělesa, přičemž složení tvarovaných tělese bylo rozdílné. .

Do z předsměsi zhotovených, bělící prostředek obsahujících tablet s prohlubní o hmotnosti 24 g byly naplněna jádra, z nichž každé vždy vykazovalo hmotnost 1,3 g.K naplnění tablet s prohlubní docházelo přitom roztavením PEG, zapracováním pevných látek a nalitím této taveniny do předem zhotovených prohlubní, popř. zalisováním čistých látek (E5, E6). Informace o složení rozdílných práškovitých směsí a tím i jader je možno získat z tabulky I. která současně udává i čistící výkonnost tvarovaných těles s prohlubní a naplněným jádrem vůči podle předpisu bodu (I) vyrobených čajovým znečistěninám (podmínky pokusů viz (2)), Pro srovnání byla rovněž zjištěna čistící výkonnost nenaplněné tablety s prohlubní. Bylo provedeno i přímé srovnání (V2) s obsaženou složkou, která byla z ne více než 80 % k dispozici jako lokalizovaná v rychleji se rozpouštějící oblasti tvarovaného tělesa.

Tabulka 1: Složení jader (oblasti, na které připadá 7,3 % povrchu, % hmotn. a čistící výkonnost tvarovaných těles s prohlubní a jádrem

	VI	V2	El	E2	E3	E4	E5	E6
MMA’	-	-	-	-	-	-	-	100
Sokalan ® BM-1 ’*	-	-	50	25	44	60	100	-
TAED	-	50	-	-	-	-	-	-
Peroxoboritan sodný	-	-	-	25	-	-	-	-
PEG 1550	-	50	50	50	44	-	-	-
PEG 3000	-	-	-	-	-	40	-	-
PEG 4000	-	-	-	-	-	-	-	-
Kyselina citrónová	-	-	-	-	4,8	-	-	-
NaHCO₃	-	-	-	-	7,2	-	-	-

Čajová známka (55 °C/16 °dH)	4,7	6,3	6,8	7,5	7,0	8,0	10,0	10,0
Čajová známka (55 °C/3 °dH)	7,0	***	9,5	***	10,0	9,7	10,0	10,0

n-Methyl-morfolinium-acetonitril-hydrogensulfát, čistá látka n-Methyl-morfolinium-acetonitril-methylsulfát (MMA), asi 50 % na nosiči (BASF) ***

Neměřeno

Tabulka 1 ukazuje, že lokalizace obsažené složky v oblasti, na kterou připadá max. 40 % povrchu, je obzvláště účinná, když se více než 80 % této obsažené složky vykytuje v této oblasti (srovnání V2 a El).

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tvarované těleso, obsahující builderové látky, bělící prostředky a povrchově aktivní látky, vyznačuj ící se tím, že v oblasti s ne více než 40 % povrchu, s výhodou mezi 5 a 30 %, se zvláštní výhodou mezi 10 a 25 %, se zcela zvláštní výhodou mezi 15 a 20 % povrchu tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 % hmotn., s výhodou více než 90 % hmotn., se zvláštní výhodou více než 95 % hmotn. a se zcela mimořádnou výhodou celé množství některé přítomné obsažené složky (I).
2. Tvarované těleso podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že tato obsažená složka (I) je bělící prostředek ze skupiny bělících prostředků obsahujících chlor nebo kyslík.
3. Tvarované těleso podle nároku 1,vyznačující se tím, že tato obsažená složka (I) je aktivátor bělícího procesu.
4. Tvarované těleso podle nároků 1,vyznačuj ící se tím, že tato obsažená složka (I) je prostředek pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučenina.
5. Tvarované těleso podle nároků 1,vyznačuj ící se tím, že tato obsažená složka (I) je enzym a/nebo povrchově aktivní látka.
6. Tvarované těleso podle nároku 1,vyznačující se tím, že tato obsažená složka (I) je složka nebo přípravek ke kontrole rozpustnosti.
7. Tvarované těleso podle nároků 1,vyznačuj ící se tím, že tato obsažená složka (I) je směs z bělícího prostředku a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředků pro ochranu stříbrných prostředků a/nebo špínu uvolňující sloučeniny.a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky a/nebo složky ke kontrole rozpustnosti a/nebo dalších obsažených látek.
8. Tvarované těleso podle nároků 1,vyznačující se tím, že tato obsažená látka (I) je směs ze složky, popř. přípravku ke kontrole rozpustnosti a alespoň některé další obsažené složky ze skupiny, skládající se z bělícího prostředky a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředku pro ochranu stříbrných prostředků a/nebo špínu uvolňující sloučeniny a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky.

FX - o?L/9O ·· ··' · · *♦ ·· * ♦ · · ·· ·· · » · · • · ·♦ * · ····
9. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je obsažen alespoň některý bělící prostředek obsahující kyslík, vybraný ze skupiny peroxoboritanů alkalických kovů, peroxouhličitanů alkalických kovů, organických peroxokyselin a peroxidu vodíku.
10. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že je obsažen alespoň některý bělící prostředek, vybraný ze skupiny kyselin trichlorkyanurových, dichlor- a monochlorkyanurátů, chlornanů a jiných běžných chlor obsahujících bělících prostředků.
11. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že dále je obsažen aktivátor bělícího procesu ze skupiny vícenásobně acylovaných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), N-acylimidů, obzvláště N-nonanoyljantarimid (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonanů, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzensulfonan (η-, popř. iso-NOBS), n-methyl-morfolinium-acetonitril-methylsulfát (MMA) a/nebo bělící proces zesilující komplexy přechodných kovů, obzvláště ty s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou vybrané ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu, síranu manganatého.
12. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků vyznačující se tím, že dále je použit některý z nebo více builderů ze skupiny glukonátů, nízkomolekulámích polykarbonových kyselin a jejich solí, homopolymemích a kopolymemích polykarbonových kyselin a jejich solí, uhličitanů, fosforečnanů a křemičitanů, s výhodou citrany troj sodného a/nebo polyfosforečnanu pentasodného a/nebo uhličitanu sodného a/nebo kyselého uhličitanu sodného a/nebo glukonátů a/nebo křemičitých builderů ze třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.
13. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků,vyznačující se tím, že jako builderový systém obsahuje směs z tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.

• * · • ♦ *· • * · • · · ·♦ »·

7^- ZU-ř^o * » ·♦ »· • · » * · 9 9 « • < « « · · » 9 9 9 9 9 · • 9 9 9 9 9
14. Tvarované těleso podle některého z nároků 2 až 11,vyznačující se tím, že jako builderový systém obsahuje směs z tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkřemičitanu sodného.
15. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že povrchově aktivní látky jsou vybrány ze skupiny neionogenních povrchově aktivních látek, s výhodou slabě pěnících neionogenních povrchově aktivních látek, s obzvláštní výhodou alkoxylovaných, zejméně ethoxlovaných a/nebo propoxylovaných mastných alkoholů, alkylpolyglykosidů, alkylpolyglukamidů a/nebo směsí shora uvedených povrchově aktivních látek
16. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že dodatečně je obsažen alespoň některý prostředek pro ochranu stříbrných předmětů, vybraný ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzotriazolů, aminotriazolů, alkylaminotriazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů.
17. Tvarované těleso podle nároků 16, vyznačuj ící se tím, že jako prostředek pro ochranu stříbrných předmětů je obsažen benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol.
18. Tvarované těleso nároku 16, vyznačuj ící se tím, že soli přechodných kovů jsou vybrány ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu a síranu manganatého,
19. Tvarované těleso podle některého z nároků 1 až 18, v y z n a č u j í c í se tím, že dále je obsažena alespoň některá složka ke kontrole rozpustnosti.
20. Tvarované těleso podle nároku 19, vyznačující se tím, že jsou obsaženy zpomalovače rozpustnosti, vybrané ze skupiny parafinů, mikrovosků a vysokomolekulámích polyethylenglykolů.
21. Tvarované těleso podle nároku 20, v y z n a č u j í c í se tím, že doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku je delší než trvání předběžného oplachu běžné myčky nádobí.

• 99 99 ·· 9999 « 9 9 9 9 • « 9 9 9 9

9 9 9 9 ·

9 999 99 99
22. Tvarované těleso podle nároku 19, vyznačující se tím, že jsou obsaženy urychlovače rozpustnosti, vybrané ze skupiny organických kyselin, jako kupř. kyselina citrónová, popř. směs kyselina citronová/kyselý uhličitan a/nebo celulóz a derivátů celulózy.
23. Tvarované těleso podle nároku 22, vyznačuj ící se tím, že doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku je kratší než trvání hlavní mycí fáze běžné myčky nádobí.
24. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že některá z bělících složek nebo bělící složky, obzvláště chlor obsahující složka, není(nejsou) konfekcionována(y) společně ve stejné fázi s parfémovou složkou.
25. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že složka pro ochranu stříbrných předmětů se nekonfekcionuje společně s aktivátorem bělícího procesu.
26. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že některá složka nebo složky pro kontrolu rozpustnosti se konfekcionuje(í) společně s aktivátorem bělícího procesu.
27. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že některá složka nebo složky pro kontrolu rozpustnosti se konfekcionuje(í) společně s enzymy.
28. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že některá složka nebo složky pro kontrolu rozpustnosti se konfekcionuje(í) společně s bělícím prostředkem.
29. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že některá složka nebo složky pro kontrolu rozpustnosti se konfekcionuje(í) společně s prostředkem pro ochranu stříbrných předmětů.

• 9 9 • 9 • · · • · · ·· ♦

• 9

99 99 ~Μθ

99 «9 9C

99 «9 9 · · a

9 9 9 9 9 9 • 9*9 9 » 9

9 9 9 9 ·«

999 999 99 99
30. Tvarované těleso podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že některá složka nebo složky pro kontrolu rozpustnosti se konfekcionuje(í) společně s alespoň 50 % hmotn., s výhodou s více než s 70 % hmotn. obzvláště s více než s 90 % hmotn. povrchově aktivní látky nebo s celým množstvím směsi povrchově aktivních látek.