CZ20002487A3 - Tvarované těleso - Google Patents

Description

(57) Anotace:

Předložené řešení se týká tvarovaných těles, obsahujících buildery, nosiče alkalií, bělící prostředky, enzymy a povrchově aktivní látky. Co do výkonnosti zvláště účinná tvarovaná tělesa s vysokou stabilitou při skladování, dobrým parfémovým profilem a definovaným rozpustnostním profilem se získají, když oblast, která není vyšší než 40 % obj. tvarovaného tělesa, obsahuje více než 80 % hmotn. celkového obsahu v tvarovaném tělese obsažené aktivní látky (I) se složkou ze skupiny povrchově aktivních látek.

........ /Μ*# • · · · ·· * * « · Λ- ? J ,• · · · · · · »*»·• · ··· ·· 4·· ·» ·

Tvarované těleso

Oblast techniky

Vynález se týká tvarovaných těles s mycí nebo čistící aktivitou, v prvé řadě tablet jako tablet pro mytí nádobí, tablet pro praní prádla, tablet bělících prostředků, tablet se solemi pro odstraňování skvrn nebo tablet pro změkčování vody pro použití v domácnostech, obzvláště pro použití ve strojích, jakož i způsobu výroby takových tvarovaných těles a jejich použití.

Dosavadní stav techniky

Tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, obzvláště tablety, mají oproti práškovitým prostředkům řadu výhod, jako snadné zacházení s nimi, jednoduché dávkování, jakož i menší potřebu objemu pro jejich balení.

Problémy však vznikají tím, že k dosažení postačující tvarové a lomové stability je třeba při lisování práškovitých složek používat poměrně vysoké lisovací tlaky. Na základě silného zhutnění vykazují tímto způsobem vyrobené tablety při jejich použití a skladování často nedostačující stabilitu co se týká v nich obsažených citlivých složek (bělící prostředky, parfémy, enzymy, prostředky pro ochranu stříbrných předmětů, barviva, povrchově aktivní látky), sníženou výkonnost (především při znečistění, např. čajem, mlékem, škrobem) ve srovnání se srovnatelnými množstvími aktivní látky v jiných vyráběných formách, v některých případech vylepšení schopnou ochranu citlivých materiálů, které mají být čištěny, a zhoršené rozpadové a rozpouštěcí vlastnosti.

Podle některých patentových spisů, týkajících se stavu techniky, má být možné se některým z těchto problémů vyhnout.

Často však není spotřebitel schopen se o těchto tam popsaných výkonnostních výhodách přesvědčit. Odtud pak vyplývá důležitý problém pro subjekty nabízející tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, aby spotřebitele v tomto směru uspokojili.

Úkolem předloženého vynálezu tedy bylo připravit co do výkonnosti silná, snadno použivatelná tvarovaná tělesa s mycí nebo čistící aktivitou, především tablety s prostředky pro mytí nádobí, tablety s prostředky pro praní prádla, tablety se solemi pro odstraňování skvrn nebo tablety pro změkčování vody, použitelná v domácnostech, obzvláště pro strojní použití, s vysokou stabilitou « · • ·

-2při skladování, menšími náklady na jejich zabalení, dobrým parfémovým profilem a definovaným rozpustnostním profilem, která by u zákazníků vyvolávala především vysokou spokojenosti.

Podstata vynález

Tento problém byl překvapivě vyřešen tvarovaným tělesem, u něhož je obsažená složka (I) převážně k dispozici v definované oblasti, přičemž tato oblast nepředstavuje více než 40 obj.-% tvarovaného tělesa.

Předmětem přihlášky je tedy tvarované těleso, které obsahuje buildery, nosiče alkálií, bělící prostředky a enzymy, vyznačující se tím, že v oblasti, která není větší než 40 obj.-%, je obsaženo více než 80 hmotn.-% aktivní látkty (I) se složkou ze skupiny povrchově aktivních látek.

Obsažená složka (I) může přitom vedle povrchově aktivní látky obsahovat ještě i nejméně jeden bělící prostředek ze skupiny chlor nebo kyslík obsahujících bělících prostředků., aktivátor bělícího procesu, prostředek pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučenina, enzym, povrchově aktivní látku nebo složku nebo přípravek ke kontrole rozpustnosti. Obsažená složka (I) však může být i směsí více těchto složek.

Obzvláště výhodné je, když obsažená složka (I) je směsí složky, popř. přípravku ke kontrole rozpustnosti, povrchově aktivní látky a nejméně jedné další obsažené složky ze skupiny, skládající se z bělícího prostředku a/nebo aktivátoru bělícího procesu a/nebo prostředku pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo špínu uvolňující sloučeniny a/nebo enzymu a/nebo povrchově aktivní látky.

Rozhodující vliv na vlastnosti tablety mohou mít i rozpustnost oblasti s obsaženou složkou (I), povrch a způsob slisování a způsob balení a stabilita při skladování.

Vhodné ve smyslu předloženého vynálezu je, když je oblast s více než 80 hmotn.-%, s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 hmotn.-%, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I) přesně ve třech prostorových směrech obklopena(o) jinými, ve tvarovaném tělese obsaženými složkami.

• · « ·

-3- ............

Upřednostňováno v rámci předloženého vynálezu je rovněž, když existuje nejméně jedna oblast s více než 80 hmotn.-%, s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 hmota.-%, se zcela zvláštní výhodou s celým množstvím přítomné obsažené složky (I), která se rozpouští o více než 5 %, s výhodou o více než 10 %, se zvláštní výhodou o více než 25 %, se zcela zvláštní výhodou o více než 50 % a se zcela mimořádnou výhodou o 100 % rychleji než zbývající oblast(i) tvarovaného tělesa.

Kladně rovněž působí, když v oblasti s ne více než 40 % s výhodou s 5 až 30 %, se zvláštní výhodou s 10 až 25 %, se zcela zvláštní výhodou s 15 až 20 % povrchu tvarovaného tělesa je obsaženo více než 80 hmotn. %, s výhodou více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou více než 95 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když přírůstek hmotnosti oblasti, obsahující více než 80 hmotn. % obsažené složky (I) při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn.-%, s výhodou není větší než 40 hmotn.-%, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn.-%, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn.-%, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn.-% a v nejpříznivějším případě není větší než 5 hmotn.-%.

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když ztráta aktivní látky v oblasti, obsahující více než 80 hmotn.-% obsažené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn.-%, s výhodou není větší než 40 hmotn.-%, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn.-%, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn.-%, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn.-% a v nej příznivějším případě není větší než 5 hmotn.-%.

Žádoucí vliv na celkový výsledek lze docílit i tehdy, když maximum absorpce 1 %-ního roztoku obarvené oblasti nebo jedné obarvené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, s obzvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 100 vlnočtů, s výhodou není větší než 50 vlnočtů, se zvláštní výhodou není větší než 30 • · « · • · • ·

-4vlnočtů, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 vlnočtů, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 vlnočtů a v nej příznivějším případě není větší než 5 vlnočtů.

Kladně se u tvarovaného tělesa podle tohoto vynálezu rovněž projeví, když je oblast s více než 80 hmotn.-%, s výhodou s více než 90 hmotn. %, se zvláštní výhodou s více než 95 hmotn.-%, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I) přesně ve třech prostorových směrech obklopeno jinými, v tvarovaném tělese obsaženými složkami.

Rozpustnost:

Rozpustnost je přitom možno ovlivňovat složkami a/nebo přípravky pro urychlování rozpustnosti (rozvolňovacími prostředky) nebo pro zpomalování rozpustnosti.

Jako rozvolňovací prostředky je možno podle současného stavu techniky použít všechny známé rozvolňovací prostředky. Odkazováno je zejména na učebnice Romppa ( 9. vydání, sv. 6, str. 4440) a Voigta „Lehrbuch derpharmazeutischen Technologie“ (6. vydání, 1987). Zvláště vhodné jsou látky jako škrob, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, příčně zesítěné polyvinyl-pyrrolidony a jiné systémy ze slabých kyselin a uhličitany obsahujících prostředků, obzvláště kyseliny citrónové a kyseliny vinné v kombinaci s kyselým uhličitanem nebo uhličitanem, jakož i polyethylenglykolsorbitanové estery mastných kyselin.

Použití rozvolňovacích prostředků je možno nalézt i v patentové literatuře. Tak se v německé patentové přihlášce DE 938 566 navrhuje převést acetylsalicylovou kyselinu před lisováním nejdříve do formy granulátu, tento granulát opatrně, ale dokonale vysušit a následně jeho povrch opatřit vrstvou vysoce disperzní kyseliny křemičité. Poté je možno vysoce disperzní kyselinou křemičitou poprášené granule acetylsalicylové kyseliny smíchat s dalšími v tabletě obsaženými složkami, nacházejícími se ve formě prášku nebo granulí, a směs slisovat do tvaru tablet. Dělící vrstva vysoce disperzní kyseliny křemičité působí nejen jako izolační vrstva a ochrana před nežádoucími reakcemi, ale přispívá i k rychlému rozpadu tablet dokonce i po delší době skladování.

Německý patentová přihláška DE 12 28 029 popisuje výrobu tablet, při níž se směsi prášků bez předchozí granulace nejdříve smíchají s práškovitou celulózou a případně s vysoce disperzní kyselinou křemičitou, podle upřednostňovaného způsobu provedení semelou a následně slisují.

-5Z německé patentové přihlášky DE 41 21 127 zase vyplývá, že zvláště dobrá pomocná látka při výrobě tablet léčiv obsahuje částice celulózy, na jejichž povrch je fixován potahový prostředek. Pomocná látka se používá ve formě s co možná jemnými částicemi, přičemž za obzvláště výhodné jsou považovány střední velikosti částic pod 200 pm. Obvykle se tedy klasické prostředky pro rozvolňování tablet prvně jmenované třídy látek ve formě velmi jemných částic buď smíchají před slisováním s ostatními v tabletě obsaženými složkami, nacházejícími se ve formě jemných částic nebo granulí, nebo se ostatní v tabletě obsažené složky potáhnou prostředkem pro rozvolňování tablet, popř. se jím popráší.

V oblasti mycích nebo čistících prostředků je možno na základě poznatků z evropského patentového spisu EP-B-0 523 099 použít rovněž rozvolňovací prostředky, které jsou známy z oblasti výroby léčiv. Jako rozvolňovací prostředek jsou zde uváděny botnání schopné křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů jako bentonit, přírodní látky a deriváty přírodních látek na bázi škrobu a celulózy, algináty, bramborový škrob, methylcelulóza a/nebo hydroxypropylcelulóza. Tyto rozvolňovací prostředky je možno smíchat s granuláty, které mají být slisovány, aleje možno je rovněž již zapracovat do granulátů, které mají být teprve zpracovány.

Mezinárodní patentová přihlášky WO-A-96/06156 rovněž uvádí, že zabudování rozvolňovacích prostředků do tablet mycích a čistících prostředků může mít své výhody. Opět jsou zde jako typické rozvolňovací prostředky uváděny mikrokrystalinická celulóza, cukry jako sorbit, ale i křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů, obzvláště jemnozmné a botnání schopné křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů typu bentonitu a smektitů. Jako možné prostředky, pomáhající rozpadu jsou uváděny i látky, přispívající k vývoji plynů, jako kyselina citrónová, kyselý síran, kyselý uhličitan, uhličitan nebo peroxouhličitan.

V evropských patentových přihláškách EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EPA-0 711 828 a EO-A-O 716 144 je popisována výroba tablet s čistící aktivitou, přičemž se jako výchozí surovina používá zhutněný partikulární materiál s velikostí částic mezi 180 a 2 000 pm. Tímto způsobem připravené tablety mohou mít jak homogenní, tak i heterogenní strukturu. Podle EP-A-0 522 766 se roztokem nebo disperzí pojiva/rozpad podporujícího prostředku, obzvláště polyethylenglykolu, obalí přinejmenším ty částice, které obsahují povrchově aktivní látky a buildery. Jinými pojivy/rozpad podporujícími prostředky jsou opět již dříve vícekrát popsané a ·· ···· ·· ·· ·· · ·

-6známé rozvolňovací prostředky, ku příkladu škroby a deriváty škrobů, v obchodech dostupné deriváty celulózy, jako příčně zesítěné a modifikované celulózy, mikrokristalinická celulózová vlákna, příčně zesítěné polyvinylpyrrolidony, křemičitany s vrstevní vazbou tetraedrů atd. Jako potahový materiál je možno použít i slabé kyseliny, jako kyselinu citrónovou nebo kyselinu vinnou, které ve spojení se zdroji, obsahujícími uhličitany vedou při styku s vodou k tvorbě bublin a které podle Rómppovy definice patří ke druhé skupině rozvolňovacích prostředků.

Odkazuje se zvláště na nezveřejněnou DE 197 10 254, popisující rozvolňovací prostředky, jejichž rozdělení velikostí částic (sítová analýza) je takové, že se v nich vyskytuje maximálně 1 hmotn.-%, s výhodou i méně, prachových podílů a celkově (včetně případně přítomných prachových podílů) je méně než 10 hmotn.-% granulí rozvolňovacího prostředku menších než 0,2 mm. Je výhodné, když přitom nejméně 90 hmota.-% granulí rozvolňovacího prostředku vykazuje velikost částic nejméně 0,2 mm a maximálně 3 mm. Tyto rozvolňovací prostředky jsou pro předložený vynález obzvláště vhodné.

Rovněž vhodné jsou prostředky ze skupiny organických kyselin, jako např. kyselina citrónová, nebo ze skupiny směsí kyselina citrónová/kyselý uhličitan a/nebo celulózy a derivátů celulózy..Je-li v tvarovaném tělese obsažen rozvolňovací prostředek, je doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku s výhodou kratší než je trvání hlavní mycí fáze běžné myčky nádobí, tedy kratší než 40 minut, se zvláštní výhodou kratší než 30 minut, se zcela zvláštní výhodou kratší než 20 minut a se zcela mimořádnou výhodou kratší než 10 minut.

Jako materiály k zpomalení rozpouštění jsou běžně používány parafiny a/nebo mikrovosky a/nebo vysokomolekulámí polyethylenglykoly, které jsou dalekosáhlé známy ze současného stavu techniky. Obzvláště vhodné pro tuto přihlášku je použití směsí, tak jak je o něm zmínka v nezveřejněné tiskovině DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

Je-li přítomna složka pro zpomalení rozpouštění, pak je v jedné z upřednostňovaných forem provedení doba rozpuštění tvarovaného tělesa jako celku v 20 °C chladné vodě delší než doba prvotního oplachu v komerčně dostupné myčce nádobí, tedy delší než 5 minut, s výhodou delší než 10 minut.

• ·

-7Obecné vyráběné formy

Pro prostorovou podobu tvarovaného tělesa se hodí všechna možná třírozměrná tělesa, tak jak jsou uváděna mj. v patentových spisech o stavu techniky a ve standardních dílech odborné literatury (např.: Riedel „Die Tablette“), ale i v patentových spisech, popisujících stav techniky. Oblast, v níž je obsažena obsažená složka (I), není rovněž vázána na některý zvláštní prostorový tvar. Z praktických důvodů je však přednost dávána prodloužení v jednom z prostorových směrů většímu než 5 mm.

Zvláštní vyráběné formy

V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu jsou vyráběna homogenní nebo heterogenní tvarovaná tělesa známé (vnitřní) struktury.

K nim patří obzvláště tablety válcovitého tvaru, přičemž tyto tablety mají s výhodou průměr 15 až 60 mm, zvláště pak 30 +/- 10 mm. Výška těchto tablet je s výhodou 5 až 30 mm a obzvláště 15 až 28 mm. Jako zvláště vhodná se osvědčila tvarovaná tělesa s průměry 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška zvláštních vytvářených forem je pak 24, 25, 26, 27 nebo 28 mm.

S výhodou lze však použít i čtvercové, pravoúhlé, lichoběžníkové, oválné a nepravidelně tvarované základové plochy. Délky hran se přitom s výhodou pohybuje mezi 15 až 60 mm, obzvláště mezi 30+/- 10 mm.

Hmotnost jednotlivých tvarovaných těles, obzvláště tablet, se přitom s výhodou pohybuje mezi 15 až 60 g a obzvláště mezi 20 až 40 g najedno tvarované těleso, popř. na jednu tabletu; měrná hmotnost tvarovaných těles, popř. tablet, vykazuje naproti tomu obvykle hodnoty vyšší než i

l_kg/dm , s výhodou od 1,1 do 1,4 kg/dnf¹.

Podle druhu použití, stupně tvrdosti vody a míry znečistění je možno použít jedno nebo více, ku příkladu 2 až 4, tvarovaných těles, obzvláště tablet. Další tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu mohou mít i menší průměry, popř. rozměry, ku příkladu okolo 10 mm.

Pod pojmem „homogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, v nichž jsou složky obsažené v tvarovaném tělese, s výjimkou oblasti s obsaženou složkou (I), homogenně • ·

-8- ............

rozděleny takovým způsobem, že prostým okem nelze rozeznat jakékoliv rozdílné obsažené a/nebo účinné složky. Přitom lze samozřejmě ještě rozpoznat zrnitou strukturu použitých tuhých látek. V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu je vedle oblasti s obsaženou složkou (I) přítomna již jen jedna další oblast (fáze).

Pod pojmem „heterogenní tvarovaná tělesa“ se rozumějí taková tělesa, která nevykazují žádné homogenní rozdělení vedle obsažené složky (I) přítomných dalších složek. Heterogenní tvarovaná tělesa je možno v jednoduchém případě vyrobit tím, že různé v nich obsažené složky jsou rozdílně obarveny a/nebo obsahují rozdílnou parfémovou složku.

Dalším případem, který je třeba podle tohoto vynálezu počítat k nejednotným (heterogenním) tvarovaným tělesům, je prostorový útvar, u něhož se lisováním vytvoří tvarované těleso, které vedle oblasti s obsaženou složkou (I) obsahuje více vrstev (fází), tedy nejméně dvě další vrstvy. Přitom je např. možné, že tyto rozdílné vrstvy vykazují rozdílné rychlosti rozpadu a rychlosti rozpouštění a/nebo že tyto vrstvy v sobě zahrnují rozdílné obsažené složky. Z tohoto přístupu mohou vyplývat výhodné, techniky použití se týkající vlastnosti tvarovaných těles. Jsou-li ku příkladu v tvarovaných tělesech obsaženy složky, které se navzájem negativně ovlivňují, pak je možno tyto složky tímto způsobem vzájemně rozdělit. Má-li být v myčce realizován definovaný sled podmínek čistění, pak je možné jednu (nebo více) složek spojit do jedné (nebo více) rychleji se rozpadající(ch) a/nebo rychleji se rozpouštějící(ch) vrstvy(ev) a zbývající složku(y) zapracovat do jedné (nebo více) pomaleji se rozpadající(ch) vrstvy(ev), takže jedna složka může působit s časovým předstihem nebo již doreagovala, když do roztoku začne vstupovat některá z dalších složek.

Jedna z upřednostňovaných forem provedení vynálezu spočívá v tom, že vedle oblasti s obsaženou složkou (I) jsou přítomny ještě dvě další fáze. Zvláště příznivé je, když objemové poměry obou dalších fází se pohybují mezi 10:1 a 1:10, s výhodou mezi 5:1a 1:5, se zvláštní výhodou mezi 2:1 a 1:2.

Další zvláště upřednostňovaná forma provedení se vyznačuje tím, že jsou přítomny tři nebo více dalších fází.

Vrstevnaté uspořádání tvarovaných těles může být přitom realizováno též ve tvaru stohu, přičemž k procesu rozpouštění vnitřní(ích) vrstvy(ev) na hranách tvarovaného tělesa dochází již • · · · • · • ·

tehdy, když se vnější vrstvy ještě úplně nerozpustily nebo nerozpadly; je však možno rovněž docílit úplného a/nebo částečného obalení vnitřní(ch) vstvy(ev) více směrem ven ležícími vrstvami, což vede k zabránění a/nebo zpomalení předčasného rozpuštění složek vnitřní(ch) vrstvy(ev).

V jedné z dalších upřednostňovaných forem provedení vynálezu se tableta skládá z nejméně tří vrstev, tedy z dvou vnějších a nejméně jedné vnitřní vrstvy, přičemž nejméně v jedné z vnitřních vrstev je obsažen peroxidický bělící prostředek, zatímco v tabletě se stohovou strukturou jsou obě krycí vrstvy a v tabletě obalovaného typu pak nejkrajnější vrstvy prosty peroxidického bělícího prostředku. V tabletě/tvarovaném tělese je rovněž možno prostorově od sebe vzájemně oddělit peroxidické bělící prostředky a případně přítomné aktivátory a katalyzátory bělícího procesu a/nebo enzymy. Taková provedení mají tu výhodu, že se u tvarovaných těles podle tohoto vynálezu netřeba obávat nežádoucích vzájemných ovlivnění.

Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že jedna nebo více bělících složek, zvláště chlor obsahující složka, není v jedné z fází společně konfekcionována s parfémovou složkou. Další výhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se složka pro ochranu stříbrných předmětů nekonfekcionuje s jednou z nebo s jednou bělící složkou. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s aktivátorem bělícího procesu. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s enzymy. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s bělícím prostředkem. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů. Další vhodná a upřednostňovaná forma provedení vynálezu spočívá v tom, že se jedna z nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s nejméně 50 hmotn.-%, s výhodou s více než 70 hmotn.-%, se zvláštní výhodou s více než 90 hmotn.-% povrchově aktivní látky nebo směsi povrchově aktivních látek jako celku.

« ·

-10- ............

Výroba prostředků podle tohoto vynálezu probíhá podle běžně používaných postupů výroby tvarovaných těles.

U některých forem provedení se však ukázalo být zvláště vhodným zaplnit oblast s jednou nebo s více obsaženými složkami (I) kapalinou (zcela obecně roztokem a/nebo taveninou), a to případně za vyšších teplot, do předem vytvořeného vybrání v okolních obsažených složkách a tuto oblast poté přivést obecně známými technickými opatřeními ke ztuhnutí (zcela obecněsušením a/nebo ochlazením). Přitom se zvláště osvědčila viskozita větší než 1 500 mPas, s výhodou více než 2 000 mPas, se zvláštní výhodou mezi 2 000 a 15 000_mPas, se zcela zvláštní výhodou mezi 2 500 a 7 000 mPas a se zcela mimořádnou výhodou mezi 3 000 a 4 000 mPas.

Jako obzvláště účinná se ukázala kombinace účinné složky (I) s tavitelnými nosiči. K nim patří v podstatě všechny látky s bodem tuhnutí při teplotě místnosti nebo zvláště nad teplotou místnosti.

Obzvláště vhodné ve smyslu předloženého vynálezu jsou přitom neionogenní povrchově aktivní látky (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyethylenglykoly s rozdílnými molekulovými hmotnostmi (PEG 400, 12 000), mýdla (Lorol® C_16), stearáty (Cutina® GMS), ale i zahuštěný louh sodný a tavitelné soli jako dekahydrát uhličitanu sodného. O výhodách a nevýhodách jednotlivých obsažených složek se může odborník přesvědčit pokusně.

Se zvláštní výhodou se jako tavitelné složky v rámci předloženého vynálezu hodí vosky. Pod pojmem „vosky“ se rozumějí řada přírodních nebo uměle získaných látek, které zpravidla tají nad 40 °C bez rozkladu a které jsou při teplotách jen málo vyšších než jejich bod tání nízkoviskozní a netáhnou se do tvaru vláken. Tyto taveniny vykazují na teplotě silně závisející konzistenci a rozpustnost.

Podle jejich původu se vosky dělí do tří skupin, na vosky přírodní, na vosky chemicky modifikované a na vosky syntetické.

K přírodním voskům patří ku příkladu rostlinné vosky jako kandelilový vosk, kamaubský vosk, japonský vosk, espartový vosk, korkový vosk, guarumový vosk, vosk z oleje z rýžových klíčků, ·· · · * · · · ί · • · ··· · · ··· *’t · • · · · · ·· · · · ι* ·

- 11 - ............

třtinový vosk, ourikurový vosk nebo montánní vosk, živočišné vosky jako včelí vosk, šelakový vosk, vorvanina, vosk z ovčí vlny nebo kostrčový tuk, minerální vosky jako cerezín nebo ozokerit (zemní vosk), nebo petrochemické vosky, jako petrolatum, parafmické vosky nebo mikrovosky.

K chemicky modifikovaným voskům patří ku příkladu pevné vosky, jako estery montánního vosku, sasolové vosky nebo.hydrogenované jojoba-vosky.

Pod pojmem „syntetické vosky“ se zpravidla rozumějí polyalkylenové vosky nebo polyalkylenglykolové vosky.

K voskům v rámci předloženého vynálezu patří rovněž ku příkladu tzv. ve vosku obsažené alkoholy. Ve voscích obsažené alkoholy jsou výšemolekulámí, ve vodě nerozpustné mastné alkoholy s více než 28 až 40 atom uhlíku. Ve voscích obsažené alkoholy se vyskytují ku příkladu ve formě esterů výšemolekulámích mastných kyselin (voskových kyselin) jako hlavní složka mnoha přírodních vosků. Příklady voskových alkoholů jsou lignocerylalkohol (1-tetrakosanol) nebo melisylalkohol. Tavitelná složka může případně obsahovat i alkoholy vosků z ovčí vlny, k nimž řadíme triterpenoidní a steroidní alkoholy, ku příkladu lanolin. Rovněž použitelné, ale jen jistým podílem zastoupené součásti tavitelné složky jsou v rámci předloženého vynálezu glycerinové estery mastných kyselin nebo alkanolamidy mastných kyselin, případně ale i ve vodě nerozpustné nebo jen mírně ve vodě rozpustné polyethylenglykolové sloučeniny.

S výhodou obsahuje tavitelná složka převažující podíl parafínického vosku. To znamená, že nejméně 50 hmotn.-% tavitelné složky, s výhodou i více, se skládá z parafínického vosku. Obzvláště vhodné jsou v obalové vrstvě obsahy parafínického vosku okolo asi 60 hmotn.-%, asi 70 hmotn.-% nebo asi 80 hmotn.-%, přičemž se zvláštní výhodou jsou upřednostňovány ještě vyšší podíly, ku příklady více než 90 hmotn.-%. V jednom ze zvláštních způsobů provedení vynálezu se tavitelná složka skládá výhradně z parafínického vosku.

Parafmické vosky mají oproti jiným vyjmenovaným přírodním voskům v rámci předloženého vynálezu tu výhodu, že v zásaditém prostředí okolo čistícího prostředku nedochází k žádné hydrolýze vosků (tak, jak je ji možno ku příkladu očekávat u voskových esterů), neboť parafmické vosky neobsahují žádné hydrolýzovatelné skupiny.

* · · ···· ·«·· • · ··· ·· « · · «· · • ·· · · · · · · ·· ·

-12- ............

Parafmické vosky se skládají hlavně z alkánů, jakož i menších podílů iso- a cykloalkánů. Parafín, který může být použit podle tohoto vynálezu, nevykazuje s výhodou v podstatě žádné složky s bodem tání vyšším než 70 °C, se zvláštní výhodou vyšším než 60 °C. Podíly alkánů s vyššími body tání mohou při teplotách, ležících pod shora zvěděnými teplotami tání, zanechávat při použití lázně s čistícími prostředky na površích nebo na materiálech, které mají být čištěny, nežádoucí zbytky vosků. Takové zbytky vosku vedou zpravidla k nehezkému vzhledu čištěných povrchů a bylo by záhodno se jim vyhýbat. Obalové vrstvy podle tohoto vynálezu obsahují s výhodou nejméně jeden parafinický vosk s bodem tání od asi 57 °C do asi 60 °C.

Je výhodné, když je obsah použitého parafínického vosku v tuhých alkánech, isoalkánech a cykloalkánech při teplotách okolí (zpravidla asi 10 až 30 °C) co možná vysoký. Čím více tuhých voskovitých podílů je při teplotě místnosti obsaženo v tom kterém vosku, tím je tento vosk v rámci předloženého vynálezu použitelnější. Se stoupajícím podílem tuhých voskovitých podílů stoupá zatížitelnost obalové vrstvy proti nárazům nebo proti otírání o jiné povrchy, což vede k déle trvající ochraně obalených částic. Vysoké podíly olejů nebo tekutých voskovitých složek mohou vést k oslabení obalové vrstvy, čímž dochází k otevření pórů a s tavitelnou složkou konfekci ono váné částice jsou vystavovány v úvodu zmiňovaným vlivům okolí.

Při mimořádně nízkých teplotách, ku příkladu při teplotách pod 0 °C, se může ztuhlá tavitelná složka při zatížení nárazem nebo otěrem rozlomit. Aby se zlepšila stabilita při takto nízkých teplotách, je možno do tavitelné složky případně přimíchat aditiva. Vhodná aditiva musí být možno úplně smísit s roztaveným voskem, aditiva nesmí výrazně měnit rozsah tavitelnosti obalové vrstvy, musí zlepšovat pružnost ztuhlé tavitelné složky při hlubokých teplotách, nesmí v obecném případě zvyšovat prostupnost ztuhlých tavitelných složek pro vodu a vlhkost a nesmí viskozitu taveniny materiálu, tvořícího obalovou vrstvu zvýšit natolik, aby se zpracování ztížilo či dokonce znemožnilo. Vhodnými aditivy, která snižují za hlubokých teplot křehkost obalové vrstvy, skládající se v podstatě z parafinu, jsou ku příkladu kopolymer EVA, hydrogenované methylestery pryskyřičných kyselin, polyethylen nebo kopolymery ethylakrylátu a 2ethylhexylakrylátu.

Tavitelná složka může vedle parafinu jako hlavní složku obsahovat ještě jeden nebo více v předchozím textu uvedených vosků neb voskovitých látek- Zásadně by měla být směs, tvořící obalovou vrstvu, uzpůsobena tak, aby obalová vrstva byla co možno dalekosáhle ve vodě • * ·» · · • «

- 13 nerozpustná. Rozpustnost ve vodě by neměla při teplotě okolo asi 30 °C překročit hodnotu 10_mg/l a měla by s výhodou ležet pod 5 mg/1.

Obzvláště vhodné pro předloženou přihlášku je použití směsí, tak jak je to zmiňováno v nezveřejněné písemnosti DE 197 27 073 a jejíž zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

U jiných forem provedení se na části tvarovaného tělesa a/nebo složky tvarovaného tělesa působí ozářením mikrovlnami, aby se pozitivně ovlivnily pevnost, obsah vlhkosti a rozpustnost.

Je však možné použít i jednoduché slisování složek. Přitom mohou vedle prášků a granulí nalézt uplatnění i mikrotablety a tvarovaná tělesa menších rozměrů než jsou rozměry konečných tvarovaných těles.

Zvláštní obsažené složky

Zvláštními obsaženými složkami (I), které se používají v rámci vynálezu, jsou povrchově aktivní látky. Jako povrchově aktivní látky přicházejí zásadě v úvahu všechny běžné povrchově aktivní látky. Upřednostňovány jsou neionogenní povrchově aktivní látky a mezi nimi v prvé řadě mírně pěnící neionogenní povrchově aktivní látky, ale v úvahu přicházejí i jiné mírně pěnící povrchově aktivní látky. Zvláště upřednostňovány jsou alkoxylované alkoholy, a to zejména ethoxylované a/nebo propoxylované, alkylpolyglukosidy a alkylpolyglukamidy.

Odborník přitom pod pojem „alkoxylované alkoholy“ rozumí obecně produkty reakce alkylenoxidu, s výhodou ethylenoxidu, s alkoholy, ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou s alkoholy s dlouhými řetězci (Cio až Cis, s výhodou mezi C12 a Ci6, jako např. C11-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17,- a Cis-alkoholy). Z nmolů ethylenoxidu a z jednoho molu alkoholu vznikne zpravidla v závislosti na reakčních podmínkách komplexní směs adičních produktů s rozdílným stupněm ethoxylace. Další způsob provedení spočívá v použití směsí alkylenoxidů, s výhodou směsi ethylenoxidu a propylenoxidu. Podle přání je možno na závěr syntézy prováděnou etherifikací alkylovými skupinami s krátkými řetězci, s výhodou butylskupinou, dospět k třídě látek zvaných „uzavřené“ alkoholethoxyláty, které je možno rovněž použít ve smyslu tohoto vynálezu. Obzvláště upřednostňovány ve smyslu tohoto vynálezu jsou přitom » · • · « · • · • · ·· · · * · · « * « • · · · · ·· ··· * « • ·· · · · · · · · ♦ ·

-14- .......... ·’ vysoce ethoxylované mastné alkoholy nebo jejich směsi s ethoxyláty mastných alkoholů s uzavřenými koncovými skupinami.

Obzvláště upřednostňovány jsou hydroxylové skupiny obsahující alkoxylované alkoholy, jak jsou popsány v EP 300 305, jehož zveřejnění se tímto výslovně přejímá do této přihlášky.

Přitom se výzkum nejdříve soustředil hlavně jen na čistící výkonnost tvarovaných těles.

V průběhu pokusů se však ukázalo, že ve srovnání s běžnými povrchově aktivními látkami, vykazují tyto směsné hydroxyethery výtečný efekt při oplachu „na čisto“. To platí se zvláštní výhodou pro směsi s jinými neionogenmmi povrchově aktivními látkami, jako Dehyponem LS 54, a též pro směsi s Dehydrolem LS4, ale i pro směsi se smíšenými hydroxyethery a APG. Neočekávané vedle překvapivého efektu při oplachu „na čisto“ bylo, že tyto směsi povrchově aktivních látek výrazně snižovaly trhlinkovou korozi již v homogenní směsi.

Alkylpolyglykosidy jsou povrchově aktivní látky, které je možno získat reakcí cukrů a alkoholů podle příslušných postupů preparativní organické chemie, přičemž podle typu výroby vznikne směs monoalkylovaných, oligomemích nebo polymemích cukrů. Upřednostňovanými alkylpolyglykosidy mohou být alkylpolvglukosidy, přičemž s obzvláštní výhodou je alkoholem mastný alkohol s dlouhým řetězcem nebo směs mastných alkoholů s dlouhými řetězci a stupeň oligomerizace cukrů se pohybuje mezi 1 a 10.

Polyhydroxyamidy mastných kyselin (glukamidy) jsou acylované reakční produkty reduktivní aminace cukru (glukózy) čpavkem, přičemž se jako acylační činidlo obvykle používají mastné kyseliny s dlouhými řetězci, estery mastných kyselin s dlouhými řetězci nebo chloridy mastných kyselin s dlouhými řetězci. Když se místo čpavku k redukci použije methylamin nebo ethylamin, vznikají při této reakci sekundární aminy, tak jak je to např. popsáno ve SÓFW_Journal, 119, (1993), 794-808. S výhodou se ve zbytcích mastných kyselin používají délky uhlíkových řetězců od Cg do Ci2Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou kyslík obsahující bělící prostředky, s výhodou peroxoboritany alkalických kovů a jejich hydráty a peroxodiuhličitany alkalických kovů, přičemž v rámci vynálezu nacházejí své použití s výhodou perooxoboritan sodný jako mono- nebo tetrahydrát nebo peroxodiuhličitan sodný a jeho hydráty. Použitelné jsou rovněž peroxosírany.

• * · · t · « · s · • · · · · · · · · 4 · · 4 • ·· · · · · · · · « ·

-15- ............

Typickými kyslík obsahujícími bělícími prostředky jsou však i organické peroxokyseliny.

K s výhodou používaným organickým peroxokyselinám patří v prvé řadě neobyčejně účinná kyselina ftalimidoperoxykapronová, ale zásadně jsou použitelné i všechny jiné známé peroxokyseliny.

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou aktivátory bělícího procesu. Známými aktivátory bělícího procesu jsou sloučeniny, které obsahují jednu nebo více N-, popř. O-acylových skupin, jako látky ze třídy anhydridů, esterů, imidů nebo acylovaných imidazolů nebo oximů. Příklady jsou tetraacetylethylendiamin TAED, tetraacetylmethylendiamin TAMD a tetraacetylhexylendiamin TAHD, ale i pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl2,2-dioxohexahydro-l,3,5-triazin DADHT a anhydrid kyseliny isatinové ISA.

Jako aktivátory procesu bělení je možno použít sloučeniny, které za podmínek perhydrolýzy poskytují alifatické peroxokarbonové kyseliny, obsahující s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, obzvláště pak 2 až 4 atomy uhlíku, a/nebo případně substituovanou kyselinu per(oxo)benzoovou. Vhodné jsou látky, nesoucí O- a/nebo N-acylové skupiny s výše uvedeným počtem atomů uhlíku a/nebo případně substituované skupiny benzoylové. Upřednostňovány jsou několikanásobně acylované alkylendiaminy, obzvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), acylované deriváty triazinu, obzvláště l,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylované glykolurily, obzvláště tetraacetylglykoluril (TÁGU), N-acylimidy, obzvláště Nnonanoyljantarimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzolsulfonát (η-, popř. iso-NOBS), anhydridy karbonových kyselin, obzvláště anhydrid kyseliny Italové, acylované vícemocné alkoholy, obzvláště triacetin, ethylenglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy.2,5-dihydrofuran, n-methyl-morfolinium-acetonitrilmethylsulfát (MMA) a z německých patentových přihlášek DE 196 16 693 a DE_196 16 767 známé enolestery, jakož i acetylovaný sorbitol a mannitol), případně jejich v evropské patentové přihlášce EP 0 525 239 popsané směsi (SORMAN), acylované deriváty cukrů, obzvláště pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza, jakož i acylovaný, případně N-alkylovaný glukamin a glukonolakton a/nebo N-acylované laktamy, ku příkladu N-benzoylkaprolaktam, které jsou známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO_95/14759 a WO_95/17498.

Z německé patentové přihlášky DE 196 16 769 známé hydrofilně substituované acylacetaly a v německé patentové přihlášce DE 196 16 770, jakož i v mezinárodní patentové přihlášce WO_95/14075 popsané acyllaktamy jsou rovněž přednostně užívány. Je možné použít i v· ···· · « · · ·« ·· • · · ···· « * « · • · · · » « · w · • * *·» ·· · · i- « • ·· · · · · · · · fc ·

-16- ............

z německé patentové přihlášky DE 44 43 177 známé kombinace běžných aktivátorů bělícího procesu. Takové aktivátory bělícího procesu jsou obsaženy v obvyklém množstevním rozsahu, s výhodou v množstvích od 1 hmotn.-% do 10 hmotn.-%, obzvláště od 2 hmotn.-% do 8 hmotn.%, vztaženo na prostředek jako celek.

Dodatečně ke shora uvedeným běžným aktivátorům bělícího procesu nebo místo nich mohou být obsaženy i z evropských patentových spisů EP 0 446 982 a EP 0 453 003 známé sulfoniminy a/nebo bělící proces posilující soli přechodných kovů, případně komplexy přechodných kovů jako tak zvané katalyzátory bělícího procesu. K v úvahu přicházejícím sloučeninám přechodných kovů patří obzvláště z německé patentové přihlášky DE 195 29 905 známé komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu a jejich z německé patentové přihlášky DE 196 20 267 známá N-analoga, z německé patentové přihlášky DE 195 36 082 známé karbonylové komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu, v německé patentové přihlášce DE 196 05 688 popsané komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia, molybdenu, titanu, vanadu a mědi s dusík obsahujícími tripoidními ligandy, z německé patentové přihlášky DE 196 20 411 známé aminové komplexy kobaltu, železa, mědi nebo ruthenia, v německé patentové přihlášce DE 44 16 438 popsané komplexy manganu, mědi a kobaltu, v evropské patentové přihlášce EP 0 272 030 popsané komplexy kobaltu, z evropské patentové přihlášky EP 0 693 550 známé komplexy manganu, z evropské patentové přihlášky EP 0 382 592 známé komplexy manganu, železa, kobaltu a mědi. a/nebo v evropské patentovém spisu EP 0 443 651 nebo v evropských patentových přihláškách EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519 popsané komplexy manganu. Kombinace z aktivátorů bělícího procesu a z katalyzátorů bělícího procesu na bázi přechodných kovů jsou kupříkladu známy z německé patentové přihlášky DE 196 13 103 a z mezinárodní patentové přihlášky WO 95/27775. Přednost je dávána aktivátorům bělícího procesu ze skupiny několikanásobně acylovaných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylendiaminu (TAED), Nacylimidům, obzvláště N-nonanoyljantarimidu (NOSÍ), acylovaným fenolsulfonátům, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxy-benzolsulfonátu (η-, popř. iso-NOBS), MMA, s výhodou v množstvích až do 10 hmot,.%, s obzvláštní výhodou od 0,1 hmotn.-% až do 8 hmotn. %, se zcela zvláštní výhodou od 2 až do 8 hmotn.-% a se zcela mimořádnou výhodou od 2 až do 6 hmotn.-%, vztaženo na prostředek jako celek.

Bělící proces posilující komplexy přechodných kovů, obzvláště ty s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou vybrané ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo « « ·· · ·

- 17• « e t « « » · · « * · v · • · » · « » • ·

kobaltu, se zvláštní výhodou ze skupiny kobaltaminových komplexů, kobaltacetátových komplexů, kobaltkarbonylových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu, síranu manganatého, se používají v obvyklých množstvích, s výhodou v množství až do 5 hmotn.-%, obzvláště od 0,0025 hmotn,.% do 1 hmotn.-% a s obzvláštní výhodou od 0,01 hmotn.-% do 0,25 hmotn.-%, vždy vztaženo na prostředek jako celek. Ve zvláštních případech je rovněž možno použít i větší množství aktivátoru bělícího procesu.

Prostředky na mytí nádobí podle tohoto vynálezu mohou jako obsaženou složku (I) pro ochranu předmětů, podrobovaných mytí, nebo myčky jako takové obsahovat inhibitory koroze, přičemž zvláštní význam při strojním mytí nádobí připadá především prostředkům na ochranu stříbrných předmětů. Použitelné j sou podle stavu techniky známé látky, j ak j sou popsány např. v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 nebo v DE 43 38 724. Obecně je možno především použít prostředky na ochranu stříbrných předmětů, vybrané ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzotriazolů, aminotriazolů, alkylaminotriazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů. S obzvláštní výhodou je možno použít benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol. V čistících směsích daného složení lze často navíc nalézt aktivní chlor obsahující prostředky, které mohou výrazně snížit korozi stříbrných povrchů. V chloru prostých čistících směsí se podle shora uvedených písemností používají především kyslík a dusík obsahující organické sloučeniny s redukčně/oxidační aktivitou, jako di- a troj mocné fenoly, např. hydrochinon, pyrokatechin, hydroxyhydrochinon, kyselina gallová, floroglucin, pyrogallol, příp. deriváty těchto tříd sloučenin. Často najdou své použití i anorganické sloučeniny (ve formě solí a komplexů), jako soli kovů Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Přednost je přitom dávána solím přechodných kovů, které jsou vybrány ze skupiny solí manganu a kobaltu a/nebo komplexů manganu a kobaltu, obzvláště upřednostňovány jsou kobaltaminové komplexy, kobaltacetátové komplexy, kobaltkarbonylové komplexy, chloridy kobaltu nebo manganu a síran manganatý. K zabránění koroze na předmětech, podrobovaných mytí, je možno použít i sloučeniny zinku.

Zvláštními obsaženými složkami (I), používanými v rámci vynálezu, jsou látky, které zabraňují opětnému znečistění povrchů a/nebo které ulehčují uvolnění špíny po jednorázovém použití (tzv. „soil-release“ sloučeniny“).

K špínu uvolňujícím sloučeninám, používaným podle tohoto vynálezu, patří všechny podle stavu techniky známé sloučeniny. Obzvláště vhodnými jsou kationaktivní polymery, tak jak jsou známy např. z následujících písemností.

- 18«· ···· • 4 to • * · • * · · * · · · ··

« »· » ·· ♦·

Podle EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997, jakož i podle DE-OS 26 16 404 se do čistících prostředků přidávají kationaktivní polymery, aby se dosáhlo co možná dokonalého vyčistění povrchu bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 167 382 jsou popisována složení kapalných čistících prostředků, které mohou jako zahušťovadla obsahovat kationaktivní polymery. Jako obzvláště vhodné kationaktivní polymery se uvádějí hydroxypropyltrimethylamoniový guar, kopolymery aminoethylmethakrylátu a akrylamidu, jakož i kopolymery dimethyldiallyamoniumchloridu a akrylamidu.

V EP-A-0 342 997 jsou popisovány čistící prostředky pro obecná použití, které mohou obsahovat kationaktivní polymery, přičemž se používají obzvláště polymery s iminoskupinami.

V DE-OS-26 16 404 jsou popisovány čistící prostředky pro sklo, které obsahují kationaktivní deriváty celulózy. Přídavek kationaktivních derivátů celulózy do těchto prostředků způsobuje lepší stékání vody, aby se dosáhlo vyčistění skla bez jakýchkoliv šmouh.

V EP-A-0 467 472 jsou popisovány např.čistící prostředky pro tvrdé povrchy, které jako špínu uvolňující polymery obsahují kationaktivní homo a/nebo kopolymery. Tyto polymery obsahují jako monomemí jednotky kvatemizované amoniumalkylmethakrylátové skupiny. Tyto sloučeniny se používají proto, že se jimi povrchy upraví tak, aby se během dalšího čistícího procesu docílilo snadnějšího uvolnění znečistění.

Se zvláštní výhodou se kationaktivní polymery vybírají ze skupiny kationaktivních polymerů ve formě směsných polymerů na bázi monomerů jako jsou trialkylamoniumalkyl(meth)akrylát, příp -akrylamid; dialkyldiallydiamonných solí; polymerům analogických produktů reakce etherů nebo esterů polysacharidů s bočními amonnými skupinami, obzvláště derivátů guaru, celulózy nebo škrobu; polyaduktů ethylenoxidu s amonnými skupinami; kvatemámích ethyleniminových polymerů a polyesterů a polyamidů s kvatemámími bočními skupinami.

Mimořádně jsou v rámci této přihlášky upřednostňovány i přírodní polyuronové kyseliny a s nimi příbuzné látky, jakož i polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, příp. směsi těchto látek.

- 19Podle vynálezu je možno do čistícího prostředku přidat mezi 0 a 5 hmotn.-% enzymů, vztaženo na přípravek jako celek, aby se zvýšila výkonnost čistícího prostředku nebo aby byla při stejné kvalitě zajištěna výkonnost čistění za mírnějších podmínek. K nejčastěji používaným enzymům patří lipázy, amylázy, celulázy a proteázy. Upřednostňovanými proteázami jsou např. BLAP®140 firmy Biozym, Optimase®-M-440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® a Maxapem® nebo Esperase® firmy Gist Brocades nebo též Savinase® firmy Novo. Obzvláště vhodnými celulázami a lipázami jsou Celluzym® 0.7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštní upotřebení jako amylázy nacházejí Duramyl® a Termamyl® 60 T a Termamyl® 90 T firmy Novo, jakož i Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes nebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Je možno použít i jiné enzymy.

Ostatní obsažené složky

V tvarovaných tělesech podle tohoto vynálezu mohou všechny v předchozím textu popsané obsažené složky (I) zastávat i funkci dalších obsažených složek, pokud je jinými obsaženými složkami splněna podmínka rozsahu, odpovídající tomuto vynálezu.

V čistících prostředcích podle tohoto vynálezu je možno použít ve vodě rozpustné a ve vodě nerozpustné buildery především pro vázání vápníku a hořčíku. Přitom je přednost dávána ve vodě rozpustným builderům, neboť tyto zpravidla méně tíhnou k tomu, aby na nádobí a tvrdých površích vytvářely nerozpustné zbytky. Obvyklými buildery, které je možno v rámci tohoto vynálezu přidávat mezi 10 a 90 hmotn.-%, vztaženo na přípravek jako celek, jsou nízkomolekulámí polykarbonové kyseliny a jejich soli, homopolymemí nebo kopolymemí polykarbonové kyseliny a jejich soli, uhličitany, fosforečnany a křemičitany. K ve vodě nerozpustným builderům patří zeolity, které je rovněž možno použít, stejně jako směsi v předchozím textu uvedených builderových látek.

Přednostně se používají citran trisodný a/nebo tripolyfosforečnanpentasodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.

Jako další součásti je možno přidávat nosiče alkálií. Za nosiče alkálií se považují hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, seskvikarbonáty alkalických kovů, alkalické křemičitany, alkalické metakřemičitany a směsi • « · · • · • ·

-20v předchozím textu uvedených látek, přičemž se ve smyslu tohoto vynálezu s výhodou používají alkalické uhličitany, obzvláště uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný nebo seskvikarbonát sodný.

Zvláště upřednostňován je builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.

Zvláště upřednostňován je rovněž builderový systém, obsahující směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanu sodného.

Oblasti tvarovaného tělesa mohou být obarvené. Obzvláště výhodné přitom je, když je ve tvarovaném tělese rozdílně obarvena jedna nebo více nebo všechny oblasti tvarovaného tělesa.

V jednom zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito červené barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito zelené barvy.V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použito žluté barvy. V jiném zvláštním provedení tvarovaného tělesa je použitá barva směsí různých barev.

Zvláště důležitá je stabilita skladování tvarovaného tělesa. Přitom je podle tohoto vynálezu obzvláště výhodné, když přírůstek hmotnosti oblasti s obsaženou složkou (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn.-%, s výhodou není větší než 40 hmotn.-%, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn.-%, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn.-%, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn.-% a v nej příznivějším případě není větší než 5_hmotn.-%.

Přitom je podle tohoto vynálezu mimoto zvláště výhodné, když ztráta aktivní látky obsažené složky (I) při skladování za normálních podmínek, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, se zvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 50 hmotn.-%, s výhodou není větší než 40 hmotn.-%, se zvláštní výhodou není větší než 30 hmotn.-%, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 hmotn.-%, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 hmotn.-% a v nej příznivějším případě není větší než 5_hmotn.-%.

• ·

-21 Přitom je podle tohoto vynálezu mimoto zvláště výhodné, když maximum absorpce 1 %-ního roztoku obarvené oblasti nebo jedné obarvené složky při skladování za normálních podmínek v domácnostech, tzn. mezi 15 a 30 °C a mezi 5 a 55 % vzdušné vlhkosti, s výhodou mezi 15 a 35 % vzdušné vlhkosti po dobu 30 dnů, s výhodou 60 dnů, s obzvláštní výhodou 90 dnů, není větší než 100 vlnočtů, s výhodou není větší než 50 vlnočtů, se zvláštní výhodou není větší než 30 vlnočtů, se zcela zvláštní výhodou není větší než 20 vlnočtů, se zcela mimořádnou výhodou není větší než 10 vlnočtů a v nej příznivějším případě není větší než 5 vlnočtů.

Jak bylo již zmíněno v předchozím textu, vykazují obzvláště směsné hydroxyethery jako složka ze skupiny povrchově aktivních látek vynikají efekty při oplachu „na čisto“ a snižují trhlinkovou korozi plastů. Dále mají tyto látky výhodnou vlastnost, že jejich smáčecí schopnost je konstantní v celém běžném rozsahu teplot. Použití uvedených látek jako složky pro oplach „na čisto“ v prostředních pro strojní mytí nádobí nebyly v současném stavu techniky dosud popsány. Doposud byly popsány pouze čisté „čistící prostředky“, popř. čisté „prostředky pro oplach „na čisto““ pro strojní mytí nádobí. Kombinace těchto dvou funkcí v jediném prostředku, tak jak ji umožňuje realizovat předložený vynález zahrnutím jedné složky ze skupiny povrchově aktivních látek v jedné oblasti tvarovaného tělesa, netvořící více než 40 % celkového objemu tvarovaného tělesa, je nová. Dalším předmětem předloženého vynálezu je tedy na jedné straně použití směsných hydroxyetherů a/nebo směsí směsných hydroxyetherů a neionogenních povrchově aktivních látek jako složek pro oplach „na čisto“ v prostředcích pro strojní mytí nádobí a na druhé straně použití směsných hydroxyetherů a/nebo směsí směsných hydroxyetherů a neionogenních povrchově aktivních látek jako složky pro zabránění trhlinkové koroze při použití prostředků pro strojní mytí nádobí.

Přitom může být výhodné použít směsné hydroxyethery nikoliv samotné, ale ve směsi s dalšími povrchové aktivními látkami. S výhodou s neionogenními povrchově aktivními látkami, a obzvláště s niotenzidy (neionogenními povrchově aktivními látkami) ze skupiny ethoxylovaných mastných alkoholů. Použitím, která se vyznačují tím, že směsné hydroxyethery jsou kombinovány s ethoxyláty mastných alkoholů, je tudíž dávána přednost. V rámci upřednostňovaného použití podle tohoto vynálezu je samozřejmě možno dodatečně k ethoxylovaným mastným alkoholům použít i propoxylované nebo ethoxylované a propoxylované mastné alkoholy. Taková upřednostňovaná použití se vyznačují tím, že směsné hydroxyethery jsou k dispozici ve směsi s ethoxy-propyláty mastných kyselin.

·· · ···· ► · * · ·· · · t> · · * * · · • · ··· * « » · »: - · ♦ • · · · · ·· · *- · « ·

- 22 - ............

Jak bylo popsáno v předchozím textu, jsou prostředky, které slouží jako prostředky pro mytí nádobí a jako prostředky pro oplach „na čisto“ ve strojních myčkách nádobí, z pohledu stavu techniky doposud neznámy. Rovněž použití směsných hydroxyetherů v čistících prostředcích pro strojní mytí nádobí nebylo doposud známo. Prostředky pro mytí nádobí, které obsahují směsné hydroxyethery a/nebo směsi směsných hydroxyetherů a neionogenních povrchově aktivních látek, jsou tedy dalším předmětem předloženého vynálezu.

-23 Příklady provedení vynálezu

V dalším uváděné receptury byly smíchány a slisovány na tvarovaná tělesa. V závorkách uváděné obsažené složky jsou příklady pro danou třídu látek, mohou být však nahrazeny jinými, ve vynálezu vyjmenovanými látkami. Rámcové receptury představují upřednostňovaná rozmezí tohoto vynálezu.

Při měření účinnosti byla pro ten který konkrétní případ zvolená obsažená složky (I) převedena do rozmezí podle tohoto vynálezu. V jiném rozmezí (v jiných rozmezích) bylo tato složka podle tohoto vynálezu redukována, popř. zcela vypuštěna před tím, než byly provedeny příslušné zkoušky.

Jedna z možných rámcových receptur (Ra) a pokusné receptury (Va) (údaje v hmotn.-%):

Obsažená složka	Ra	Val	Va2	Va3	Va4	Va5	Va6	Va7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	54,8	56,6	30,5	43	48	48	47
Uhličitan sodný	5-25	15,9	13,2	21,5	7	20	12	24
Dikřemičitan sodný	0-40	7,3	7,5	33,7	20	3	14
Polymer (Sokolan CP5)	0-10	2,2	2,2			1		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8				0
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1		3
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	9,0	9,0	6,7	15	10	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)(Co- pentamin-Cl)	0-5	2,1	2,1		3	2	1	1,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	o 3	3	3	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1.0	2	\2	3	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0.9	0.9		2			1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	2	4		1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,3	0,3	0	0,3	0,2		0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10					6
Parafin (bod tání: 53 °C)	0-10		2,0	1,0				n 0
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	1	0,4	1	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	0,7	0,4		1,5

-24Builderový systém shora uvedené rámcové receptury je možno rovněž vytvořit následujícím způsobem (všechny ostatní obsažené složky zůstávají stejné, jako v případě a).

Obsažená složka	Rb	Vbl	Vb2	Vb3	Vb4	Vb5	Vb6	Vb7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	59	56	53	48	48	48	47
Uhličitan (uhličitan sodný)	5-25	21,2	20,3	22,7	17	20	16	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		2	10	5	4		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10				1

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (hmotn.-%): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rc	Vel	Vc2	Vc3	Vc4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	15-35	30	21	35	40
Uhličitan (uhličitan sodný)	25-35	39	50	40	35
Kyselý uhličitan sodný	10-20	14	19	15	12
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	o	0
Dikřemičitan sodný	0-10
Dikřemičitan sodný	0-10	0	0	0	5
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-10	7	8	5	5
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	0	1	1
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	0,5	0,5	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	0	0	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2	1	1	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	0	0,3	0
Parafin (bod tání: 53 °C)	0-10	0	0		0
Parfém	0-1	0	0	0,7	0
Barvivo	0-4	0,5	0	1	0

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (hmotn.-%): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rd	Vdl	Vd2	Vd3	Vd4
Citran trisodný	20-55	44	34	44	44
Kyselý uhličitan sodný	5-35	24	9	34	20
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-10	7
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		6
Dikřemičitan sodný	0-25		20
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-22	9	16	17
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-25		1	0	20
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-5	2,5	3	1	5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-5	2	3	1	5
Fosfonát, popř. kyseliny fosfonová	0-5	1.5	2,3		2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2.5	1,7	2	1
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0.5	0,5
Parafin (bod tání: 53 °C)	0-10	o	1,5
Parfém	0-1	0,9	0,5	1	1
Barvivo	0-4	0,1	1,5		2

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (hmotn.-%): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Re	Vel	Ve2	Ve3	Ve4
Citran (citran trisodný)	20-55-	32	36	38	24
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	20-55	26	23	24	24
Uhličitan (uhličitan sodný)	1-15	11	10	11	15
Polymer (Sokalan CP5)	0-10		5	1,5	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-25	-»			6
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	3-20	16	3	12	9
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	0,5	5	2	o
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5		5	O	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5		5	0,5	2

• ·

Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	2	2		2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	6	4	5	0,8
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,5		2,8	2
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3			0,2	0,2
Parafin (bod tání: 53 °C)	0-10
Parfém	0-1	1	1		1
Barvivo	0-4	0	1		1

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (hmotn.-%): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rf	Vfl	Vf2	VÍ3	Vf4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	40-60	49	49	49	50
Uhličitan (uhličitan sodný)	0-20		17	19	5
Polymer (Sokalan CP5)	0-15	2	4	1	6
Křemičitan (dikřemičitan sodný)	0-30	24	6	5	10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	0-15	10	8	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1,5	2	β	2
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2	2	1,5	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	3,9	2	1,5	?,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-8	0,8	1	1	2
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10	0,2	4	3,7	5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-8	1,6	2	4	3
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-5	0,1	0,5	0,3	0
Parfém	0-2	1	0,5	0,5	0,5
Barvivo	0-4	3	2	0,5	1

• · • · • ·

- 27 - ...........

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (údaje v hmotn.-%): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rg	Vgl	Vg2	Vg3	Vg4
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	55,7	59,5	46,5	47
Dikřemičitan sodný	5-40	22,3	17,5	39,2	24
Polymer (Sokalan CP5)	0-10	2,2	2,2		5
Metakřemičitan sodný	0-10			1,8
Kyselý uhličitan sodný	0-10
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	2-20	10	10	6,7	10
Aktivátor bělícího procesu (Co-kata- lyzátor)	0-2	1,1	1,1		0,5
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0-5	2,0	2,0	0,7	2,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5	1,8	1,8	1,0	2,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0,9	0,9		1,5
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	2,0	2,0	2,0	1,5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0.3	0,3	0	0,5
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10
Parafin (bod tání: 53 °C	0-10		2,0	1,0	3
Parfém	0-1	0,2	0,2	0,2	0,5
Barvivo	0-4	1,4	1,3	1,4	1,5

Jako rámcová receptura (R) pro předložený vynález může rovněž platit (údaje v hmotn.-%): Jako pokusná receptura (V) bylo použito:

Obsažená složka	Rh	Vhl	Vh2	Vh3	Vh4	Vh5	Vh6	Vh7
Fosforečnan (tripolyfosforečnan sodný)	30-60	40	40	40	45	|45	50	35
Metakřeničitan sodný (pentahydrát)	5-45	45	10	40	10	30	20	35
Metakřemičitan sodný (bezvodý)	5-40	10	10	8	10	8	5	10
Dikřemičitan sodný	0-40	0	30	0	15	10	5	0
Parafinový olej	0-10	4	5	5	5	6	5	0

• ·

Bělicí prostředek (kyselina trichlorisokyanurová)	0,5-10	1	2	2	3	1	5	5
Enzym (amyláze) (Duramyl 60 T)	0-5			1	2		2	2
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0-5			1	2		2	2
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5		2	2	2		2	n
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-10		1		4		2	4
Parfém	0-1		0.3	0,3	1		1	0,5
Barvivo	0-4		0,7	0,7	1		1	2,5

Byla zkoušena jedna další rámcová receptura (R) a pokusné receptury: (V):

Obsažená složka	Ri	Vil	Vi2	VÍ3
Uhličitan sodný	35-55-	43,5	45	55
Kyselý uhličitan sodný	15-35	15	25	34
Polymer (Sokalan CP5)	3-10	5		0
Metakřemičitan sodný	0-10	3	2	0
Bělicí prostředek (peroxoboritan sodný)	5-12	6	10	8
Aktivátor bělícího procesu (TAED)	0-5	1	2	0
Enzym (amyláza) (Duramyl 60 T)	0,4-2	1	1	0,5
Enzym (proteáza) (Blap 200 S)	0,4-2	1	1	0,5
Fosfonát, popř. kyselina fosfonová	0-5	0	2	0
Neionogenní povrchově aktivní látka (Dehypon LS 54)	0-5	1	2	1
Tabletovací pomocný prostředek (polyethylenglykol)	0-5
Prostředek pro ochranu stříbrných předmětů (benzotriazol)	0-3	0,5	1	0
Parafin (bod tání: 53 °C)	0-10	0	2	0
Parfém	0-1	0	1	0
Barvivo	0-4	1	1	1

• · « ·

-29 - ............

Pokud by mělo být v tvarovaném tělese podle tohoto vynálezu obsaženo více fází, pak může být každá receptura součástí každé jednotlivé fáze, tzn. že se v tomto případě podíly nevztahují, jak je to běžné, na recepturu jako celek, ale na složení jednotlivých fází.

V každé z receptur mohou samozřejmě být v krajně malých množstvích obsaženy ještě i jiné, v prostředcích pro strojní mytí nádobí obvykle obsažené složky (např. plniva; konzervační prostředky apod.), přičemž je třeba jiné složky⁷ změnit úměrně jejich obsahu.

Výroba tvarovaných těles podle tohoto vynálezu používá operace, které jsou odborníkovi v tomto oboru známy v jiných souvislostech. Při výrobě tvarovaného tělesa upřednostňovaného tvaruje v první fázi nezbytné, aby v tabletě existovala prohlubeň, přičemž tato prohlubeň obsahuje obsaženou složku (I). K výrobě dochází v upřednostňovaném případě tak, že se do tvarovaného tělesa vyrazí prohlubeň a tato prohlubeň se zaplní. Vyražení je možno provést rotačním lisem firmy Korsch, v zde uvažovaném případě byl použít tabletovací lis firmy Fette. Byla zvolena tableta kulatého tvaru (26 x 36 mm) a na jedné straně bylarazníkem vytvořena směrem dovnitř do hloubky 5 mm prohlubeň, přičemž plocha základny byla zvolena tak, aby do ní bylo možno vpravit objem 1 ml a aby tableta nakonec měla opět hladký povrch.

Poté se provede zaplnění kapalnou směsí parafinu s účinnou složkou (I) a směs se nechá vychladnout. Toto chladnutí je možno podporovat běžně známými technickými metodami.

Jak již bylo uvedeno, byla obsažená složka (I) podle tohoto vynálezu v odpovídající receptuře, která obklopuje zaplněnou oblast, předem co do množství redukována a v příkladech a zkouškách, které jsou k dispozici, v obklopujících oblastech vynechána.

Ve srovnávacích pokusech s homogenními (obsažená složka(I) neodpovídala tomuto vynálezu) a některými v obchodech obvyklými tabletami prokázaly tablety podle tohoto vynálezu svou převahu.

Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly testovány jejich srovnáním se známými prostředky na příkladu stability skladování. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly testovány jejich srovnáním se známými prostředky na příkladu čistění zbytků čaje. Zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu byly testovány jejich srovnáním se známými prostředky na příkladu čistění k enzymům se vztahujících znečištění.

• ·

Navíc byly zvláštní vlastnosti prostředků podle tohoto vynálezu ověřovány technicky nevyškolenými osobami za k praxi se vztahujících podmínek metodou srovnání s homogenními tabletami. Mimo pokynů o dávkování a obecných bezpečnostních pokynů nebyl u skupiny pokus provádějících osob žádným způsobem ovlivňován způsob nakládání s testovanými prostředky v na trhu dostupných myčkách nádobí. Tento srovnávací pokus dopadl velmi dobře. Výsledky čištění byly v tomto případě hodnoceny jako obzvláště příznivé.

Zvláštních výsledků se dosáhlo, když byla jako účinná složka (I) použita špínu uvolňující sloučenina. Ve směsi podle receptury Ra, popř. Val, byla nezávisle na sobě použita až 2 hmotn.% polyuronových kyselin, kationogenní polymery a hydrofobizované polyamfolyty a kvůli nim vypuštěna builderová látka. Čistící výkonnost v následující oplachovací fázi vůči mléko a škrob obsahujícím nečistotám byly mezi 10 a 30 % lepší než u neupravených vzorků.

V dalším mycím pokusu byly použity vzorky podle rámcové receptury Ra, které obsahovaly aktivní chlor (dichlorkyanurát) jako bělící složku, a to jednou při homogenním rozdělení v tabletě a podruhé pak podle nároku 1 tak, že aktivní chlor byl dalekosáhle oddělen od jiných (zvláště enzymy obsahujících) složek. To platí pro zcela normální konfekcionování bělící složky v oblasti (I), kterou v tomto příkladě představovala prohlubeň. Ještě zřejmější je tento efekt při použití směsi chlor obsahující složky a parafinu v standardním programu při 55 °C. Výsledky čistění byly lepší už i bezprostředně po výrobě. Tento efekt se prohluboval při skladování. Obzvláště u čaje, mléka, připáleného masa, spáleného masa, vajíček a směsi škrobů se ukázala zřetelně lepší čistící výkonnost než u tvarovaných těles bez oblasti s obsaženou složkou (I), s homogenně rozloženou složkou (I) a u některých v obchodě dostupných čistících prostředků.

Tento efekt bylo možno pozorovat již u parafinů s bodem tání 40-44 °C. Vyhraněnější je tento efekt u parafinů s bodem tání 46-48 °C. Obzvláště zřejmý je čistící efekt u parafinů s bodem tání 57-60 °C.

V dalším mycím pokusu byly použity vzorky (podle Ra), které obsahovaly malá množství kovových katalyzátorů (v daném případě Μη-katalyzátor, kobaltový katalyzátor (kobaltpentaminový komplex) a v jednom případě n-methyl-morfolinium-acetonitril-methylšulfát (MMA) jako složku aktivující bělící proces jednou v homogenním rozdělení v tabletě a podruhé podle nároku 1 tak, že složka aktivátoru byla dalekosáhle oddělena od jiných (zvláště enzymy obsahujících)

složek. Stabilita skladování po dvou týdnech byla v případě homogenní tablety jasně horší, takže bylo možno zjistit pouze málo uspokojivý čistící účinek co se týká mléka a škrob obsahujících nečistot.

To platí pro zcela normální konfekcionování složky aktivátoru bělení v oblasti (I), kterou v uváděném příkladě představovala prohlubeň.

Ještě zřejmější je tento efekt při použití směsi složky aktivátoru a parafinu v standardním programu při 55 °C. Výsledky čistění byly lepší už i bezprostředně po výrobě. Tento efekt se prohluboval při skladování. Obzvláště u znečistění čajem se zde ukázala zlepšení, ale i u mléka, připáleného masa, spáleného masa, vajíček a směsi škrobů se ukázala zřetelně lepší čistící výkonnost než u tvarovaných těles bez oblasti (I), bez homogenně rozložené složky (I) a u některých v obchodě dostupných čistících prostředků.

Tento efekt bylo možno pozorovat již u parafínů s bodem tání 40-44 °C. Vyhraněnější je tento efekt u parafinů s bodem tání 46-48 °C. Rovněž silně zřetelný je čistící efekt u parafinů s bodem tání 57-60 °C.

V dalším mycím pokusu byly použity vzorky, které obsahovaly povrchově aktivní látky jednou v homogenním rozdělení v tabletě a podruhé podle nároku 1 tak, že složky povrchově aktivních látek byly dalekosáhle odděleny od jiných složek. V tomto případě byly testovány výsledky tzv. oplachu „na čisto“. Při použití směsi povrchově aktivních látek a parafinu ve standardním programu při 55 °C byly výsledky lepší než u tvarovaných těles bez oblasti (I), bez homogenně rozložené složky (I) a u některých v obchodě dostupných čistících prostředků.

Výsledky ukazují jednoznačně, že prostředky podle tohoto vynálezu vykazují převahu nad běžnými tabletovanými prostředky pro mytí nádobí.

V dalších příkladech byly vyrobeny emulze tavenin rozdílných povrchově aktivních látek v obalových látkách, které dokládají kladné efekty. Přitom byly slisováním pomocí razníku, vykazujícího čep, vyrobena tvarovaná tělesa s prohlubní (hmotnost 24 g). Složení (v hmotn.-%, vztažených na předsměs) tvarovaného tělesa s prohlubní je uvedeno v následující tabulka 1:

• · * ·

-32Tabulka 1: Složení předsměsi (hmotn.-%)

	Předsměs
Uhličitan sodný	24,8
Tripolyfosforečnan sodný	62,6
Peroxoboritan sodný	7,5
T etraacetylethy lendiamin	1,1
Benzotriazol	0,7
Ci2.mastný alkohol s 3 EO	1,9
Barvivo	0,1
Enzymy	0,7
Parfém	0,1
PEG 400	0,5

Ohřátím toho kterého obalového materiálu a zamícháním aktivní složky (povrchově aktivní látky) byly vyrobeny disperze tavenin SDE 1 až 5, jejichž složení (v hmotn.-%, vztaženo na taveninu) jsou uvedeny v následující tabulce:

	SD1	SD2	SD3	SD4	SD5
Parafín (bod tání 57-60 °C	50	50	50	50	50
Emulgátor*	-	-	5	5	5
Dehypon® LS 54”	50	-	45-	-	-
Dehypon® LT 104*”	-	50	-	45	-
Poly-Tergent® SLF 18B45””	-	-	-	-	45

* polyglycerinester kyseliny poly-(12-hydroxystearové), Dehymuls® KE 3360 (Gríinau) ** Ci2-i4-mastné alkoholy s 5 EO a 4 EO (Henkel) *** modifikovaný(é) polyglykolether(y) mastného(ých) alkoholu(ů) (Henkel) * * * * alkoxylát mastného(ých) alkoholu(ů) (Olin Chemicals)

Taveninové emulze byl do tvarovaných těles plněny v předchozím textu uvedeným způsobem a nechaly se poté vychladnout. Přitom vykazovala tvarovaná tělesa před naplněním hmotnost 24 g a do každého z nich bylo vpraveno 1,3 g taveninové emulze. Čistící výkonnost (účinnost tzv. oplachu „ na čisto“) tvarovaných těles El až E5, plněných taveninovými emulzemi SDE 1 až

- 33 - ·· ·· ·· ·· ·· ·*

SDE 5, byla testována na rozdílných substrátech (talíře, sklenice, nože, talíře z plastů). Za tímto účelem byly znečistěné předměty podrobeny mytí v běžné, pro domácnosti určené myčce nádobí, jejíž zásobník pro oplach „na čisto“ byl vyprázdněn.

Účinnost oplachu „na čisto“ uvedených prostředků byla odborníky hodnocena vizuálně a oznámkována, přičemž na stupnici od 0-8 odpovídá známka „0“ vodním skvrnám a žádnému rozdílu oproti oplachu bez prostředku na oplach „na čisto“ a známka „8“ absolutní čistotě. Účinky na oplach „na čisto“ byly měřeny při podmínkách mytí 55 °C/16 °d tvrdosti vody v hlavním mycím chodu (tzv. „tvrdé podmínky“). Jako myčka nádobí byl použit model Miele G590 s univerzálním programem. Následující tabulka ukazuje dosažené výsledky oplachu „na čisto“ pomocí prostředků El až E5 ve srovnání s tvarovaným tělesem bez náplně V.

	V	El	E2	E3	E4	E5
Talíře	4,7	6,8	6,7	6,7	6,6	6,7
Sklenice	3,8	4,9	4,6	4,8	4,5	5,4
Nože	4,0	5,2	4.3	5,1	4,2	5,3
Talíře z plastu	3,9	4,3	4,1	4,2	4,0	5,3

Výsledky ukazují, že tvarovaná tělesa podle tohoto vynálezu El až E5 mají co do dosažení účinků při oplachu „na čisto“ značnou převahu.

Claims (24)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Tvarované těleso, obsahující builderové látky, nosiče alkálií, bělící prostředky a enzymy, vyznačující se tím, že v oblasti ne větší než 40 obj.-% je obsaženo více než 80 hmotn.-%. aktivní látky (I) se složkou ze skupiny povrchově aktivních látek.
2. 2. Tvarované těleso podle nároku 1,vyznačující se tím, že oblast mezi 1 a 30 obj.-%, se zvláštní výhodou mezi 2 a 25 obj.-% a se zcela zvláštní výhodou mezi 3 a 20 obj.-% tvarovaného tělesa obsahuje více než 90 hmotn.-%, se zvláštní výhodou více než 95 hmotn.%, se zcela zvláštní výhodou celé množství přítomné obsažené složky (I).
3. 3. Tvarované těleso podle nároku 1,vyznačující se tím, že tato obsažená složka (I) je směs povrchově aktivní látky a další látky ze skupiny, tvořené aktivátory bělícího procesu a/nebo bělícími prostředky ze skupiny chlor nebo kyslík obsahujících bělících prostředků a/nebo prostředky pro ochranu stříbrných předmětů a/nebo enzymy a/nebo špínu uvolňujícími sloučeninami a/nebo složkou ke kontrole rozpustnosti a/nebo dalšími obsaženými složkami.
4. 4. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jeden kyslík obsahující bělící prostředek, vybraný ze skupiny peroxoboritanů alkalických kovů, peroxo(di)uhličitanů alkalických kovů, organických peroxokyselin a peroxidu vodíku.
5. 5. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsažená složka (I) obsahuje nejméně jednu povrchově aktivní látku a nejméně jednu tavitelnou složku ke kontrole rozpustnosti, zvolenou ze skupiny povrchově aktivních látek, parafinů, mikrovosků a/nebo výšemolekulímích polyethylenglykolů a/nebo rozvolňujících prostředků.
6. 6. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje aktivátor bělícího procesu, s výhodou ze skupiny několikanásobně acylovaných alkylendiaminů, obzvláště tetraacetylethylen-diaminu (TAED), N-acylimidů, obzvláště Nnonanoyljantarimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátů, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxy-benzolsulfonátu (n- popř. iso-NOBS), n-methyl-morfolinium acetonitril/F c^GOO * * # S · * ' ·

   9 9 » », * ·. 4 ·- > . i • · 9 • · « · I » methylsulfátu (MMA) a/nebo bělících proces posilujících komplexů přechodných kovů, obzvláště s centrálním atomem Mn, Fe, Co, Mo, V, Ti a/nebo Ru, s výhodou ze skupiny solí a/nebo komplexů manganu a/nebo kobaltu, s výhodou ze skupiny kobaltaminových komplexů, kobaltacetátových komplexů a kobaltkarbonylových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu a/nebo síranu manganatého, s výhodou v množstvích od 1 hmotn.-% do 10 hmotn.-%, obzvláště od 2 hmotn.-% do 8 hmotn.-%, vztaženo na prostředek jako celek.
7. 7. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje i jeden nebo více builderů ze skupiny glukonátů, nízkomolekulámích polykarbonových kyselin a jejich solí, homopolymemích a kopolymemích polykarbonových kyselin a jejich solí, uhličitanů, fosforečnanů a křemičitanů, s výhodou citran (tri)sodný a/nebo tripolyfosforečnan (penta)sodný a/nebo uhličitan sodný a/nebo kyselý uhličitan sodný a/nebo glukonáty a/nebo křemičitanové buildery z třídy dikřemičitanů a/nebo metakřemičitanů.
8. 8. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jako builderový systém obsahuje směs tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dikřemičitanů sodného.
9. 9. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že povrchově aktivní látky jsou vybrány ze skupiny neionogenních povrchově aktivních látek, s výhodou mírně pěnících neionogenních povrchově aktivních látek, s obzvláštní výhodou z alkoxylovaných a/nebo propoxylovaných mastných alkoholů, alkylpolyglukosidů a alkylpolyglukamidů a/nebo směsí shora uvedených povrchově aktivních látek, s obzvláštní výhodou ze skupiny směsných hydroxyetherů a směsí směsných hydroxyetherů a jiných neionogenních povrchově aktivních látek.
10. 10. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačuj ícíse tím, že obsahuje nejméně jeden prostředek na ochranu stříbrných předmětů, vybraný ze skupiny triazolů, benzotriazolů, bisbenzoltriazolů, aminotriazolů, alkylaminotiazolů a solí nebo komplexů přechodných kovů. se zvláštní výhodu benzotriazol a/nebo alkylaminotriazol.
11. 11. Tvarované těleso podle nároku 11,vyznačující se tím, že soli přechodných kovů jsou vybrány ze skupiny solí manganu a kobaltu a/nebo komplexů manganu a kobaltu, s výhodou • · » ·

    36kobalt(amin)ových komplexů, kobalt(acetát)ových komplexů, kobalt(karbonyl)ových komplexů, chloridů kobaltu nebo manganu a síranu manganatého.
12. 12. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že složka a/nebo složky ke kontrole rozpustnosti je(j sou) vybrána(y) ze skupiny parafinů, mikrovosků a vysokomolekulámích polyethylenglykolů.
13. 13. Tvarované těleso podle jednoho z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že složka a/nebo složky ke kontrole rozpustnosti je(jsou) vybrána(y) ze skupiny organických kyselin, jako např. kyselina citrónová, příp. směsi kyselina citrónová/kyselý uhličitan, a/nebo celulóz a derivátů celulózy.
14. 14. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jedna z bělících složek nebo jedna bělící složka, zvláště chlor obsahující složka, není konfekcionována ve stejné fázi se složkou parfémovou.
15. 15. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že složka pro ochranu stříbrných předmětů není konfekcionována s jednou z bělících složek nebo s jednou bělící složkou.
16. 16. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se jedna ze složek ke kontrole rozpustnosti nebo jedná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s aktivátorem bělícího procesu.
17. 17. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že se jedna ze složek ke kontrole rozpustnosti nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s enzymy.
18. 18. Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačuj ící se tím, že se jedna ze složek ke kontrole rozpustnosti nebo jedna složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně s bělícím prostředkem.

    » · 99 9· ''Pl/ cP ^t· / · · * ’ »·» • « 9 · * 4 - ^w • t t » » * « * « ř · . » ·

    - 37 - ···· « * ·
19. 19. . Tvarované těleso podle jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se jedna ze složek ke kontrole rozpustnosti nebo jedná složka ke kontrole rozpustnosti konfekcionuje společně se složkou pro ochranu stříbrných předmětů.
20. 20. Použití směsných hydroxyetherů a/nebo směsí směsných hydroxyetherů a neionogenních povrchově aktivních látek jako složky pro oplach ..na čisto“ v prostředcích pro strojní mytí nádobí.
21. 21. Použití směsných hydroxyetherů a/nebo směsí směsných hydroxyetherů a neionogenních povrchově aktivních látek jako složky k zabráněné trhlinkové koroze v prostředcích pro strojní mytí nádobí.
22. 22. Použití podle nároku 29 nebo 30, v y z n a č u j í c í se tím, že směsné hydroxyethery jsou k dispozici ve směsi s ethoxyláty mastných alkoholů.
23. 23. Použití podle nároku 29 až 31, v y z n a č u j í c í se tím, že směsné hydroxyethery jsou k dispozici ve směsi s ethoxy-propoxyláty mastných alkoholů.
24. 24. Prostředky pro mytí nádoby, vyznačující se tím, že obsahují smíšené hydroxyethery a/nebo směsi smíšených hydroxyetherů a neionogenních povrchově aktivních látek.