CZ187997A3

CZ187997A3 - Samolepicí lepidlo

Info

Publication number: CZ187997A3
Application number: CZ971879A
Authority: CZ
Inventors: Jacobus G. Dehullu; Dirk Kruythoff; Willemien G. Salomons; Andriana Veldhorst
Original assignee: Hercules Incorporated, A Corporation Of The State Of Delaware
Priority date: 1996-06-18
Filing date: 1997-06-17
Publication date: 1998-02-18
Also published as: RU2208030C2; SG64426A1; KR100466731B1; AU2495897A; BR9703621A; EP0814140B1; NO972791D0; HUP9701065A3; DE69725511T2; PA8432801A1; KR980002192A; EP0814140A2; MX9704522A; HU9701065D0; PL187497B1; IL121095A; NZ328105A; HUP9701065A2; NO972791L; TW523539B

Description

Vynález se týká vůči tlaku citlivého adhezního (pressure sensitive adhesive = PSA) prostředku _z a jeho použití. Specifičtěji se týká PSA prostředku obsahujícího vodné polymerní disperze odvozené od ethylenicky nenasycených monomerů za přítomnosti ve vodě rozpustného ochranného koloidu a jeho aplikací.

Dosavadní stav techniky

Běžně se lepidla, citlivá vůči tlaku (PSA) používají při výrobě rozmanitých výrobků, jako jsou lepicí pásky a jiné materiály, které jsou určeny k tomu, aby byly snadno připojitelné k jinému podkladu za použití samotného tlaku. Mnohá adheziva mají výhodně vyváženou jednu nebo více vlastností, jako je lepivost při teplotě použití, adheze (odolnost vůči odlupování), koheze (smyková odolnost), elongace, elasticita, čistota barvy a stabilita barvy, odolnost vůči degradaci způsobené slunečním světlem a jinými ultrafialovými a degradačními zdroji záření. Dosažení potřebné rovnováhy takových vlastností při zlepšení jedné nebo několika charakteristik těchto PSAs je jak obtížné, tak nepředpověditelné. Jakékoli modifikace adhezních prostředků, které zlepšují jednu adhezní vlastnost, mohou mít negativní vliv na jednu nebo více jiných žádaných vlastností. Například je těžké zlepšit vnitřní adhezní pevnost (vzhledem k soudržnosti a smyku) aniž by se přitom redukovala jedna nebo několik jiných žádoucích vlastností.

• ·

Polymery z monomerů esterů olefinicky nenasycených karboxylových kyselin jsou v širokém rozsahu přijatelné jako PSAs, neboť mají relativně dobře vyvážené vlastnosti, které umožňují jejich použití při mnohých aplikacích. Latexy na akrylovém základu jsou ve velké míře přijatelné v PSA průmyslu, neboť přilnavost PSA založených na akrylových emulzích je taková, že mohou nahradit vzhledem k životnímu prostředí méně přijatelné a dražší na rozpouštědlech založené systémy. Nicméně správná kombinace odolnosti vůči odlupování, lepivosti a smyku samotná nezaručuje úspěch PSA na trhu. V průmyslu se hledají možnosti, jak získat aplikované latexy s lepší mechanickou stabilitou a menším sklonem ke tvorbě pěny.

Tomuto vynálezu předcházející vodné PSAs nebyly mechanicky stabilní a/nebo měly při přípravě sklon ke tvorbě pěny. Při průmyslových emulzních polyměračních způsobech se používají povrchově aktivní látky a to buď samotné nebo ve spojení s polymerními ochrannými koloidy. Nevýhodou je, že tyto povrchově aktivní látky musí být použity ve vysokých bylo možné získat latexy stabilní vůči ekonomicky výhodné a mohou mít špatné vedlejší účinky. Například přítomnost povrchově aktivních látek v latexovém systému může mít negativní účinek na citlivost vůči vodě a způsobovat pěnění finálních produktů. Kromě toho při obvyklých koncentracích povrchově aktivní látky nepůsobí vhodně na mechanickou stabilitu finálních produktů.

V dané oblasti techniky je známo, že za přítomnosti ochranných koloidů jako stabilizátorů, jako je hydroxyethylcelulosa (HEC) a póly(vinylalkohol)u (PVOH), při emulzní polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů, včetně vinylových monomerů, vinylových monomerů s akrylovými monomery jako jsou akrylové estery, methakrylové estery nebo jejich získávají latexy ze submikronových částic se vlastnostmi z hlediska rheologie, stability, provedení a účinnosti.

Při způsobech emulzní polymerace monomerů, kdy jsou koncentracích, aby smyku, jež nejsou směsi, se zlepšenými

I obsaženy monomery akrylové nebo styrenové buď samotné nebo ve spojení s jinými monomery, není vždy možné použít ochranné koloidy jako celulosické nebo PVOH, jako spolustabilizátory. Když se v dané oblasti techniky používají ochranné koloidy v latexových systémech založených na akrylu nebo styrenu, dochází ve vysokém stupni k vločkování, což samo o sobě znamená nedostatek mechanické stability. Toto vločkování je výsledkem silné tendence ochranného koloidu k začlenění přímo do řetězce reagujícího polymeru. Tento jev je obecně znám jako roubování (grafting).

Je známo, že proces roubování při tomto způsobu nelze zcela potlačit. Pokud k roubování dochází v malém rozsahu, pak nezpůsobuje vločkování, zlepšuje jak je zřejmé podle dlouhé kopolymerních latexů, nadměrného roubování a stabilitu latexového systému, životnosti vinylacetátových Koagulaci způsobuje kombinování možnost přemosťování mezi částicemi.

Přemosťování mezi částicemi není určováno pouze množstvím roubované látky nebo samotnou velikostí částic, ale také závisí na množství ve vodě rozpustného polymeru přítomného ve vodné fázi, na molekulové hmotnosti ochranného koloidu, obsahu pevných látek atd.

V jiném případě, v závislosti na daném latexovém systému, může převážit nedostatek mechanické stability při použití samotné povrchově aktivní látky ve velkých množstvích nebo ve spojení s ochranným koloidem. Například v systémech založených na vinylacetátu se používají velká množství ochranného koloidu ve spojení povrchově aktivní látkou, zatímco u systémů, založených na akrylu, se používají velká množství samotné povrchově aktivní látky. Nicméně však latexy, připravené s tak velkými množstvími povrchově aktivní látky, mají výše uvedené problematické vlastnosti.

V průmyslu PSA tedy existuje potřeba vyřešit problémy v oblasti techniky latexových systémů ve vztahu s používáním velkých množství povrchově aktivních látek nebo v dané oblasti techniky používaných ochranných koloidů.

• * • · • · ·

USSN 08/553,007, podaný 11. března 1995, s názvem Cellulose Ethers in Emulsion Polymerization Dispersions popisuje způsoby výroby latexů podle tohoto vynálezu.

US patenty 3,928,262 a 3,975,570, popisuji PSA prostředky obsahující karboxymethylcelulosu mající vynikající adhezivitu při přilepení na jakýkoli předmět i zlepšenou dýchatelnost. US patent 4,908,403 popisuje vůči tlaku citlivé akrylové lepidlo, jež používá ochranné koloidy (odst. 13).

Jiný přístup k polymeraci akrylových monomerních systémů je popsán v LO, US patent No. 4,845,175, kde je jako ochranný koloid použito 0,02 až 2,0 % hmotnostních hydrofobicky modifikované hydroxyethylcelulosy.

Ještě jiný přístup k polymeraci akrylových monomerních systémů, popsaný v CRAIG, 771, US patentu No. 4,659,771, spočívá v tom, že se k ochrannému koloidu přidá 0,1 až 5 % hmotnostních v podstatě kompletně ve vodě rozpustného konjugovaného nenasyceného monomeru jako je kyselina furoová, kyselina styrensulfonová, a kovové soli, aminové soli, amonné soli a kvarterní soli kalafuny (kyseliny rosinové) a kyselin majících 4 až 36 atomů uhlíku.

Podstata vynálezu

Tento vynález se týká způsobu přípravy PSA prostředku, sestávajícího vodného emulzního latexového systému, který obsahuj e:

a) polymer z alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, vybraného ze skupiny, sestávající z kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, butylakrylatu, methylakrylatu,

2-ethylhexylakrylatu, akrylových esterů, styrenu, vinyletherů, vinylu a vinylových halogenidů, N-vinylpyrrolidonu, ethylenu, nebo vyšších alfa-olefinů, allylaminů, allylesterů nebo nenasycených monokarboxylových kyselin a jejich aminů, propylénu, 1-butenu, 1-pentenu, 1-hexenu. 1-decenu, allylaminů, • · allylacetatu. allylpropionatu, allyllaktatu, jejich amidů, jejich směsi, 1,3-butadienu, 1,3-pentadienu, 1,4-pentadienu, cyklopentadienu, hexadienových isomerů, a

b) účinného množství pro stabilizaci latexového systému ve vodě rozpustného ochranného kolidu s molekulovou hmotností nižší než 75000, vybraného ze skupiny tvořené karboxymethylcelulosou a jejích derivátů, mající karboxylový stupeň substituce pod hranici 0,7, hydroxyethylceluosou, ethylcelulosou, methylcelulosou, methylhydroxypropylcelulosou, hydroxypropylcelulosou, póly(akrylovou kyselinou) a jejich kovovými solemi, ethoxylatovanými škrobovými deriváty, polyakrylaty sodíku nebo jiných alkylických kovů, ve vodě rozpustným škrobovým klihem, želatinou, ve vodě rozpustnými alginaty, kaseinem, agarem, syntetickými gumami, parciálně a plně póly(vinylalkoholem), polyakrylamidem, póly(vinylpyrrolidonem), póly(methylvinylether-maleinanhydridem), želatinou a kaseinem.

Nečekaně bylo zjištěno, že při použití ochranného koloidu s nízkou molekulovou hmotností při emulzní polymeraci ethylenicky nenasyceného monomeru se získá vynikající mechanická stabilita u výsledného polymeru a že tyto polymery jsou užitečné v PSA. Spojením latexů s lepivými látkami používanými v dané oblasti se velkou pevností ve smyku. Horní přírodními a hydrolyzovaným získá lepidlo s neočekávaně hranice molekulové hmotnosti ochranného koloidu je 75000, s výhodou 50000 a nejvýhodněji

20000. Dolní hranice molekulové hmotnosti 10000 a nejvýhodněji 15000.

je 5000, s výhodou

Tento vynález styrenové latexové na akrylové nebo výše poznamenáno, je zvláště zaměřen systémy. Jak bylo s ohledem na danou oblast techniky u systémů na bázi akrylových nebo styrenových latexových systémů, není použití komerčně dostupných koncentrací ochranného koloidu dochází ve velké míře ke koagulování.

koncentrací povrchově aktivní látky k potlačení tohoto problému může mít škodlivý vliv na citlivost vůči vodě a způsobovat praktické, neboř Použití velkých

999* pěnění u finálních produktů. Kromě toho při použití konvenčních koncentrací nemají povrchově aktivní látky dobrý vliv na mechanickou stabilitu finálních produktů. Nečekaně bylo zjištěno, že použití ochranného koloidu s nízkou molekulovou hmotností v systémech na bázi akrylových nebo styrenových latexových systémů, způsobuje pokles koncentrace - nebo dokonce vymizení - povrchově aktivní látky. U finálních produktů bylo obecně zjištěno, že mají menší citlivost vůči vodě, méně pění a mají lepší vlastnosti ve vztahu k mechanické stabilitě v porovnání se systémy v dané oblasti techniky. Mechanická stabilita se může odrazit v delší životnosti. Navíc, v PSA, je poněkud komplikována požadovaná rovnováha mezi lepivostí, přilnavostí, kohezí a jinými vlastnostmi spojenými s PSA.

Výhodný polysacharidový ochranný koloid je ve vodě rozpustný ether celulosy, který tvoří derivát s ethylenoxidem, methylchloridem, propylenoxidem, kyselinou monochloroctovou atd., nebo s jejich směsmi. Zvláště výhodná je karboxymethylcelulosa (CMC) a její deriváty, mající karboxylový stupeň substituce (DS) od 0,7 do 2,9, výhodněji od 0,7 do 1,5, a ještě výhodněji od 1,0 do karboxymethylcelulosy patří ethylkarboxymethylcelulosa, hydroxyethylkarboxymethylcelulosa, hydroxypropylkarboxymethylcelulosa, methylethylkarboxymethylcelulosa, ethoxyethylkarboxymethylcelulosa a diethylaminokarboxymethylcelulosa.

Lze také použít hydroxyethylcelulosu (HEC), přičemž je výhodné, je-li hydroxyethylová molární substituce (MS) v rozmezí od 1,6 do 4,0, výhodněji od 1,8 do 3,5 a ještě výhodněji mezi 1,8 a 2,9.

Dále je též možné použít hydrofobicky modifikované celulosové ethery. Vhodnými hydrofobicky modifikovanými celulosovými ethery jsou celulosové ethery, které jsou dále substituovány uhlovodíky majícími od 4 do 25 atomů uhlíku, v hmotnostní koncentraci hydrofobicky modifikovaného celulosového etheru od 0,1 do 3,0 %, výhodněji od 0,1 do 2,0 %.

1,4. Mezi vhodné deriváty methylkarboxymethylcelulosa, • · · ·

Výhodnou hydrofobicky modifikovanou celulosou je hydrofobicky modifikovaná hydroxyethylcelulosa (HMHEC). Hydrofobicky modifikovaná hydroxyethylcelulosa užitečná v praxi podle tohoto vynálezu je hydroxyethylcelulosa, která je dále substituovaná uhlovodíkem majícím od 4 do 25 atomů uhlíku, v hmotnostní koncentraci hydrofobicky modifikované hydroxyethylcelulosy od 0,1 do 3,0 %, výhodněji od 0,1 do 2,0 %. Hydroxyethyl MS u HMHEC je s výhodou v rozmezí od 2,9 do 4,0, výhodněj i od 2,9 do 3,5.

Jiným celulosovým etherem, vynálezu jako ochranný jež může být použit v tomto koloid, je například methylcelulosa (MC), a hydroxypropylcelulosa ethylhydroxyethylcelulosa (EHEC), methylhydroxypropylcelulosa (MHPC) (HPC).

Jinými polysacharidy a látkami, jež mohou být použity jako ochranné koloidy podle tohoto vynálezu, jsou ethoxylatované deriváty škrobu, parciálně a plně hydrolyzovaný polyvinylalkohol, kyseliny polyakrylová, soli alkalických kovů (draselné, sodné, atd.) polyakrylátů, polyakrylamid, póly(methylvinylether-maleinanhydrid), póly(vinylpyrrolidon), ve vodě rozpustný škrobový klih, želatina, ve vodě rozpustné alginaty, kasein, agar a přírodní a syntetické gumy.

Ochranný kolid se s výhodou používá v množství, účinném pro stabilizaci latexového systému podle tohoto vynálezu. V této souvislosti je účinné množství takové, které slouží ke stabilizaci latexového systému během emulzní polymerace a po ukončení polymerace.

Zejména koncentrace ochranného koloidu při emulzním polymeračním způsobu podle tohoto vynálezu může kolísat ve velmi širokém rozmezí, přičemž je horní hranice omezena pouze ekonomickými a praktickými požadavky, souvisejícími s tím, jaké vlastnosti se požadují u finálního produktu. Je výhodné, je-li horní hranice 5,0 %, výhodnější je 3,5 % a nejvýhodnější je 2,5 % hmotnostních, vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru v reakční směsi. Výhodná dolní hranice je ·· ····

- 8 0,005 %. Výhodnější dolní hranice je 0,05 až 0,1 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost obsahu ethylenicky nenasyceného monomeru.

Ochranný koloid podle tohoto vynálezu může být použit samotný nebo ve spojení s jinými ochrannými koloidy nebo povrchově aktivními látkami. Například derivát CMC může být použit jako samotný stabilizátor nebo spolu s jednou nebo několika povrchově aktivními látkami. Například CMC jak je uveden v tomto vynálezu, je komerčně dostupný pod ochrannou značkou Ambergum jako ve vodě rozpustné polymery typu 1221 a 3021, prodávané firmou Aqualon Company, Vilmington, Delaware. Vhodná hydrofobicky modifikovaná hydroxyethylcelulosa je dostupná pod ochrannou značkou Natrol Plus, prodávaná firmou Hercules Incorporated, Vilmington, Delaware.

V souhlasu s tímto vynálezem monomery, používané podle tohoto vynálezu jsou alespoň jednou ethylenicky nenasycené monomery jako jsou vinylestery nebo ethery, styreny aj. Mezi akrylaty používané podle tohoto vynálezu patří kyselina akrylová, kyselina methakrylová, butylakrylat, methylakrylat a j iné akrylové nebo methykrylové estery.

Obecně může být v praxi podle tohoto vynálezu použit nenasycený monomer, který může být který může být polymerizovaný pomocí iniciace volnými radikály. Výhodnými ethylenicky nenasycenými monomery jsou takové, jež mají více než 23 atomů uhlíku.

Mezi vhodné monomery patří například vinylestery, halogenidy vinylesterů, vinylu a vinylidenu, N-vinylpyrrolidon, ethylen, C^ nebo vyšší alfa-olefiny, allylaminy, allylestery nenasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidy a dřeny a deriváty.

Mezi vhodné vinylestery patří alifatické vinylestery jako je vinylformat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylisobutyrat, vinylvalerat, vinylkapronat a vinylversatat.

Mezi typické vinylethery patří methylvinylether, ethylvinylether a n-butylvinylether.

jakýkoli ethylenicky popřípadě cyklický a

Mezi vhodné C3 nebo vyšší alfa-olefíny patří propylen, l-buten, 1-penten, cyklopenten, 1-hexen, cyklohexen a 1-decen.

Příklady typických allylaminů jsou allylamin a N-substituované allylaminy.

Vhodnými dieny jsopu například butadien, cyklopentadien a dicyklopentadien.

Mezi vhodné allylestery nenasycených monokarboxylových kyselin patří mimo jiné allylacetat, allylpropionat a allyllaktaty a jejich aminy.

Polymery podle tohoto vynálezu lze připravit z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů. Je vhodné uvést, že pod pojmem polymer se také rozumí homopolymery a kopolymery, jež polymerují se dvěma nebo více odlišnými monomery.

U latexů založených na akrylu a styrenu je výhodná nízká molekulová hmotnost. U vinylacetat-akrylových systémů se s výhodou používá nízká molekulová hmotnost HMHEC, ale také může být použita nízká molekulová hmotnost HEC a nízká molekulová hmotnost CMC. Pokud se při polymeraci použije kyselina akrylová nebo kyselina methakrylová, je výhodné použít koncentraci 0,005 až 2 %, výhodněji 0,05 až 1 % hmotnostní, vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasyceného monomeru.

Polymery s relativně vysokou hodnotou teploty skelného přechodu - např. 50 °C až 150 °C - lze charakterizovat jako tvrdé, polymery s relativně nízkou hodnotou teploty skelného přechodu - např. od -100 °C do -3 C° - lze charakterizovat jako měkké. Faktor ovlivnění stupně tvrdosti a měkkosti je identický u použitých ethylenicky nenasycených monomerů. Rozdílné ethylenicky nenasycené monomery přispívají k tvrdosti nebo měkkosti v různé míře, a jsou tedy známy jako tvrdé a měkké monomery. V dané oblasti techniky jsou známy relativně tvrdé a relativně měkké monomery. Stupeň tvrdosti nebo měkkosti polymeru je tudíž ovlivňován tvrdostí nebo měkkostí monomerů z nichž sestávají polymery a relativními poměry těchto monomerů.

Při přípravě kopolymerového latexového systému se volí poměry tvrdého a měkkého monomeru tak, aby se při použité teplotě tvořil kontinuální latexový film. Při PSA aplikacích se obecně používají latexy s vysokým množstvím měkkého monomeru. Do obsahu monomeru 100 % by mělo jíl o měkký. Styren-akrylaty mohou být vyráběny tak, aby obsahovaly v rozmezí od 0,005 do 70 % hmotnostních styrenu v utvořeném kopolymeru. Vinyl-akrylaty mohou být vyráběny s hmotnostním poměrem monomerů vinylakrylat/akrylat v rozmezí od 1:1 do 10:1, s výhodou od 7:3 do 9:1.

V praxi lze podle tohoto vynálezu použít aniontové, kationtové, neiontové a amfoterní povrchově aktivní látky a jejich směsi, známé v dané oblasti techniky. Mezi vhodné povrchově aktivní látky patří polyglykolethery, sulfonované parafinické uhlovodíky, vyšší alkylsulfaty jako je laurylsulfat, soli alkalických kovů a mastných kyselin jako je natrium-stearat a natrium-oleat, estery kyseliny sírové a mastných alkoholů, ethoxylatováné C4-5Q alkylfenoly a jejich sulfonatované produkty, jako je nonylfenolethoxylat s 4 až 50, výhodněji s 10 až 20 ethylenoxidovými jednotkami, ethoxylatované C4_^q alkanoly a jejich sulfonační produkty, a také estery kyseliny sulfojantarové jako je natrium-dioktylsulfosukcinat - tyto povrchově aktivní látky nebo emulsifikátory mohou být popřípadě ale také nemusí být vždy požadovány, avšak pokud se použijí, jsou obvykle přítomny v množství od 0,1 do 5,0, s výhodou od 0,1 do 2,0 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství ethylenicky nenasycených monomerů přítomných při daném způsobu.

Je možné použít jakékoli známé způsoby emulzní polymerace, včetně vsázkové, semikontinuální nebo kontinuální a termické nebo redoxní způsoby. U semikontinuálních způsobů je výhodné vkládání monomeru s etherem do vsázky nebo kontinuální přidávání iniciátoru nebo katalyzátoru. Polymerace se může také provádět za vysokých smykových rychlostí, což znamená, že se např. použije pro danou reakci tzv. loop-reaktor. Výhodné je,

- 11 katalyzátorové systémy, a hydrogensiřičitan sodný.

pokud se do výchozí vsázky do reaktoru přidává ethylenicky nenasycený monomer nebo monomery v množství do 40 % hmotnostních - výhodněj i od 1 do 25 % hmotnostních a nejvýhodněji od 5 do 15 % hmotnostních. Také je výhodné přidávat do výchozí vsázky do reatoru iniciátor v množství do 60 % hmotnostních - výhodněji od 50 do 60 % hmotnostních.

Kontinuální přidávání jakékoli reakční složky nebo složek se obvykle provádí po dobu od 2 do 5 hodin. Může se také použít přidávání opožděně působícího iniciátoru nebo katalyzátoru, ačkoli tyto varianty nejsou nezbytně nutné pro úspěšné provádění tohoto vynálezu.

Obecně monomery polymerují pomocí způsobů používajících vodné emulze při teplotě od 20 °C do 120 °C, s výhodou od 45 °C do 95 °C, za přítomnosti iniciátorů radikálové polymerace, zvláště pak ve vodě rozpustného peroxidu, např. peroxidu vodíku, persulfatů jako jsou draselné, sodné a amonné persulfaty nebo v některých případech perboraty. Při jiných způsobech, známých v dané oblasti techniky, lze také použít k polymeraci monomerů například redoxní polymerační jako je persíran draselný Iniciátor se použije v koncentraci od 0,2 do 2,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomeru (monomerů), s výhodou v množství od 0,3 do 1,0 % hmotnostních.

Výsledným produktem podle tohoto vynálezu je latexový systém, obsahující částice takto připraveného polymeru dispergovaného jako diskontinuální fáze v kontinuální vodné fázi, a také obsahující ochranný koloid. Velikost latexových částic a distribuce velikosti částic může významně ovlivnit fyzikální vlastnosti latexu, které mají vliv na aplikování latexu na podkladový materiál. Indikované částice mají s výhodou velikost v rozmezí od 0,05 do 2 mikrometrů, v závislosti na typu PSA, podkladového materiálu a žádaných vlastnostech. Podobně může viskozita omezovat použití latexu při výrobě adhezivních výrobků vzhledem k tomu, že je viskozita ovlivňována distribucí adheziva, obsahem pevného podílu • · · 9 • · · · · • · >999 99 (latexu) a vlhkostí podkladové vrstvy adhezivního výrobku.

Vhodnost PSA prostředků je ovlivněna především lepivostí prostředku. Hlavní složkou je tedy lepivý adhezivní systém. Lepivost a smyková pevnost PSA může být modifikována regulováním daného latexového systému. Například regulováním molekulové hmotnosti daného polymeru i složek latexu je možné modifikovat regulování žádaných vlastností. Jinými faktory, které ovlivňují vhodnost vlastností PSA jsou snadný způsob výroby jak adheziva tak výrobku obsahujícího adhezivum a rizika, která znamenají pro životní prostředí a pro člověka. Disperze podle tohoto vynálezu musí také proto v odpovídající míře vlhčit podkladovou vrstvu výrobku a musí být dosaženo odpovídající adhezivní distribuce, pokrytí a pevnost přilnutí k podkladové vrstvě.

Latexový systém podle tohoto vynálezu má vynikající stabilitu vůči smyku. V souvislosti s dříve uvedenou diskusí může být tedy použit v PSA prostředcích. Tyto PSA prostředky dále s výhodou obsahují alespoň jedno lepicí činidlo, vlhčicí činidlo, odpěňovač a konzervační látku, dále také mohu být použity ještě přídavné složky jež jsou obvyklé pro PSA latexové formulace, včetně zahušťovadel.

Použití rozpouštědel (jiných než voda) se stává stále více nežádoucí, vzhledem k nákladům na rozpouštědla i jejich ceně a riziku nekontrolovaného uvolňování par rozpouštědel. Jen v určitých případech mohou být použita malá množství rozpouštědel ve vodných systémech podle tohoto vynálezu tak, aby byly zajištěny určité žádané vlastnosti.

V tomto popisu jsou všechny uváděné podíly a procenta hmotnostní, míněna jako hmotnost v suchém stavu, pokud není uvedeno j inak.

Dále jsou uvedeny příklady, jež mají blíže ilustrovat tento vynález, avšak nijak neomezují jeho obsah ani rozsah vynálezu.

• ··· · ·« 99 99·· • · · · · · « ···· ·· ··· ·· «· ·

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Vůči tlaku citlivé lepidlo na vodném základě (PSA) s použitím nízkomolekulárního CMC (vynález)

V PSA formulaci se použije butylakrylatový latex stabilizovaný nízkomolekulárním CMC. PSA obsahuje 70 % latexu,

R % lepivé pryskyřicové disperze a 0,6 % (vlhkého) Lumitenu I-RA produkt (dioktylsulfosukcinat, prodávaný BASF). Pryskyřicová disperze je založena na rosinesteru (ester kalafuny) s teplotou měknutí 70 °C. (Tacolyn^ 3179 produkt, prodávaný firmou Hercules Incorporated).

Uvedený latexový prostředek a stabilizace latexu uvádí Tabulka 1.

Vyhodnocení vůči tlaku citlivého lepidla je uvedeno v Tabulce 2.

Tento příklad ukazuje dobrou smykovou adhezi formulací PSA s použitím latexu podle tohoto vynálezu.

Příklad 2

PSA na vodném základě s použitím butylakrylatového latexu stabilizovaného nízkomolekulárním CMC (vynález)

V PSA formulaci se použije butylakrylatový latex stabilizovaný nízkomolekulárním CMC. Uvedený PSA obsahuje 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze a 0,6 % (vlhký)

Lumitenu I-RA produktu. Praskyřicová disperye je založena na

ΤΊ rosinesteru (Tacolyn 3179 produkt, prodávaný firmou Hercules).

Latexový prostředek a stabilizaci latexu uvádí Tabulka 1. Latex použitý v tomto případě je stejný jako latex použitý v Příkladě 1. Formulace PSA je také přesně stejná.

Výsledky ukazují dobrou reprodukovatelnost získaných PSA, φφ φφ φ • ·· φ · · · ·

Λ _ · φ φ ···

- ± Η- “ ····· · · · • · · · · ···« ·· ··· ·· když se použije odlišná várka latexu. Vyhodnoceni PSA je v Tabulce 2, infra.

Příklad A

PSA na vodném základě s použitím butylakrylatového latexu stabilizovaného povrchově aktivními látkami (porovnání)

Použije se stejná adhezivní fomulace jako v Příkladech 1 a 2. Latex použitý v tomto příkladě je stabilizovaný čistě povrchově aktivní látkou s přesně stejným monomerním prostředkem jako jsou latexy v Příkladě i a 2. Výsledky jsou v Tabulce 1 a 2.

Tento příklad ukazuje vynikající smykovou adhezi pro latexy stabilizované nízkomolekulárním CMC v porovnání s čistě povrchovou látkou stabilizovaným latexem.

Příklad 3

PSA na vodném základě s použitím butylakrylatového latexu stabilizovaného CMC s nízkou průměrnou molekulovou hmotností (vynález)

V PSA formulaci se použije butylakrylatový latex stabilizovaný nízkomolekulárním CMC. Monomerní prostředek se liší od použitého v Příkladech 1, 2 a 3 v množství použitého měkkého monomeru. Latex v tomto Příkladě obsahuje 95 % hmotnostních butylakrylatu a má proto nižší teplotu skelného přechodu než má latex použitý v Příkladech 1, 2 a 3. PSA je složen ze 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze a 0,06 % (vlhkého) Lumitenu I-RA. Pryskyřicová disperze je založena n na rosinesteru, Tacolyn 3179 produkt.

R

Výsledky u PSA ukazují, že Ambergum stabilizovaný disperzí má vynikající kohezní pevnost v porovnání s povrchově aktivní látkou stabilizovanými latexy, jak je ukázáno na • · · ·· · · · · • · · · · •9 99 999 • · 9 9 •99 99 99 ·· *· • · · · • · · • ··· · • · ···· ·· ·· ···· porovnávacích příkladech B, C a D.

Příklad 4

PSA na vodném základě s použitím butylakrylatového latexu stabilizovaného nízkomolekulárním (Mw) CMC (vynález)

V PSA formulaci se použije butyakrylatový latex

R stabilizovaný nízkomolekulárním CMC. Koncentrace Ambergum 3021 látky v latexu je 2 % aktivní látky vztaženo na hmotnost celkového monomeru. Monomem! prostředek u tohoto latexu je stejný jako v Příkladu 3. PSA je složen ze 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze a 0,6 % hmotnostních (vlhký)

Lumitenu^ I-RA produktu. Pryskyřicová disperze je založena na n

Tacolynu 3179 roswesteru.

n

Výsledky u PSA ukazují, že Ambergum stabilizované pryskyřice mají vynikající kohezní pevnost v porovnání s povrchově aktivní látkou stabilizovanými komerčnímu latexy v porovnávacích příkladech B, C a D.

Příklad B

PSA na vodném základě s použ latexu (DL 322, prodávaný (porovnání)

Komerční butylakrylatový formulaci, která se skládá pryskyřicové disperze a 0,6 I-RA produktu. Pryskyřicová 3179 rosinesteru.

itím komerčního butylakrylatového firmou DOV Chemical Company) latex (DL 322) se použije v PSA ze 70 % latexu, 30 % lepivé

R % hmotnostních (vlhký) Lumitenu disperze je založena na Tacolyn^

Příklad C

PSA na vodném základě s použitím komerčního butylakrylatového • · ·♦ 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 99 9 9 9 9 · j A ··· ······

- ΙΟ - · ··· · · · · · ··· · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·· · latexu (Primal EP 5560F produkt, prodávaný firmou Rohm and Haas) (porovnání)

Komerční butylakrylatový latex (Primal EP 5560F) se použije v PSA formulaci, která se skládá ze 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze a 0,6 % hmotnostních (vlhký)

Lumitenu^ I-RA produktu. Pryskyřicová disperze je založena na p

Tacolyn 3179 rosinesteru.

Příklad D

PSA na vodném základě s použitím komerčního butylakrylatového latexu (Arconal DS 3434X, prodávaný firmou BASF) (porovnání)

Komerční butylakrylatový latex (Arconal DS 3434X) se použije v PSA formulaci, která se skládá ze 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze a 0,6 % hmotnostní (vlhký)

Lumitenu^ I-RA produktu. Pryskyřicová disperze je založena na

D

Tacolyn 3179 rosinesteru.

Příklad 5

Použije se stejná adhezivní formulace jako v příkladě 3, kromě toho, že se použije lepivo. V tomto příkladě se jako lepivá pryskyřice použije látka Tacolyn 64. Tacolyn 64 je disperze hydrogenovaného rosinesteru s bodem měknutí 60 °C. Latex použitý v příkladu je přesně stejný jako ten který je použit v příkladu 3.

V tomto příkladu je prokázána dobrá kompatibilita Ambegrumem 3021 stabilizovaných latexů s různými lepivý. U PSA byla opět získána velmi vysoká kohezni pevnost.

• · • · • · · ·

Příklad 6

Použije se stejná adhezivní formulace jako v Příkladu 3, kromě lepivá. v tomto příkladu se jako lepivá pryskyřice použije Tacolyn^R 1070. Tacolyn^R 1070 je disperze aromaticky modifikované pryskyřice s pěti atomy uhlíku (C5). Použitý latex v tomto příkladu je stejný jako v příkladu 3.

V tomto příkladu je prokázána dobrá kompatibilita Ambergumem^R 3021 stabilizovaných latexů s různými lepivý. U PSA byla opět získána velmi vysoká kohezní pevnost.

Příklad 7

PSA na vodném základě s použitím ethylhexylakrylatového latexu stabilizovaného nízkomolekulárním CMC (vynález)

Ethylhexylakrylatový latex stabilizovaný nízkomolekulárním CMC se použije ve formulaci PSA obsahující 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze a 0,0 % hmotnostních (vlhký)

D

Lumitenu I-RA produktu. Pryskyřicová disperze je založena na Tacolynem 2178 stabilizované kyselině rosinové. V Tabulce 4 je uveden latexový prostředek se svýn složením, v Tabulce 5 jšopu vlastnosti PSA.

V tomto příkladu je prokázána dobrá kompatibilita Ambergumem 3021 stabilizovaných latexu s rozmanitými lepivý a uvedené vlastnosti jsou lepší než u porovnávaných komerčních latexů (viz příklady E a F).

Příklad E

PSA na vodném základě s použitím komerčního ethylhexylakrylatového latexu (Acronal^K V 205) • ···« ·· ·· · · · * • · · · · · · •··· ·· ··· ·· ·· ·

R

Komerční ethylhexylakrylatový latex (Arconal V 205, prodávaný BASF) se použije ve formulaci PSA obsahující 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze s pryskyřicovou disperzí založené na Tacolynem^ 2178 stabilizované kyselině rosinové a 0,6 % hmotnostních (vlhký) Lumiten I-RA produkt.

V Tabulce 5 jsou uvedeny vlastnosti PSA.

Příklad F

PSA na vodném základě s použitím komerčního p

ethylhexylakrylatového latexu (Acron V 220)

Komerční ethylhexylakrylatový latex (Arconal V 220, prodávaný BASF) se použije ve formulaci PSA obsahující 70 % latexu, 30 % lepivé pryskyřicové disperze s pryskyřicovou p

disperzí založené na Tacolynem 2178 stabilizované kyselině

R rosinové a 0,6 % hmotnostních (vlhký) Lumiten I-RA produkt.

V Tabulce 5 jsou uvedeny vlastnosti PSA.

Příklad 8

Ethylhexylakrylatový ultranízkomolekulárním obsahující 60, 70 a pryskyřicové disperze.

„R latex stabilizovaný

CMC se použije ve formulaci PSA 80 % latexu a 20, 30 a 40 % lepivé

Pryskyřicová disperze je založena na Tacolynem¹' 2178 stabilizované kyselině rosinové. V adhezivní p

formulaci se použije 0,6 % hmotnostních (vlhký) Lumitenu I-RA produktu. V Tabulce 4 je uveden latexový prostředek se svým složením, latex je stejný, jaký byl použit v příkladu 7.

V Tabulce 6 jsou uvedeny vlastnosti daného PSA.

V tomto příkladu spolu s příklady 9, 10 a 11 je prokázána dobrá kompatibilita Ambergumem^R 3021 stabilizovaných latexů s rozmanitými lepivý. U všech tří koncentrací lepivá byla zjištěna vysoká adheze.

Příklad 9

PSA na vodném základě s použitím ethylhexylakrylatového latexu stabilizovaného nízkomolekulárním CMC (vynález) latex použij e

stabilizovaný CMC se použije ve formulaci PSA 80 % latexu a 20, 30 a 40 % lepivé

Pryskyřicová disperze je založena na modifikované uhlovodíkové pryskyřici (produkt HERCULES MBG 185, který má bod měknutí 75 °C, prodávaný firmou Hercules BV). V adhezivní formulaci je použito 0,6 % hmotnostních (vlhký)

Lumitenu^R I-RA produktu (prodávaný firmou BASF).

V Tabulce 4 je uveden latexový prostředek se svým složením, použitý latex je stejný jako je uveden v příkladu 11.

V Tabulce 6 jsou vlastnosti PSA.

Příklad 10

Ethylhexylakrylatový latex stabilizovaný ultranízkomolekulárním CMC se použije ve formulaci PSA. PSA obsahuje 60, 70 nebo 80 % latexu a 20, 30 nebo 40 % lepivé pryskyřicové disperze. Pryskyřicová disperze je založena na n rosinesteru (Tacolyn 3179). V adhezivní formulaci se použije

ΤΊ

0,6 % hmotnostních (vlhký) Lumitenu I-RA produktu.

V Tabulce 4 je uveden latexový prostředek se svým složením, použitý latex je duplikací latexu v příkladu 11.

V Tabulce 6 jsou vlastnosti PSA.

• · · ·· ······ • ···· ·· · • · · · · · · • ··· · · · ·· ··· · • · · · « · · ···· ·· ··« ·· ·· ·

Příklad 11

Ethylhexylakrylatový latex stabilizovaný ultranízkomolekulárním CMC se použije ve formulaci PSA. PSA obsahuje 60, 70 a 80 % latexu a 20, 30 a 40 % lepivé pryskyřicové disperze. Pryskyřicová disperze je založena na modifikované uhlovodíkové pryskyřici (HERCULES DC950330, jež má bod měknutí 60 °C, prodáváno firmou Hercules BV).

V adhezivní formulaci se použije 0,6 % hmotnostních (vlhký)

O

Lumitenu I-RA produktu.

V Tabulce 4 je uveden latexový prostředek se svým složením, použitý latex je stejný jako v příkladu 11.

V Tabulce 6 jsou vlastnosti PSA.

V tomto příkladu je prokázána spolu s příklady 14, 15 a 16 dobrá kompatibilita Ambergumem 3021 stabilizovaných latexů s rozmanitými lepivý.

Tabulka 1

Složení a vlastnosti použitých latexů

	Složení monomerů latexu	Použitý stabilizátor v latexu
P-r·. 1	BA/MMA/MAA	(85/10/5)	Ambergum* 3021 (1% hmotn. na monomer)
Př. 2	BA/MMA/MAA	(85/10/5)	Ambergum* 3021 (1% hmotn. na monomer)
Př. 3 /	BA/MMA/MAA	(85/10/5)	dioktylsulfosuccinatx (0.2%), suitonovaný nonylphenolethoxylat 9 EO (0.14%), sulfonovaný nonylphenolethoxylat 30 EO (0.28%)
Př. 4	BA/MMA	(95/5)	Ambergum*3O21 (1% hmotn. na monomer)
Pr. 5	BA/MAA	(95/5)	Ambergum* 3021 (2% hmotn. na monomer)

• · ·

BA =. butylakrylat

MMA = methylmethakrylat

MAA = kyselina methakrylová

Poměr monomerů je hmotnostní

Všechny koncentrace stabilizátorů jsou uvedeny jako aktivní látka na hmotnost monomeru

Tabulka 2

Vlastnosti PSA při teplotě 23 °C u fomulací

	Stabilizace latexu	odlupování PE⁺ (N/25mm)	odlupování karton (N/25mm)	smyk ocel,l kg (min)	oko-lepivos PE (N/25mm)	t
Př. 1	Amber gum* 3021 (1 %)	19	PS⁺⁺	6	>10000	5	SS⁺⁺⁺
Př. 2	Ambergum* 3021 (1%)	19	PS	7	>10000	6	SS
Př. A	povrchově aktivní látk;	' 22	PS	14	822	5	SS
Př. 3	Amber gum* 3021 (1%)	19	PS	4	2890	12
Př. 4	Ambergum* 3021 (2%)	18	PS	5	3420	13
Př. B	komerční latex	20	3	>2000	10
Př. C	komerční latex	20	PS	5	1000	12
Př. D	komerční latex	20	PS	4	700	13

+ PE znamená polyethylen ++ PS znamená pnutí papíru +++ SS znamená smekání lepené zkušební tyčinky

Tabulka 3

Vlastnosti PSA při teplotě 23 °C za použití různých lepiv ··· ····· ·· ·

	lepivo	odlupování PE (N/25 mm)	odlupování karton (N/25 mmj	smyk ocel 1 kg (min)	oko-lepivos' PE (N/25 mm)
Př. 3	Tacolyn* 3179	19	4	2890	12
Př. 5	Tacolyn* 64	16	4	>10000	7
Př. 6	Tacolyn* 1070	8	3	>10000	5

Tabulka 4

Složení a charakteristika použitých latexů

	Složení monomerů	Použitý stabilizátor latexu	³evné látky Obsah (¾)
Př. 7	. EHA/MAA (95/5)	Ambergum* 3021 (1%) dicyklohexylsulfosukoinatd⁵.	47.6 )

Tabulka 5

PSA vlastnosti formulací

	Stabilizace latexu	odlupování PE (N/25 mm)	odlupování karton (N/25 mm)	smyk ocel (min)	oko-lepivost PE (N/25mm)
Př. 7	Ambergum* 3021	8	4	1700	6
Př. E	komerční	8	4	600	6
Př. F	komerční	7	4	400	5

·· ··

Tabulka 6

PSA vlastnosti různých formulací

Lepivo - % hmotnostní v suchém stavu v PSA

	lepivo	% lepivá v PSA	odlupování PE (N/25mm)	odlupování karton (N/25mm)	smyk ocel 1 kg (min)	oko-lepivos PE (N/25mm)
• Př. 8	Tacolyn* 2178	20	6	6	1400	9
Př. 8	Tacolyn* 2178	30	8	4	1700	6
Př. 8	Tacolyn* 2178	40	8	4	1900	7
Př. 9	Hercules MGB 185	20	9	7	600	9
Př. 9	Hercules MGB 185	30	25	18	700	10
Př. 9	Hercules MGB 185	40	25	15	800	12
Pr. 10	Tacolyn* 3179	20	8	7	800	9
Př. 10	Tacolyn* 3179	30	15	8	400	9
Př. 10	Tacolyn* 3179	40	21	17	400	16
Př. 11	Hercules* DC95O33O	20	7	6	200	8
Př. 11	Hercules* DC95O33O	30	7	4	300	9
Př. 11	Hercules* DC95O33O	40	20	14	400	14

• ·

4» · · · • · • ·

Tabulka 7

Latex^	Monomer	Stabilizační systém	Pni ₉(nm)	Pn2 (nm)⁵	Pěna , (nm)⁴
Př. 1	BA/MMA/MAA (85/10/5)	Ambergum* 3021 (l%w/w na monomer)	430	350	16
Př. 2	BA/MMA/MAA (85/10/5)	Ambergum* 3021 (l°/owAv na monomer)	460	380	15
Př. 3	BA/MMA/MAA (85/10/5)	povrchově akt. látky	110	viz pozn. ⁰	36
DL 322	BA báze	povrchově akt. látky	<100	<100	35
Primal EP 5560F	BA báze	povrchově akt. látky	520	550	65
Př. 4	EHA/MMA (95/5)	2% Ambergum* 3021 + 1% dioyklohexylsulfos (%w/w ^na monomer)	450 jkc.	460	15
Acronal V205	EHA báze	povrchově akt. látky	400	2000	3
Acronal DS 3464	EHA báze	povrchově akt. látky	500	1450	14

V Příkladech označené latexy vyrobila firma Hercules A and D Laboratory

	DL 322	- Dow
	Primal EP 5560F	- Rohm	and Hass
	Acronal V205	- BASF
	Acronal DS 3464	- BASF
2)	(Pni) Velikost	částic měřena	Joyce Loebl	Disc	Centrifugou
u	latexu před zpracováním, měřeno	v nanometrech.
3)	(Pn2) Velikost	částic měřena	Joyce Loebl	Disc	centrifugou

u latexu po zpracování, kdy byl zředěn demineralizovanou vodou (1:1) po 5 minutách při intenzívním zpracováni ve Varing

Blender

4) ¹ Vysoká vrstva pěny při aplikování, jak je uvedeno u 3)

5) Latex při zpracování koaguluje

Latexy se připravují podle formulací v Tabulce 1. Polymerace se provádí ve dvoulitrové reakční nádobě, která je opatřena termočlánkem, zpětným chladičem, přívodem monomeru, přívodem iniciátoru a míchadlem upraveným do tvaru půlměsíce. Koloid, tlumivý roztok (pufr), a pokud je to třeba, povrchově aktivní látka, se současně rozpustí v upravené vodě. Po celonočním stání se teplota zvýší na 85 °C pomocí vodní lázně. Dále se ve 30 sekundách přidá 40 % iniciátoru, poté se začne dávkovat monomer a zbytek iniciátoru. Příto monomeru se zvýší na 5 % za 10 minut. Po 40 minutách se zvýší přítok monomeru na 60 % za 10 minut a během reakce se udržuje na této úrovni. Monomer a iniciátor se přidává po dobu 220 minut pomocí pístového čerpadla, resp. peristaltického čerpadla. Reakční teplota se udržuje na teplotě 85 °C. Po přidání monomeru a 90 % iniciátoru se teplota udržuje na 85 °C po další hodinu. Během této doby rozpouštění látek se přidá zbývajících 10 % iniciátoru. Poté se latexy ochladí na teplotu místnosti.

Příklad 12

Tento příklad ukazuje spojení vynikající mechanické R stability dohromady s nízkým sklonem k pěnění pro Ambergum při stabilizování latexů na bázi butylakrylatu v porovnání s komerčními latexy použitými k této aplikaci.

• a ··

Tabulka 8

Složka	Př. 1 (g)	Př. 2 (g)	Př. A (g)	Př. 8 (g)
Voda	398.5	398.5	410	500
Ambergum* D-3021¹	1	16.6	16.6	33
NaHCO3	1.6	1.6	1.6	2.0
K2S208	1.5	1.5	1.5	2.0
BA	425	425	425
MMA	50	50	50	25
MAA	25	25	25
2-EHA				275
Disponil* SUS IC 875²			0.6
Fenopon* EP 100³		1.2
Fenopon* EP 120³		2.4
Aerosol* A196⁴				5.2

Prodávaný firmou Hercules Incorporated Prodávaný firmou Henkel Company

3) Prodávaný firmou Rhone Poulenc Company prodávaný firmou Cytec company

Průmyslová využitelnost

Vůči tlaku citlivý adhezivní prostředek pro použití k lepení na nej různější podkladové vrstvy podle tohoto vynálezu je významný pro lehký průmysl při výrobě předmětů běžné spotřeby.

Claims

1. -Vůči tlaku citlivý adhcz-nl prostředek vyznačující se tím, že obsahuje vodný emulzní latexový systém, který obsahuj e:

a) polymer z alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru vybraného z ze skupiny, kterou tvoří: kyselina akrylová, kyselina methakrylová, butylakrylat, methylmethakrylat, 2-ethylenhexylakrylat, estery kyseliny akrylové, styren, vinylethery, vinyl, halogenidy vinylidenu, N-vinylpy rrolidon, ethylen, CJ nebo vyšší alfa-olefiny, vinylaminy, allylestery nasycených monokarboxylových kyselin a jejich amidy, propylen, 1-buten, l-penten, 1-hexen, 1-decen, allylaminy, allylacetat, allylpropionat, allylaktat, jejich amidy, jejich směsi, 1,3-butadien,

1,3-pentadien, 1,4-pentadien, cyklopentadien, hexadien a jeho isomery, a b) v množství účinném pro stabilizaci latexového systému ve vodě rozpustný ochranný koloid s molekulovou hmotností nižší než 75000, vybraný ze skupiny, kterou tvoří: karboxymethylacelulosa a její deriváty, mající karboxylový stupeň substituce nižší než 0,7, hydroxyethylcelulosa, ethylhydroxyethylcelulosa, methylcelulosa, methylhydroxycelulosa, hydroxypropylcelulosa, póly(akrylová kyselina) a jejich soli alkalických kovů, ethoxylatované škrobové deriváty, sodné soli a soli alkalických kovů polyakrylatů, ve vodě rozpustný škrobový klih, želatina, ve vodě rozpustné alginaty, kasein, agar, přírodní a syntetické gumy, parciálně a plně hydrolyzovaný póly(vinylalkohol), polyakrylamid, póly(vinylpyrrolidon), póly(methylvinylether-maleinanhydrid), želatina a kasein.

·· ·· • · • · · · · ·

2. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, žejev něm přítomna alespoň jedna jiná adhezivní složka.

3. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, žejev něm přítomna alespoň jedna jiná adhezivní složka, a to lepivo.

4. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že lepivo je vybráno ze skupiny, kterou tvoří rosinestery (estery kalafuny), kyselina rosinová, uhlovodíky kalafuny, disperze kalafuny na bázi rosinesterů, disperze kalafuny na bázi kyseliny rosinové, disperze kalafuny na bázi uhlovodíků kalafuny a disperze kalafuny z výše uvedených emulsifikovaných kalafunových směsí s kalafunovými mýdly místo konvenčních povrchově aktivních látek.

5. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že je alespoň jeden člen vybrán ze skupiny, kterou tvoří vlhčící činidlo, odpěňovač, zahušfovadlo, rozpouštědlo a je také přítomno konzervační činidlo.

6. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer vzniká vodnou emulzní polymerací za přítomnosti ve vodě rozpustného ochranného koloidu.

·· ·· · ·· ······ ···· · · · · · · · • · · ··· ··· • ···· ·· ·· ···· • · · · · · · ···· ·· ··· · · ·· ·

7. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,01 do 4,0 % hmotnostních, vztaženo na celkový obsah ethylenicky nenasycených monomerů, povrchově aktivní látky.

8. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ochranný koloid má horní hranici své molekulové hmotnosti 75000.

9. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ochranný koloid má horní hranici své molekulové hmotnosti 20000.

10. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ochranný koloid obsahuje ether celulosy vybraný ze skupiny, kterou tvoří hydroxyethylcelulosa, ethylhydroxyethylcelulosa, karboxymethylcelulosa mající karboxylový stupeň substituce nižší než 0,7, methylcelulosa, methylhydroxypropylcelulosa, hydroxypropylcelulosa a jejich směsi.

11. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že ether celulosy obsahuje karboxymethylcelulosu s karboxylovým stupněm substituce 0,7 až 2,9.

12. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že ether celulosy obsahuje karboxymethylhydroxyethylcelulosu s hydroxyethylovou molární substitucí mezi 0,1 a 1,0.

·· ·· ► · · 1 • · 4

Μ »·«*

13. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň jeden nenasycený monomer obsahuje člen vybraný ze skupiny, kterou tvoří kyselina akrylová, kyselina methakrylová, butylakrylat, methylmethakrylat, 2-ethylakrylat, estery kyseliny akrylové, 1,3-butadien, 1,3-pentadien,

1,4-pentadien, cyklopentadien, isomery hexadienu a jejich směsi.

13. Vůči tlaku citlivý adhezní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer obsahuje člen vybraný ze skupiny, kterou tvoří vinylestery, vinylethery, vinyl, halogenidy vinylenidu, N-vinylpyrrolidon, ethylen, nebo vyšší alfa olefiny, allylaminy, allylestery nasycených monokarbxylových kyselin a jejich amidy a jejich směsi.