CZ156198A3 - Zesíťovaný polymer absorbující vodné tekutiny, způsob jeho výroby a použití a zesíťovací prostředek a jeho použití - Google Patents

Zesíťovaný polymer absorbující vodné tekutiny, způsob jeho výroby a použití a zesíťovací prostředek a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ156198A3
CZ156198A3 CZ981561A CZ156198A CZ156198A3 CZ 156198 A3 CZ156198 A3 CZ 156198A3 CZ 981561 A CZ981561 A CZ 981561A CZ 156198 A CZ156198 A CZ 156198A CZ 156198 A3 CZ156198 A3 CZ 156198A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
chr
cross
polymer according
meta
crosslinking
Prior art date
Application number
CZ981561A
Other languages
English (en)
Inventor
Ludger Breitbach
Kurt Dahmen
Jochen Houben
Erich Küster
Original Assignee
Stockhausen Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stockhausen Gmbh & Co. Kg filed Critical Stockhausen Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ156198A3 publication Critical patent/CZ156198A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
    • C08F261/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18Prepolymers; Macromolecular compounds
    • C09K17/20Vinyl polymers
    • C09K17/22Polyacrylates; Polymethacrylates
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Zesilovaný polymer absorbující vodne+é- tekutiny, způsob jeho výroby a použití a zesí ťovací prostředek a jeho použití
Oblast........techniky
Vynález se týká superabsorbujících polymerů pro vodnaté tekutiny, způsobu jejich výr o by a jejich po už i t í . Polymery na bázi monomerů obsahujících karboxylové skupiny se obdrží zesilováním na bázi nenasycených aminoalkoholů, které jsou s ohledem na svou strukturu aktivní při radikálovém předzesíťování jakož také při tepelném dodatečném zesilováni. Zesilované superabsorbující polymery vykazují vynikající vlastnosti.
ýS3vadní.........stav.......techniky
Superabsorbující pol ymery jsou vodou ne ředitelné.
polyme r y.
které jsou schopny bobtnáním vz niku hydr o ge l ů....
velké množství vodných napři kla d těl esnýcí' t jako moč nebo krev a za •s í. i n o v e n é h o 11 a k u a bs o r bo v c n é množství tekutin opět
Těmito charakteristickými absorpčními vlastnostmi po i yme r y hla vn í použití při zapracování do výrobků.
například v dětských plenkách, dámských vložkách a v oblasti i
‘ U komerčně používaných superabsorbují.cích polymerů se v podstatě jedná o zesilované polyakrylové kyseliny nebo zesí £ o váné roubované kopolymery š kr o bo vé ,/a kr y l o vé kyseliny, u jsou karboxyiové skupiny částečně neutralizované sodnými nebo draselnými i ony.
Výroba superabsοrbujίcίch polymerů se převážně provádí polymerizací vodnými roztoky směsí z částečně neutralizovaných ' akrylových kyselin a zesilovacího prostředku do polymerového gelu, který se po mechanickém rozmělňování suší a mele na stanovenou zrnitost. Alternativně se může také získat inversní polymerizací suspenze polymerový prášek, přičemž se fáze monomerů v olejové fázi, která sestává například z cyklohexanu, suspenduje se pomocnými prostředky a následně se po 1ymeri zuje.
Superabsorbéry se mohou v profilu svých vlastností zlepšit dodatečným povrchovým zesítěním, zejména také v příjmu tekutiny za tlaku, poněvadž se potlačí známý fenomém gel blocking, při- kterém se bobtnavé částice polymeru navzájem X s.lepí a zabraňují dalšímu přijetí a rozdělení tekutiny. Během dodatečného zesíťování se karboxylové skupiny polymerových molekul zesíťují zesíťovacími prostředky za zvýšené teploty na povrchu superabsorpčních částic. Jako zesíťovací prostředek se používají mezi jinými vícemocné kovové soli, glycidylové sloučeniny, polyoly, polyepoxidy, polyaminy, a 1ky1enuhl iči taný a po 1yethy1eng1yko1y. Krok zasíťování může také nastat ví cenáscbii'ě rZ. hlediska dalšího techn i-okého vývoje superabsorbujících polymerů se profil požadavků na tyto produkty s léty značně změnil. Během vývoje superabsorbérů stála nejprve v popředí velmi vysoká bobtnate1 nost při kontaktu s_ tekutinou, později ^_se__ukázalo,__že n e z á v i s í jen na množství absorbované tekutiny, nýbrž také na pevnosti bobtnate1 né ho usilovat o výhodný poměr retence a vydatností v případě použití tlaku. Tato spéci nastat přijetí tekutiny také přijetí tekuti působení fická absorpční vlastnost je označována jako při ny za tlaku (AUL) tlakem.
jetí za tlaku.
se provádí při
Způsob měření různě vysokém hlediska zvýšených požadavků na • 4 4 4 ·4 · ·· · · 4 4 4 4 • 4 444 4 44
4 4 4 44 • 4 4 4 4 4 44444 superabsorbér se ukázalo, že dosavadní zkušební zatížení 21 g./cm2 však neměří požadovaný standard vlastností, který je požadován pro výrobky, případně plenkové konstrukce s vysokým množstvím superabsorbéru. Proto se dnes měří z hlediska použití působení tlakem také při 42 a/cm2 a při 49 g,/cm2.
Vedle vysoké hladiny retence a přijetí tekutiny za tlaku musí superabsorbéry obsahovat malé množství rozpustných podílů, které vznikají nedokonalým zesilováním během polymerace a v případě použití se ne zcela zachytí v tělese polymeru. To následně vede ke snížení schopnosti superabsorbéru k přijetí a rozdělení tekutiny. Jako hraniční hodnota pro málo rozpustné podíly se například v US
Re. 32,64 9 uvádí 7,5 % po hodině a 17 % po 16 hodinách.
Dalším důležitým parametrem vlastností je permeabilita bobtnáte 1ného superabsorbéru pro vodné tekutiny. Čím vyšší je propustnost bobtnate1ného superabsorbéru pro vodné tekutiny.
třm méně může vzniknout tak zvaných blokačních vrstev, které
zablokují další dopravu tekutiny. Způsob stanovení permeability
je popsán v EP 64 0 330 A1 (strana 19 až 21) ..jako Gel Layer
Permeabi 1 i ty Test (GLP).
Optimalizace užitných vlastností superabsorbujícího polymeru se provádí v současnosti především variací typu a množství zesilovacího prostředku, hodnotou pH během po 1ymerizace a následným zpracováním částic polymeru ve smyslu převrstvení a/nebo povrchového- zesí(ování . T
V US Re 3 2,64 9 se dosahuje zlepšená stabilit as gelu při nízko rozpustných podílech kyselou polymerizací.
Tento způsob výroby má podstatné nedostatky. Za prvé je na základě nízké koncentrace usazeniny a ohřevu polymerového gelu po dobu více hodin z hlediska prostoru a času nehospodárně nízký výtěžek. Za • · • · · · ··· · · · · • · · · · ··· · ··· • · · · « · · · ···· · • · 9 · · · 9 9 9
9999 99 ·· ··· «· ·®
- 4 druhé je dodatečná neutralizace pevného polymerového gelu t e c hn i c ky nák1adná a neprovádí se v takové neutrál i ve výchoz í m roztoku.
Dodatečně i zovaně po 1yme rove gely nejsou zpravidla rovnoměrně neutra i i z o vá ny a často se na základě nestejnoměrného r o z d ě1ení a 1 ka 1 zabarvui í .
Másledkem nestejnoměrné neutrálizace mo ho u také.vzniknout silné výkyvy kvality uvnitř produktu. Z množství možných zesíťovacích prostředků se uvádí polyester mono- nebo po 1 yk a r bo xy 1 o vé kyseliny s přednostně po 1yo1y, bisakrylamidy, di nebo trialylaminy a zviá š t ě přednostně
N , Nmet hy1enb i sakr y1 ami d, tri met hy1 propantr i akrylat
Úkolem WO 94/09043 je připravit nové super absorbující polymery se zvýšenou možností přijetí vodnatých tekutin také za působení tlaku. Jako řešení tohoto úkolu popisuje dvojnásobně zesilovaný superabsorbérr jehož výroba v prvním stupni spočívá v zesí ťování během polyme r i z a c e met hy1enbisakryl amidem, kyselinou bis(akry1ami do)octovou , a Iylakrylanem, alylmethakrylanem, případně amidy s vinylovými a a 1y1 o vým i ko nc o vým i skup i námi nebo tri methyl o 1propantriakrylanem a ve druhém stupni se vznikající částice polymeru na povrchu .převrství zesilovacím prostředkem a potom se z e s í ť u j í .
WO 93/21237 popisuje super absorbující polymery, které jsou zesilovány nenasycenými estery po 1 ya 1 ky 1 g 1 yko-1 ů a které dosahují následným ohřevem 'žTepšění ” ‘v 1 áFtnos€7 vzhledem 'k' retenci a přijetí tekutiny za nízkého tlaku 21 g/cm2 na 25 g/g. Přednostním zesilovacím prostředkem je tri methyl o 1propantri akry 1anz přičemž počet EO-jednotek na řetězec polyglykolu může ležet mezi 2 a 8. Podle provedení v tomto spise vede použití ethoxy1 ovaného trimethy1 o 1pro pantri akry1 a nu k podstatně horším vlastnostem ·· ·· • · · · • · ·· • · · · · • · · ·· ·· • * · ·
• · ···· takto zesíťováného superabsorbéru.
WO 95/02002 popisuje práškové.
vodou bobtnátelné.
řzesilované polymery s vysokou kapacitou vo dnatýc h tekutin. zejména tělesných tekutin při zátěži, které jsou vytvořeny z alespoň 50 mol. neutralizovaných monomery skup i ny kyselin, případně kopolymerizovatelné monomer v.
zesíťovací prostředek a případně vodou ředitelné po 1ymery. . Výroba polymerů se provádí přidáním k monomerům oxidu uhličitého jako nadouvadla a následnou po 1ymeraci, sušením a dodatečným zasíťováním zesilovacím prostředkem. Přednostní zlepšení rychlosti absorpce se dosáhne přídavkem oxidu u h 1 i č i t é h o .
Podstata........v.vná ,1 ezu
Úkolem vynálezu je nového typu a tím zasíťované výroby, které jsou vhodné jako plenko v y y h konstrukcích nebo u Proto úkol spočívá v přípra.vě navrhnout zesíťovací prostředek polymery a rovněž způsob jejich superabsorbéry k použití v jiných technických použití., nových zasíťovaných struktur od po ví da.ýí z hlediska praxe absorpci při tlaku 49 g / c m2 absorbě ní ho gelu pro vodná té superabsorbérů, jejichž vlastnosti relevantním požadavkům na retenci, a permeabilitě GLP bobtnáte 1ného t e kut i ny.
Tento úkol se vyřeší použitím zesíťovačích prostředků, které jsou charakterizovány tím, že se reakcí glycidových sloučenin s nenasycenými aminy, například alylaminem za otevření epoxidového prstence vytváří hydroxyskup iny, které připojenou e t ho xyláci
Jsou možné také jiné reakční cesty k výrobě zesí ťovací ho prostředku podle vynálezu například reakce, aminů s nenasycenými glycidovými sloučeninami • ·
• ·
- 6 • · · · • · · ···
například (meta)alylglycidetery nebo glycidyl(meta)akrylan,y.
Podle různých reakční c h možností k výrobě této zesí ťovaní
struktury lze zes íťovaci prostředek popsat následuj i čími
obecným i vzorci I až IV:
Obecný vzorec I pro reakční produkty z
(meta)a 1y1ami nů, monoglycidylových sloučenin a a lkylenoxidů:
Ho R.3 ( NRi R.2 ) p
Ri,R2: CHR. = CH-CH2 , H pro o=0 j e p= 2
R: H, CH3 pro o=0 j e p= 1
R.3 : Ra ~~ C(H)c(R.6)-CH2
Ra : monovalent pro c = 0: H
d i va1ent pro c = 1 : ch2
OCHz
Cl - 6 - -0—(CHR-CHR- 0)d d= 1
s pravidlem, že alespoň dva zbytky znamenají R.i , R.2 CHR.= CH-CHz
.4» · Cí. _s -C0-0-( CHR-CHR-O)d
- R.6 : R? H -
Rv : 0, O( CHR. -CHR.-O) n • · n: 1 až 45
Obecný vzorec II pro reakční z (meta)alylaminů, di-, trinebo tetraglycidyl sloučenin a alkylenoxidů:
Re ( NRi Rz ) 2
R.1 , R.2 : CHR.= CH-CH2 , H
R: H. CH-3
CH2 ~CH( Re ) -CH2 -0-R.4 -CH2 -CH( R.6 ) -CH2
R.4 : ( CHR-CHR-O)m , m= 1 až 4 5 •φ
Ci— Cs — O ,
Rs ( O-R3 -NRi R2 ) r -O
r = 0 : př i po už i tí d i g1yc i d s 1 o u č e n i n
r = 1 : př i po už 1 t í t r i g 1 yc i d s 1 o u č e n i
r ·-'2 : př i po už i t í tstraglyc i d s1ouče
Rs : alkylenový zbytek z polyolu, eventuálně s jednou nebo dvěma funkčními skupuinami OH,, které mohou být zreagovány až se 45 moly a 1kylenoxidu.
CH2 -CH( Rs ) ~CH2
Rs : R7 H
R.7 : 0,0( CHR-CHR-O)n n: 1 až 45,.
s pravidlem, že alespoň dva zbytky znamenají Ri , R2CHR=CH-CH2
Obecný vo r e c III pro reakčni produkty z ( meta)a 1y1ami nu nebo nasycených primárních aminů (meta)akrylglycidestery a/nebo ( met a) a 1 y 1 g 1 yc i de the r y a
• ·
·· • · « · ·
- 7 ♦ · · ·
alkylenoxidy:
(R9-R3 )aN(B)c(.Ri ).j (Rz )k
B: Ci -Ca -alkyl pro c = 0 platí
R.9 : CHR= CH-CH2 -0. pro a = 1' jsou ,i = V a k = 1
CH2=CR-C0-0 pro a = 2 jsou j = 1 a k= 0
R.l , R.2 : CHR=CH-CH2 , H pro a = 3 jsou j a k=0
R: H, CHs
R.3 : CH2 -CH( Ra ) -CH2 pro c= 1 platí
Ra : R? H pro a= 1 j s 0 II j= 1 a k = 0
R? : 0,0( CHR-CHR-O)n a - 2 jsou j a k = 0
n: 1 až 4 5
Obecný vzorec IV pro reakčni produkty z d i - a
polyaminů s ( meta)a 1y1g1ycidethery a/nebo (meta)akrylglycidestery a alkylenoxidy:
R11 [N(A)b-(R3-R9)p]z
v.pro b= 1 je p= 1 • pro b=0 je p=2
-,Z=2, 3 , 4
A: H, Ci -Ca-alkyl
R3 : CH2 -CH( Ra ) -CH2
Ra : R.7 H
” R77 O . Ό ( C H Ř - CH R - 0 ) n n: * 1 až 4 5 ’
R: H,CH3
Rg : CHR.= CH-CH2 -0,
CH2 = CR.-C0-0
R1 1 : di-, tri- nebo tetravalentní alkylenové zbytky z
aminokomponent (smíchané nebo jednotlivé alifatické.
cyk1oa1 ifatické, aromatické, heterocyk1 ické) • ·
Jako vhodné reakční komponenty k výrobě nenasyceného aminoa1 koho 1ového zesilovacího prostředku podle vynálezu se například uvádí:
Aminokomponenty:
Jako vhodné aminokomponenty pro reakci s glycidovými sloučeninami podle vzorců I až IV se používají jak alifatické tak i. aromatické, he t e r o c yk 1 i c ké a cykloalifatické sloučeniny.
například metalylamin, alylamin.
alkyl(meta)a 1ylami ny, jako například methyl a 1ylamin, methylmetalylamin, ethyl meta 1ylamin a ethy1 a 1ylamin, methyl-, ethyl-, propyl- a butylylamin, dialylamin, dimethy1 a 1y1 ami η, anilin, ethylendiamin, d i e t hy1ent r i ami η, hexamet hy1end i ami η, trimethylhexamethylendiamin, neopentandiamin, 1,2-propy 1en4,7-dioxadekan-1
4,9-dioxadodekan-1, 12polyeterdiaminy, polyalkylenglykoldiaminy, 3-ami no-1 methylami nopropan.
b i s(3-a mi no propy 1)met hy 1 a m i η , isoforondiamin,
4,4'-di ami nodi cyk 1 ohexyl metan,
1-(2--a minoethyl ) p i pe r a z i η, nebo p-fenyldiamin,
4,4'-diaminodifenylmetan,
1,4 -d i a minoantrachi non.
2,4,6-triamino-1,3,5-triaci a jejich směsi.
G 1 yc i do vé sloučeniny:
Glycidové sloučeniny používané podle vynalezu mohou být monofuhkční, difunkční a polyfunkční. Jako monofunkčni sloučeniny se například používají sami nebo ve směsi: ethy1englyko1monoglycidether a příslušný Ci-Ca-a 1kylether, případně -ester, glycidol, ethylenoxid, propylenoxid, (meta)a 1ylglycidether, po příslušné Ci-Ca-a 1 ky 1 e t her , g1yc i dy1(met a)akry1any, 1-halogen- 2,3-epoxypropan. používají například lyethylenglykolmonog1yc i det her a pří padne-esther, vi ny1g1yc i det her, g1ycidy1(meta)a 1ylether nebo
Jako multifunkční glycidether se ethy1eng1yko1-, případně
- 9 «« ···· polyglykoldiglycidether, glycerin-, t r i methyl o 1 propan-, případně pentaerythrit- trig1ycidether po 1yg1ycer i npo1yg1yc i dether, sorb i to 1 polyg1yc i det herz případně jejich směsi. Dříve uváděné po 1yethy1eng1yko1 ové řetězce glycidových sloučenin rnohou obsahovat až 45, přednostně až 20 a zvláště přednostně 12 ethy1eng1yko1 ových jednotek.
V přednostním provedení zesíťovacího prostředku podle vynálezu se na volné hydroxylové skupiny váže alkohol. Alkoholy podle vynálezu za tímto účelem reaguj í př í pádně propyIenoxidem nebo například s ethylen-.
Přednostně směsemi .
alkoholy reagují s ethylenoxidem. Tím se také může současně lepší ředitelnost zesilovacího prostředku vodou. Na hydroxy1 o vo u skupinu se váže až 45 mol, přednostně 20 mol a přednostně 12 mol ethy1eng1yko1 ových jednotek.
Jednot 1 i vými zesilovacími prostředky podle vynálezu například jsou dialylaminoetanol,
1z 3-b i s(d i a 1y1ami no)-propa no 1-2, dialylaminopolyglykolether,
Nz N-d i a 1ylami no-1-ami no~3 a 1 y1 o xy-pr o pa no 1 -2 , po 1ye t hy1eng1yko1-d i( N,N-d i a 1yl-3-ami no -2 hydroxy-prop-1 -yl )-«ther , ethyl eng 1 yko 1 -d i ( N, N-d i a 1 yl -3 --'a'm i no-2hydroxy-prop-1-yl ) ether, 1 ,3-bis(dialylamino)-prop.anol-2 sycený alkoholem, 1 -a 1 y 1 o xy-3-( d i a 1 y 1 a m i n o ) pr o pa no 1.....2 sycený alkoholem. polyethylenglykol-di(N,N-dialyl-3-amino-2-hydroxyprop-1-yl)ether sycený alkoholem, ethylenglykoldi(N,N-dialyl-3ami no-2-hydroxy-prop-1-y1 )ether sycený alkoholem, N,Nd i(a 1y1oxy-2-hydr oxy-prop-3-y1)an i 1 i η, N,N-d i(al y1 oxy-2hydroxy-prop-3-y1 )-ani 4 in sycený alkoholem. Předtím uvedené po 1yethyleng1yko1 etherové jednotky obsahují přednostně nejvíc e molů ethylenoxidu.
přednostně nejvíce molů a zvláště přenostně nejvíce 15 molů ethylenoxidu.
V dalším,přednostním pr o ve de n í jsou a t o my dusíku zesilovacího prostředku částečně nebo zcela kvartovány.
Podle vynálezu použité zesíťovací prostředky..případně jejich směsi se používají v množství 0,01
999 9 až 3,0 % hmotn., přednostně 0,05 až 1,5 přednostně 0,1 až 1,0 % hmotn., vztaženo na «« 9·*· hmotn. a zvláště monomery.
Podle dalšího, přednostního provedení se osvědčilo při zesíťování superabsorbéru podle vynálezu použití směsí z vysoko podle vynálezu.
a nízko a 1 koho 1 ováných zesilovacích prostředků <*
Uzesí(ovacích prostředků tepelném zpracováním nastávajícím podle vyná1 v další ezu dochází při průběhu postupu výroby absorbéru.
například při sušení gelu, překvapivě k dodatečným zesííovacím reakcím, které možnost vynechat nebo alespoň vlastností superabsorbéru. Tím se obvykle prováděné dodatečné povrchové zesíťování redukovat množství dodatečných zesilovacích prostředků.
Efektivita tohoto sekundárního zesilováni, při kterém se navzájem zesíťují karboxylové skupiny částic polymeru, se může ještě zvýšit ethoxidaci volných OH skupin.
Za účelem další modifikace vlastností superabsorbéru se mohou použít další zesíťovací % hmotn., přednostně 0,0 1 až 0,8 prostředky v množství až 1,0 % hmotn. a zvláště přednostně
0,05 až 0,4 % hmotn.A. vztaženo na monomery. Přednostně jsou další zesíťovací prostředky takové, které obsahují nenasycené dvojné vazby, ethylenové methylenbisakrylamid, methylenmet akrylamid nebo akrylamid, rovněž ester nenasycených alespoň dvě e t hy1e n b i smono nebo ?
po 1 ykarboxy 1ových kyselin polyolenu, jako diakrylany nebo t r fa kryla nynapř í kTá~d ” = bu’ťá’n”d i b Γ- ně HčTVťhyTehg rýkoTd i ak’ř yTl án ” trimethy1 o 1propantri akry 1an a rovněž případně -metakrylan, alkoxyláty, rovněž alylové sloučeniny jako a 1y1rnetakry1át, tri a 1y1 kynuren , dialylester kyseliny maleinové, po 1ya1y1ester, tetralyloxiethan, di- a trialylamin, tetra1y1ethy1endiamin, alylester kyseliny fosforečné, případně kyse1 iny.fosforité.
Dále jsou použitelné sloučeniny, které mají reakčni, funkční • · i
• 9 ·' • 9 9 · ··· skupiny vzhledem ke kyselinovým skupinám. Jako příklad se uvádí
N-methy1 o 1ové sloučeniny amidů.
jeko akrylanami d a z nich odvozené metakrylanamid, případně etery a rovněž d i po 1 yg 1 yc i do vé s1 o uč e n i ny.
Polymer podle vynálezu, absorbující vodnaté tekutiny se obdrží po 1 yme r i žací ethylenických, nenasycených monomerů, nesoucích kyselinové skupiny, například z kyseliny akrylové, kyseliny met a krylové, kyseliny vinyl octové, kyseliny male i nové, kyseliny 2-akry1anamid-2~methy1propansu1fonové, kyseliny viny1su1fo nové, kyseliny (meta)alylsulfonové, případně jejich směsí,, za přítomnosti zesítovacího prostředku podle vynálezu. Podíl těchto kyselých mononomerů činí ve směsi monomerů. 55 až 99 S hmotn.
Kyselé monomery jsou neutralizovány alespoň na 25 mol.
% a přednostně alespoň na 50 mol. % a zvláště přednostně na 50 až 80 mol. % a jsou potom k dispozici například jako sodné, draselné nebo amoniové soli, případně jejich směsi. Neutralizace se provádí přídavkem odpovídajících alkalických hydroxydů, případně hydroxydů amonného- nebo odpovídajícími uhličitany nebo hydrouhliči taný. r
Dále mohou polymery podle vyná lezu obsahovat ve vodnatém mono měrovém roztoku další rozpustné komonomer y modifikaci vlastností
Takovéto komonomery mohou například být (meta)akrylanamid, (meta)akry1annitri 1 , vinylpyro 1 i don, v i ny 1 a c e t a t a m i d , hydroxyét h’ý lTařryTan .r^a^rkýTpoJye^tfry i e nghyk-o+( meta) akry 1 an, a 1 k y 1 a m i n o a 1 k y 1 (jne t a ) -a k r y 1 a n y, a 1 ky1 ami no ~ propyl akry lanamidy, a kry1 ·a na mi do propy 1en t r i methyl amonný chlorid nebo jejich směsi. Takovéto komonomery nesmí překročit podíl 40 % hmotn., vztaženo na kyselé monomery, poněvadž, mohou případně ovlivnit bobtnatelnost superabsorbéru.
• 4
• 444
-12Polymery podle vynálezu mohou obsahovat základ vodou ředitelné polymery i množství jako roubovací vztaženo na množství existujících monomerů. Mez ně patří mezi j i ným částečně nebo z ce1 zmýdelněné po 1yv iny1 a 1koho 1y, škroby nebo škrobové děrovatý, celulóza nebo celulózové deriváty., po 1yakry 1ové
Molekulová hmotnost polymerů přidaných jako roubovací musí přizpůsobit podmínkám polymerizace. Tak může být kyseliny, polyglykoly nebo jejich směsi.
základ se například v případě polymerizace vodného roztoku z důvodů roztoku polymeru potřebné použít jen nebo středně molekulární polymery, zatímco při polymerizaci tento faktor podřadnou ro suspenze hraj e
Vedle polymer ů>
které obsahují akrylovou kyselinu částečně neutralizovanou zesíťovací po 1yme rizací, obsahu je přídavné podíly škrobu roubováné ho při polymerizaci nebo polyvinylchloridu.
Přídavek přírodních způsobuje rychlejší přijetí superabsorbéru podle vynálezu.
a/nebo syntetických tekutiny a v 1 a ke n zvýšená retence
Výr oba superabsorbéru podle vynálezu se děje principiálně podle dvou metod:
Podle první metody se částečně neutralizovaná akrylová
kyselina převádí, ve vodném roztoku za přítomnosti zesilovacího
prostředku a případně dalšího zesilovacího prostředku a
pří da vku polymeru radikálovou polymerizaci do gelu, který se
potom rozmělní, suší se, mele se, dodatečně se zesítuje a
pr o s é vá se na požadovanou velikost částic. Polymerizace v
roztoku se může provádět kontinuálně nebo diskontinuá1 ně.
Patentová literatura vykazuje rovněž širší spektrum možností variant z hlediska poměrů koncentrací, teplot, typu a množství
·· iniciátorů, jakož také počtu možností dodatečného zasíťování. Typické způsoby jsou popsány v následujících patentových spisech, které jsou tímto odkazem součástí způsobu výroby podle vynálezu: US 4 076 663. US 4 286 082, DE 27 06 135, DE 35 03 458, DE 40 20 780, DE 42 44 548, DE 43 23 001, DE 43 33 056, DE 44 18 818.
Druhá metoda zahrnuje způsob inversní polymerizace suspenze a emulze. V těchto procesech se disperguje vodnatý.
částečně neutrál i z o va ný roztok akrylové kyseliny po mo ci ochranných emulgátorů v hydrofobním, organickém rozpouštědl a po 1ymer i je odstartována radikálovou iniciací. Zesíťovací prostředky jsou rozpuštěny buď v roztoku monomerů a současně nimi se dávkují nebo se dávkují separátně a případně se dávkují dodatečně. Přídavek rovněž existujícího po 1yměrní ho roubovac í ho zák1adu nastává prostřednictvím monomer η í ho roztoku nebo pří mým vložením do olejové ukončení po 1ymerizace se azeotropné z reakční směs odstraní voda a odfiltruje polymerový produkt.
Povrchové zesíťování polymerových částic se může provést v suspenzích jakož také dodatečně na izolovaném polymerovém prášku. Princip způsobu j ě popsán také například v patentových spisech US 43 40 706, DE 37 13 601, DE 28 40 010 a tímto odkazem se stává součástí způsobu výroby podle vyn á1ezu.
Jako dodat ečný........ zes í to vac Γ orostředek j sou vhodné zejména polyoly, polyepoxidy.
polyminy nebo a 1 ky 1 enuh 1 i č i t any ..
Přídavek dodatečného zesíťovacího prostředku nastává často výhodně také ve -formě roztoku ve vodě, organického rozpouštědla nebo jejich směsí, zejména tehdy, když se po už í va jí malá množství dodatečného zesíťovacího prostředku..
- 13a -
Vhodná míchací zařízení k přidávání dodatečného zesilovacího prostředku jsou například Patterson-KeJ leyova míchačka, DRAIS turbulentní míchačka, L o d i g o v a míchačka. R. u b e r g o v a míchačka,
·· ·· ·· ···· • 9 ··
• · · · • · • · • ·
• · · • ♦ • · · • · • ·
• « · · • · • · ♦ · • ·
• · · • · • ·
• · · ·. · · ·· ' ·· · • · • ·
šneková míchačka, talířová míchačka a fludní mí kontinuálně pracující·svislá míchačka, ve které rovněž se prášek míchá pomocí rotujícího nože s
Potom, co se dodatečný zasíťovaným polymerem, se velkou frekvencí (Schugi míchačka), promísí se zesí ť o vá n í zesítovací prostředek provedení dodatečného ohřeje na teploty 120 až 250 přednostně na 135 až 2 0 0 0 C a zvláště ořednostně na 150
185 °C. Interval pří da vné ho ohraničen bodem, při ohřevu je němž se opět poruší z důvodu tepelného působení požadovaný profil vlastností s upe r a b s o r bé r u ..
Na základě zvláštní struktury zesilovacího prostředku podle vynálezu vykazují již sami polymery bez přídavku dodatečného zesíťovacího prostředku pomocí teplotního působení efekt nárůstu absorpce za tlaku, typický pro dodatečné zesilováni.
vykazuj e
Superabsorbér vyrobený podle vynálezu nedosahovaných kombinacích..
Na základě požiti vynálezu se vysoká vního vlivu zesilovacího prostředku podle retence polymeru.
zesí £ovanímv tak stabilizuje, že stále ještě změří existující před dodatečným po povrchovém dodatečném retence aPéspoň 26 g/g, přednostně 28 g/g a zvláště přednostně 30 g/g.
Permeabilita superabsorbéru podle vynálezu je činí 10.10-7 cnPs/g, přednostně minimálně 15 . 1 0“7 zvláště přednostně mi ni má 1 ně 25 . 1 0-7 ciířs/g.
Po nastalém tekut i ny, jehož rychlost přednostně činí méně než 70 s, se vykazují bobtnáte 1 né částice gelu suchým omakem.
to znamená nemají lepivý povrch, zesí ťování/dodatečném který z e s í ť o vá n í . P ř í j eTn pr i nepožadovaný vlhký, nedostatečném tekutiny za tlaku 49
e.
g/g, přednostně větší než 23 g/g a
·. · · * ♦ ·· · • · ·· ·· ···· ·· zvláště přednostně větší než 25 g/g.
Bo bt na c í tlak po 1ymeru podle vynálezu je vysoký a činí po dobu měření 20 min. alespoň
600 g, přednostně alespoň 900 g a zvláště přednostně je větší než 1000 g.
Hydrofilní superabsorbéry podle vynálezu nalézají své využití převážně tam. kde se mají absorbovat vodnaté tekutiny. Tam patří například použití v hygienických výrobcích, jako jsou pleny pro malé děti, ve výrobcích pro dospělé, v dámských vložkách, v hojících náplastech, v obalech pro potraviny, v zemědělství u rostlinných výtažků, v izolacích kabelů, v absorbčních plošných útvarech z papíru, vodou rozpustných polymerech a termoplastických hmotách a pěnách a rovněž jako nosiče činných látek s úkolem časově zpožděného uvolnění do okolí.
Pro zpracování superabsorbéru se podle případu použití používají rozdílné sítové frakce, tak například pro plenky mezi 100 a 800 pm, pro izolace kabelů pod 100 pm, to znamená, v případě použ-i-tí v kabelech jsou jemné podíly superabsorbéru pro jejich tendenci ke gel blockingu.
výhodou, poněvadž tím se odblokuje vóda vnikající do kabelu.
V plence · j e · t e n t o efekt nežádoucí, poněvadž zabraňuje příjmu a rozdělení tekutiny.
proto se volí hrubší sítově frakce.
Příklady pr o ve ctěn í.........vynálezu
V následujících příkladech jsou objasněny výroba a vlastnosti polymerů podle vynálezu a v oddíle zkušební postupy .jsou popsány předpisy ke stanovení vlastností
5uperabsobéřu.
φφ φφ φφ φφφφ φφ φφ φφφφ φφφ φφφφ φφ φ φ φφφφ φ φφφ φφ φφφ φ φφ φφφφ φ • ΦΦΦΦ φ φφφ φφφφ φφ φφ φφφ φφ' φ ·
Zkušební.........postup y .R e t e n c e.........(...TBT )
Retencs se stanoví podle metodv čajového sáčku. Přitom se 200 mg- zkušební substance zavře do čajového sáčku a po 30 minut se ponoří do 0.9 procentního roztoku NaCl, 10 minut, se odkapává a v odstředivce s průměrem 23 cm.. 1400 ot/rnin, se b minut odstřeďuje. Čajový sáček bez vodu absorbujícího polymeru může spolupůsobit jako tak zvaná slepá hodnota.
TBT - (vyvážka-s1epá hodnota)/navážka (g/g)
2... Při jetí.........t e k u t i ny.......za........tlaku.......( AAP )
Schopnost vodu absorbujícího polymeru definovaného tlaku tekutiny z nádrže tekutinu, to z namená
Absorption Against Pressure 21 jak je uvedeno v následující umístí do plastikového válce cm a dnem tvořeným sítovou mřížkou g/cm2 a AAP 4 9 g/cm2 m: 900 mg zkušební se stanoví substance se o vn i rovnoměrně se . rozdělí a .zatíží se desky z plastické hmoty o průměru cm, výšce 5 se 400 oky na délkový palec, definovanou zátěží v podobě 5,98 cm s kovovým íisovníkem trním průměru 6 o průměru 5,98 cm. Deska z plastické hoty leží mezi zkušební substancí a kovovým Íisovníkem. Celá zkušební jednotka se následně postaví na skleněnou filtrační desku s průměrem 12 cm a___porez i_tou _0, nasycenou 0,9 % roztokem NaCl a pokrytou filtračním papírem. Filtrační deska leží až ke své horní' hraně v roztoku NaCl. 50 minut se ponechá zkušební substance přijímat t e k uti nu:
AAP (21,- respektive 49 g./cm2 1 = hmotnost zkušební jednotky před nasycením· - hmotnost zkušební jednotky po nasycení/na vážka zkušební substance (g/g).
·· • ·
- 1 7
Bo b t n a c í.........t J..a.k
Bobtnací tlak se stanoví ve analyzéru př i nastavení vzdá 1enost
K tomu se mě ř í c í ho průměru 2,
0.500 a přidá se % roztoku stolní vá1ce měř í eso cm.
zůstává dutina bobtnání gel • 444
4 ·4
44
4 44 • 44 * 4 44· •44444
44
44 4· «4 ··
44 • ·4 · ·
St e ve ns-LF RA r yc h 1 o s t i 1 zrnitosti 3 průměru 2,5
Bo bt nac í tlak se
Te xture mrn/s a ž 600 a ve de tak mě ř í mm po minutách.
..........Rychlost.........přiletí.........t e k u t i...n.y
U to ho t o testu z mě ř í čas ve superabsorbéru 20 g 0,9 stolní i při pokojové t
Průběh zkoušky je uveden v EP
443 6 strana . P e r mea bili ta
Per me ab i 1 i ta bobtnatelné vrstvy ge 1 u za tlaku 21 g/ c m2
s e , j a k j e p 0 p s á n 0 v E P 0 6 4 0 3 3 0 , stanoví ja ko perme abi 1 i t a
bobtnatelné vrstvy gel u ze superabsorbu. jící ho po 1yme ru, j ak j e
stanoveno dále.
Používá se z k u š e b η í jednotka. která se odlišuje 0 d
jednotky pro přijetí tekut i ny za tlaku v následujících částech.. Na místo desky z plastické hmoty nalézající se mezi zkušební substancí a kovovým lisovníkem se používá skleněná filtrační deska o průměru 5,98 cm a porezitě 0 a deska o průměru 5,98 cm s 24 otvory, vyrobená z plastické hmoty, která má soustředně ve svém středu válec o délce 7 cm a průměru 1,8 cm jako rozpěrku od nasazené zátěže. Ke stanovení permeability se do shora popsaného plastikového válce se dnem tvořeným sítovou mřížkou naváží 900 mg zkušební substance, rovnoměrně se rozdělí • · ·· ·· ·· ·♦·· • · · · 99 9 ·· · ····· • · · · · ·· • · · * · · ···· 99 99999 ·
a zatíží se definovanou zátěží v podobě skleněné f deskou s otvory opatřenou rozpěrkou a i so vnikem nasazeným na rozpěrku.. Celá zkušební jednot k. a s e následně postaví na skleněnou filtrační desku o průměru 12 cm a poréznost
0, nasycenou roztokem syntetické moči a pokrytou papi r e m. Skleněná filtrační deska horní hraně moči. Zkušební substance nechá 60 minut při jímat tekutinu.
Potom se zkušební jednot ka oddělí od roztoku syntetické m oči.
Potom se převrství vrstva gelu 0.69 procentním roztokem
Na Cl přičemž mezi spodní hr a no u vr s t vy ge
1u a hladinou t ek u t a tím stanovený hydrostatický tlak.
pomocí odpoví d a tento tlak. Automat ic ve stanovených časových intervalech se achycuje průtok roztoku
N a C1 za
Permeabi1íta ~ Fg(t = 0).Lo/d.A,WP (cm.s/g) přičemž Fgít^O) představuje průtok roztoku NaCl v g/s, který se obdrží regresní analýzou hodnot Fg(t=O) stanoveného průtoku pomocí extrapolace na t Lo představuje tloušťku vrstvy gelu v cm, d představuje hustotu roztoku NaCl v g/cm3, A je povrch vrstvy gelu v cm- a..-WP představuje hydrostatický tlak nad vrstvou gelu v dyn/cm2.
Příklady:
P ř í k Ϊ a dy výr o b y z e s í ťb v a c í ho* pr o'sťř édk'u podle vynábe zu’------
Příklad 1 : 1 , 3 - b i s ( d i a 1 y 1 a m i n o ) --p r o p a π dl -2
Syntéza je popsána v patentovém spise FR 2063686.
Příklad 2a:
- 19 •φ φφ #φ φφφφ·φ ·♦ ··*· φ·φ·φφφ
9 · Φ ΦΦΦΦΦ ΦΦ»
ΦΦ Φφ» · ·Φ ΦΦΦ ·*
ΦΦΦΦ* ·ΦΦΦ
ΦΦΦΦ ΦΦ ·· Φ·ΦΦ· ··
Reakce po 1 ye t hy 1 e ng 1 yko ( 4 0 0 ) d i g 1 yc i de t he r u s dialylaminem po 1yethy1eng1ykol-4 0 0-d i(N,N-d i a 1y1-3-ami no-2-hydr oxy-pr op-1 yl)ether (PEG400DAAHPE).
Za míchání se přidá 790 g (1,5 mol) po 1yethyleng1yko1( 400)dig1ycidetheru do 2 00 ml ethylacetátu s 2,1 g diazabicyk1o[2.2.2]octanu jako katalyzátoru a 291,5 g (3,0 mol) dialylaminu. Roztok se ohřívá 5 h do refluxu (vnitřní teplota 100 °C) a těkavé podíly se ve vakuu pod vodním proudem odvádí na rotační odparník. Obdrží se červeně hnědá tekutina, která v chladničce tuhne. Výtěžek činí 1067 g.
Příklad 2b:
Reakce ethy1eng1yko1dig1ycidether s dialylaminem ethyl eng 1 yko1-d i(N,N-di a 1yl-3-amino-2-hydroxy-prop-l-yl )ether (EGDAAHPE)
Za míchání se přidá 260 g ethy1eng1yko1dig1ycidetheru do 20 0 ml ethyl acetátu s 2,1 g d i a z a b i c yk 1 o [ 2 . 2 .. 2 ] o c t a n jako katalyzátoru a 29'1,5 dialylaminu.· Roztok se ohřívá 5 h do -•refluxu (vnitřní teplota 90 °C) a těkavé podíly se ve vakuu pod -vodním proudem odvádí na rotační odparník. Obdrží se světle hnědá tekutina. Výtěžek činí 526 g.
Příklad 3: 1-a 1y1oxy-2-hydroxy-3-N,N-d i a 1y1ami no-propan (ADAAP) ; Syntéza je.popsána v pa ten t o vém” spTse F R 2 0 6 3 6'8'6 V“
Příklad 4: 5-E 0-1 , 3 ~b i s ( d i a 1 y 1 a m i no ) pr o pa no 1-2 (TAAP-5EO)
Bylo použito 250 g 1,3-bisdi a 1y1 ami nopro pa no 1u-2 (1 mol) společně s 3 g KOH-prášku (85 % suché substance) a reakčni obsah byl během ohřevu pětkrát inertizován přetlakem 5 barů
9 9 99 99 9999 99
> · 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 999 9 9 99
9 9 9 9 9 9 • ·♦· 9
9 9 9 9 9
9999 99 99 999 ·· 99
dusíku a jeho vypuštěním na normální tlak. Následně bylo při teplotě 110 °C přidáno 220 g (5 mol) ethylenoxidu o tlaku A bary. Po 2 hodinách byla reakce ukončena a reakční obsah tvořilo 486 g žlutého oleje. Hydroxylové číslo činilo 168 mg
KOH/g.
Příklad 5:
—EO—1,3-bís(dialýlamino)propanol-2 (TAAP-1OEO)
Bylo použito 250 g 1 , 3~b i sd i a 1 .yl ami nopropano 1 ~2 (1 mol) společně s 3 g ΚΌΗ prášku (85 % suché substance) a reakční obsah byl během ohřevu pětkrát inertizován přetlakem 5. baru dusíku a jeho vypuštěním na normální tlak. Následně bylo při teplotě 110 °C přidáno 440 g (10 mol) ethylenoxidu o tlaku 4 bary. Po 2 hodinách byla reakce ukončena a reakční obsah tvořilo 786 g žlutého oleje. Hydroxylové číslo činilo 112 mg
KOH/g.
Příklad 6: 10-EO-1-a 1y1 oxy-3-(di a 1y1 ami no)pro pano 1 -2 (ADAAP-1OEO)
Bylo použito 211 g 1-a 1 y 1 ox.y-3 =·( d i a 1 y 1 ami no) pr opa no 1-2 spolu s 3 g KOH prášku (85 % suché substance) a reakční byl během ohřevu pětkrát inert hz ován přetlakem baru teplotě 1 bar ,y.. P o jeho vypuštění 0 C přidáno hodí ná c h m na byl a no r má 1 n í (10 mol) tlak. Následně bylo při ethylenoxidu o t1 reakce ukončena a reakční obsah t voř i .1 o 6 5 0
8 mg
KOH/g .~
Příklad 7: 10-EO-po1yethy1eng1yko1-4 0 0-d i(N,N-di a 1 y 1 -3-ami no-2 hydroxy-prop-1-y1)ether (PEG400DAAHPE-1OEO)
By 1 o použito 361 g po 1 yet hy 1 eng 1 yko 1-400-d i ( N, N4 4 4 4 • ·
- 2 1 • ·
4 4 4 ···*444 • · · 4 4 4*4 4··· v ··· · ·· · · · ··
4^ 4 4 4 * 4 4 4·
4444 *· 44 4*4 *44* di a 1yl-3 -a m i no-2-hydroxy-prop-1-yl)etheru (PEG400DAAHPE, obsah byl dusíku a teplotě 1 bary. Po tvoři 1 o s 3 g KOH prášku (85 % suché substance) a reakční během ohřevu pětkrát inertizován přetlakem 5 barů jeho vypuštění °C přidáno hodinách
580 g žlutého m na
220 byla normální g (5 mol) reakce tlak. Následně bylo při ethylenoxidu o tlaku 4 ukončena reakční obsah oleje. Hyd r o xy1 o vé čísl činilo
KOH/g.
8: 2 0-EO-po Γ ye t hyIe ng1yko1-4 00-d i( N,N-d i y 1 -3 -a m i n o -2 hydroxy-prop-1-yl)ether (PEG400DAAHPE-20EO)
Bylo použito 361 g po 1yethy1eng1yko1-400-di(N,Nd i a 1 y 1 -3-ami no-2-hydroxy-prop-1 -y 1 ) ether u ( PEG4 00DAAHPE , 0,5 mol) spolu s 3 g KOH prášku (85 % suché substance) a reakční obsah byl během ohřevu pětkrát inertizován přetlakem 5 barů dusíku a jeho vypuštěním na normální tlak. Následně bylo při teplotě 110 °C přidáno 440 g (10 mol) ethylenoxidu o tlaku 4 bary. Po 3,5 . hodinách byla reakce ukončena a reakční obsah tvořilo 802 g žlutého oleje. H.ydroxylové číslo činilo 46 mg KOH/g.·
Př í k 1 ad·-9 : 10-E O-et hy1eng1yko 1 d i ( N, N-d i a 1 y i --3 -a mi no-2-hydroxyprop-1-yl ) ether (EGDAAHPE-1OEO)
By 1 o použito 369 g ethy1eng1yko1di(N,N-di a 1y1-3 amin o
2-hydr o xy-pr o p-1-y1)e t her u (EGDAAHPE s 3 g KOH prášku (85 % suché substance) a reakční obsah byl během ohřevu pětkrát inertizován přetlakem 5 barů dusíku vypuš t ění m na normální tlak. Následně bylo při teplotě přidáno ethylenoxidu o t1 aku 4 bary.
Po 3 hodinách byla reakce ukončena a reakční obsah tvoři g žlutého oleje.
Hydroxylové čísločinilo 94 mg KOH/g.
• · • · · · • ·
-22 Příklady výroby superabsorbéru
Polymery absorbující vodu, které byly vyrobeny podle popisu u veděného příklade ch.
jsou vyrobeny podle známého způsobu polymerizace roztoku a jsou dodatečně zesíto vány ethyl enuhl i č i tanern způsobem popsaným v patentovém spise DE 40
780. Všechny údaje v procentech značí hmotn.%.
Příklad 10
TAAP , %
Vodnatý roztok kyseliny akrylové, 0,15
vztaženo na kyselinou akrylovou, byl neutralizován z a c h 1 a z e n í
hydroxidem s o dn ým ( 50 .. Koncentrace kysel i ny a k r y 1 ové v
po no me rovem roztoku č i n i 3 0 1¾ a stupeň n e u t r a 1 i zace 70 mo 1 . X.
8 5 3,2 g monomer ové ho roztoku bylo ochlazeno na 5 0 C a 1 0 min.
opiachováno d u s í k e m . Následně bylo po sobě při mí c hán o 1 7 7 mg
procentního terč á r n í ho i
butylhydroperoxidu, rozpuštěného v g vody,
500 mg peroxodvojsíranu sodného, rozpuštěného g vody.
mg ny mase 1 né, rozpuštěné v vo dy, a 8 mg askorbové ve 2 g vody
P o 1yme r i z na i hned a vznikající g e1 o vá hmota se ohřeje na 100 minutách byl ge1ový blok rozmělněn a sušen při
150 o C po dvě hodiny v tep1 ovzdušné sušičce. V n á vaznosti na to byl polymer rozemlet a prosit mí cháni yl převrstven
Práškovítý polymer r o z t o k e m sestávajícím z 0.5 % ethylen u h 1 vody./ 4 cv O ethanolu, vztaženo na polymer, a ohřívá respekt ve
0 minut při 180 0 C v peci.
až 29 :
Tyto příklady byly vytvořeny podle příkladu 10, pouze • ♦ • · • · · · · · · ·· · 9 ···· • · · · · · · • · · · · · •••9 99 99 999
se změnou, že byly použity jiné koncentrace a typy zesí ťovací ch prostředků. Složení
3. Zkratka ΤΜPTA je a vlastnosti jsou uvedeny v tabulkách 2 a pro tr i rne th.yl o 1 propantr i akr.yi an .
Příklad 30 až 32:
Zde je ukázán účinek dodatečného zesí ťování zesíťovacího prostředku podle vynálezu při dodatečném ohřevu. K tomu byly dodatečně nezesilované produkty z příkladů 14, 22 a podrobeny 30 minutovému tepelnému zpracování při 180 °C a potom se zkouší z hlediska retence a schopnost přijetí tekutiny za tlaku 21 g/cm2. Ukazuje se zřetelný skok vlastností, jaký j e typ ický pro dodatečné ze síťování.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 .
Srovnávací příklad 1
Obchodně dodávané produkty byly prověřovány z hlediska
retence a permeabi 1 ity. Permeability jsou vždy nezávisle na
r e t e n c i malé.
Tabulka 1:
Výrobce/Produkt
Atochem/AK 94 EX006
Allied Co 1 1 o i ds ./CKH 5 164 A
AI 1ied Co 1 i o i ds/Sa1sor b CL20
Chemdal/ASAP 2000
Hoechst/IM 7000
Mitsubishi/US 50
BASF/Aqualic LF76
Retence (g/g) GLP (10~7cm3 s/g)
30,50
9,5Ί
30.56
1,06
5,00
34.53
1,01
Příklad 33 až 38 ···· • ·· · · •· •· ·· · · je se podle následujících směrných receptur.
dodát eč ná po 1ymer i zace, jak je uvedeno v příkladech
Ve válcové nádobě z plastické hmoty se př i praví celkem
1000 g várky polymeru. K tomu se přidá i n y akry! o v é , použitý zesilovací prostředek, ko monomery a další komponenty ve zcela demineralizované vodě. Za míchání chlazení se čá s t e čně neutralizuje 50 % ním hydroxidem sodným neutrál i z a čn í stupeň (V
Roztok se ochladí na 7 až 8 °C omývá se dusíkem tal· obsah kyslíku v monomerovém roztoku sníží na
0,2 ppm.
Nás 1e d n ě
00 amodi nopropan)dihydroch1 or i d, demi nera 1 i z o váné vody, 300 ppm persírana.
sodného, zředěného v 6 g zcela demineral izované vody, 70 ppm 35 %n ího peroxidu vodíku.
zředěného v <3 demineralizované vody. Potom se ?:ahájí přídavkem 9 ppm kysel ny as korbové ve g vody po 1ymer i zace, zřetelné výšení teploty.. Po ukončení po 1ymer í zac se sedí ment o váný po 1 ymerový blok rozmělní, čechrá a suší.
Ρo 1ymer se následně me
S o u hr návaznost, i na zesilovací - orostředek a vlastnosti produktu je uveden v tabulce 5.
JUDr. Petr KALENSKY okát
ÁTNÍ KANCELÁŘ
SPOLEČNÁA
VŠETEČKA ZEL ČVORČÍK KALENSKÝ ÁyPARTNEŘI
120 O/Praha 2, Hálkova2 eska republika
• ·
Tabulka
GLP z—\ -S? G) 0) CO ΓΜ g o r-~ o 30 o 26 29 27 27 r- CM Ό 20 o 30 29 SO 23 26 Os o CM
AAP (g/g) CM g 'toč οχ 22,9 23,2 25 26,6 ι/γ X CM 25,6 23,9 24,9 CM 23,3 23,4 24,9 19,1 24 23,6 1 24,6 Ol CM OO^ F“^ Ol 22,6
21 g/cnr 28,2 30,2 of Γ*Ί F—« o cn 31,3 30,9 31,1 Γ, OS CM 29,8 29,1 31,7 22,9 29 30,3 MD Ch CM 24,3 24,6 1 Ch CM CM oo Ol
TBT (Ret) (g/g) Dodat, zesíťování (180740') 31,4 30,8 30 Ό OČ CM 29,3 28,4 29 28,6 33,1 30,6 28,3 30,3 25,4 26,2 28,8 | 26,8 25,6 26,3 29,2 30,8
Dodat zesíťování (180730') O 31,7 30,6 30,3 29,3 29,8 29 29,6 00 CO cn 30,9 28,6 30,3 26,2 28,3 30,2 ι/γ QQ Ol 26,9 27,9 » H oí m C' Ch CM
Dodat, zesíťování (180720') oT XO of of m XO CO m cn O CD 30,3 37,4 33,9 29,4 m 28,5 27,9 30,7 29 | 28,8 29,2 33,7 1—t cn
Výchozí produkt 38,1 36,7 so f—H Tt 40,1 39,2 39,2 33,9 34 48,5 43 36,6 36,5 39,6 36,2 36,6 33,9 00 cn 36,4 49,5 of
Zesíťovací prostředek % hmotn. il !Í ft 0,15 0,15/0,05 0,28 0,28/0,05 0,41 un CD o o 0,225 0,225/0,05 0,225 0,005/0,05 0,2 i 0,2/0,05 0,44 0,44/0,05 ? θ' in o. θ' o 0,61 v-> <D O 5 o - MD θ' ©_ cT MD cT
a . . řS :. < .. TAAP TAAP/TMPTA TAAP-5E0 TAAP-5E0/TMPTA TAAP-10EO TAAP-10EO/TMPTA AD AAP ADAAP/TMPTA ADAAP-10EO ADAAP-IOEOTMPTA EGDAAHPE EGDAAHPE/TMPTA O w o í w cl, K < 0· o. ω EGDAAHPE- 1ΌΕ0/ΤΜΡΤΑ PEG400DAAEIPE PEG400DAAHPE/TMPTA PEG400D AAHPE-1OEO PEG400DAAHPE- 10ΕΌ7ΤΜΡΤΑ PEG400DAAHPE-20EG PEG400DAAHPE- 20EO/TMPTA
•Ú o - CM cn Ό Τ·Η Γ F-H 00 OS FH 20 Ol 22 23 24 25 1 26 27 28 29
JUDr. Petr KALENSKY
Tabulka
(3) o CM Q O 695 o rSO 810 875 un Ol Os 905 650 580 o r- 730 695 665 710 099 009 780 715 009 680 to Ol r-
(op ó CM, Q σ o 960 1240 1250 1250 1440 1000 830 1050 1 1 1440 975 1 930 | 1025 950 840 11025 1020 960 1125 1150
SG (s) 65 74 Ol o 09 -f =· 65 63 55 SO
AAP (49 g/cm2) (g/g) cs CM CM 23,2 25 26,6 25,5 25,6 23,9 J 24,9 CN cn CM 23,4 24,9 19,1 24 23,6 ,1 24,6 CM CM 21,8 so CM CM
AAP (21 g/cm2) (g/g) 01 oo CM CM θ' m cn li 9‘řE o' m m OS © m cn Γ'γ O\ 01 29,8 ; 1 29,1 31,7 C' os CM
22,9 Os CM 30,3 j so Os CM 24,3 Ol 28,2 J
jop H 30,1 31,7 30,6 30,3 29,3 29,8 i - ’ co CM so Os CM 33,8 Os, © co 28,6 30,3 26,2 σγ oo CM 130,2 28,5 26,9 Ch r-ú CM of n Ch CM.
Příklad 1 o CM CC IT) *·M © r~^ 00 Os 20 Ol 22 23 24 CM 26 27 28 Os CM
JUDr. Petr KALENSKY advokát
Tabulka
Po ohřevu AAP 21 (g/g) 18,1 20,8 σγ i—1 CM
Po ohřevu TBT (g/g) 33,9 os CM 04 04
Polotovar AAP 21 (g/g) 00 00
Polotovar TBT (g/g) ! CM <3? ro 39,6 ' oo cn
Polotovar číslo 22 26
Příklad 30 cn 32
Po ohřevu AAP (49 g/cm2) 23,6 21,7 Ol 21,9 ΊΊ,Ί 23,3
Po ohřevu AAP (21 g/cm2) 30,4 Γ-γ krT Ol 29,5 26,2 29,5 28,5 j
Po ohřevu TBT 29,9 24,2 28,1 24,5 00 Ol 26,9 ;
Polotovar TBT 39,7 31,8 40,2 31,6 [32,7 32,1
Zesíťovací prostředek’ j (% monomeru) · 0,15/ADAAP-lOEO ? 0,61/PEG400DAAHP n E-IOEO Í 0,61/PEG400DAAHP E-20EO ' 1 w a. tu < < O O w o 'S o o < < H 'C cT 0,15/TAAP-lOEO |
Příklad CO CO 34 uo co 36 oro 00 CO
JUDr. Petr KALENSKY advokát

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    Zesíťovanv polymer absorbující vo d n-a4 é rno n omeru nesoucí c h nenasyfcené dalších tím kopo 1ymeri z ovaných monoethylenové, tekutiny, vytvořený částečně skupí n y neutra 1 i z o váné ..
    monomeru a pr po 1ymerů vhodných jako roubovací základ, vyznačující se t í z e s í to vacích vyr obitelný za vícenásobně nenasycených aminoa1 koho 1 ů.
    prostřed k ů
    Zesilovaný polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesíťovací prostředky jsou reakční produkt y (meta)a 1ylami nu monoglyci dovými sloučeninami a případně alkylenoxidem, které mají obecný vzorec I
    Ho R3 ( NRi R.2 ) p
    Ri , R2 - CHR = CH~CH2 , H pro o=0 je p=2 R.: H, CH3 pro o=1 j e p = 1 R3 : R.a ~ C( H)c ( Re ) -CH2 I'Ur :: monova1ent pro c = 0 : H * divalent pro c = 1 : CH2 -r. 0CH2 Cl - 6 - -0- (C HR,-CHR~O) d d= 1 C1 - 6 ' -co -0-< CHR-CHR- •0)d Rs : R? H R.7 : 0,O(CHR-CHR ~0)n n : 1 až 45,
    s pravidlem, že alespoň dva zbytky znamenají Ri , R2 CHR= CH-CH2
    3. Zesilovací polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, ze . z esíťovací .prostředky jsou reakční produkty (meta)a 1ylaminů s d i —, tri- nebo tetraglycidyl sloučeninami a případně a 1 kylenoxidem, které mají obecný vzorec II ·· • · · ·
    R.3 ( NR.l R.2 )2 ···
    R.1 , R.2 : CHR.= CH-CH2 , H
    R: H, CH3
    CH2 ~CH( R.6 ) ~CH2 -0-R.4 -ch2 -CH( Re ) -ch2
    R.4 : ( CHR.~CHR“O)m .
    m= 1 až 4 5
    Ct -Ce -O,
    Rs ( O-R.3 -NR.1 R.2 ) r —O
    r - 0 : př i p 0 u ž i t í r - 1 : při. použití r = 2 : př i použití
    dig1ycid sloučenin t r i g 1 ,yc i d sloučenin tetraglycid sloučenin
    Rs: alkylenový zbytek z polyoiu, eventuálně s jednou nebo dvěma funkčními skupinami OH. které mohou být zreagovány až 45 moly alkylenoxidu.
    R.3
    Cfe -CH( R.6 ) -CH2
    Rs : R? H
    R.7 :. O, O( CHR-CHR-O) n n:1 až 45.
    s pravidlem, že alespoň dva zbytky znamenají Ri , R2 CHR= CH-CH2 4 ·. Zesí ťovaný polymer podle nároku*:·!, vyznač u jící se tím,, ze zesilovací prostředky jsou reakční produkty (meta)alylaminfl, případně nasycených primárních aminů s (meta)akrylglycidestery a/nebo (meta)alylglycidetery a případně alkylenoxidem, které mají obecný vzorec III ( R? -R3 )aN(B)c( Ri ) j ( R.2 )k
    • “ - · - - r. ·.·... · . T _ B: Ci -Ce -a 1 ky 1 pro c = 0 platí : R.9 : CHR=CH-CH2 -o. p r 0 a = 1 j s 0 u j - 1 a k = 1 CH2=CR-C0-0 pr 0 a - 2 jsou j- 1 a k=0 R.i R.2 : CHR=CH-CH2; H p r 0 a = 3 j s 0 u j a k = 0 R: H, C H3 R.3 : CH2 “CH( r.6 ) -CH2 pro c ~ 1 platí :
    « · • · • · «
    - 30 « « · ·
    Rň * R.7 H pro a =1 jsou j - 1 a k - 0 R.7 : 0 , O{ CHR.-CHR-O)n a = 2 jsou j a I í = 0 n : 1 až 4 5 5 . Zesí ťo váný polymer podle nároku 1, vyznačující se t í m, ž e
    zesíťovací prostředky jsou reakčními produkty di- nebo polyaminů s ( me t a) a 1 y 1 g 1 .yc i de t he r y a/nebo (meta)akrylglycidestery a případně alkylenoxidem, ktere mají obecný vzorec IV
    Rn [N( A)b-(R.3-R9 )p ]z
    pro b = 1 je P= 1 pr o b=0 je p=2 z = 2, 3, 4
    A: H, Ci-Cs-alkyl R.3 : CHz -CH( Re ) -CHz Re : R? H R.7 : 0, O( CHR-CHR-O)n n: 1 až 45 Rt.H,CH3 Re : CHR=CH-CHy-C, CH2=CR-CO-O. R1 1 : di-, tri- nebo tetrava1entní alkylenové zbytky z aminokomponent (smíchané nebo jednotlivé alifatické, cyk1 o a 1 ifatické, aromatické, heterocyklické)
    6 . Zes i ť o va ný po 1vme r po dl e j e dno ho z · nároků , vyznačující se tím, že zesilovací prostředky obsahují alespoň jednu (meta)alyl skupinu.
    7. Zeditovaný polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesítovací prostředek je vyroben z 1,3-bis-(di a 1y1 ami no) propane 1-2.
    • · • · β · • « · · · • · ·
    9 9 ·»
    8. Zesíťovaný polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesíťovací prostředek je vyroben z (poly)ethylenglykold i ( N,N-di a 1yl-3-ami no-2-hydroxy-prop-1 - y1)etheru.
    9. Zesíťovaný polymer podle nároku 1, vyznačující se tím. že zesíťovací prostředek je vyroben z 1-a 1y1oxy-2-hydroxy-3N,N-d i a 1ylami no-propanu.
    10. Zesilovaný polymer podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím. že zesíťovací prostředky jsou přídavně a 1ko xy1 o vá ny.
    1 1 . Zesíťovaný polymer podle nároku 10, vyznačující se tím. ž e z e s í ť o va c í prostředky jsou zreagovány s až 45 moly alkylenoxidu , přednostně s a ž 20 moly alkylenoxidu a zvláště pře dnostně s až 1 2 mo 1 y alkylenoxidu n a mo 1 hydroxy 1 ové skupiny. 1 2 . Zes íť o váný po 1yme r podle jednoho z nároků 1 a ž 1 1 , vyznač u jící se tím, že z e s í ťovací prostředky. pří pádně j ě jich směsi činí 0,01 až 3 , 0 % hmo t ηϊ , přednostně 0,05 a ž 1', b % hmo t n . a zvláště 0,1 a z 1 Λ 0 % hmo t n . , vz t a ž e n o n a monome r y. 1 3 . Zesí ťovaný po 1yme r podle jednoho z nároků 1 a ž 1 2 ,
    vyznačující se tím,- že dále obsahuje až 1 % hmotn., přednostně 0.01 až 0,8 % hmotn. a zvláště přednostně 0,05 až 0,4 % hmotn. dalšího., ž es í ť oVáT í'ho^p“r o sTře ďKuv' -- 14. Zesíťovaný polymer podle nároku 13, vyznačující se tím, že další zesíťovací prostředek je tvořen trialylaminem, N, N-methy1enbisakry1amidem, kyselinou bis(akry1 ami do)octovou, a 1 y 1 ( me t a ) a kr y 1 anem, tr i methyl o 1 propantr i-akrylanem, ethoxylováným trimethylolpropantriakrylanem a <· · · po 1yg 1yko 1d i akry 1 anem.
    15. Zesilovací polymer podle jednoho z nároku vyznačující se tím, že kyše 1 i n i sou až 14, monomery nesoucí nenasycené skupiny ze skupiny kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina vinyloctová, kyše na v i ny 1 s u 1 f o n o vá , kysel i na meta 1y1su1f onová kysel i n a
  2. 2-a kryl anarni do -2 -me t hy 1 propansui f o no vá .
    16. Zesíťovací polymer podle jednoho z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že dále obsahuje maximálně 40 % hmotn. dalších komonomerů ze skupiny (meta)akry 1amid, (meta)akry 1nitri 1, v inylpyro1 i don, hydroethy1 akry 1an a vinylacetamid, vztaženo na kyselé monomery.
    Z e s í ť o va c í po 1yme r podle nároků 1 až 1 vyznačuj í c í se t í m.
    obsahu je
    30 % hmotn. vodou rozpustného po 1yme r u, roubovací ho základu přednostně po 1ysachar i dy a/nebo po 1yvi ny1 a 1 koho 1 na množství monomer u..
    18. Zesíťovací polymer »fpodle jednoho z nároků 1 až 1'7. vyznačující se tímp--že je na povrchu alespoň jedrrou zesíťován dalším zesíťovacím prostředkem.
    19. Zesíťovací polymer podle nároku 18, vyznačující se tím, že . .další zesíťovací prostředek pro zes-íťování povrchu je ze ”=^kupjd5ý= =” “ po’l~yo -*·ρο·1·νβψη xí-d y.,^ -^-.^ojl.y.aro.i.j&y. Stí.?.... >
    a 1 k y 1 e n u h 1 i č i t a n y.
    20. Zesíťovací polymer podle nároku 18 a 19, vyznačující se tím, že re tence činí alespoň 3 0 g/g, příjem tekutiny za « tlaku 49 g/cm2 alespoň 20. g/g, perme a b i 1 i t a alespoň 10. 10~ 7 cm3s/g a bobtnací tlak po 2 0 min. alespoň 600. g.
    ·* Φ·
    Φ Φ Φ ·
    Φ ΦΦΦ
    Φ ΦΦΦΦ Φ
    Φ Φ Φ
    ΦΦ Φ· • Φ φφ • · ·
    - 33 21. Zesilovací polymer podle nároku φφ φφφφ
    Φ ΦΦΦΦ
    Φ Φ ·
    Φ Φ ·
    Φ Φ Φ Φ Φ vyznačuj í c ί se tím.
    permeabilita GLP činí alespoň 15.10~7 cm3 s./ g a přednostně alespoň 25.10“7 cnPs/g.
    22 . Zes ííovací po 1 yme r podle jednoho z nároků 18 až 21. vyz n aču j íc í se t í m. ž e bobtnací tlak po 20 min. činí alespoň 900 g, předno s t ně alespoň 1000 g. 23 . Z e s í ťovac í po 1yme r podle jednoho z nároků 18 až 2 2, vyznačuj í cí se tím, že příjem tekutiny při tlaku 49 g/cm2
    činí alespoň 23 g/g.
    24.. Způsob výroby zesilovaného polymeru absorbujícího vodnaté tekutiny podle jednoho z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že se za použití zesíťovacích prostředků z vícenásobně nenasycených aminoa1 koho 1ů a případně dalších zesíťovacích prostředků za přídavku látky tvořící radikály polymerací roztoku nebo suspenze polymerizuje vodnatý roztok z nenasycených, částečně neutralizovaných monomerů nesoucích skupiny kyselin na hydrogel, rozmělní se, suší se, mele se a prosévá se.
    25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že se polymer zpracuje alespoň jedním zesíťovacím prostředkem k zesíťování povrchu a zesíťování povrchu se provádí při zvýšené teplotě.
    26. Způsob podle nároku 25', vyznačující.....Še -~~t í mr= ·· ž e~ — se zpracováni povrchu a zesíťování provádí více než jedno u .
    27 . Po už i t í . po 1yme r ů po d 1 e nároků 1 až 23 v absorpčním pros tředku pro vodu a vodnaté tekutiny. 28 . Použ i t í po 1yme r ů podle nároků 1 až 23 v prostředcích k
    ♦ ···
    9 9 9· «ι · 9 • 9' 9 * «· « ·
    -34přijetí tělesných tekutin.
    29 .
    Použití polymerů absorbují c í c h podle nároků vodu nebo vodnaté
    1 až 23 tekutiny v svět 1ovodnýc h k a b e1 ech.
    jako komponent jako komponent proudových nebo v balících materiálech, jako me1 i orační prostředek a u rostlinného výt a ž ku.
    Použití polymerů podle nároků nepěněných plošných útvarech
    1 až 23 v pěněných nebo absorbujících vodu nebo vodnaté tekutiny.
    31. Použití polymerů podle nároků až 23 jako nosné substance pro hnojivá nebo jiné účinné látky, které se po delší m časovém intervalu opět rozloží do okol
    Zesilovací prostředek obecného vzorce
    Ho R.3 ( NRi R.2 ) p
    R.1 . R.2 : CHR= CH-GHz , Ή pro 0 - 0 pro o=1 j e ρ 2 je p = 1 R: H. CH3 R.3 : Ra ~ C( H)c ( Rtí ) -CH2 Ra : monovalent pro c = 0: H divalent pro c = 1 : CH2 OCH2 Cl --6 -0 -( CHR-CHR-Ojd d=1 až 45 _____ C*' j.”* , Ο-Θ—(-CHR—CHR- 0).-:..... ==
    Re : R.7 H
    R? : O,O(CHR-CHR-0)n n: 1 až 45, s pravidlem,'že alespoň dva zbytky znamenají Ri > R.2 CHR~ CH-CHa .
    33. Zesíťovací prostředek obecného vzorce II
    R,s ( NRi R.2 ) 2
    Ri , R2 : CHR=CH-CH2 ,. H
    R: H. C Hz
    CH2 -CH( Rs ) -CH2 -0-R.4 -CH2 -CHÍ Rs ) -CH2 R4 : ( CHR-CHR-O)m . m= 1 až 4 5 Ct -C6 -0. Rs ( 0-R3 -NRl Rz ) r -0 r = 0 : p ř i p 0 u ž i t í d i g1yc i d sloučenin r ~ 1 : př i použití t r i g 1 y c i d sloučenin r = 2 : př i p 0 u ž i t. í tetraglycid sloučenin
    Rs : alkylenový zbytek z polyolu, eventuálně s .jednou nebo dvěma funkčními skupinami OH, které mohou být z reagovány až 4 5 moly alkylenoxidu.
    R.3 : CH2-CH( Rjs )-CH2
    Re : R.7 H
    R.7 : O, O( CHR--CHR-O) n n:1 až 45, s pravidlem, že alespoň dva zbytky znamenají
    Ri , R2 CHR=CH-CH2
    34. ZesňÍOvací prostředek obecného vzorce I LI ( Re -Rs )a N( B)c ( Ri ) j ( R?·)k.
    B: Ci —Cs -alkyl pro c ~0 platí : Rs : CHR=CH-CH2 -0, pro a - 1 j s 0 u j= 1 a k= 1 CH2'CR-CO-O pro a = 2 j sou j= 1 a k=0 Ri . r2 : CHR-CH-CH2 . H — —™- - prc .. i 5 0 U .., ..] a _k = 0 R: H. CH.3 R.3 : CH2 -CH( Rs ) -CH2 pro c = 1 platí Rs : R.7 H pro 3- 1 ,j sou j= 1 a k=0 R.7 : 0, 0( CHR-CHR--O)n a=2 jsou j a k=0
    n: 1 až 4 5 ··♦· ···
    999 • « · · • · · · • · ·· • ··· · · • · ·
    99 ·9
    35. Zesilovací prostředek obecného vzorce IV
    Rl :1. ΓN(A)b - ( R3 -Re ') p.1 pro b = 1 j e p-1 pro b = 0 j e p- 2 z = 2 , 3. 4
    A: H, Ci-Cs-alkyl R.3 : CHz-CH( Ra )-CHz Rs : R.7 H R.7 : O, O(CHR-CHR-O)n n : 1 až 4 5
    R: H , CH.3
    Rg : CHR= CH-CHz-0,
    CHz =CR—C0—0
    Ri 1 : di~, tri- nebo tetrava1entní alkylenové zbytky z aminokomponent (smíchané nebo jednotlivé alifatické, cykloalifatické, aromatické, heterocyk1 ické).
    36. Zesilovací prostředek podle nároků 1 až 6, 10, 11 a 32 až .35. vyznač ující se tím, že aminové f π η κ c e jsou kvarto vá n y.
    37. Použití sloučenin podle nároků 32 až..'35 k zesíťování a/nebo rozvětvení polymerů v roztoku nebo substanci.
CZ981561A 1995-11-21 1996-11-18 Zesíťovaný polymer absorbující vodné tekutiny, způsob jeho výroby a použití a zesíťovací prostředek a jeho použití CZ156198A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19543366A DE19543366C2 (de) 1995-11-21 1995-11-21 Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ156198A3 true CZ156198A3 (cs) 1998-11-11

Family

ID=7778012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981561A CZ156198A3 (cs) 1995-11-21 1996-11-18 Zesíťovaný polymer absorbující vodné tekutiny, způsob jeho výroby a použití a zesíťovací prostředek a jeho použití

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6087450A (cs)
EP (1) EP0873187B1 (cs)
JP (1) JP3957004B2 (cs)
KR (1) KR19990071528A (cs)
CN (1) CN1207691A (cs)
AT (1) ATE202298T1 (cs)
CZ (1) CZ156198A3 (cs)
DE (2) DE19543366C2 (cs)
DK (1) DK0873187T3 (cs)
ES (1) ES2159052T3 (cs)
GR (1) GR3036234T3 (cs)
PT (1) PT873187E (cs)
TW (1) TW363980B (cs)
WO (1) WO1997018889A1 (cs)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19854575A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Vernetzte quellfähige Polymere
WO2000040626A1 (en) * 1999-01-06 2000-07-13 The Stewart Group, Inc. Flexible water absorbent polymer coating
GB9900298D0 (en) * 1999-01-07 1999-02-24 Medical Res Council Optical sorting method
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19941423A1 (de) 1999-08-30 2001-03-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung und ein Verfahren zu dessen Herstellung
DE10053858A1 (de) 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
DE10161496A1 (de) * 2001-12-14 2003-06-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung
US7005143B2 (en) * 2002-04-12 2006-02-28 3M Innovative Properties Company Gel materials, medical articles, and methods
BR0315632A (pt) 2002-10-25 2005-08-23 Stockhausen Chem Fab Gmbh Processo de mistura em duas etapas para produzir um polìmero absorvente, polìmero e compósito obtidos e seus usos
US8247491B2 (en) * 2003-02-10 2012-08-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and its production process
PL215419B1 (pl) * 2003-02-10 2013-12-31 Nippon Catalytic Chem Ind Srodek pochlaniajacy wode
DE10321536B4 (de) 2003-05-14 2013-03-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminoalkohol-basierte Tenside mit geringer Oberflächenspannung und deren Verwendung
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
DE10334271B4 (de) 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
US7291674B2 (en) * 2003-10-28 2007-11-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer
CN100434159C (zh) 2003-12-12 2008-11-19 株式会社日本触媒 吸水剂及其生产方法和用途
DE102004016650A1 (de) * 2004-03-31 2005-10-20 Basf Ag Diallylamine enthaltende Polymerisate
TWI353360B (en) * 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
DE102005018924A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1837348B9 (en) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
DE602007003397D1 (de) 2006-03-29 2010-01-07 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Polyacrylsäure (Salz)-Harz
US20080164067A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-10 Ahmadi Tehrani Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids
EP2601981A1 (en) * 2007-08-29 2013-06-12 Sorbent Therapeutics, Inc. Absorbent polymeric compositions with varying counterion content and their methods of preparation and use
US20110054375A1 (en) 2007-11-27 2011-03-03 Hans Smola Dressing comprising polyacrylate particles and use thereof
US8936797B2 (en) * 2007-12-21 2015-01-20 S.P.C.M. S.A. Polymeric thickener composition
WO2009154568A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Agency For Science, Technology And Research Water swellable and water soluble polymers and use thereof
JP5117337B2 (ja) * 2008-09-18 2013-01-16 ユニチカ株式会社 熱可塑性樹脂用添加剤
DE102009031992A1 (de) 2009-07-06 2011-01-13 Paul Hartmann Ag Vorrichtung zur Unterdrucktherapie von Wunden
WO2011040472A1 (ja) 2009-09-29 2011-04-07 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
EP2498763A4 (en) 2009-11-09 2015-10-07 Spotlight Technology Partners Llc HYDROGELS BASED ON POLYSACCHARIDE
US8795727B2 (en) 2009-11-09 2014-08-05 Spotlight Technology Partners Llc Fragmented hydrogels
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US8420567B1 (en) * 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
US9440220B2 (en) * 2011-12-30 2016-09-13 Evonik Corporation Superabsorbent polymer with crosslinker
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013003755A1 (de) * 2013-03-06 2014-09-11 Carl Freudenberg Kg Belüftungseinsatz
DE102013203779A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013209023A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
BR112016005770B1 (pt) 2013-09-19 2021-07-27 Terumo Corporation Partículas de polímero
EP3046956B1 (en) 2013-09-19 2019-08-28 Microvention, Inc. Polymer films
KR102287781B1 (ko) 2013-11-08 2021-08-06 테루모 가부시키가이샤 중합체 입자
JP6154412B2 (ja) 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
WO2015146486A1 (ja) * 2014-03-24 2015-10-01 日東紡績株式会社 グラフト重合体、及びその製造方法
JP2016030832A (ja) 2014-07-25 2016-03-07 エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH 付着防止加工助剤並びに吸水性粒子の製造におけるその使用
EP3000486B1 (de) 2014-09-23 2017-11-08 Evonik Degussa GmbH Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen
WO2016154592A1 (en) 2015-03-26 2016-09-29 Microvention, Inc. Embiolic particles
JP6898373B2 (ja) * 2016-07-21 2021-07-07 エボニック コーポレイションEvonik Corporation 架橋剤を含む超吸収性ポリマー
JP6695756B2 (ja) * 2016-07-21 2020-05-20 エボニック コーポレイションEvonik Corporation 架橋剤を含む超吸収性ポリマー
AU2017336786B2 (en) 2016-09-28 2020-04-09 Terumo Corporation Polymer particles
CN109553730B (zh) * 2018-12-06 2020-12-29 太仓宝霓实业有限公司 一种低温皂洗剂共聚物及其制备方法和组合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63199205A (ja) * 1987-02-12 1988-08-17 Lion Corp 高吸水性ポリマ−の製造方法
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
GB9208449D0 (en) * 1992-04-16 1992-06-03 Dow Deutschland Inc Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation
AU5329994A (en) * 1992-10-14 1994-05-09 Dow Chemical Company, The Water-absorbent polymer having improved properties
IL110134A (en) * 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use
US5314420A (en) * 1993-09-17 1994-05-24 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure
US5610208A (en) * 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP3957004B2 (ja) 2007-08-08
EP0873187B1 (de) 2001-06-20
DE19543366C2 (de) 1998-09-10
DE19543366A1 (de) 1997-05-22
DK0873187T3 (da) 2001-09-03
EP0873187A1 (de) 1998-10-28
US6087450A (en) 2000-07-11
GR3036234T3 (en) 2001-10-31
ES2159052T3 (es) 2001-09-16
KR19990071528A (ko) 1999-09-27
PT873187E (pt) 2001-09-28
WO1997018889A1 (de) 1997-05-29
CN1207691A (zh) 1999-02-10
DE59607142D1 (de) 2001-07-26
ATE202298T1 (de) 2001-07-15
TW363980B (en) 1999-07-11
JP2000501437A (ja) 2000-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ156198A3 (cs) Zesíťovaný polymer absorbující vodné tekutiny, způsob jeho výroby a použití a zesíťovací prostředek a jeho použití
JP4001350B2 (ja) 液体吸収性ポリマー、その製造方法及びその応用
EP1684812B1 (en) Superabsorbent polymer
EP1165638B1 (de) Vernetzte, hydrophile, hochquellfähige hydrogele, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US9440220B2 (en) Superabsorbent polymer with crosslinker
US8829107B2 (en) Biodegradable superabsorbent polymer composition with good absorption and retention properties
EP2399944B2 (en) Polyacrylic acid-based water-absorbing resin powder and method for producing the same
JP5068533B2 (ja) 損傷抵抗性超吸収性材料
US20030118820A1 (en) Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
JP2005095759A (ja) 吸収剤とこれを用いてなる吸収性物品
CN101111547A (zh) 聚胺涂覆的超吸收性聚合物
CN101511916A (zh) 聚胺涂覆的超吸收性聚合物
JP2006110545A (ja) 吸水剤、その製法、吸水剤を用いた吸収体並びに吸収性物品
CN101511917A (zh) 具有暂时疏水性的聚胺涂覆的超吸收性聚合物
US5668236A (en) Hydrophilic highly swellable hydrogels
JPH05239156A (ja) 膨潤可能な親水性のグラフト重合物
EP0514724B1 (de) Pulverförmiges Absorptionsmittel für wässrige Flüssigkeiten auf Basis eines wasserquellbaren Polymeren
JP2003503114A (ja) 織布高吸収性重合体および繊維の製造
JPH02253845A (ja) 優れた耐塩性を有する吸水剤
CN115605521A (zh) 基于带电单体和中性单体的共聚物的超吸收聚合物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic