CZ137993A3 - Process for preparing halogenated compounds - Google Patents

Process for preparing halogenated compounds Download PDF

Info

Publication number
CZ137993A3
CZ137993A3 CS931379A CS137993A CZ137993A3 CZ 137993 A3 CZ137993 A3 CZ 137993A3 CS 931379 A CS931379 A CS 931379A CS 137993 A CS137993 A CS 137993A CZ 137993 A3 CZ137993 A3 CZ 137993A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
formula
process according
carbon atoms
dimethylpent
Prior art date
Application number
CS931379A
Other languages
English (en)
Inventor
Gary Neil Sheldrake
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of CZ137993A3 publication Critical patent/CZ137993A3/cs
Publication of CZ282755B6 publication Critical patent/CZ282755B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C67/347—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky ..........-· . . L __._~
Vynález se týká způsobu přípravy meziproduktů využitelných pro přípravu pesticidů. Vynález se zejména týká způsobu přípravy halogenovaných sloučenin použitelných jako meziprodukty pro přípravu insekticidů.
Dosavadní stav techniky
Z britského patentu 1520443 je známo, že halogenované estery, jakými jsou alkyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrahexanoáty, mohou být převedeny působením báze na alkyl-3-(2,2-dihalogenvinyl)2,2-dimethylcyklopropankarboxyláty a že odpovídající cyklopropankarboxylové kyseliny mohou být například působením 3-fenoxybenzylalkoholu převedeny na estery za účelem získání cenných insekticidních produktů.
Až dosud zahrnovala příprava těchto halogenovaných esterů reakci těkavých halogenalkanu, jakými jsou tetrachlormethan a
1,1,1-trichlortrifluorethan, s nenasyceným esterem a tato reakce musela být prováděna v zařízeních a za podmínek, které zabraňují unikání uvedených těkavých složek do atmosféry.
Podstata vynálezu
Vynález se týká nového způsobu přípravy uvedených sloučenin, při kterém jsou těkavé hoalogenalkany nahrazeny relativně netěkavými reakčními složkami, čímž se podstatně omezuje možnost úniku těkavých halogenalkanových složek do atmosféry.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I
R - C - CH
X
I
CH
CHO I 3
-c -CH
CH
II (I) ve kterém
X, Y a Z každý znamená atom halogenu, výhodně atom chloru, atom fluoru nebo atom bromu,
R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu nebo arylovou skupinu, která může být případně substituovaná halogenem, a > . R znamena hydroxy-skupmu, atom halogenu, výhodné atom chloru nebo atom bromu, alkoxylovou skupinu obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, která může být případně substi1x2 tuována halogenem, nebo R znamená skupinu -0R odvozenou 2 od alkoholu R OH, jehož estery s kyselinou 3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové jsou insekticidní, včetně těch, ve kterých R znamená alkarylovou skúpinu, výhodně benzylovou skupinu, která může být případně na methylenovém zbytku substituovaná kyano-skupinou nebo alkinylovou skupinou obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy a na fenylovém zbytku substituovaná nejvýše 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, výhodně atom chloru nebo atom fluoru, alkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, výhodně methylovou skupinu, halo genalkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, výhodně trifluormethylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, výhodně methoxymethylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, výhodně trifluormethoxylovou skupinu, fenoxy-skupinu a halogenfenoxy-skupinu, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II
CH-, I 3
CH- = CH - C - CH- - C - R ia3.
(II) uvede v reakci se sulfonylhalogenidem obecného vzorce III
Y
I
(III)
Obzvláště výhodnými sloučeninami, které mohou být připraveny způsobem podle vynálezu, jsou:
methyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát, methyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrabromhexanoát, ethyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát, methyl-3,3-dimethyl-4-brom-6,6,6-trifluorhexanoát,
4.4- dimethyl-1,5,7,7,7-pentachlorheptan-2-on,
4.4- dimethyl-1,5,7,7-tetrachlor-7-(4-chlorfenyl)heptan-2-on,
3,3-dimethyl-4-4,6,6,6-tetrachlorhexanová kyselina, methyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát, ethyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát, methyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-6-(4-chlorfenyl)hexanoát, benzyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát,
2.6- dichlorbenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát ,
4-methyl-2,3,5,β-tetrafluorbenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor7.7.7- trifluorheptanoát, parafluorbenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát,
2.3.5.6- tetrafluorbenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát,
2- methyl-3-fenylbenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát ,
3- fenoxybenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát, alfa-kyano-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát, alfa-kyano-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrabromhexanoát, alfa-kyano-4-fluor-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoát , alfa-kyano-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát a alfa-kyano-4-fluor-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6-trichlor7.7.7- trifluorheptanoát.
Sloučeniny obecného vzorce II, které jsou výhodné pro po4 užití při způsobu podle vynálezu, zahrnují:
methyl-3,3-dimethylpent-4-enoát, ethyl-3,3-dimethylpent-4-enoát,
4,4-dimethyl-1-chlorhex-5-en-2-on, kyselinu 3,3-dimethylpent-4-enovou, benzyl-3,3-dimethylpent-4-anoát,
2.6- dichlorbenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát,
4-methyl-2,3,5,6-tetrafluorbenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát,. pentafluorbenzyl-3,3-dimethylpent-4-anoát,
2.3.5.6- tetrafluorbenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát,
2- methyl-3-fenylbenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát,
3- fenoxybenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát, alfa-kyano-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát a alfa-kyano-4-fluor-3-fenoxybenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát.
Sloučeniny obecného vzorce III, které jsou výhodné pro použití při způsobu podle vynálezu, zahrnují:
tríchlormethansulfonylchlorid, tribrommethansulfonylbromid, trifluormethansulfonylbromid,
1.1- dichlor-2,2,2-trifluormethansulfonylchlorid a
1.1- dichlor-1-(4-chlorfenylJmethansulfonylchlorid.
Způsob podle vynálezu může být prováděn v přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla nebo kapalného ředidla reakčních složek. V případě, že se použije rozpouštědlo nebo ředidlo, potom je vhodné použít libovolný kapalný materiál, který je za podmíne: způsobu podle vynálezu chemicky inertní, který umožňuje provádění způsobu při požadované teplotě a který je snadno oddělitelný od rezultujícího produktu, například odpařením nebo frakční destilací. Vhodnými rozpouštědly jsou aromatická uhlovodíková rozpouštědla, jakými jsou toluen nebo xylen, nebo alifatická rozpouštědla, jakými jsou estery, ketony a alkany, nebo halogenovaná rozpouštědla, jakými jsou halogenalkany.
Způsob podle vynálezu může být prováděn při libovolné teplotě, při které reakce probíhá rozumnou rychlostí. Reakční rychlost s teplotou roste a často je vhodné provádět reakci za zvýšené teploty, například v teplotním rozmezí 50 až 150 °C, přičemž horní teplotní mez je definována teplotou zpětného toku použitého rozpouštědla nebo ředidla. Reakční doba závisí na icakční rychlosti a reakční teplotě, které jsou použity a obvykle se pohybuje mezi 1 a 60 hodinami, výhodně mezi 3 až 40 hodinami.
Zvýšení reakční rychlosti nebo snížení reakční teploty může být často dosaženo použitím katalyzátoru, který podporuje průběh reakce. Ukazuje se, že vhodnými katalyzátory pro tento účel jsou katalyzátory na bázi volných radikálů ,například včetně organických peroxidů, jakým je benzoylperoxid, azosloučenin, jakou je azobisisobutyronitril, a podobně. Další skupinu vhodných katalyzátorů tvoří komplexy některých kovů s fosfiny, jakým je tris-(trifenylfosfinyl)ruthenium(II)dichlorid.
Sulfonylhalogenidy obecného vzorce III se vhodně připraví oxidací odpovídajících sulfenylhalogenidů obecného vzorce IV
R - C - S - X . (IV)
Z
Předpokládá se, že oxidace sulfenylhalogenidů obecného vzorce IV na sulfonylhalogenidy obecného vzorce III nebyla dosud popsána. Tato oxidace může být provedena použitím hydrogenperoxidu, nebo peroxykyselin, jakými jsou kyselina peroctová nebo kyselina perbenzoová, například tak, že se na uvedený sulfenylhalogenid působí směsí hydrogeperoxidu a ledové kyseliny octové. Tato reakce může být případně provedena za zvýšené teploty.
Předmětem vynálezu je tudíž také způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I, který byl definován výše, jehož podstata spočívá v tom, že se sulfonylhalogenid obecného vzorce III připraví v předběžném stupni oxidací odpovídajícího sulfenylhalogenidu obecného vzorce XV.
Sulfenylhalogenidy obecného vzorce IV mohou být připraveny hydrogenolýzou vhodných prekurzor.ů, jakými jsou disulfidy obec ného vzorce V (V) nebo thioethery obecného vzorce VI
R - CH2 - S - CH2CgH5 (VI) přičemž halogenace methylenové skupiny nesoucí obecný substituent R je doprovázena halogenolýzou vazby síra-benzyl za vzniku sulfenylhalogenidů obecného vzorce III a benzylhalogenidu.
V následující části popisu bude vynález blíže popsán pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, které mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu bis-(2,2,2-trifluormethyl)disulfidu.
Směs 2,2,2-trifluorethylbromidu (9,8 g), nonahydrátu sulfidu sodného (14,4 g), síry (1,9 g), hexadecyltributylfosfoniumbromidu (1,0 g) a vody (18,0 g) se zavede pod atmosférou du7 siku do Cariusovy trubky a trubka se neprodyšně uzavře. Tato trubka se potom zahřívá po dobu 8 hodin na teplotu 70 °C, načež se ochladí a zbytek se destiluje s vodní parou, přičemž se získá bis-(2,2,2-trifluorethyl)disulfid ve formě oleje a ve výtěžku 67 %. Tento produkt byl identifikován pomocí plynové chromatografie a hmotové spektroskopie.
Příklad 2
Tento příklad ilustruje přípravu 1,1-dichlor-2,2,2~trifluorethansulfenylchloridu.
K roztoku bis-(2,2,2-trifluorethyl)disulfidu (1,0 g) v dichlormethanu (5,0 cm ) se při okolní teplotě a pod atmosférou dusíku po kapkách přidá sulf enylchlorid' (4,46 g). Po 3 hodinách se plynovou chromatografií stanoví výtěžek požadovaného produktu 60 %. Tento produkt je identický s produktem získaným v příkladu 4, který je uveden dále.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu 2,2,2-trifluorethylthiomethylbenzenu
Směs 1-chlor-2,2,2-trifluorethanu (20 g), benzylmerkaptanu (12,4 g, čistota 99 %), hydroxidu sodného (22,0 g 22% vodného roztoku) a hexadecyltributylfosfoniumbromidu (0,51 g) se zavede pod atmosférou dusíku do neprodyšně uzavíratelné Cariusovy trubky a trubka se po uzavření zahřívá po dobu 10 hodin na teplotu 70 °C. Trubka se potom ochladí na teplotu 0 °C a otevře. Obsah je tvořen dvěma vrstvami. Spodní organická vrstva se oddělí, promyje vodou a přečistí molekulovou destilací, přičemž se získá 2,2,2trifluorethylthiomethylbenzen. Teplota varu: 60-70 °C/1,33kPa. Výtěžek: 17,4 g (84 %, čistota 99 %). Identita tohoto produktu byla potvrzena, plynovou chromatografií, hmotovou spektroskopií a nukleární magnetickorezonanční spektroskopií a srovnáním s údaji uvedenými v: C.Bunyagidj a kol., J.Org.Chem.,1981,46 3335.
Přiklad 4
Tento příklad ilustruje přípravu 1,1-dichlor-2,2,2-trifluorethansulfenylchloridu
Do roztoku 2,2,2-trifluorethylthiomethylbenzenu (20,0 g, čistota 99 %, získán postupem popsaným v předcházejícím příkladu 3) v 1,1,2,2-tetrachlorethanu (26,4 cm3) ochlazeného na teplotu 0 °C se při této teplotě zavádí po dobu 3 hodin plynný chlor. Takto získaný oranžový roztok se probublá dusíkem a frakčně destiluje, přičemž se získá 1,1-dichlor-2,2,2-trifluorethansulfenylchlorid ve formě tmavěžlutého oleje, který má teplotu varu 63-65 °C/20 kPa (17,4 g, 73% čistota, molární výtěžek 60 %) a který je znečištěn zbylým tetrachlorethanem a méně než 1 % benzylchloridu). Produkt byl identifikován plynovou chromatografií, hmotovou spektroskopií a srovnáním s údaji uvedenými v: H.Fritz a kol., Chem.Ber.,1989, 122, 1757.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje přípravu 1,1-dichlor-2,2,2-trichlorethansulfonylchloridu
1,1-Dichlor-2,2,2-trichlorethansulfenylchlorid (6,3 g) získaný postupem, popsaným v předcházejícím příkladu 4, se rozpustí v ledové kyselině octové (16,0 g) při teplotě 10 °C a získaný roztok se ochladí na teplotu 5 °C. K roztoku sulfenylchloridu se v průběhu 30 minut po kapkách přidá hydrogenperoxid 16,8 g 30% roztoku ve vodě), načež se roztok zahřívá na teplotu 60 °C až do úplného vymizení žlutého zbarvení (asi 2 hodiny). Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu a přebytek hydrogenperoxidu se rozloží vodným roztokem (10% hm./hm.) pyrosiřičitanu sodného. Směs je rozdělena do dvou fází. Spodní organická vrstva se oddělí a analyzuje plynovou chromatografií a hmotovou spektroskopií. Obsahuje 75 % hmotnosti požadovaného 1,1dichlor-2,2,2-trifluorethansulfonylchloridu, což znamená molární výtěžek 57 %. Produkt byl identifikován srovnáním s látkou připravenou postupem popsaným H.Wei-Yuan-em a kol. v Acta Chim. Sít nica, 1986, 44 45 (Chemical Abstract 105, 171793b).
Příklad 6
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-3,3-dimethyl4,6,6,6-tetrachlorhexanoátu
K roztoku methyl-3,3-dimethylpent-4-enoátu (8,26 g) v toluenu (8,67 g) se v přítomnosti tris-(trifenylfosfinyl)ruthenium(II)dichloridu (0,2 g) přidá trichlormethansulfonylchlorid (22,5 g) a získaná směs se zahřívá pod atmosférou dusíku na teplotu varu pod zpětným chladičem (asi 111 °C) po dobu 40 hodin. Složení reakční směsi se potom stanoví chromatografií plyn-kapalina. Požadovaný produkt je přítomen v množství odpovídajícím výtěžku 76 % hmotnosti, vztaženo na použitý methyl-3,3-dimethylpent-4-enoát, a 90 %, vztaženo na spotřebovaný methyl-3,3-dimethylpent-4-enoát. Identita tohoto produktu byla potvrzena chromatografií plyn-kapalina a hmotovou spektroskopií, jakož i srovnáním s methyl-3,3dimethyl-4,6,6,6-tetrachlorhexanoátem, získaným postupem, popsaným v britském patentu 1520443.
Příklad 7
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-3,3-dimethyl4,6,6,6-tetrachlorhexanoátu
Ke směsi methyl-3,3-dimethylpent-4-enoátu (16,52 g), toluenu (17,34 g) a benzoylperoxidu (0,563 g) se přidá trichlormethansulfonylchlorid (44,5 g) a získaná směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 3,5 hodiny. Stanovením složení reakční směsi chromatografií plyn-kapalina se zjistí, že požadovaný produkt byl získán ve výtěžku 92 %, vztaženo na použitý methyl-3,3-dimethylpent 4-anoát.
Příklad 8
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-3,3-dimethyl-4,6,6trichlor-7,7,7-trifluorheptanoátu
Směs 1,1-dichlor-2,2,2-trichlorethansulfonylchloridu (1,5 g) a methyl-3,3-dimethylpent-4-enoátu (2,0 g) se zahřívá na teplotu 110 °C po dobu 40 minut, načež se složení reakční směsi stanoví chromatografií plyn-kapalina, což ukazuje, že výtěžek pb řadovaného produktu činí 79 %.
Příklad 9
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-3,3-dimethyl4,6,6-trifluor-7,7,7-trifluorheptanoátu
Ke směsi methyl-3,3-dimethylpent-4-enoátu (0,18 g), toluenu (0,13 g) a dibenzoylperoxidu (0,015 g) se přidá 1,1-dichlo 2,2,2,2-trifluorethansulfonylchlorid (0,2 g) a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem (asi 111 °C) po do bu dvou hodin. Stanovením složení rezultující reakční směsi se zjistí, že požadodovaný produkt byl připraven ve výtěžku 82 %, a že reakční směs neobsahuje nezreagovaný sulfonylchlorid.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY /Ιτ&
    ) i i ε s ΙΛ '6 o ř
    Q1£QG J
    Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I
    Y x ch3 o
    R - C - CH- - CH -C -CH- - ϋ - R1 I Λ I z
    Z CH, ve kterém
    X, Y a Z každý znamená atom halogenu,
    R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo arylovou skupinu, která může být případsubstituovaná halogenem, a
    R1 znamená hydroxv-skupinu, atom halogenu, alkoxylovou skupinu obsahující nejvýše 6 uhlíkových atomů, álkýlóvoú skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, která může být substituovaná halogenem, nebo R znamená skupinu -0R odvozenou od alkoholu R OH, jehož estery s kyselinou 3(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylovou jsou insekticidní, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II
    CH2 = CH
    CH,
    I 2
    C - CH, I 2 (II) uvede v reakci se sulfonylhalogenidem obecného vzorce III
    Y
    - é - SO, 1 2 Z (III)
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II zvolí z množiny zahrnující methyl3,3-dimethylpent-4-enoát, ethyl-3,3-dimethylpent-4-enoát a 2,6dichlorbenzyl-3,3-dimethylpent-4-enoát.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený t í mi že se sulfonylhalogenid obecného vzorce III zvolí z množiny zahrnující trichlormethansulfonylchlorid a 1,1-dichlor-2,2,2-trifluorethansulfonylchlorid.
  4. 4. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že se provádí v inertním rozpouštědle.
  5. 5. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že se provádí v přítomnosti katalyzátoru na bázi volných radikálů.
  6. 6. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že se provádí při teplotě, která je vyšší než okolní teplota.
  7. 7. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že suj.fonylhalogenid obecného vzorce III se připraví oxidací odpovídajícího sulfenylhalogenidu obecného vzorce
  8. 8. Způsob podle nároku 7,vyznačený tím uvedený sulfenylhalogenid se připraví halogenolýzou buč obecného vzorce , ze disulfic
    X X
    R-C-S-S-Í-R I I z z nebo thioetheru obecného vzorce
    Y
    I
    R - C - S - CH_CrH, i
  9. 9. Sloučenina obecného vzorce I připravená způsobem podle nároků 1, 7 nebo 8.
  10. 10. Methyl-, ethyl- nebo 2,6-dichlorbenzyl-3,3-dimethyl-4,6,6trichlor-7,7,7-trifluorheptanoát připravený způsobem podle nároků 1, 7 nebo 8.
  11. 11. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že R ve sloučenině obecného vzorce I znamená benzylovou skupinu, která může být případně substituovaná na methylenovém zbytku kyano-skupinou nebo alkinylovou skupinou obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy a na fenylovém zbytku nejvýše 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, alkoxyalkylovou skupinu obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy, halogenalkoxylovou skupinu, fenoxy-skupinu a halogenfenoxy-skupinu.
CS931379A 1991-01-11 1992-01-08 Způsob přípravy halogenovaných sloučenin CZ282755B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919100654A GB9100654D0 (en) 1991-01-11 1991-01-11 Process for preparing halogenated compounds
PCT/GB1992/000037 WO1992012115A1 (en) 1991-01-11 1992-01-08 Process for preparing halogenated compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ137993A3 true CZ137993A3 (en) 1994-02-16
CZ282755B6 CZ282755B6 (cs) 1997-09-17

Family

ID=10688325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS931379A CZ282755B6 (cs) 1991-01-11 1992-01-08 Způsob přípravy halogenovaných sloučenin

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5258547A (cs)
EP (1) EP0566643B1 (cs)
JP (1) JP3240137B2 (cs)
KR (1) KR100222118B1 (cs)
CN (1) CN1039991C (cs)
AT (1) ATE153650T1 (cs)
AU (1) AU650100B2 (cs)
CA (1) CA2099996C (cs)
CZ (1) CZ282755B6 (cs)
DE (1) DE69220034T2 (cs)
GB (2) GB9100654D0 (cs)
HU (1) HU214300B (cs)
IN (1) IN184777B (cs)
PT (1) PT100006B (cs)
RU (1) RU2117657C1 (cs)
TW (1) TW224088B (cs)
WO (1) WO1992012115A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4333058A1 (de) * 1993-09-29 1995-03-30 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Trifluorethylschwefelverbindungen aus Thiolaten und 1-Chlor-2,2,2-trifluorethan
US6079726A (en) * 1997-05-13 2000-06-27 Gt Bicycles, Inc. Direct drive bicycle
GB2577315A (en) 2018-09-21 2020-03-25 Mexichem Fluor Sa De Cv Methods

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1520443A (en) * 1974-09-10 1978-08-09 Sagami Chem Res Process for the preparation of esters of dihalovinycyclo-propanecarboxylic acids
JPS5253812A (en) * 1975-10-29 1977-04-30 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of perfluorocarboxylic acid
IN150399B (cs) * 1978-01-20 1982-09-25 Fmc Corp
DE2831193A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-24 Bayer Ag Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide
JPS6056693B2 (ja) * 1984-01-30 1985-12-11 ダイキン工業株式会社 ハロゲン化プロピオン酸誘導体の製法

Also Published As

Publication number Publication date
AU650100B2 (en) 1994-06-09
RU2117657C1 (ru) 1998-08-20
KR930703232A (ko) 1993-11-29
PT100006B (pt) 1999-06-30
IN184777B (cs) 2000-09-30
US5258547A (en) 1993-11-02
CZ282755B6 (cs) 1997-09-17
EP0566643B1 (en) 1997-05-28
PT100006A (pt) 1993-02-26
GB9200264D0 (en) 1992-02-26
CA2099996A1 (en) 1992-07-12
TW224088B (cs) 1994-05-21
EP0566643A1 (en) 1993-10-27
WO1992012115A1 (en) 1992-07-23
GB9100654D0 (en) 1991-02-27
CN1063866A (zh) 1992-08-26
DE69220034D1 (de) 1997-07-03
DE69220034T2 (de) 1997-09-25
HUT64735A (en) 1994-02-28
HU9301966D0 (en) 1993-09-28
GB2251618A (en) 1992-07-15
GB2251618B (en) 1994-11-23
ATE153650T1 (de) 1997-06-15
CN1039991C (zh) 1998-09-30
JP3240137B2 (ja) 2001-12-17
JPH06509545A (ja) 1994-10-27
AU1171392A (en) 1992-08-17
KR100222118B1 (ko) 1999-10-01
CA2099996C (en) 1999-02-02
HU214300B (hu) 1998-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100949654B1 (ko) 치환된 페닐설퍼 트리플루오라이드 및 플루오르화제
CN1032201C (zh) 制备全卤代烷基硫醚的方法
US5565689A (en) Reactant for perfluoroalkylation of nucleophilic substrates with sodium perfluoroalkanesulphinates in an oxidizing medium
EP0194348A2 (en) Sulfinate-initiated addition of perfluorinated iodides to olefins
CZ137993A3 (en) Process for preparing halogenated compounds
GB842306A (en) Thiophosphonic acid esters
US3476811A (en) Fluorinated dialkyl sulfides
Dmowski et al. Synthetic utility of 3-(perfluoro-1, 1-dimethylbutyl)-1-propene. Part III. Synthesis and properties of (perfluoro-1, 1-dimethylbutyl) acetic and propionic acids and their salts
EP0429331A1 (fr) Synthèse des bromures de perfluoroalkyle
US3476812A (en) Fluorine containing halogenated dialkyl sulfides
US2880248A (en) Radical addition reactions of halogenated olefins and compounds produced thereby
EP0189275A2 (en) Method for manufacture of fluorine-containing aromatic derivatives
DE60000375T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Difluoracetophenon-Derivaten
WO1992012125A1 (en) Preparation of sulphonyl halides
JPH07121904B2 (ja) 新規な含窒素ペルフルオロアルカノイルペルオキシド及びその製造方法
US20230416180A1 (en) Haloether, method for producing same, vinyl ether, and method for producing same
US3296302A (en) Trichlorovinylsulfenyl chloride and process for the production of trihalovinylsulfenyl chloride
JPS62294652A (ja) ベンジルメルカプタン誘導体の製造法
Marival-Hodebar et al. A Convenient Access to 1, 1-Difluoroethyl Triflate and Iodide
KR850000821B1 (ko) 플루오로-페녹시 벤질 알코올의 제조방법
MAREK THE COUPLING OF (E)-AND (Z)-2-IODO-1-SULFONYLALKENES AND ALPHA-HALOSULFONES WITH MONOCOPPER (I) REAGENTS
JPS6128652B2 (cs)
US20040147789A1 (en) Allyl esters substituted by a difluoromethylene group, their process of synthesis and their use, and a process for functionalizing a double bond
TSOUKALAS COUPLING REACTIONS OF FLUOROALKYL-IODIDES
EP0199701A1 (en) A process for preparing substituted benzotrichlorides

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030108