CS251054B2 - Method of coating or film application of catalytically active elements - Google Patents
Method of coating or film application of catalytically active elements Download PDFInfo
- Publication number
- CS251054B2 CS251054B2 CS764531A CS453176A CS251054B2 CS 251054 B2 CS251054 B2 CS 251054B2 CS 764531 A CS764531 A CS 764531A CS 453176 A CS453176 A CS 453176A CS 251054 B2 CS251054 B2 CS 251054B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- organic solvent
- catalytically active
- support
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 25
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 3
- 102100029438 Nitric oxide synthase, inducible Human genes 0.000 claims 1
- 101710089543 Nitric oxide synthase, inducible Proteins 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 23
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 ethylexanoate Chemical compound 0.000 description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 3
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGFNRWTWDWVHDD-UHFFFAOYSA-N isobutyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC(C)C RGFNRWTWDWVHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- VVDZWMOQABVVHC-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1(C)CCCCC1 VVDZWMOQABVVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJVIZWIQHKRBPI-UHFFFAOYSA-N 1-(aziridin-1-yl)but-3-en-2-ol Chemical compound C=CC(O)CN1CC1 MJVIZWIQHKRBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRCQIICAYVJHD-UHFFFAOYSA-N 1-but-1-enoxybut-1-ene Chemical compound CCC=COC=CCC MLRCQIICAYVJHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRMOABIUMQCMDS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OCCO KRMOABIUMQCMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IITQJMYAYSNIMI-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-2-cyclohexen-1-one Chemical compound CC1=CC(=O)CCC1 IITQJMYAYSNIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLYLPGUVRQSIO-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentyl acetate Chemical compound CC(C)CCCOC(C)=O BYLYLPGUVRQSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOYBITFWBADNKC-UHFFFAOYSA-N 5-Methylhexyl acetate Chemical compound CC(C)CCCCOC(C)=O OOYBITFWBADNKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCO ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJQOASGWDCBKCJ-UHFFFAOYSA-N Butoxyacetic acid Chemical compound CCCCOCC(O)=O AJQOASGWDCBKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001293 FEMA 3089 Substances 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- AMEDKBHURXXSQO-UHFFFAOYSA-N azonous acid Chemical compound ONO AMEDKBHURXXSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- WPJGBYVOORZALD-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;pent-1-ene Chemical group OCCO.CCCC=C WPJGBYVOORZALD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSLCOZYBKYHZNL-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C(C)C JSLCOZYBKYHZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009044 synergistic interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Vyinález se týká způsobu nanášení povlaku nebo filmu z katalyticky aktivních prvků pomocí roztoku na. vnější plochu pórovitých velkřoplochých nosičů katalyzátoru.The present invention relates to a method of applying a coating or film of catalytically active elements by means of a solution to a catalyst. the outer surface of the porous large-area catalyst supports.
Nosiče katalyzátoru, nazývané také strukturní zesilovače, jsou látky s velkým povrchem, na které se nanáší v tenké vrstvě katalyticky aktivní látky. Protože se katalytické reakce odehrávají na povrchu, zvyšuje se tímto způsobem účinnost a uspioří se cenná katalyticky aktivní látka.Catalyst supports, also called structural enhancers, are large surface materials onto which a catalytically active substance is deposited in a thin layer. Since the catalytic reactions take place on the surface, this increases efficiency and saves valuable catalytically active substance.
Je známé, že pórovité kusové nosiče katalyzátoru lze к povrchovému sycení, na příklad za horka, postřikovat koncentrovaným vodným roztokem soli aktivních složek, v němž je voda v poměru ke schopnosti absorpce nosiče v podstatě v nedostatku, a potom je kalciinovat. Když je to nutné, může se sycení usnadňovat evakuováním nosiče.It is known that porous particulate catalyst supports can be sprayed with a concentrated aqueous solution of the salt of the active ingredients, in which the water is substantially deficient in relation to the absorption capacity of the support, to the surface saturation, for example when hot, and then calcined. If necessary, saturation can be facilitated by evacuating the carrier.
Další známý způsob nanášení katalyticky aktivních látek, který je podobný povrchovému sycení, je impregnace parou, při které se horký proud butanu nasycený chloridem hlinitým vede přes nosič a chlorid hlinitý se na nosiči usazuje.Another known method of deposition of catalytically active substances, which is similar to surface saturation, is steam impregnation, in which a hot stream of butane saturated with aluminum chloride is passed through the support and the aluminum chloride settles on the support.
Dále je známé rozpustit soli platiny v methanolu, acetonu, methylacetátu a podobných rozpouštědlech, tímto roztokem impregnovat nosič katalyzátoru a pak jej zapálit, čímž dojde к redukci platiny. Tento postup je popsán v britském patentu č. 496 579.It is further known to dissolve the platinum salts in methanol, acetone, methyl acetate and the like, impregnate the catalyst support with this solution and then ignite it to reduce the platinum. This procedure is described in British Patent No. 496,579.
Podle jiného známého· postupu se soli platiny rozpustí ve vysokovnoucích organických olejích, například v rybím oleji, jehož teplota varu je vyšší než 250 °C. Roztok se nanese na nosič katalyzátoru při hloubce vniku nejvýše 1 mm, a olej se potom odstraní zahřátím, při kterém se zapálí. Tento postup je popsán v britském patentu čís. 594 463.In another known process, the platinum salts are dissolved in high-boiling organic oils, for example, fish oil boiling above 250 ° C. The solution is deposited on the catalyst support at a penetration depth of not more than 1 mm, and the oil is then removed by heating to ignite. This procedure is described in British Patent No. 5,362,549. 594 463.
Zmíněné způsoby mají tu nevýhodu, že se při nich musí pracovat v uzavřené nádobě. Mimoto není zajištěno stejnoměrné pokrytí nosiče katalyzátoru aktivní látkou, takže vyrobené katalyzátory jsou nestejné jakosti. Dalším nedostatkem jsou vysoké ztráty aktivních složek.These methods have the disadvantage that they must be operated in a closed vessel. Furthermore, uniform coverage of the catalyst support with the active substance is not ensured, so that the catalysts produced are of uneven quality. Another drawback is the high loss of active ingredients.
Účelem vynálezu je vyvinou způsob povrchového; nanášení aktivního' povlaku na nosiče katalyzátoru, který by neměl uvedené nedostatky.The purpose of the invention is to develop a surface method; applying an active coating to catalyst supports which do not have the above drawbacks.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že se nosič katalyzátoru nasytí organickým rozpouštědlem a případně i roztokem klomple xotvorných, srážecích a/nebo redukčních činidel v organickém rozpouštědle, účinných vůči sloučenině aktivního prvku, přičemž se nepřekročí nasycení nosiče, přidá se roztok katalyticky aktivních prvků, organické rozpouštědlo se zahřátím odstraní a nosič katalyzátoru opatřený katalyticky aktivním povlakem, jehož hloubka viníku do nosiče je nejvýše 0,4 mm, se případně podrobí dalšímu zpracování redukčními činid ly nebo temperování při teplotách do 600 stupňů Celsia.The invention is based on the fact that the catalyst support is saturated with an organic solvent and optionally with a solution of clotting, precipitating and / or reducing agents in an organic solvent active against the active element compound, while not exceeding the saturation of the support. the solvent is removed by heating and the catalyst support provided with a catalytically active coating having a maximum cadmium depth of 0.4 mm is optionally subjected to further treatment with reducing agents or tempering at temperatures up to 600 degrees Celsius.
Podle vynálezu lze nasytit nosič katalyzátoru nehořlavým organickým rozpouštědlem, například chloridem uhličitým. Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se nosič katalyzátoru nasytí hořlavým organickým rozpouštědlem, případně se přidají komplexotvonná, srážecí a/nebo redukční činidla účinná vůči sloučenině aktivního prvku a rozpuštěná v organickém rozpouštědle, přičemž se nepřekročí nasycení nosiče, přidají se katalyticky aktivní prvky rozpuštěné v množství rozpouštědla neovlivňujícím nepříznivě hořlavost hořlavého organického rozpouštědla, hořlavé organické rozpouštědlo se nechá shořet a nosiče katalyzátoru opatřené katalyticky aktivním povlakem, jehož hloubka vniku do nosiče je nejvýše 0.4 mm, se případně podrobí dalšímu zpracování redukčními činidly nebo temperování při teplotách do 600 stupňů Celsia.According to the invention, the catalyst support may be saturated with a non-flammable organic solvent such as carbon tetrachloride. According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the catalyst support is saturated with a flammable organic solvent, optionally complexing, precipitating and / or reducing agents active against the active element compound and dissolved in the organic solvent are added, not exceeding saturation of the support. solvents which do not adversely affect the flammability of the flammable organic solvent, the flammable organic solvent is allowed to burn, and catalyst supports having a catalytically active coating having a maximum penetration depth of 0.4 mm or less are subjected to further treatment with reducing agents or tempering at temperatures up to 600 degrees Celsius.
Způsob podle vynálezu lze provádět na granulačním talíři nebo pomocí dražovacílio, případně vytápěného stroje. Dobu hoření organického rozpouštědla lze řídit rych lostí otáčení nádoby. Po shoření organické ho rozpouštědla se může nosič katalyzátoru zpracovat redukčním činidlem. Lze to provádět například tak, že se katalyzátor zpracovává po delší dobu, například 0,5 až 3 hod., při zvýšené teplotě až do 600 °C proudem vodíku. Dalšími použitelnými redukčními činidly je formovací plyn, tormaldehyd, oxid uhelnatý, hydrazin, hydroxylamiin, gly ;xal, oxid siřičitý a podobné látky. Skončení reakce lze zjistit zkouškou aktivity katalyzátoru.The process according to the invention can be carried out on a granulating plate or by means of an auction machine or a heated machine. The burning time of the organic solvent can be controlled by the rate of rotation of the vessel. After the organic solvent has been burned, the catalyst support can be treated with a reducing agent. This can be done, for example, by treating the catalyst for an extended period of time, for example 0.5 to 3 hours, at an elevated temperature of up to 600 ° C with a stream of hydrogen. Other useful reducing agents include forming gas, tormaldehyde, carbon monoxide, hydrazine, hydroxylamine, glyoxal, sulfur dioxide, and the like. The completion of the reaction can be determined by testing the activity of the catalyst.
Nosiče katalyzátoru zpracovávané způsobem podle vynálezu jsou látky s pórovitým povrchem, které jsou chemicky a fyzikálně odolné, to znamená například těžko- tavitelné.The catalyst supports to be treated according to the invention are substances with a porous surface which are chemically and physically resistant, i.e., refractory.
Látky vyhovující těmto požadavkům mohou být přírodního a/nebo syntetického původu. К tomuto účelu lze použít jednotlivě nebo ve směsi oxidy hliníku jako je gama modifikace oxidu hlinitého nebo- korund, gel kyseliny křemičté, křemelinu, vápno, síran barnatý, hořčík, saze, oxid titaničitý, oxid železitý, oxid zinečnatý, karbid křemíku, přirozený kysličník hlinitý, křemičitany, pemzu, kaolin, azbest, zeolity a/nebo magnesii. Podle účelu pioužití může být z těchto látek ve tvaru kuliček, kroužků, válečků, kostek, třísek a perliček vyroben sypký materiál nebo monolitický inosič katalyzátoru.Substances meeting these requirements may be of natural and / or synthetic origin. For this purpose, aluminum oxides such as gamma modification of alumina or corundum, silica gel, diatomaceous earth, lime, barium sulphate, magnesium, carbon black, titanium dioxide, iron oxide, zinc oxide, silicon carbide, natural oxide can be used individually or in a mixture aluminum, silicates, pumice, kaolin, asbestos, zeolites and / or magnesium. Depending on the purpose of use, these materials in the form of balls, rings, rollers, cubes, chips and beads can be made into a bulk material or a monolithic catalyst carrier.
Podle katalyzované reakce lze ploužit nosiče katalyzátoru s velkou plochou asi 50 m2 na gram, nosiče s menším povrchem kolem 5 m2/g, které mají úměrně větší poloměr pórů, nebo hrubo-zrnné nosiče katalyzátoru.Depending on the catalytic reaction, catalyst supports having a large area of about 50 m 2 / g, supports having a smaller surface area of about 5 m 2 / g having a proportionally larger pore radius, or coarse-grained catalyst supports can be used.
U všech strukturních zesilovačů lze po251054 čítat se synergickým vzájemným působením mezi zesilovačem (nosičem katalyzátoru) -a aktivní látkou (povlakem nebo· filmem), které je o to větší, čím intenzivnější je vzájemné prostupování. Hranice mezi strukturním a synergickým zesilovačem může být tedy pohyblivá. Synergické zesilovače nebo promotory propůjčují účinné látce neboli hlavní složce katalyzátoru zvýšenou aktivitu nebo vyjádřenou selektivitu pro jedinou z několika termodynamiky možných reakcí. Tyto zesilovače jsou velmi různorodé, pokud jde o jejich složení a typ účinnosti.For all structural enhancers, the synergistic interaction between the enhancer (catalyst support) and the active substance (coating or film) can be expected to be greater, the more intense the cross-penetration. Thus, the boundary between the structural and synergistic amplifiers may be movable. Synergic enhancers or promoters impart increased activity or selectivity to one or more of the thermodynamics of possible reactions to the active ingredient or major component of the catalyst. These amplifiers are very diverse in terms of their composition and type of efficiency.
Jako hlavní složky katalyzátorů se používá velký počet prvků a sloučenin, na nichž jsou účastněny prvky všech skupin periodické soustavy prvků s výjimkou vzácných plynů. Při tom může být jedna látka účinná pro několik i velmi různorodých pochodů; nelze tedy obecně přiřadit určité látky určitým reakcím. Tak například lze ze skupiny I, VI a VIII periodické soustavy použít mědi, stříbra, zlata, chrómu, wolframu, molybdenu, železa, kobaltu, manganu, niklu, rhodia, platiny, paládia, rhenia, ruthenia a iridia. Rovněž lze použít ze skupiny II, III, IV, V a VII periodické soustavy například zinek, hliník, cín, zirkonium, titan, vanad, tantal a hořčík. Použitelné jsou také vzácné zeminy, například lanthan.A large number of elements and compounds are used as the main components of the catalysts, in which elements of all groups of the Periodic Table of the Elements except the noble gases are involved. In doing so, one substance can be effective for several or very diverse processes; therefore, it is generally not possible to assign certain substances to certain reactions. For example, copper, silver, gold, chromium, tungsten, molybdenum, iron, cobalt, manganese, nickel, rhodium, platinum, palladium, rhenium, ruthenium and iridium can be used from Groups I, VI and VIII of the Periodic Table. Zinc, aluminum, tin, zirconium, titanium, vanadium, tantalum and magnesium can also be used from groups II, III, IV, V and VII of the Periodic Table. Rare soils such as lanthanum are also useful.
Podle účelu použití lze těchto1 katalyticky aktivních prvků v objemové fázi katalyzátoru použít jak ve formě kovu, tak ve formě oxidu nebo sirníku i ve formě soli. Katalyzátory vyrobené způsobem podle vynálezu jsou vhodné pro katalýzu chemických reakcí v kapalné nebo plynné fázi jako- je například hydrogenace, dehydrogenace, oxidace, dehydratace, alkylace nebo· cyklizace.According to the purpose of use may be one of the catalytically active elements of the catalyst in a bulk phase used both as metal and as oxide or sulfide in a salt form. The catalysts produced by the process according to the invention are suitable for catalysing chemical reactions in the liquid or gas phase, such as hydrogenation, dehydrogenation, oxidation, dehydration, alkylation or cyclization.
Podle druhu a speciálního· charakteru katalyzovainé reakce lze strukturní zesilovač povléci hlavní složkou, takže vlastně nemá synergický účinek nosiče katalyzátoru, což znamená, že katalytický účinek lze u daných kovů ovlivnit pouze druhem objemové fáze.Depending on the type and special nature of the reaction to be catalyzed, the structural enhancer can be coated with the main component so that it does not actually have the synergistic effect of the catalyst support, meaning that the catalytic effect of the metals can be influenced only by the volume phase.
Tento druh katalyzátoru lze použít pro výrobu monolytických katalyzátorů výfukových plynů pro - spalovací motory. Další možnost kombinace spočívá v tom, že se hlavní složky nanesou na synergický zesilovač, například na gama modifikaci oxidu hlinitého!, nebo se synergický zesilovač nanese na strukturní zesilovač a jako třetí vrstva, například u katalyzátoru kulovelo tvaru, se nanese hlavní složka jako film nebo povlak. Tato- varianta je myslitelná například při - kombinaci alfa-modifikace oxidu hlinitého' (strukturní zesilovač) s gama-modifikací oxidu hlinitého (synergický zesilovač).This type of catalyst can be used to produce monolytic exhaust catalytic converters for internal combustion engines. Another possibility of combining is that the main components are applied to a synergistic enhancer, for example a gamma modification of alumina, or the synergistic enhancer is applied to a structural enhancer and a third component, for example a spherical catalyst, is applied as a film or coating. This variant is conceivable, for example, when combining the alpha-modification of alumina (structural enhancer) with the gamma-modification of alumina (synergistic enhancer).
Podle vynálezu lze niosiče katalyzátoru při výrobě katalyticky aktivních povlaků neboi filmů nasytit hořlavým organickým rozpouštědlem. K tomuto účelu lze použít jednotlivě nebo1 ve směsi alkoholů, ketonů, etherů a aromatických uhlovodíků. Mezi tyto látky patří například n-butenylether, aceton, acetonové oleje, ethanol, ethylacetát, θ^^οιβ^^θ^ιη, ethylbutyrát, monoacetát ethylenglykolu, monoethylether ethylenglykolu, ethylenglykol-monnothyletheracetát, monooutylether ethylenglykolu, ethylenglykol monbbutyl etheracetát, monoisopropylether ethylenglykolu, noιnomethyletУer ethylenglykolu, noιnnmnthylethytacetát ethylenglykolu, monopropyleιthθr ethylenglykolu, ethylformiát, ethylУexaιnoe, ethylpropiOnát, amylacetát, amylalkohol, япу^^уШ, amylformiát, benzen, benzylacetát, benzylalkohol, n-butanol, n-butylacetát, n-butylbutyrát, l,3-butylenglykol-3-InonoInethylether, butylenglykol-3-monomnthylyther-l-acetát, n-butylfcimiát, n-butylpnopionát, cyklohexan, cyklohexanol, cyklohexanolacetát, cyklohexanon, cyklohedanom, cymen, dekahydr loinaftalen, diaceooinalkoihol, diethylether, diisobutylketon, dichtorethan, dimethylcyklohexanoin, dimethylformamid, dinethylsulfoxid, dioxan, fural, glykolkarbonát, butylether kyseliny glykolové, hexylalkoh^ol, isobutanol, isobutylacetát^, isobutylbutyrát, isoheptylacetát, isoheptylalkohol, isohexylacetát, isohexylalkohol, isopropanOl, isoprOpylacetát, borová silice, rozpoustěcí benzen (solventnafta),According to the invention, catalyst carriers can be saturated with a flammable organic solvent in the production of catalytically active coatings or films. For this purpose can be used individually or in admixture one of alcohols, ketones, ethers and aromatic hydrocarbons. These include, for example, n-butenyl ether, acetone, acetone oils, ethanol, ethyl acetate, ethylbutyrate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monnotyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol ether, ethylene glycol ether, ethylene glycol ether ethylene glycol mono-methylether, ethylene glycol mono-ethylethylacetate, ethylene glycol monopropylethylene, ethyl formate, ethylexanoate, ethylpropionate, amyl acetate, amyl alcohol, butanol, butyl alcohol, n-butylformate, benzene, benzene, benzene, 3-Inone methyl ether, butyleneglycol-3-monomethylthylyther-1-acetate, n-butylfummiate, n-butylpnopionate, cyclohexane, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, cyclohedane, cymene, decahydro-naphthalene, diacetoyl dimethyl ether, diethyl ether, dimethyl ether, diethyl ether , dioxane, fural, glycol carbonate, glycolic acid butyl ether, hexylalcohol, isobutanol, isobutyl acetate, isobutylbutyrate, isoheptylacetate, isoheptyl alcohol, isohexyl acetate, isohexyl alcohol, isopropanol, isopropyl acetate, pine oil, dissolving benzene (solvent naphtha),
5 1 Ο S 45 1 Ο N 4
m.esityloxid, methanol, methylacetát, methylethylketon, methylisobutylkarbinol, methylisobutylketon, methylcyklohexanol, methylcykloheíxanolacetát, methylcyklohxxainon, methylcyklohexenon, methylenchlorid, methylformiát, ethylester kyseliny mléčné, butylester kyseliny mléčné, monnchlorbenzen, ntonanol, monoether polyethylenglykolu, n-propanol, n-propylacetát, propylbutyrát, propylenglykoletlier, propylenglykolkarboinát, n-propylpropronát, sirouhlík, technické benziny, solvenoin M [technický dimethylacetal), terpentýnový olej a jeho deriváty, zkušební benziny, tetrachlorethan, tetrahydrof uran, tetrahydronaftalen, tetramethylensulf on, toluen, trichlorethylen,m.esityloxide, methanol, methyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutylcarbinol, methyl isobutyl ketone, methylcyclohexanol, methylcyclohexanol acetate, methylcyclohenainone, methylcyclohexenone, methylene chloride, methylformate, ethyl acetate, butylene methyl ester, n-propylbenzene, n-n-butylbenzene, , propylene glycol etlier, propylene glycol carboinate, n-propylpropronate, carbon disulfide, industrial naphtha, solvenoin M [technical dimethylacetal), turpentine oil and its derivatives, test naphtha, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, tetrahydronaphthalene, tetramethylenesulfonate, toluene, trichlorethylene
VMP nafta, terpentýn nebo chloroform.VMP diesel, turpentine or chloroform.
Jako rozpouštědla, v nichž jsou rozpuštěny katalyticky aktivní prvky, lze použít vodu, alkoholy, ketony, ethery, aldehydy a arkomatlcké uhlovodíky jednotlivě nebo ve směsi. Mimoto lze použít shora uvedených organických rozpouštědel. Směšovací poměry lze podle zesilovacího katalytického materiálu a. katalyticky aktivního prvku měnit, přičemž se musejí zjišťovat empiricky.As solvents in which the catalytically active elements are dissolved, water, alcohols, ketones, ethers, aldehydes and aromatic hydrocarbons can be used singly or in a mixture. In addition, the above-mentioned organic solvents can be used. The mixing ratios can be varied according to the crosslinking catalyst material and the catalytically active element, and must be determined empirically.
Aby nebyla nepříznivě ovlivněna hořlavost organického rozpouštědla, lze například dio> methanolu přidat vodu jen v takovém maximálním množství, které umožňuje ještě zapálení methanolu.For example, in order not to adversely affect the flammability of the organic solvent, for example, the addition of methanol can only be carried out with a maximum amount of water which allows ignition of the methanol.
Katalyticky aktivní látky mohou být v rozpouštědle přítomny jako volné nebo komplexotvor.né ionty. Komplexní sloučeniny lze vytvářet pomocí chelatačních činidel jako je například acetylaceton, · nebo adicí, například amoniakem. Obzvláště zajímavé je použití komplexních halogenidů, například kyseliny chloroplatičité. V organickém rozpouštědle lze použít kKomplexiotvorných, srážecích a/nebo redukčních činidel, účinných vůči sloučenině katalyticky aktivního; prvku.Catalysts can be present in the solvent as free or complexing ions. Complex compounds may be formed by chelating agents such as acetylacetone, or by addition, such as ammonia. Of particular interest is the use of complex halides, for example chloroplatinic acid. In the organic solvent, complexing, precipitating and / or reducing agents active against the catalytically active compound can be used; element.
Tak například se může organické rozpouštědlo smíchat se sirovodíkem, urotropinem, amoniakem, polysulfidem amonným nebo chloridem amonným. Při tom způsobuje sirovodík a polysulfid amonný fixaci kovů na povrchu nosiče, zatímco amoniak č chlorid amonný způsobují pomalejší difundování solí kovů do. vnitřku nosiče v důsledku tvorby komplexu. Do organického. rozpouštědla se tedy přidávají rozpustné látky, které převádějí katalyticky aktivní prvky na sloučeniny se sníženou rozpustností [fixace) nebo na sloučeniny se sníženou rychlostí difúze [komplexace). Jako další komplexotverná činidla lze uvést fosforečnany, zejména pyrofosforečnany a fosforečnany kovů, citrany, octamy, šťavelany, vínany, -o-feinantrolén, thiokyanáty, thiosulfáty, thiomočoviny, pyridin, chiinolin a kyanové skupiny. I<e komplexům lze počítat i halogenokomplexy, například chlorokomplexy.For example, the organic solvent may be mixed with hydrogen sulfide, urotropin, ammonia, ammonium polysulfide or ammonium chloride. In doing so, hydrogen sulfide and ammonium polysulfide cause the metal to fix on the support surface, while ammonia and ammonium chloride cause slower diffusion of the metal salts into the carrier. of the interior of the carrier due to complex formation. Do organic. Thus, soluble substances are added to the solvents to convert the catalytically active elements into compounds with reduced solubility (fixation) or compounds with reduced diffusion rate (complexation). Other complexing agents include phosphates, especially metal pyrophosphates and phosphates, citrates, acetams, oxalates, tartrates, -o-phenyantrolene, thiocyanates, thiosulfates, thioureas, pyridine, quinoline, and cyano groups. Halocomplexes such as chlorocomplexes can also be envisaged.
Olefiny a sloučeniny podobné olefinům, například ethylen, propylen, butadien, cyklohexan nebo styren lze rovněž použít k vytváření komplexů. Tyto, komplexy lze použít v nevadných systémech jako je například benzen, toluen, pyridin, aceton · nebo* diethylether.Olefins and olefin-like compounds such as ethylene, propylene, butadiene, cyclohexane or styrene can also be used to form complexes. These complexes can be used in defective systems such as benzene, toluene, pyridine, acetone or diethyl ether.
Používá-li se jako katalyticky účinných prvků ušlechtilých kovů ze skupiny platiny, lze dn· organického rozpouštědla přídavně přidat redukční činidlo. Takovým redukčním činidlem může být například hydrazin, bydroxylamin, glyoxal, formaldehyd, kysličník uhelnatý a kysličník siřičitý. Dodatečné redukční zpracování může v tomto. případě odpadnout.If a platinum group is used as catalytically active elements of noble metals, a reducing agent can be additionally added to the organic solvent. Such a reducing agent may be, for example, hydrazine, dihydroxylamine, glyoxal, formaldehyde, carbon monoxide and sulfur dioxide. The additional reduction treatment can in this. fall off.
Zpracovávají-li se způsobem podle vynálezu monolitické nosiče katalyzátoru, to znamená tělesa, která sestávají z jednoho kusu a jako taková se používají v prax', přidá se účelně k monolitu pouze tolik organického rozpouštědla, aby se vyplnho přibližně 80 % pórů. Zbývajících 20 % pórů se pak vyplní rozpouštědlem obsahujícím sůl.When the monolithic catalyst supports, i.e., one-piece bodies and as such are used in practice, are treated with the process according to the invention, it is expedient to add only enough organic solvent to the monolith to fill approximately 80% of the pores. The remaining 20% of the pores are then filled with a salt-containing solvent.
Způsob podle vynálezu má tu přednost, že katalyticky účinný povlak pokrývá stejnoměrně povrch nosiče. Vzniklá vrstva je nezávisle na velikosti nosiče velice tenká, poněvadž vlivem difúze rozpouštědla z vnitřku nosiče jsou katalyticky aktivní prvky zachyceny a udržovány na povrchu nosiče. Další předností způsobu podle vynálezu je znemožnění ztrát solí kovů.The process according to the invention has the advantage that the catalytically effective coating uniformly covers the surface of the support. The resulting layer is very thin irrespective of the size of the support because, due to the diffusion of the solvent from the interior of the support, the catalytically active elements are trapped and held on the support surface. A further advantage of the process according to the invention is that it prevents the loss of metal salts.
Způsob podle vynálezu bude vysvětlen v následujících příkladech.The process of the invention will be explained in the following examples.
Příklad 1Example 1
110 g kuliček z gama-modifikace oxidu hlinitého· s průměrem od 2,8 do 4 mm se nechá odvalovat v rotující smaltované reakční nádobě. Na tyto kuličky se při neustálém odvalování nalije 60 ml roztoku, který sestává z 22 g kyseliny chloroplatičité a chloridu rhoditého vil vody. Po· vysušení teplým proudem vzduchu se kuličky zpracovávají 1 hod. při teplotě 500 °C vodíkem.110 g of gamma-modified alumina beads with a diameter of 2.8 to 4 mm are rolled in a rotating enamel reaction vessel. 60 ml of a solution consisting of 22 g of chloroplatinic acid and of rhodium chloride in water vials are poured onto these beads with continuous rolling. After drying with a warm stream of air, the beads are treated for 1 hour at 500 ° C with hydrogen.
Příklad 2Example 2
110 g kuliček z gama-modifikace oxidu hlinitého s průměrem od 2,8 'do 4 mm, kieré se odvalují ve smaltovaném rotujícím talíři, se nasytí methanolem. Potom se přidá 15 ml roztoku, který sestává z 22 g kyseliny chkiioplatičité a chloridu rhoditéhoi v 1 1 vody, a tento roztok se intenzívně smí chá s nasycenými kuličkami. Potom se methanol zapálí a nechá úplně shořet, načež se kuhčky /zpracovávají vodíkem při teplotě 500 :C po dobu 1 hod.110 g of gamma-modified alumina beads having a diameter of 2.8 'to 4 mm rolling in an enameled rotating plate are saturated with methanol. 15 ml of a solution consisting of 22 g of chloroplatinic acid and rhodium chloride in 1 l of water are then added and this solution is intimately mixed with saturated beads. The methanol is then ignited and completely burnt and then kuhčky / treated with hydrogen at 500 C for 1 hour.
P ř í к 1 a id 3Example 1 and id 3
110 g kuliček z gama-mod’fikace oxidu hlinitého s průměrem od 2,8 do* 4 mm, které se nechají odvalovat ve smaltovaném rotujícím talíři, se nasytí cyklohexanem. Potom se přidá 15 ml roztoku 22 g kyseliny chloroplatičité a chloridu rhoditého, v 1 1 vody a intenzívně se promíchá s nasycenými kuličkami. Cyktohexan se potom zapálí a nechá úplně shořet, načež se kuličky zpracovávají vodíkem po dobu 1 hod. při teplotě 500 °C.110 g of gamma-modified aluminum oxide beads with a diameter of 2.8 to 4 mm, which are rolled in an enameled rotating plate, are saturated with cyclohexane. 15 ml of a solution of 22 g of chloroplatinic acid and rhodium chloride in 1 l of water are then added and mixed intensively with saturated beads. The cyclohexane is then ignited and allowed to burn completely, after which the beads are treated with hydrogen for 1 hour at 500 ° C.
Příklad 4Example 4
110 g kuliček z gama-modifikace oxidu hlinitého s průměrem od 2,8 do 4 mm se nasytí při od vatování ve smaltovaném rotujícím talíři za studená nasyceným roztokem hexamethylentetraminu v methanolu. Při neustálém odvalování kuliček se к nim přidá 15 ml roztoku, který obsahuje 22 g kyseliny chloroplatičité a chloridu rhoditého v 1 1 vody, a roztok se intenzívně promíchá s nasycenými kuličkami. Směs se zapálí a nechá úplně shořet. Potom se kuličky zpracovávají vodíkem 1 hod. při teplotě 500 °C.110 g of gamma-modified alumina beads with a diameter of 2.8 to 4 mm are saturated with a saturated solution of hexamethylenetetramine in methanol in the enameled rotating plate while being saturated. While continuously rolling the beads, 15 ml of a solution containing 22 g of chloroplatinic acid and rhodium chloride in 1 l of water are added thereto, and the solution is vigorously mixed with saturated beads. The mixture was ignited and allowed to burn completely. The beads are then treated with hydrogen for 1 hour at 500 ° C.
Příklad5Example5
110 g kuliček z gama-modifikace oxidu hlinitého s průměrem od 2,8 do· 4 mm se nasytí během odval-ování ve smaltovaném rotujícím talíři methanolem a potom se zkropí množstvím 15 ml za studená nasyceného roztoku hexamethylentetraminu v methanolu. Potom se к nim přidá 15 ml roztoku, který obsahuje 22 g kyseliny chloroplatičité a chloridu rhoditého v 1 1 vody, a roztok se s nasycenými kuličkami důkladně promíchá. Směs se pak zapálí a nechá úplně shořet. Kuličky se pak zpracovávají vodíkem při teplotě 500 °C po dobu 1 hod.110 g of gamma-modified alumina beads with a diameter of 2.8 to 4 mm are saturated with methanol during rolling in an enameled rotating plate and then sprinkled with 15 ml of cold saturated solution of hexamethylenetetramine in methanol. Then 15 ml of a solution containing 22 g of chloroplatinic acid and rhodium chloride in 1 l of water are added thereto, and the solution is mixed thoroughly with saturated beads. The mixture is then ignited and allowed to burn completely. The beads are then treated with hydrogen at 500 ° C for 1 hour.
Příklad 6Example 6
Kuličky z gama-modifikace oxidu hlinitého s velikostí mezi 2,38 a 4 mm a sypmou hmotností 0,7 až 0,72 kg/1 se temperují 2 hod. při teplotě 800 °C, načež mají po tomto temperování měrný povrch 43 m2/g. 10 kilogramů zpracovaných kuliček se nasytí ve smaltované reakční nádobě 9 1 methanolu a nechá se od vatovat za účelem homogenizace 5 min. Při neustálém odvalcvání kuliček se к nim přidá 500 ml vodného roztoku, který obsahuje 13,1 g kyseliny chloroplatičité, 4,6 g chloridu rhod^étho a 26,0 g chloridu hlinitého (А1С1з . 6 Н О). К homogenizaci se nechají kuličky odvalovat dalších 5 miinut.The gamma-modified alumina beads having a size of between 2.38 and 4 mm and a weight of 0.7 to 0.72 kg / l are heated for 2 hours at 800 ° C, after which they have a specific surface area of 43 m 2 /G. 10 kilograms of processed beads are saturated in an enamel reaction vessel with 9 L of methanol and allowed to evaporate for 5 minutes to homogenize. While the balls are continuously rolled, 500 ml of an aqueous solution containing 13.1 g of chloroplatinic acid, 4.6 g of rhodium chloride and 26.0 g of aluminum chloride (A1C1 .6 Н О) are added thereto. For homogenization, the beads are allowed to roll for an additional 5 minutes.
Alkohol se zapálí a nechá se při neustálém odval-ování sypkých kuliček shořet. Po zhasnutí plamene se kuličky promíchávají ještě dalších 15 min a potom se dodatečně zpracovávají po dobu 0,5 hod. proudem vodíku při teplotě 500 °C.The alcohol is ignited and allowed to burn while continuously rolling the loose balls. After the flame was extinguished, the beads were stirred for a further 15 min and then treated for 0.5 h with a stream of hydrogen at 500 ° C.
Příklad 7Example 7
Válcové monolitické nosné tělísko o, průměru 100 ml a délce 150 mm bylo potaženo povlakem z aktivního oxidu hlinitého. Nosné těleso mělo· potom měrný povrch 13 m2 na gram.A cylindrical monolithic support body of 100 ml diameter and 150 mm length was coated with an active alumina coating. The support body then had a specific surface area of 13 m 2 per gram.
Aktivované tělísko pak bylo ponořeno· do methanolu, přebytečný methanol byl vypuzen tlakovým vzduchem z jeho pórů a odvážením bylo zjištěno, že tělísko nasáklo 113 gramů methanolu (hmotnost za mokra). Potom bylioi tělísko vysušeno na 70 % své hmotnosti zia mokra a pak ponořeno do, vodného roztoku methanolu (92 % methanolu), který obsahoval v 1 1 23,8 g paládia ve formě chloridu paladnatého, 57,4 g dusičnanu měďnatého Cu(NO3)2 . 3 H2O, 47,6 g oxidu chromového* a 61,9 g acetylacetonátu hlinitého* A1(C5H7O2)s. Methanol se pak nechal shořet, nosné těleso se kalcinovalo na vzduchu při teplotě 400 °C po dobu 0,5 hod. a pak se zpracovávalo v proudu vodíku při teplotě 200 °C po dobu 15 min.The activated body was then immersed in methanol, excess methanol was expelled by compressed air from its pores, and weighed to reveal that the body soaked 113 grams of methanol (wet weight). The body was then dried to 70% by weight wet and then immersed in an aqueous solution of methanol (92% methanol) containing, in 1 L, 23.8 g of palladium in the form of palladium chloride, 57.4 g of copper nitrate Cu (NO3). 2. 3 H2O, 47.6 g of chromium trioxide * and 61.9 g of aluminum acetylacetonate * A1 (C5H7O2) p. Methanol was then allowed to burn, the support body was calcined in air at 400 ° C for 0.5 h and then treated in a stream of hydrogen at 200 ° C for 15 min.
Příklad 8 kg kuliček z gama-modifikace oxidu hlinitého, frakce 2,8 až 4 mm, bylo nasyceno 6 1 jchloridu uhličitého způsobem podle příkladu 1 v rotujícím talíři. Potom bylo přidáno 1 000 1 vodného roztoku methanolu (40% hmot, methanolu), který obsahoval 22 g paládia ve formě chloridu paladnatého, pak byly kuličky sušeny v proudu horkého* vzduchu o teplotě 20 °C a poté zpracovány při teplotě 50 °C po dobu 1 hod. v proudu vodíku v množství 40 1/hod.Example 8 kg of gamma-modified alumina beads, 2.8-4 mm fraction, were saturated with 6 L of carbon tetrachloride according to the method of Example 1 in a rotating plate. Then, 1000 L of an aqueous solution of methanol (40% by weight, methanol) containing 22 g of palladium in the form of palladium chloride was added, then the beads were dried in a hot air stream of 20 ° C and then treated at 50 ° C. for 1 hour in a hydrogen stream of 40 l / h.
Příklad 9Example 9
Válcové monolitické nosné tělísko o průměru 100 mm a délce 75 mm bylo opatřeno postupem podle příkladu 8 povlakem z aktivního oxidu hlinitého. Těleso nosiče pak mělio měrný povrch 20 m2/g.A cylindrical monolithic support body having a diameter of 100 mm and a length of 75 mm was coated according to Example 8 with an active alumina coating. The carrier body then had a specific surface area of 20 m 2 / g.
Předběžně zpracované tělísko bylo ponořeno do acetonu a póry byly potom prokouknuty stlačeným vzduchem. Potom bylo tělísko vysušeno přibližně na 65 % své hmot251054 nosti za mokra a ponořeno do ethylesteru kyseliny octové, který obsahoval 21,8 g platiny ve formě chloridu platičítého a 143,5 gramu oxidu chromového vil. Potom bylo tělísko kalcinováno po dbu 1 hod. při teplotě 600 C na vzduchu a podrobeno· dalšímu zpracování. Katalyzátor obsahoval 0,5 g platiny a 2,5 g oxidu chromitého.The pretreated body was immersed in acetone and the pores were then passed through compressed air. The body was then dried to approximately 65% by weight of wet weight and immersed in ethyl acetate containing 21.8 g of platinum in the form of platinum (II) chloride and 143.5 g of chromium oxide. The body was then calcined for 1 hour at 600 ° C in air and subjected to further processing. The catalyst contained 0.5 g of platinum and 2.5 g of chromium trioxide.
Příklad 10Example 10
Množství 1 kg tělísek vytlačených z aktivního oxidu hlinitého·, s průměrem 3 min a délkou 3 až 9 mm, bylo po· homogenizaci trvající 10 min nasyceno ve vakuu množ stvím 0,75 1 chloridu uhličitého. Dále bylo přidáno· při neustálém odvalování 100 ml vodného roztoku methanolu (95 % methanolu), který obsahoval 13,15 g oxidu chromového, materiál byl vložen do vakuového rotačního· odpařovače a tekuté složky byly odpařeny při neustálém míchání při teplotě olejové lázně 80 qC. Potom byl materiál kalcínován · na vzduchu při teplotě 500 °C po dobu 0,5 hod.A quantity of 1 kg of extruded active alumina bodies, having a diameter of 3 min and a length of 3 to 9 mm, was saturated in vacuo with 0.75 L of carbon tetrachloride after 10 min homogenization. 100 ml of an aqueous solution of methanol (95% methanol) containing 13.15 g of chromium trioxide was added continuously, the material was placed in a vacuum rotary evaporator and the liquid components were evaporated while stirring at an oil bath temperature of 80 q C The material was then calcined in air at 500 ° C for 0.5 hours.
Příklad 11 kg kulovitých nosičů katalyzátoru o průměrem kuličky 2,8 až 4 mm bylo nasyceno ve smaltovaném rotujícím talíři 8 1 vodného amoniakového roztoku methanolu (6,3% NH3). Potom bylo přidáno 1 000 ml roztoku methanolu, který •obsahoval 22 g platiny ve formě chloridu platičítého, a nosm byl zpracováván způsobem popsaným v příkladu 8.Example 11 kg of spherical catalyst supports having a bead diameter of 2.8 to 4 mm were saturated in an enameled rotating plate with 8 L of aqueous ammonia solution of methanol (6.3% NH 3). Then, 1000 ml of a methanol solution containing 22 g of platinum in the form of platinum (II) chloride was added, and the nose was treated as described in Example 8.
Příklad 12 kg tabletovaného aktivního oxidu hlinitého s velikostí tablet 3X3 mm bylo- nasyceno- methano-lovým roztokem obsahujícím formaldehyd (8,75% CHsOj v množství 8 1 ve smaltované reakční nádobě při neustálém odvalování tablet. Potom · bylo· přidáno· 1 000 ml vodného· roztoku methanolu, který obsahoval 95 · % methanolu a 40 g paládia ve formě chloridu paladnatého, načež byly tablety zpracovávány způsobem piopsaným v příkladě 1.EXAMPLE 12 kg of 3X3 mm tableted active alumina tablet was saturated with a formaldehyde-containing methanolic solution (8.75% CH 2 SO 2 in an amount of 8 L in an enamelled reaction vessel with continuous rolling of the tablets). aqueous methanol solution containing 95% methanol and 40 g palladium in the form of palladium chloride, after which the tablets were processed as described in Example 1.
K ohodnocení hloubky vniku katalyticky aktivního povlaku a tedy spotřeby solí vzácných kovů byl průřez zpracované kuličky zvětšen fotograficky stonásobně. Pak byla měřena šířka temně zbarveného okraje.To assess the penetration depth of the catalytically active coating and thus the consumption of noble metal salts, the cross section of the processed ball was enlarged photographically by a factor of 100. The width of the dark-colored edge was then measured.
Příklad Šířka okraje na fotografii ve skutečnostiExample The margin width of a photo actually
Následující tabulka 1 poskytuje doplněný přehled příkladů 1 až 12 a použitých látek.The following Table 1 provides an additional overview of Examples 1 to 12 and the substances used.
1414
(140 m2/g)(140 m 2 / g)
*) sypiná hmotnost * *) měrný povrch ***) měrný povrch kombinace*) bulk density * *) specific surface area ***) specific surface area of combination
V tabulce 2 jsou uvedeny příklady 13 až 28, dokládající další nosiče a organická rozpouštědla při výrobě katalyzátoru, hloubku vniku katalyticky účinné látky do nosiče a sílu potřebnou к rozdrcení zrna katalyzátorem. Příklady 18, 20, 26, 28 jsou srovnávací.In Table 2, Examples 13-28 illustrate additional supports and organic solvents in catalyst production, the depth of penetration of the catalytically active agent into the support, and the force required to crush the grain by the catalyst. Examples 18, 20, 26, 28 are comparative.
Pokus Nosič Organ, rozpouštědlo Komplexotvor. Redukční Katalyt. složka množ. hloubka Síla v NExperiment Carrier Organ, Solvent Complexor. Reduction Catalyst. component quantity depth Force in N
Množ. druh srážecí činidlo činidlo: druh rozp. vniku к rozdr(ml) cení zrnaQty. Type of precipitation agent penetration to crush (ml) value grain
CM OCM O
CMCM
CD CM CO 00 CM inCD CM CO 00 CM in
o CMo CM
CM rH CDCM rH CD
CO *4 CM CD ’Ф CO Tfí ID CDCO * 4 CM CDs' THREE CD IDs
’Ф CM rH *<Ф CD g CD O O CD rH CD £´ Ф CM rH * <Ф CD g CD About CD rH CD £
Cu s s e s s а е*Э a s sCu s s e s s а е * Э and s s
CMCMCMCMCMCDCDOCDCDCD rl Η H rl rlCMCMCMCMCMCDCDOCDCDCD rl Η H rl rl
*********** totototototobotototobo ssssssžssss <<<<<<<<<<<2*********** totototototototototobo ssssssžssss <<<<<<<<<<< 2
CO^lDCDbC0O>CDHCMCO гЧгЧгНгЧгЧгНгЧСМСМСМСМ тЧ ЧО гЧ_ «-Ι q cd ω cd ω pq řq Рч Ph Ph 'Φ to CD t>» 00 CM CM CM CM CMCO ^ lDCDbC0O> CDHCMCO Ч Ч Ч Ч cd cd cd cd cd cd ч CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD 00 00 00
251854251854
Tabulka 3 dokládá účinnost katalyzátorů připravených způsobem podle vynálezu.Table 3 illustrates the activity of the catalysts prepared by the process of the invention.
Tabulka 3Table 3
Oxidační konverze kysličníku uhelnatého a uhlovodíkuOxidative conversion of carbon monoxide and hydrocarbon
Složení zkušebního' vzorku plynu: Nž zbytekComposition of the test gas sample: Lower residue
HzO 10 % obj.H2O 10% vol.
CO 2,25 % obj.CO 2,25% vol
CsHs 0,04 '% obj.CsHs 0.04% v / v
Ol 4,4 % obj.Ol 4,4% vol.
Hž 0,75 % obj.Hž 0,75% vol.
NO 0,028 % obj.NO 0,028% vol
•COz 10 % obj.• CO 2 10% vol.
Prostorová rychlost: 42 000 h 1 2 Spatial speed: 42 000 h 1 2
Katalyzátor podle příkladuCatalyst according to example
Konverze CO (%) při 350 °CCO conversion (%) at 350 ° C
Konverze O3H8 (%) při 350 °CConversion of O 3 H 8 (%) at 350 ° C
PŘEDMĚTSUBJECT
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2531770A DE2531770C3 (en) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | Process for applying a catalytically active coating to a catalyst carrier |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS251054B2 true CS251054B2 (en) | 1987-06-11 |
Family
ID=5951657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS764531A CS251054B2 (en) | 1975-07-16 | 1976-07-08 | Method of coating or film application of catalytically active elements |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS608863B2 (en) |
BE (1) | BE844186A (en) |
CA (1) | CA1083122A (en) |
CS (1) | CS251054B2 (en) |
DE (1) | DE2531770C3 (en) |
FR (1) | FR2317963A1 (en) |
GB (1) | GB1538330A (en) |
IT (1) | IT1062756B (en) |
PL (1) | PL105832B1 (en) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2055603B (en) | 1979-08-10 | 1983-05-05 | Coal Industry Patents Ltd | Hydrotreating catalysts |
US4330437A (en) * | 1980-11-05 | 1982-05-18 | Borden, Inc. | Supported silver catalyst and a process of preparing it |
DE3125061C2 (en) * | 1981-06-26 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of acrolein or methacrolein by catalytic oxidation of propylene or isobutylene or tertiary butanol in oxygen-containing gas mixtures |
FR2546078B1 (en) * | 1983-05-19 | 1987-05-07 | Pro Catalyse | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF CATALYSTS FOR THE TREATMENT OF EXHAUST GASES FROM INTERNAL COMBUSTION ENGINES |
DE4239876C1 (en) * | 1992-11-27 | 1994-07-28 | Degussa | Process for the uniform and reproducible shell impregnation of fixed bed catalyst supports in bulk and device for carrying out the process |
TW272146B (en) * | 1993-05-21 | 1996-03-11 | The preparation of eggshell catalysts having selective reversal or oxidation reaction | |
JPH0921744A (en) * | 1995-07-06 | 1997-01-21 | Nec Corp | Cell for spectrometer |
JP4519438B2 (en) * | 2003-10-08 | 2010-08-04 | 株式会社トクヤマ | Catalysts for the reduction of polychlorinated alkanes. |
WO2011113881A2 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydrogenation catalyst |
JP2012108000A (en) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Toshiba Corp | Catalyst for recombiner of radioactive gaseous waste treatment facility and manufacturing method thereof |
US10493437B2 (en) | 2014-02-26 | 2019-12-03 | The University Of British Columbia | Methods of preparing metal/metal oxide materials from nanostructured substrates and uses thereof |
CA3126803A1 (en) | 2019-01-17 | 2020-07-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A bimetallic nanoparticle-based catalyst, its use in selective hydrogenation, and a method of making the catalyst |
-
1975
- 1975-07-16 DE DE2531770A patent/DE2531770C3/en not_active Expired
-
1976
- 1976-05-06 IT IT68107/76A patent/IT1062756B/en active
- 1976-05-25 GB GB21610/76A patent/GB1538330A/en not_active Expired
- 1976-06-22 FR FR7618987A patent/FR2317963A1/en active Granted
- 1976-07-08 CS CS764531A patent/CS251054B2/en unknown
- 1976-07-15 PL PL1976191192A patent/PL105832B1/en unknown
- 1976-07-15 BE BE6045607A patent/BE844186A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 JP JP51084915A patent/JPS608863B2/en not_active Expired
- 1976-07-16 CA CA257,193A patent/CA1083122A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1062756B (en) | 1984-12-27 |
PL105832B1 (en) | 1979-11-30 |
GB1538330A (en) | 1979-01-17 |
CA1083122A (en) | 1980-08-05 |
FR2317963B1 (en) | 1980-06-27 |
DE2531770C3 (en) | 1979-04-26 |
DE2531770B2 (en) | 1978-08-31 |
BE844186A (en) | 1977-01-17 |
JPS5211185A (en) | 1977-01-27 |
DE2531770A1 (en) | 1977-01-20 |
JPS608863B2 (en) | 1985-03-06 |
FR2317963A1 (en) | 1977-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS251054B2 (en) | Method of coating or film application of catalytically active elements | |
US4303552A (en) | Diesel exhaust catalyst | |
An et al. | Combinatorial synthesis and characterization of alkali metal doped oxides for diesel soot combustion | |
US4501823A (en) | Catalyst for reforming of methanol and process of preparing same | |
KR20120130328A (en) | Hydrogenation process | |
JPS62163749A (en) | Method for supporting catalytically active substance or precursor thereof by molded carrier and molded catalyst produced thereby | |
JP3442382B2 (en) | Support materials for platinum group metal containing three-way catalysts for purifying exhaust gases of internal combustion engines | |
RU2316394C1 (en) | Method of preparing mono- and bimetallic catalyst and processes involving oxygen and/or hydrogen | |
JP3908313B2 (en) | Dehydrogenation catalyst | |
US3980589A (en) | Method for preparing a catalyst comprising ruthenium supported on a group IIA oxide | |
ZA200406746B (en) | Method for producing shell catalysts. | |
US4218341A (en) | Process for the application of a catalytically active coating on a catalyst carrier | |
Klicpera et al. | High surface area MoO 3/MgO: preparation by the new slurry impregnation method and activity in sulphided state in hydrodesulphurization of benzothiophene | |
US5716897A (en) | Sulfur tolerant hydrocarbon conversion catalyst | |
FR2744652A1 (en) | Prepn. of catalyst having selective reversal or oxidn reaction | |
JP2013515030A (en) | Isomerization of linear alpha-olefins | |
EP4213971A2 (en) | Homogeneous catalytic fiber coatings and methods of preparing same | |
DE2341732A1 (en) | CATALYST FOR THE PURIFICATION OF EXHAUST GAS AND EMISSIONS, THE METHOD OF MANUFACTURING IT AND USING THIS CATALYST | |
JP3908314B2 (en) | Dehydrogenation catalyst | |
EP0033589A1 (en) | Method of preparing a catalyst for synthesizing unsaturated esters | |
KR20210032973A (en) | Catalyst material and its preparation method | |
JPH0435219B2 (en) | ||
RU2052285C1 (en) | Catalyst for hydrotreatment of hydrocarbon raw of oil and coal-chemical origin and a method of its synthesis | |
EP4403257A1 (en) | Palladium fixing using gallic acid or its derivative | |
RU2395342C1 (en) | Catalyst preparation method |