CS227042B2

CS227042B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS227042B2
Application number: CS821572A
Authority: CS
Inventors: Helmut Dr Hagen; Juergen Dr Markert; Bruno Dr Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1981-03-09
Filing date: 1982-03-08
Publication date: 1984-04-16
Also published as: JPS57165368A; JPH0216298B2; DK99382A; DD201559A5; DK159879B; IL65052A0; HU188783B; EP0060429B1; DE3260034D1; GR76049B; AR230267A1; EP0060429A1; US4632696A; IL65052A; AU8121482A; IE820520L; IE52607B1; CA1202026A; ATE5964T1; DK159879C

Description

v němž

X znamená chlor v polohách 5, 6 nebo 7,

Y znamená kyslík, dva atomy vodíku nebo dva atomy chloru nebo znamená skupinu =N—A—B, kde

A znamená přímou vazbu nebo skupinu —CH2— a

В znamená methylovými skupinami substituovaný fenylový zbytek nebo pyridinový zbytek a

R¹ znamená vodík, skupinu —NR²R³, ve které R² a R³ jsou stejné nebo různé a znamenají vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo formylovou skupinu, dále znamená skupinu —COOH nebo skupinu —OM, ve které

M znamená kov 1. hlavní skupiny periodického systému prvků, vodík, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo skupinu H2@NR⁴R⁵, ve které

R⁵ a R⁴ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, mají dobrý herbicidní účinek.

Výhodně znamená v obecném vzorci I symbol X atom chloru v poloze 7, R¹ znamená atom vodíku nebo skupinu —OH, —ONa nebo —ON©H2(CH3)2 nebo skupinu —NHCHO a symbol Y znamená výhodně atom kyslíku, 2 atomy chloru nebo 2 atomy vodíku nebo znamená skupinu

Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát dichlorchinolinu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce

I.

Nové sloučeniny obecného vzorce I se vyrábějí tím, že se sloučenina obecného vzorce II

v němž

X má shora uvedený význam, chloruje za použití iniciátoru radikálů za vyloučení světla při teplotě 140 až 190 °C a takto získané sloučeniny obecného vzorce III

v němž

X má stejný význam jako shora a

R znamená cihlormethylovou skupinu, dichlormethylovou skupinu nebo trichlormethyovou skupinu, se popřípadě převedou na sloučeniny obecného vzorce I, v němž zbytek R¹—C=Y má jiný význam než zbytek R.

8-methylchinoliny, které se používají při postupu podle vynálezu, jsou známými sloučeninami. Výroba těchto sloučenin je popsána například Bradfordem v J. Chem. Soc. 1947, str. 437, nebo Irvingen v J. Amer. Chem. Soc. 72, (1950), str. 4059.

Chlarace heterocyklů obsahujících dusík se provádí podle dosavadního stavu techniky v octové kyselině nebo v sírové kyselině (srov. Houben-Weyl, sv. V/3, str. 725 a další, Georg Thieme Verlag 1962) a chlorace postranního řetězce se provádí za současného použití ultrafialového světla (srov. Houben4

-WeyI, sv. V/3, str. 747, Georg Thieme Verlag 1962).

S překvapením se daří při chloratíi 8-.methylchinolinů vhodnou volbou reakčních podmínek provádět současně specifickou chloraci jádra v poloze 3 chinolinů a současně chloraci v postranním řetězci. Volbou množství, popřípadě dobou přivádění chloru, je při zvolených reakčních podmínkách možné provedení exaktní reakce, které umožňuje požadovanou výrobu chlormethyl-, dichlormethyl- popřípadě trichlormethylderivátů.

Chlorace se provádí v inertním rozpouštědle, jako například v dichlorbenzenech nebo trichlorbenzenech, v přítomnosti iniciátoru radikálů, jako například azoisobutyronitrilu nebo benzoylperoxidu, za vyloučení světla, v rozmezí teplot od 140 do 190 °Č, výhodně při 150 až 160 °C. Při teplotách nad 190 °C se již nezískávají žádné produkty, které by byly chlorovány v jádře.

Sloučeniny, ve kterých Y znamená atom kyslíku, se získají reakcí dichlorderivátů se silnými kyselinami, jako s koncentrovanou kyselinou sírovou nebo s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou při teplotách od 50 do 150 °C.

Sloučeniny, ve kterých Y znamená skupinu =N—A—B, se získají z odpovídajících aldehydů a sloučenin vzorce Ha—N—А—В zahříváním v rozpouštědle, jako alkoholech a alifatických etherech, které mohou být také cyklické, na teploty 50 až 150 °C.

Sloučeniny, ve kterých R¹ znamená skupinu —NR²R³, se získají reakcí příslušných amidů s odpovídajícím chlorderivátem pří teplotách 30 až 100 °C v přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědel, jako alkoholů, etherů nebo dimethylsulfoxidu.

Amoniové sloučeniny se získají reakcí odpovídajících karboxylových kyselin s aminy, například v alkoholu, dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu při teplotách 50 až 150 °C.

Sloučeniny, ve kterých R¹ znamená skupinu —COOH, se získají například zmýdelněním odpovídajících nitrilů působením koncentrované sírové kyseliny.

Sloučeniny, ve kterých R¹ znamená hydroxylovou skupinu, se získají reakcí odpovídajících chlorderivátů s hydroxidem sodným nebo s hydroxidem draselným.

Výrobu nových sloučenin blíže objasňují následující příklady:

Příklad 1 dílů 7-chlor-8-methylc,hinolinu a 0,5 dílu azobis-isobutyronitrilu se předloží v 500 dílech dichlorbenzenu a směs ise zahřívá na teplotu 140 °C. Při této teplotě se začne zavádět 80 dílů chloru. Během zavádění chloru se teplota zvýší na 160 °C. Po ukončení přídavku chloru se roztokem vede proud dusíku, největší možná část rozpouštědla se oddestiluje, vyloučená pevná látka se odfiltruje a promyje se petroletherem. Získá se 113 dílů 3,7-dichlor-8-chlormethylchinolinu o teplotě tání 129 °C. Výtěže odpovídá 93 % teorie.

Příklad 2

V 1000 dílech dichlorbenzenu se předloží 177 dílů 7-chlor-8-methylchmolmu a. 1 díl azo-bis-isobutyronitrilu a směs se zahřívá na 140 °C. Při této teplotě se začne se zaváděním 250 dílů chloru. Teplota se zvýší na 175 °C. Po· ukončení reakce se roztokem vede proud dusíku, potom se největší možná část rozpouštědla oddestiluje, vyloučená pevná látka se odfiltruje a promyje se petroletherem. Získá se 255 dílů 3,7dichlor-8-dichlormethylchinolinu o teplotě tání 154 °C. Výtěžek odpovídá 80 % teorie.

Příklad 3 dílů 6-chlor-8-methylchinolinu a 0,5 dílu azo-bιis--sobutyronitrilu se -zahřívá ve 200 dílech dicihlorbenzienu na 140 °C. Při této teplotě se začne se zaváděním 70 až 90 dílů chloru, přičemž se během zavádění chloru teplota zvýší na 1'80 °C. Po· skončení reakce se roztokem vede proud dusíku, rozpouštědlo se oddestiluje a zbytek se překrystaluje z ligroinu. Získá se 52 dílů 3,6-dichlor-8-triol^h^l^j^j^H^-thylci^i^i^-olinu o teplotě tání 198 °C. Výtěžek odpovídá 82 % teorie.

Příklad 4 dílů 3,7--11ο1ι1ογ-8 -dichlormethylchinolinu se míchá ve 250 dílech 90% kyseliny sírové 6 hodin při teplotě 100 °C. Roztok se po ochlazení vylije na led, vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou do^ neutrální reakce -a vysuší se. Získá, se 195 dílů 3,7YichIoc-8-chlnolinbadbaiyehydu o teplotě tání 208 °C. Výtěžek činí 87 % teorie.

Příklad 5

22.6 dílu 3,7-dichlor-8-chincHnkarbaldehydu (srov. příklad 4) se rozpustí ve 300 dílech alkoholu. K tomuto roztoku se přidá

10,6 dílu uhličitanu sodného a 6,9 dílu hydroxylamoniumchloridu a suspenze se zahřívá 1 hodinu k varu pod zpětným chlaličem. Potom se přidá 1000 dílů vody, vyloučená pevná látka se odfiltruje a vysuší se. Získá se 23 dílů 3,7-dichl·or-8-hydroxylimmochmolinu o teplotě tání 202 °C. Výtěžek odpovídá 96 % teorie.

Příklad 6

24.6 dílu 3,7-dichlor-8-chlormethylchinolinulinu a 30 dílů diethylaminu se míchá 6 hodin ipři teplotě 55 °C. Potom se přidá voda, pevná látka se odfiltruje a vysuší se. Získá se 25 dílů 3,7-dichlor-8-dimethylamino₍me6 thylchinolinu o teplotě tání 54 °G. Výtěžek činí 89 % teorie.

Příklad 7

24,6 díhi :3,-^-i^i^^^tlhэrd--(^llL·^'rπ^^th^^|Hi^Coc^:^iuu (srov. příklad 1) a 15 dílů p-chlorfenoxidu sodného se míchá ve 200 dílech formamidu 10 hodin při teplotě 100 °C. Rozpouštědlo se oddestiluje, ke zbytku se přidá voda, směs se zfiltruje, zbytek na filtru se vysuší a překrystaluje se z vhodného rozpouštědla. Získá se 102 dílů 3,7aiichlor-8-p-chlorfenoxymethylchinolinu o teplotě tání 110 °C. Výtěžek odpovídá 95 % teorie.

Příklad 8 dílů 3,7-dichlor-8-chlormethylchiιnolinu (srov. příklad 1), 13 dílů kyanidu draselného a 0,1 dílu jodidu draselného se zahřívá ve 300 dílech dimethylformamidu 4 hodiny na teplotu 150 °C. K reakčnímu roztoku se přidá voda, vyloučený produkt se odfiltruje a překrystaluje se z methylglykolu. Získá se 32 dílů 3/7Yichloг-8-kyaIcmet'hy^chmolinu o teplotě tání 152 °C. To- odpovídá výtěžku 67 % teorie.

Příklad 9

28,1 dílu 3.7-dichlor-8-chlormethylchinolinu (srov. příklad 1), 6,95 dílu hydroxylaminhydrochloridu a. 13,6 dílu natriumformiátu se míchá ve 200 ml mravenčí kyseliny a 60 ml vody 12 . hodin při teplotě 100 °C. Reakční roztok se vylije na led, vyloučená {pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou do· neutrální reakce a vysuší se·. Získá se 19 dílů 3,7-díchlor-У-Cyanchinolinu o teplotě tání 222 °C, což odpovídá výtěžku 78,5 % teorie.

Příklad 10

200 . dílů 3,7-dichlor-8-kyacchinoliciU (srov. příklad 9) .se míchá v 2600 dílech 65% kyseliny sírové 20 hodin při teplotě 140 °C. Ochlazený roztok se vylije na led, vyloučená pevná látka se . odfiltruje, vysuší se, rozpustí se v dimethylformamidu, k roztoku se . přidá aktivní uhlí, směs se zfiltruje, k filtrátu se přidá voda, produkt se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Získá se 200 dílů 3,7-dichlor-8-chinolinkarboxylové kyseliny o teplotě tání 272 °C. Výtěžek činí 92 % teorie.

Příklad 11 dílů 3,5-dichlor-8-chm<oli.nkarbaldehydu (který byl vyroben analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 4) a 14,6 dílu 2,4-dichloranilinu se zahřívá ve 300 dílech alkoholu 3 ihodiny k varu pod zpětným chladičem. Poté se roztok ochladí, vyloučený produkt se odfiltruje a překrystaluje se z methylglykolu. Získá se 30 g 3,5-dichlor-8227042

- (2,4-dichlorfenyliminomethylj chmelinu o teplotě tání 156 °C. Výtěžek činí 90 '% teorie.

Příklad 12

24,6 dílu 3,7-dichlor-8-chlo_lrmethylchinoiinu (srov. příklad 1) se zahřívá ve 300 dílech formamidu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se ' přidá voda, pevná látka se odfiltruje a překrystaluje se z methanolu. Získá se 23 dílů 3,7-dichlor-8-formylaminomethylchinolinu . o teplotě tání 110 °C. Výtěžek činí 94 % teorie.

Příklad 13 dílů 3,6-dicblor-8-kyanchinolin!u (který byl vyroben analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 8) se zahřívá v 80 dílech triethylaminu a 80 dílech pyridinu na 40 °C a poté se do této směsi zavádí 4 hodiny plynný sirovodík. Potom se přidá .voda, pevná látka se odfiltruje a promyje se vodou a acetonem, načež se překrystaluje z ethylacetátu. Získá se 17 dílů amidu 3,6-dicblor-8-chinoli.nthiokarooyylové kyseliny o teplotě tání 226 °C. Výtěžek odpovídá 66 % teorie.

Analogickým způsobem jak je popsáno . v příkladech 1 až 12 se vyrobí následující sloučeniny:

příklad X Y R¹ teplota tání (°C)

7—Cl =N— (2-pyridilJ H 104

7—Cl O OC5H1 112

7—-Cl H,H OC4H9 — д $3 ж ж

IQ <O u ω О О

00	in oo		0	CM O	O OO	O	χφ _г<ф CO
1	1 oo	1 oo	O	O O- I	I 1 'Φ CO 'CM	00	in 00'CO
I	1 rH cm			rH r^- 1	1 I Η η h	rH	τΗ ή cm

LQ

E cm to

E o ω см

IQ Ε см ω

CM E δ δ ό z z to

E O <55

E

O cm to HH o E Z 2

E £^;to

E ▼ч tO O Η H •O 4? Е Е Ε Ε.

Дн - CM LQ to uuuuu

О О О О О Ε Ε Е

HH Дн Дн Д-Ч ДнДн - CM LQ tO

Ε Ε Ε E

Κ E~ Ε~ E* o O O

E

O E~

E

E*

0 0 0 1 1 1

0 0 O

0 I

r— 1—1 O O

r—< O I

0 0 u ουΰ 1 1 1 1 1 1

υ I

ϋ 1

0 I

ω I

o 1

1 1 1 l> t>

ll

l b-

1 Ib

1 tb

1 Ib

1 1 1111 Ib b O Η Η CD

1 CD

1 ΙΌ

1 CD

1

1 CO

Os OD O) O rH	CM	sjl	tb	rH O	LO. ;.·	co t> oo · σ -.o. co 10 co .	tb	OJ · rH · CM
CM CM CM CO CO	CO	CO	CO		m-	in m m · 10 co · co · co co	co	co tb

оооооооо OO03MSHOS СО СО лН гЧ гЧ см см см

АЛ А

ωωωωωωωωωωωωω

II I II II II 1 I I ί in^t^lOint^lOlíDLninijDOCD о о о сэ

1111

СО СО Cd СО

O

I

LO

CO^LOCDI^COCDOCO^inCOCDr4CMCOTři

CD

2271F4 2

Účinek různých zástupců nových substituovaných derivátů ehinolinu na růst žádoucích a nežádoucích rostlin je ilustrován dále popsanými pokusy provádění ve skleníku.

Jako nádoby pro pěstování kultur sloužily květináče z plastické hmoty o -obsahu 300 ml naplněné jílovitou písečnou půdou s obsahem asi 1,5 % humusu jakožto substrátem,. U rostliny svízele přítuly (Galium apáriňe) bylo k substrátu přidáno navíc malé množství rašeliny stejně tak jako v případě rýže pěstované pro účely postemergentního ošetření, aby se zajistil bezvadný růst. Semena testovaných rostlin se zasejí do půdy Odděleně podle druhů. Bezprostředně potom se v případě preemergentního ošetření provede aplikace účinných látek na povrch půdy.

Účinné látky jsou přitom suspendovány nebo emulgovány ve vodě jako dispergační prostředí a aplikují se postřikem pomocí jemně rozptylujících trysek. Při tomto způsobu aplikace se používá 0,5, 1,0 nebo 2,0 kg/ha účinné látky. Po aplikaci prostředků se nádoby mírně zvlhčí, aby se urychlilo klíčení a růst. Potom se nádoby přikryjí průhlednou fólií z plastické hmoty dokud rostliny nevzrostou. Toto přikrytí zajišťuje rovnoměrné klíčení pokusných rostlin, pokud ještě nebylo ovlivněno účinnými látkami.

Pro účely postemergentní aplikace se pokusné rostliny pěstují podle formy vzrůstu do výšky 3 až 15 cm a teprve potom se provede ošetření těchto rostlin. Pro účely postemergentního ošetření se- volí buď přímo zaseté a ve stejných nádobách vzrostlé rostliny nebo takové rostliny, které se nejdříve odděleně pěstují jako klíční rostliny a několik dnů před ošetřením se přesadí do pokusných nádob. Použité množství účinných látek v případě postemergentního ošetření bylo různé podle druhu sloučeniny a - činilo 1,0, 2,0 a 4,0 kg účinné látky/ha. V případě postemergentního ošetření se neprovádí zakrývání rostlin. Pokusy se provádějí ve skleníku, přičemž pro teplomilné druhy -rostlin se volí teplejší části skleníku (s teplotou 20 až 30 °C) a pro takové druhy rostlin, kterým vyhovuje mírnější klima, se volí části skleníku s teplotou 15 ’áž 25 °C. Doba pokusu činí 3 až 4 týdny.

Po- tuto -dobu -se rostliny ošetřují - a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá -ošetření. Hodnocení se provádí podle -stupnice od 0 do 100. -Přitom znamená O žádné poškození nebo normální '.vzrůst a 100 znamená -stav, kdy vůbec nedochází k vzrůstu nebo jsou rostliny úplně odumřelé, - a - to alespoň jejich nadzemní části.

Pro srovnání slouží za stejných podmínek při preemergentním -a postemergentním oše tření používané známé -sloučeniny, tj. 7-chlorchinolin (A) (srov. DOS 2-322 143) a c-chlor-4-hydrochinoli2-2-kaob0'xolová kyselina (B) (sorv. americký patentní -spis číslo 2 661 276), jejichž -aplikované množství činí 1,0 -kg/ha.

Výsledky ukazují, že sloučeniny podle vynálezu mají při preemergentní aplikaci pozoruhodný herbicidní účinek a současně jsou různými kulturními .rostlinami snášeny jako selektivní prostředky nebo způsobují popřípadě jen nepatrná poškození kulturních rostlin.

Jsou-li určité kulturní rostliny při ošetřování listu poněkud citlivější vůči látkám, pak se -mohou používat také aplikační techniky, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovačů vedou tak, aby listy citlivějších kulturních rostlin nebyly podle možnosti - smáčeny těmito· prostředky, přičemž se postřikují listy nežádoucích rostlin, které rostou pod těmito kulturními rostlinami, nebo -se postřikuje nepokrytý povrch půdy pod těmito rostlinami (post-directed, lay-by).

S -ohledem -na. mnohostrannost aplikačních metod -mohou -se -herbicidy podle vynálezu používat k odstranění -nežádoucího -růstu rostlin, ještě v daleko větším počtu kulturních rostlin. Aplikovaná -množství mohou přitom kolísat mezi 0,05 -a 10 -kg účinné látky/ha a více.

V úvahu ij^i^j^^cházejí -například následující kulturní rostliny:

botanický název český název

Abutilon theophrasti	abutilon
Allium сера	cibule
Ananas co.mo.sus	ananas
Arachis hypogaea	podzemnice olejná
Asparagus officinalis	chřest
Avena sativa	oves s-etý
Beta vulgaris spec, altissima	cukrová řepa
Beta vulgaris spp. rapa	krmná řepa
Beta vulgaris spp. esculenta	červená řepa
Brassica napus var. napus	řepka
Brasica napus var. napobrassica	turín
Brassica napus var. rapa	bílá řepa
Brassica rapa var. silvestris	řepka olejka
Camellia sinensis	čajovník
Carthamus tinctorius	světlice barvířská
Carya illinoinensis	ořechovec pekan
Cirsium arvense	pcháč rolní
Citrus limon	citroník
Citrus maxima	citroník největší
Citrus reticulata	mandarínka
Citrus sinensis	pomeranč
Coffea arabica [Coffea canepihora,
Coffea liberica]	kávovník
Cucumis -melo	meloun
Gucumis sativus	okurka
Cynodon dactylon	troskot
Daucus carota	mrkev
Elaeis guineensis	kokosová palma
Fragaria vesca	jahodník obecný
Glycine max	sója
Gossypium hirsutum	ba vlní к
(Gossypium arboireum	bavln ík
Gossypium herbaceum	bavlník
Gossypium vitifolium ]	bavlník
Heliainthus annuus	slunečnice
Helianthus tuberosus	topinambur
Hevea br.asllien.sis	kaučukovník
Hordeum vulgare	ječmen
Humulus lupulus	chmel
Ipomoea batatas	sladký brambor
Juglans regia	vlašský ořech
Lactuca sativa	salát
Lens culinaris	čočka jedlá
Liinum 'usiitatissimum	len
Lycopersicon lycopersicum	rajské jablíčko
Malus spp.	jabloň
Manihot esculenta	tapioka
Medicago sativa	vojtěška
Mentiha piperita	máta peprná
Musa sipp.	banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica)	tabák
Olea europaea	oliva
Oryza sativa	rýže
Panicům miliaceum	proso
Phaseolus lunatus	fazol
Pihaseolus mungo	—
Phaseolus vulgaris	keříčkový fazol
Pennisetum glancům
Petroselinum crispum spp. tuberosum	(petržel kořenová
Picea abies	smrk
Abies alba	jedle bělokorá
Pinus spp.	borovice
Pisum sativum	hrách
Pr-unus avium	třešeň
Prunus domenistica	švestka

botanický název	český název
Prunus dulcis	mandloň
Prunus persica;	broskvoň
Pyrus communis	hrušeň
Ribes sylvestre	rybíz červený
Rybes uva-crispa	angrešt
Ricinus communis	skočec
Saccharum officinarum	,cukrová třtina
Sec ale c: reaJ.e	žito
Sosamum iOdicum	sesam
Solárium tuberosum	brambory
Sorghum bicolor (s. vulgare)	čirok dvojbarevný
Sorghum dochna	čirok
Spinacia oleracea	špenát
Theobroma cacao	kakaovník
Trifolium pratense	jetel
T.riticum aestivum	pšenice
Vaccinium corymbosum	borůvky
Vaccinium vitis-idaea	brusinky
Veronica persica
Vicia f-zba	bob koňský
Vigna sinensis (V. ungulculata)	bob
Vitis vinifera	vinná réva
Z e a mays	kukuřice

К rozšíření účinnostního spektra а к dosažení synergických efektů se .mohou nové substituované deriváty cihinolinu mísit jak mezi sebou, tak i s četnými zástupci dalších skupin herbicidně účinných látek .nebo účinných látek schopných regulovat růst a aplikují sie potom spo'ečně. Tak například přicházejí jako složky takových směsí v úvahu diaziny, deriváty 4H-3,l-benzoxaizinu, benzothiadlazinony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylkarbamáty, tihiolkarbamáty, halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenyl difenylethery, tríazinony, uráčily, deriváty benzofuranu, deriváty cyklohexan-l,3-dionu a další.

Řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami skýtají směsi vhodné pro nejrůznější oblasti použití, se uvádí dále formou příkladů:

5-amino-4-chlor-2-fenyl-3 (2H) -pyridazinon,

5-ami.no-4-brom-2-f eny 1-3-( 2H )-pyridazinon,

5-amino-4-chlor-2-cyklohexyl-3- (2H )-pyridazinon,

5-amino-4-brom-2-cyklahexy-3 (2H) -pyridazinon,

5-methylami.no-4-c.hlor-2- (3-trifluormet)hylfenyl )-3- (2H)-pyridazinon,

5-methy lamino-4-chloir-2- (3-a,a,/3,/?-tetrafluorethoxyfenyl)-3 (2H)-pyridazinon,

5-dimethylamlno-4-chlor-2-fenyl· -3 (2H) -pyridazinon,

4.5- dimethoxy-2-fenyl-3 (2H) -pyridazinon,

4.5- dimethoxy-2-cyklohexyl-3 (2H) -pyridazinon,

4.5- dime^fihoxy-2- (3-trif luormethylfenyl) -3 [ 2H)-pyridazinon,

5-methoxy-4-chlor-2- (3-trif luoirmethylf enyl) -3 (2H ] -pyridazinon,

5-amlno-4-brom-2- (3-methylf enyl ) -3 (2H) -pyridazinon,

3- (l-methylethyl) -lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli,

3- (l-methylethyl)-8-cihlor-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-o.n-2,2-dioxid a jeho soli,

3-(l-methylethyl)-8-fluor-lH-2,l,3-benzothiodiazin-4(3H)-on~2,2-dioxld a jeho soli,

3- (l-methylethyl) -8-metihyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, l-met'hO'Xymethyl-3- (l-methylethyl )-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H )-on-2,2-dioxid, l-methoxym_:et<hyl-8-chlor-3- (l-methylethyl ) -2,l,3-benzothiadlazin-4 (3H) -oin-2,2-dioxid, l-m-ethoxymethyl-e-f luor-3- (l-methylethyl ) -2,l,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-chlor-3- (1-methyle thyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-fluor-3-( 1-methylethyl )-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxld, l-kyan-iB-methyl-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4( 3H ] -on-2,2-dioxod, l-kyan-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxld, l-azidomethyl-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dloxid,

3- (1-methylethyl) -lHdpyridino [ 3,2-e ] -2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid,

N- (1-ethylpropyl ] -2,6-dinitro-3,4-dimethylanilin,

N- (1-methylethyl) -N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,

N-n-propyl-N-/-ohlorethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,

N-n-propyl-N-cyklopropylmethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanllin,

N-bis (n-propyl-2,6-dinitro-3-amino-4-trifluarmethylanilin,

N-bis (n-propyl) -2,6-di'nitro-4-metihylanilin,

N-bis (n-propyl) -2,6-di.nitro-4-methylsulfonylaniliin,

N-bis (n-propyl)-2,6-dínltro-4-aminosulfonylanilin, bis(/-chlor ethyl) -2,6-dinltro-4-methylanilin,

N-ethyl-N-(2-methylallyl) -2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,

3,4-dichlorbenzylester N-methylkarbamové kyseliny,

2,6-di- (terc.butyl) -4-methylf enylester N-methylkarbamové kyseliny, isopropylester N-fenylkarbamové kyseliny,

3- .methoxy-2-propylester N-3-fluorfenylkaribamové kyseliny, isopropylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny, l-butin-3-ylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny,

4- chlor-2-butin-l-ylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny, methylester N-3,4-dichlorfenylkarbamové kyseliny, methylester N- (4-aminobenzensulfonyl) karbamové kyseliny,

O- (N-f enylkarbamoyl )propainoxim,

N-ethy 1-2- (f enylkarbamoyl) oxypr opionamid,

3‘-N-i'Sop'ropylkarbamoyloxy-propionanilid, ethyl-N- [ 3- (N‘-f enylkarbamoyloxy) fenyl] karbamát, methyl-N-[3-(N‘-methyl-N‘-fenylkarbamoy loxy) fenyl ] karbamát, isopropyl-N-[ 3- (N‘-ethyl-N‘-f enylkarbamoyloxy ) fenyl ] karbamát, miethyl-N-[3-(N‘-3-methylfenylkarbamoy loxy) fenyl ] karbamát, methyl-N-[3-(N‘-4-fluorfenylkarbamoyloxy) fenyl] karbamát, methyl-N-f 3-(N‘-3-chlor-4-f luorf enylkarbamoyl oxy) f eny 1 ] karbamát, ethyl-N- [ 3- (N‘-3-ohlor-4-f luorfenylkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát, ethyl-N-[3-(N‘-3,4-difluorfenylkarbamoyloxy) f eny 1 ] karbamát, methyl-N- [ 3- (N‘-3,4-difluorfenylkarbamoyloxy) fenyl] karbamát, methylester N-3- (4-fluorfenoxykarbonylamiino) fenylkarbamové kyseliny, ethylester N-3-(2-miethylfenoxykarbonylamino)fenylkairbamové kyseliny, methylester N-3-(4-fluorfenpxyka'rbonylamino Jfenylthiolkarbamové kyseliny, methylester N-3- (2,4,5-trimethylfenoxykar bony lamino) f eny lthiiolkarbamové kyseliny, methylester N-3- (fenoxykarbonylamino) fenylthiolkarbamové kyseliny, ,ρ-chlorbenzylester N,N-diethylthiolkarbamové kyseliny, ethylester N,N-di-(n-propyl )thioilkarbamové kyseliny, n-propylester N,N-di-(n-ipropyl)thiolkarbamové kyseliny,

2,3-dichlorallylester N,N-diisopropylthiolkarbamové kyseliny,

2,3,3-tr^icbilora^lly^to1.er Ν,Ν-diisopropylthiolkarbamové kyseliny,

3-^!methylr5-isoxazoiylmethylestec N,N-dnsopropylthiolkarbamOvé kyseliny,

3-ethyli5iisoxaizoirOmethylester N,N-diiisopropylthiolkarbamové kyseliny, ethylester NNdiiSek.butyli-hiolkarbamové kyseliny, benzylester N,N-di-sek.butyl-thiolkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-cykloheaylthiolkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-bicyklo[ 2,1,1]heptylthiolkarbamové kyseliny,

0- (2,3-d iciclclra.l lyl)- - Ζ,Ζ^τπμΦυΙι aoetidin) -1-karbothiolát,

0- (2,3,3--r ichlorally 1 ] - ( 2,2,4-trimethylazetidin ] -1-karbothiolát,

0-ethyl-heaahydro-rH-azepin-1-karbothiolát,

O-benzyl- (3-methylheaahydro-rH-zoepin)-1-karbxthixlát,

0-benzyl- [ 2,3-dimethylheaaιhydrx-r H-zzepm)-1-karbxthiolát,

0-ethyl- (3me thylheaah у dro-lH-azepin ] -1-karbothiolát, n-propylester N-ethyl-N-n-bútylthiolkarbamové kyseliny,

Ci(clliorallyles·ter N,N-dimethyl-diithiokarbamové kyseliny, •sodná sůl N-methyl-dithiokarbamové kyseliny, sodná sůl trichloroctové kyseliny, sodná sůl a^dichlorpropionové kyseliny, sodná sůl α,α-dichlormáselné kyseliny, sodná sůl a,·z,?,?-tetraZluorpropionové kyseliny, sodná sůl a-methyl-a,?-dichlorpropionové kyseliny, methylester «-chlor-?- (4-chlorfeny 1) propionové kyseliny, me ihylester z,?-dicιhCox-?-feeylp·ropionové kyseliny, benzamidooayoctová kyselina,

1S

2.3.5- trijodbenzoová kyselina a její soli, estary a amidy,

2.3.6- trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2,3,5,6itetrachlxrbenzoxvá kyselina a její soli, estery a amidy,

2-methox3-6,6-dicrXlorlэeIxxoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-mhihoxз-3,6,6-inCcOl·oгbeozoová kyselina a Její soli, estery a amidy,

0-amino--,5,6-trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

0,0-iiieethyllietгa'Chlorthiotereftzlát, dimethyl-2,3₎5,6-ietrachlortereffalát,

Cinatrtum-3,6-endoxoheazhydroffalát,

Z-emino-3_J5,6-trichl·orpikolinová kyselina a její soli, ethylester 2-kyan-3-(N-methyl-N-fenylamino) akrylové kyseliny, isobutylester 2- [ 4·( 4‘-chlorfenoay) fenoay ] propionové kyseliny, •methylester 2- [ 4- (2‘,4‘-Cichlorfenxay)fenoay ] propionové kyseliny, methylester 2- [ 4- (4‘-trifluormethylfenoay)fenoay] propionové kyseliny, sodná sůl 2-[4-(2‘iChlor-4‘-tτifluorfeinxxy ]fenoay] , propionové kyseliny, sodná sůl 2-[4-(3‘,5‘-dichlor!pyrid-2-yloay fenoay] propionové kyseliny, ethylester 2- [ N-benooyl-3,4-dichlorfenylamino ] propionové kyseliny, methylester 2- (N-benzoyl-3-ehlor-4-fluorfenylamino ] propionové kyseliny, isopropylester 2- (N-benzoyl-3-chlor-4-fluorfe:nylamino] propionové kyseliny,

2-chl·rr-4-ethylemxn6i6-isooroιpamm.ino-1,3,5-triaoin,

C-cXlor-e-cthzlemino-6- (amino-2‘-propionitril)-l,3,5-trizoi·n,

C-Ci01O4-etcУhzlaιmino-6- (2-methoaypropyl^-amino-l^^-triazin,

C-chlo4-etcthalamXn6-6-butm-Уlyl-2-amino-l, 3,5 -triamin,

2-€hlor-4,6-bisethylamiino-l,3,5-trizoin,

2-cMDr-4,6-bi'Sisopiropyl-amino*-l,3,5-triazin,

C-cOlor-^sisopiOpalamiino-G-cyOlopropylamino-1,3,5 -triazin, azzido-4-nwthateJnIno-6-isqprooylamino-1,3,5-triazrn,

2-m-thy-th-o-4-ethalaimin:0-6-isooropylamino-1,3,5-triazin,

2ntl-thylthio4-e-hylзmino-6-rcгc.l6utylam!ino-1,3,5-triazm,

2-m-thy-thio-0,6-b'4--tham’mln'O-1,3,5-triazi.n·,

2-im-thy-thiO'-0,6-bisisooO'OpaminOno-l^^-triazin,

2-m'-Ohoxo-4-’-thalamO-o-6-Ooopropalamino-1,3,5—r^^in,

2-methoxo-0,6-bi4ethaiammo-l,3,5-t'riaz.in,

2- ,m4thoxy-0,0-bibibop.гΌpylamtno-1,3,5-triazm, a-amono-6-terc.bulal-3--methy-to-o-0,-^-(^i_;hydro-:-2!,0--^ni^azi^^r^-^5-on,

O-amino-6-f-e nyl-3-methyl-0,5-dihydro-l,2,O-6riazi,n-5-on,

0-ibobutylid4namilno-6--erc.butyl-3-m4thylthio-0,5-dihydro-l,2,0-triazin.-5-on,

1- methyl-l-cyklohexyl-O-í^ii^-m-hylamino-l-ll^-tra^^iH-^-O^^^dioin,

3- terc.Cu6yl-5-chlo.r-0-Ia4tιhyluracil,

3-te₁rc.bytyl-C-Oim-n-6-me-hyl'a^ιracil,

3-iso'propyl-C-bгano-6t.π]t--:tlylaracil, b-'Skk.butnl-C-Oram-6nnethyluracil,

3- (2-tnt4aa-dr opyranyl-l5-chlhr-(--methyiuracil,

3- (2 -t-traahdr opyraayl -l5,5-0rtmath-lenuracil,

3-cyO-oh'txyl-0₁6-tгtm-th41eIl·aracil, t-methyl-O- (3‘-trif luormtthylfenyl) t4trahydro-l,2₎4-oxadia:ziyl-3,5-dtoy,

2- mathyl-O- (O‘-f luorf enyl j tetrahydro-l,2,O-oxadiazin-3,5-di'on,

3- aιmiУO!il,2,O-triazol,

1-allylox y-1- (-O-Cromf enyl ) -2- [ l‘-2‘-O‘n -triazoolr-yl] ethan a jeho -oli,

1- (O-chlorfenoxy ] -3,3-4^44-ιυ1ι1- [ 1H-1,2,3-tr.iazol-l-y)- Uuimn-n-Qn,

N,N-diallylc-lioiact-iaιm'íd,

N-ibopropyl-2-C'hloracetanilid,

N- [ imrethylpropin-2-yl ] -2-chloracetanilid,

2- m4t)hyl-0-etιhyl-N-propargyl-2-chloracetanilid,

2naethyll0-4thyl-N-4thoxym4thyl-t-'Chloracetanilid,

2-ι3441-υ1-0·4£-ι1-Ν-( 2-m4t:hoxy-l-.methyl4thyl-t-chlorac4anilid,

2-^,mУtl6-tl6-‘ethyl-N- (ibopropoxykarConylethyl) -2-chlor anilid,

2-methyl-0-4-!hyllN- (O-methoxypyrazol-1-Υ1ι334-ιυ1 ) -2^-^i^l^iorace^.an:ili^d^,

2-ι344-ιυ1-6-44ι-ιυ1-Ν- (1-ργΐ'Ηζο1γ1ηΐ4ί-ιγ1 )-t-cllloгac4taniиd,

2,0- dimetřiyi-N-(1-pyr<azcOylmathyl) -2-ch loracetanilid,

2,0-dimethyl-N- (O-methy]lporazoIll-ylmethyl) l2-ohl·oracatamШd,

2,3--И1П4№у1-_М-(1,2,4-l6iazoI-l-ylm4thyl j -^^-^W^^'acet:a^^lid,

2,33Η-ι·4-Νυ1-Ν- (3,!^--^li^<^t^]^:tloyrazol-l-yimethyl) -2-chloracetanilid, d^-dih^^^tN^HM- (l,3-dii0xolan-2-ylmethyl j · -2-oh Loracetanilid,

2,0ldimd-hyl-N- (2->ι3446-οχυ446ι-1) -2-chloracetanilid,

2,0- rim4thyl-N-iboCu6Όxymethyl-t-ch-oracetanШd,

2,0ldte6hylNmethoxymethyl-2-chloτacet· anilid,

2,0- d'iethyl-N-(m-Cu6oxymeti-yl) -2-cιhlorl acetanilid,

2,0- di4thyl-N-4thoxykarCoyylm4thyl-2-chlora'cetainilid,

2,3,0-trimethyl-N- (1-pyrazoIylmet'hyl )-2-chloracetanilid, r,3-dimytNyi-N-l·soplΌpnl-2-caloracetanilid,

2,0- dirteyl-^-Nl'2-y-Όpoooxlhy-l-2-cl-lorac4ta'Ililid,

2- (2-methyl-443hlorfenoxy) -N-methoxyaoetamid,

2- (α-naftoxy) -N,N-diethylpropionamid,

2,2-difenyl-N,N-dimethylacetamid, a- (3,4,5-tribr ompyrazol-l-yl) -N,N-dimethylpropionamid),

N- (1,1-dimethy lpropinyl) -3,5-dichlorbenzamid,

N-l naftylftalamová kyselina,

3,4-dichloranilid kyseliny propionové,

3,4-dichloranilid kyseliny cyklopropankarboxytové,

3,4-dichloranilid methakrylové kyseliny,

3.4- dichloranilid 2-methylpentakarboxylové kyseliny,

N-2,4-dim'ethyl-5- (trií iuormethyl jsulfonylammofenylacetamid,

N-4-methyl-5-( trifluormethyl Jsulfonylaminofenylacetamid,

2-propionylamino-4-methyl-5-chlorthiazol,

N-ethoxymethyl-2,6-dimethylanilid

O- (methylsulfonyl jglykolové kyseliny,

N-isopropylanilid O- (methylaminosulfonyl Jglykolové kyseliny,

N-l-butin-3-ylanilid O- (isopropylaminosulfonyl jglykolové kyseliny, hexamethylenamid O- (methylaminosulfonylJglykolové kyseliny,

2.6- dichlo.rthiobenzamid,

2.6- dichIorbenzonitril,

3.5- dibrom-4-hydroxybenzo.nitril a jeho soli,

3.5- dijod-4-hyd.roxybenzonitril a jeho soli,

3.5- dibrom-4-hydroxy-0-2,4-dinitrofenylbenzaldoxim a jeho soli,

3.5- dibrom-4-hydroxy-0-2-kyan-4-nitrofenylbenzaldoxim a jeho soli, sodná sůl ipentachlorfenolu,

2,4-dlchlorfenyl-4‘-nitrofenylether,

2.4.6- trichlorfenyl-4‘-nitirofenylether,

2П

2-fluOT-4,6-dichlorfenyl-4‘-nitrofenyletiher,

2-chlor-4-trifl^|uormethylfenyl-4‘-;nitrofenylether,

2,4‘-dinitro-4-trifluorimethyldifenyl'etiher,

2.4- dichlorfenyl-3‘-methoxy-4‘-.nitrofenylether,

2-chtor-4-trifluo>r,methylfenyl-3‘-e6hoxy-4‘-nitrofenylether,

2-chlor-4-tr.ifluormethylfenyl-3‘-karboxy-4‘-initrofenyIether a jeho soli,

2.4- dichlorfenyl-3‘-inethoxykairbonyl-

-4‘-nitrofenyletheir,

2-(3,4-dichlorfeⁱnyl]-4-metihyl-l,2,4-oxa.diazolidi.n-3,5-dioin,

2- (3-ter c.butylkarbaimoyloxyfienyl j -4~methyl-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2- (3-i'Sopropy lkar bamoy loxyf enyl J -4-methyl-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dioin,

2-fenyl-3,l-benzoxazin-4-on, (4-bromfenyl) -3,4,5,9,10-pentazatetracyklo[ 5,4,1, O²·⁶, O⁸·¹¹·] dodeka-3,9-die.n,

2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-diⁱmethyl-5'benzofuranyl-methansulfonát,

2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-dimethylaminosulfát,

2-ethoxy-2,3-d:ihydiro-3,3-dlinethyl-5-benzofurainyl- (N-methyl-N-acetyl Jaminosulfonát,

3.4- dichlor-l,2-benzoisothiazol,

N-4-chlorfenylimid allyljantarové kyseliny,

2-methyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli a estery,

2-sek.butyl-4,6-dln,itrofenol a jeho soli a estery,

2-sek.butyl-4,6-dimtrofenol-acetát,

2-terc.butyl-4,6-diniťrofenol-acetát,

2-terc.butyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,

2-terc.butyl-5-methyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,

2-terc.butyl-5-methyl-4,6-dinitrofenol-acetát,

2-isek,amyl-4,6-dmitrofenol a jeho soli a estery,

1- (a,-a-dimethy‘lbenzyl )-3-( 4-imethy lf enyl) močovina, l-fenyl-3- ^-rmetivlcykloh-exyl -močovina, l-fenyl---e'enzoyl-3,3-dimethyl'močovina,

1- (4-chlorf enyl) -l-b-en:zoyl-3,3-diinethy-i močovina, l-( 4-ch-lo-fenyll-3,3-dⁱimethyl·močovina,

1- (4-сИ1ог-ппу1) ---methyl--- (1-butín-3-yi Jmočovina,

1- ( ) -3,3-dtmet hylmočovina,

1- (3,4-dicbío-rfenyl J-l-benzoyl·-,--dimethylmoč ovina,

1- (3,4--Йс111ог1-И1у1) -3-.methyi-3ln-b'utyil močovina,

1-4 4-l·soρropy-fenyll-3,3-dinlethylmočovina,

1- (3-trif l·uoonefιhylfenyl) --.S-dimethylmočovina,

1- (3-α,α,/ν--βυ·βί- luorethoxyf enyl) -3,3-dliinefhylmočovιi!na,

1- (3-terc.butyl'kaobamoyloxyfenyl) -

- 3,3-dime thylmočovina,

1- (3-chIo'rl4-mefιhylfenyl) -3,3-dimethyimočovina,

1- (3-0^00-4^0 thoxyfenyl) -3,3^11^^11močovina,

3- (3,3,5^10.04-4^ teioxyfenyl13 -dimethyrmočovina,

1- [ 4- ((‘-chlorfenoxy) fenyl ] -3,3^1416^1 1močovina,

1-(4-( 4‘-imethoxyfenoxy) fenyl ] -3,3-dimethyimočovina, l-€ykCooktyl-3,3-eimettlylmočovina,

1- (hexahydioo-4,7-methanindan-5-yl )-

- 3 ,3-dimethy lmoč ovina, l-[ 1- nebo· 2-(3a,4,5,7,7a-hexahydro)-4,7-methanoindany ] l3,3-di^ιmnthylnюčovina,

1- (4-f luorf enyl ) -3-kaгboxymet.hoxyl -3-met'hyimočovina, l-fenyl-3^mιethyl-3-methoxymoč·ovina,

1- ( 4-chlorfonyl ) -S-methyl-S-me thoxymočovina,

1- (4-br omf enyl) -3-me₁thyi-3-methoxyl močovina,

1- (3,4-dichíorfenyl) -3-0^^1-3-1^1^11-močovina,

1- (3-c.hloo-4-bo omf enyl ) -3-methy 1-3-methoxymoč ovina,

1- (3-C'hlor-4-isopropy1feny1) -3-methy 1l3-methoxymočovina,

1- (--chlor-4-mefhoxyfeny1) -3l,met'hyil -3-mel^ihoxymočovina,

1- (3-tei’c.buty feny!) l3-methy--3-₁·methoxymočovina,

1- (2-benztbiazoly 1) -1,3-dimethylmcčovina,

1- (2-b(^a^2^ íí^^^c^oí^ i ) -3-00^1 lmočovina,

1- (5-to if lucme thyl-l,3,4-thiadiazolyl) isc-uty-amid imidazolidiii^-on-l-karboxylové kyseliny,

1.2- d.imethyil3,5-diff^,nyipyгaz;oiiunl -methylsulfát,

1.2.4- trlmet)hyl-3,5ldifenyipyrazoiiuml -methylsulfát,

1.2- el·methyl-4-brom-3,5-eifenylpyaazolUnm-methylsulfát,

1,341^6^11-4- (3,4-dicb íorbenzoyl )-5- (4--mrthylfenylsulfonytaxy -pyrazol,

2.3.5- 1Γίοίι1θΓριΗύηη-4-·ο1, l-nethyl·--fenyl-5l (3‘^^rif luormethyl )pyrid-4-on,

1- 1^^11-4-1^11^0^101^0^00^,

1,1^1те1Ьу1ругШт1и1тсЬ1о^,

3-feny--4-hydxoxy-6-chloгpyridazin, l,Γldimfthyil4,4‘-dipyгidiliu.ml l,r-di- (3,5-diInnthy1mncfolinkarbonyimieyl ) -4,4^^10^1116'^^00100^, i,Γlethyfenl2,2‘ldipyгidyliumldibromid,

3--1-( N-ethoxyamino) propyliden ] -6lfthyi-3,4-diιhydco-2H^pyranl2,4ldion,

3- [11- N-allylooyaiminnl proopUden i -6-fthyi-3,4-di·hydro-2H-pyran-2,4-dion,

2- (1-( N-allyloxy.a^i^no) po opy liden ] ^S-dimethylcyklohexan-l.S-diion a Jeho soli,

2- [ 1- ( N-,11110x1,^1) huty-lden]-5,5-dimethylcyklohexan-l^-dion a Jeho soli,

2-[ 1-(N-ally Гохуатто·) -butyliden ]-5,5-di.methyl-4-methOxykarbonyl-cyklDhexan-l,3-dio.n a jeho soli,

2-(^]yinrfeynyyoctová kyselina .a její soli, estery a amidy,

4-cOlotfenyoyoaVává kyselina -a její soli, estery a amidy,

2,4-diohlornen·04yoctová kyselina a její soli, estery a amidy,

2,4,5- tri4hlortefn>yyo4tová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-methyl-4-4УInrfeylOУyn4tová kyselina a její -soli, estery a. amidy,

3,d,6-trichlor-5-pyridУlyloxyoctová kyselina a její soli, estery a amidy, methylester a-naftoyyoytové kyseliny,

2- (2-nle-tУylfeyoyy j,propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- (4-ehlorf enoxy) propionové kyselina a její '.soli, estery a amidy,

2- (2,4-diyhlorf enoxy ) propionové kyselina a její .soli, estery a amidy,

2- (5,4,3--tlchloгl enoxy) propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- [ 2-methyl -4-c hlorf enoxy ] propionová kyselina a . její - soli, -estery a amidy,

4-(4,4-Уlcnlotfnl(>xe)mesylná kyselina a její soli, . estery a amidy,

4- (2-immehy M-chloofoeoox) máselná kyselina a její -soli, estery a amidy, yyklohexyl-3- (2,4-dichlO'rOenoxy ) akry lát,

9-hydroxyf luore^-kairOioxylová kyselina a její -soli a estery,

2,3,6-tricίУlo^,rleyyloytnvá kyselina a její soli a -estery,

4-chlori5-oχobenzothla!Z01iOi3-ylo4tová kyselina -a její -soli a estery, gibellerova kyselina a její soli, dvojsodná sůl -methylarsonové kyseliny, monosodná .sůl methylarsonové kyseliny, Ni0osfΌУOmethylglyhLy a jeho soli, N,N-bls(OnsfoπomethlУ)gl·yyi·n a jeho -soli,

2-(4yi'oretyylester 5-cУlorethanfosfnyové kyseliny, amonium-etyylkarbamoiyiooofonát, di-n-bi^U^yl-l^-^n-Outylami^no-yykloyeyylfosfonát, trithioOutylfosfit,

O,O-diisopropyl-5-(2^enzensultonylaminoethyl j i osf. orodithionát,

2₎3-dihodгo--5_:6-eimethyl-l,h-difhiin-1,1,4,4-161^^^,

5-r4Tb.butyl-3- (2,4-diyhlor-5-isopropoyyfenylj-l,3.,4-oxadaazo--2-an,

4,У-dich-or-2-lnlfluoyme0hylbenzimidazol a jeho . soli, l,23,6-telnahydropyrl3azin-0,6-dl·on a jeho - -soli, mono-N-dimethylhydrazid kyseliny jantarové- -a jeho -soli, (2-c-h Ιογθ^Ι ) trimeth ylamoniumyhlorid, ( 2^ο11ι1-4-0ιου lsulf onyl Jtrifluormethan sulfonanilid, l,--d irneth y--4,6 -diisopr c^f^y-^d-^n danylethylketon, yhlorečnan sodný, j^^^^odajnid amonný, kyanid vápenatý,

2- yhlnr-4-trifluormetУyl-3^ζ-etУoxykarOoyyl·4‘-yitroOeyyletУer,

1- (4-benzy loxyf enyl) -3-methy 1-3-methoxy' močovina,

- [ 1 - (2,5-dimmthylfennl ]ethylsullonnl y pyridin-N-oxid, f iayetyl·3ianilinyy4iIeethoyykar0onyl-d-methylpyrazol,

3- anilmo-4-methoxyka!rbnnylidimethylpyrazol,

3-terohufale^!mino'i4-my01oxykoirbonyl-d-methylpyrazol,

NiOenzyl-N-isoprop·yltrimhtУylayetamid, methylester 2- [ 4- (4‘iУУl^orfennxymetУyl j fenoxy ]propionové kyseliny, ethylester 2- [ 4- (d‘-bгomppyldyl-5-nxy ) fenoxy]propionnvé kyseliny, ethylester 2- [ 4- (5‘-jodpy.ridyl-2-oxy) fenoxy] -propionové kyseliny, n-butylester 2- [ 4-(5‘jodpyiridyl-2-oxy) fenoxy ] -propionové kyseliny,

2-0hlor-4-trif iuonmethylfenyl-3‘- (2-f luorethoxy) -4‘-nitrofenylether,

2-ahlor-4-trifluormethyl.fen.yl-3- [ ethoxykair-bonyl) methylthio-4-nitirofe.nylether,

2,4,6-triehle-f^yl-3‘-(ethoxykarbonyl ] methylthik-á-nltrofemylether,

2- [ 1- (N-ethoxyamino) butyliden ] -D-ethylthiopropy 1 ] -3--hydгoxycyklohex-2-en.-ltχn a jeho soli,

2- [ 1- ('N-ethxxymmno) butyliden ] -5- [ 2-f enylthiopropyl ] -3-hydroxycyklohex- -2-en-l-o.n a jeho -soli, ethylester 4- [ 4- (4‘-trifluormethyl - fenoxy ] penten-2-karboxylové kyseliny,

2-chlor-4-Mfluo!гmethyi-f‘-imrthoxykarbonyl-4‘-nitroiθnylet6er,

2.4- dichiorienyi-3‘-karboxy-4‘-ιn-trofenylether - a jeho- soli,

4.5- dimethoxy-2- (f-a^.íftríf luor-S-bromethoxyf eny 1 j -3- [ 2Ή ] -pyridazinon, d^-dioihlorfenyl-S^ethoxethoxyethoxy-4‘tnitrofenylet6er,

2,ntdi6ydro-3,3-dimet6yl-5-benzofuτanyi-ethansulfonát,

N- [ 4-Inet]6oxy-6-.mel'hylil,n,5-tгiazint2-yiaminokar bonyl ] -S-chlorbenzensulfonamid,

1- (f-chlor-4·-ethoxy fe:ny i ) -fuS-dimethylmočovina, ethylester 2-methyl-4-chlorfenoxythiooctové kyseliny,

2tchlor-3,5-dijod-4tacetoxypyridiιn, .

1,4- [ - 2- (4-methylfenyl) ethoxy ] fenyl-

- П -methy 1- n-methoxymoč xvina,

2,6tdιimethyitNt (pyrazol-l-ymiethylenoxymethyl) -2-ch loracetanilid,

2- methyl-O-ethyl-N- (pyrazol-ltylmet6ylent oxymethyl) mlid,

3- (O^i^(^tt^5^1karb^^Ímo;yl janilid 1- (a-2,4dichlorfenoxyprxpixnové kyseliny,

3- (O-methhlkarbamoyl y a^nnid 11- a-2-bro.m-4-ohlor-fenoxypropionové kyseliny },

2--nelhyl-6-eth6liN-t.pyra^м:>lil-ylt tet6yien.oxymeth6li2-ohlor.acelan-lid, methyl-Ntdic61orfl^|uoirmethyl sulfenyl- [ 3-N‘-dichlxrf luormethylsulfenyl-N^fenylkarbamoj^^loxy) fenyl] kar bamát, methyl-N-dichloгi luormethylsulfenylt [ 3- (N‘-dichlxril·uormeť6ylsuiionyitN‘-3-met!hylfeny likarbamxy taxy—enyl jkarbamát, ’

2.6- .dime1^^h’^^!^^lid N- (pyrazoH-ylmethyl) - pyrazxl-l-yloctové kyseliny, -

2.6- dimtthylrnilid N- (pyrazol-l-ylmethyl j t1,2,4--t.iaж)l-ltylχctové kyseliny,

2- (^-кгИ luormethylf enyl ] -4Η-3,1^πζοxnzint4ton,

2- () -4H-3,l-lмnlzxχazint4ton.

Kromě -toho -e - -užitečné aplikovat prostředky podle vynálezu samotné -nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě ve směsi s -dalšími prostředky pro ochranu rostlin, například -s prostředky k potírání škůdců nebo - k potírání fyto-pathosen-mch hub popřípadě bakterií. Význam má dále mísitélnost s -roztoky minerálních -solí, které ' - se používají k odstranění nedostatků živných látek nebo stopových prvků.

Přidávat se mohou také nefytotoxické- oleje a olejové koncentráty.

Při testování -na selektivní herbicidní účinek při preemergentní aplikaci ve skleníku při aplikovaných množstvích 2,0 kg - - účinné látky na 1 ha vykazuje například sloučenina z příkladu 2 skutečně dobrý hertocidní účinek ^přičemž je -uvedená slouče? nlna dobře, popřípadě vyhovujícím způsobem. tolerována kulturami rýže, slunečnice a pšenice. - Rovněž - tak -má -uvedená sloučenina při selektivním potírání plevelů pří pxstemergentní aplikaci ve skleníku při aplikovaných množstvích 2,0 kg účinné látky - na 1 ha pozoruhodný herbicidní účinek s dobrou nebo přijatelnou tolerancí kulturními rostlinami, -ako je -oves, rýže, řepka a pšenice.

Při testování herbicid-ního účinku při pre- .· emergentním ošetření ve skleníku při aplikovaném -množství 1,0 -k'g účinné látky - na 1 ha má například sloučenina z -příkladu 4 dobrý herbicidní účinek, přičemž je současně dobře -snášena kulturními rostlinami, řepkou, rýží a kulturními druhy -čiroku, které jsou uváděny pouze- -ako příklady.

Dále má -například sloučenina z příkladu 14 při testování herbicidníhk účinku při preemergentní aplikaci ve skleníku -při aplikovaném. množství například 1,0 kg účinné látky na 1 ha dobrou herbicidní účinnost při současně dobré selektivitě vůči kulturním -rostlinám, řepce, rýži a pšenici.

Rovněž tak 'vykazuje -sloučenina z příkladu při preemergentní apiikaci ve skleníku při aplikovaném množství 1,0 kg účinné látky · na 1 · ha velmi dobrý herbicidní účinek vůči jednoděložným a dvouděložným nežádoucím rostlinám.

Při testování herbicidního účinku při · postemergentní aplikaci ve skleníku při aplikovaném množství 1,0 kg účinné látky na 1 iha vykazuje sloučenina z příkladu 10 rovněž velmi dobrou herbicidní účinnost při současně jen nepatrném zbrzdění růstu kulturních rostlin, jako například rýže. Tatáž účinná látka je vhodná vždy podle druhů potíraných plevelů a vždy podle příslušně zvolených dávek také jako selektivní prostředek v dalších kulturních rostlinách.

Sloučenina z příkladu 75 vykazuje při preemergentním a postemergentním ošetření při aplikovaném množství 0,5 kg · účinné látky na 1 ha, popřípadě 1,0 kg účinné látky na 1 ha herbicidní účinek vůči důležitým nežádoucím -rostlinám, přičemž je současně dobře tolerována kulturními rostlinami.

Obdobně vykazuje sloučenina z příkladu 74 při postemergentním ošetření ve skleníku při aplikovaném množství 1,0 kg účinné látky na 1 ha dobrý a · selektivní herbicidní účinek.

Dále potírá sloučenina z příkladu 12 při postemergentním ošetření · za použití aplikovaného množství 2,0 kg účinné látky na 1 ha řadu travnatých a širokolistých nežádoucích rostlin, přičemž je uvedená sloučenina současně dobře snášena kulturními rostlinami.

V popisovaných pokusech prováděných ve skleníku, převyšuje •sloučenina z příkladu 10 při preemergentní a postemerg-entní aplikaci, například 1,0 kg účinné látky na 1 ha v herbicidní účinnosti srovnávací sloučeniny A a B, které jsou známé ze stavu techniky.

Při testování herbicidního účinku při postemergentní aplikaci ve skleníku mají sloučeniny z příkladu 16 při aplikovaném množství 2,0 · kg účinné látky na 1 ha a z příkladu 1 při aplikovaném množství 4,0 kg účinné látky na 1 ha skutečně pozoruhodný selektivní herbicidní účinek. Rovněž tak vykazují sloučeniny z příkladů 16 a 69 při aplikova ném množství 2,0 kg účinné látky na 1 ha při preemergentní aplikaci ve skleníku selektivní herbicidní účinek.

Dále bylo možno při pokusech prováděných ve skleníku na příkladu azalek (Rihododendron simsii) prokázat, že například sloučenina z příkladu 10 imá schopnost regulovat růst postranních výhonků zdřevnatělých rostlin a přichází tedy v úvahu vždy podle aplikované dávky jako regulátor růstu nebo jako prostředek k potírání růstu.

Při polním pokusu má sloučenina z příkladu 10 při preemergentní aplikaci 0,5 kg účinné látky na 1 ha malých pokusných parcelách na místech s jílovito-písčitou půdou s pH 6 a· s obsahem 1 až 1,5 % humusu rovněž schopnost vemi dobře potírat přirozeně se vyskytující · plevele, aniž by přitom poškozovala například kulturní rostliny, jako je řepka, ozimý ječmen nebo kukuřice. Účinné látky se za tím· účelem emulgují nebo suspendují ve vodě jako nosné látce a dispergačním prostředí a aplikují · se pomocí postřikovacího zařízení připojeného ke traktoru. Při nedostatku přírodních srážek provádí se zavlažování uměle, aby se zajistilo · klíčení a růst užitkových rostlin a plevelů. Hodnocení se provádí v určitých intervalech rovněž podle stupnice od 0 do 100.

Výsledky testů jsou shrnuty v následujících tabulkách:

Tabulka 2

Selektivní potírání nežádoucích dvouděložných rostlin při preemergentní aplikaci účinné látky č. 2 ve skleníku

pokusné rostliny procento poškození při použití 2,0 kg/ha

Helianthus annuus	5
Oryza sativa	0
Tritic-um aestivum	10
Ca-ssia liora	90
Chrysanthemum spp.	90
Solanum nigruim	95
Veronica spp.	90

Tabulka 3

Selektivní potírání nežádoucích rostlin při preemergentní aplikaci ve skleníku za použití sloučeniny č. 4

CHO pokusné rostliny procento •poškození · při použití 1,0 kg/ha

Brassica napus	0
Oryza sativa	2
Sorghum bicolor	10
Cassia tóra	93
Datura stramonium	95
Sida spinosa	98
E-uphorbia geniculata	90
Galium aparáte	73

Potírání plevelů při posteniergentní aplikaci účinné látky č. 2 ve 'škfeniku

Ъ9

T a b u 1 k a '4

T a b ú 1 k a 6

Potírání nežádoucích rostlin při preemórgentní aplikaci účinné látky č. 10 ve skleníku

Cl

CHClj»

COOH pokusné rostliny procento poškození při použití 1,0 kg/ha pokusné rostliny procento poškození při použití ........................... 2’0. kg/ha

Datura stramoňiům	98
Ecihinochloa crus galii	98
Galium apairine	100
Ipoumoea spp.	98
Sesbania exaltata	99
Setaria fáb.	100
Solanum nigrům	98
Veronica spp.	98

Avena šativa10

Brassica naphš0

Oryza¹ ' sativa '1

Triticum '' aestvum7

Gálium aparitóe 70

Euphorbiá gěňlcnlata80 uatóíum. spp.OO

VeronicÁ 'spp.i 77

Tabulka 5

Selektivní potírání plevelů při ipreemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky č. 14

Tabulka 7

S^ele^ltivní potírání. nežádoucích rostlin při ' ' pčsitemergentiti aplikaci 'účinné látky č. 10 ve sklěníku

Cl

pokusné . rostliny procento poškození při použití 1,0 kg/ha pokusné rostliny ptdčento ipOškození pH použití 1,0 kg/ha

Brassica napus	0
Oryza sativa	0
Tfiticum. aestívuím	0
Datura stramoinŤum	90
Sesb.amia exa.ltata	100
Sida spinosa	98
Veronica spp.	95

Oryza sativa6

Etí^^ochlpa mus gáili98

C&šsiia 'tóra100

Sehania 'ixaitata100

Setektivní -herbicidní účinek při postemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky č. 74

Tabulka· . 8

Tabulka 10

Herbicidní účinek při preemergentní -aplikaci účinné látky č. 75 ve skleníku

pokusné · rostliny	procento poškození při použití 0,5 kg/ha
Beta -vulgaris	0
Brassica -napus	0
Triticum aestivum	0
Abutilon theophrastí · ·	- - - - - -80
Echinoohla crus-galli	85
Galium aparine	100
Solanum nigrům	95
Veronica -spp.	100

pokusné · rostliny	procentopoškození při použití 1,0 kg/ha
Brassica -napus	0
Oryza -sativa	0
Triticum aestivum·	0
Cirsium arvense	80
Galium aparine	98
Ecihiinochloa crus-galli	90
Lamium purpureum	90
Veronica persica	100

Tabu 1 - k - -a - 9

Зе^кй^ herbicidní účinek při postemergentní -aplikaci účinné látky č. 75 ve -skleníku

Tabulka 11 ^^^el^e^t:ivní -herbicidní účinek při postemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky č. 12

Cl

COO ⁺ NH₂(CH₃)_z

Cl

pokusné rostliny	procento poškození při použití 1,0 kg/ha
Brassica -napus	0
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	0
Cirsium -arvense	85
Galium aparine	90
Lamium -spp.	95
Sesbania· -exaltata	100
Veronica spp.	100

ch₂nh-cho

pokusné -rostliny	procento poškození při použití 2,0 kg/ha
Brassica napus	0
Oryza- -sativa	...... 0
Triticum -aestivum	0
Dat-ura stramonium	80
Lamium purpureum	90
Sešlýma exaltata	100
Setaria- italica	90
Veronica persica	100

Tabulka 12

Herbicidní účinek účinné látky č. 10 ve srovnání se známými deriváty chinolinu při p-reemergentní ap likaci ve sk leníku pokusné- rostliny- testované · sloučeniny a •pnoGento uipaSioanenípři ^! aplikaci

1,0 kg/ha

A	1)	он	B - 2J
účinná látka č. 10 /x
00	\			&
^Cl	П HOOCi^N	^zk	ř

Cassla -tóra	100	0	0
Datura stramonium	90	70	20
Eohinochloa crus galii	99	30	0
άώώώ aparine	100	75	25
Ipomoea . spp.	97	30	0
S^tt^iria itallca	99	5	5
Sesbania exaltata	100	0	0

Poznámky: 1) látka A známá z DE-OS 23 22 143

2) látka B známá z amerického patentního spisu č. 2 661 276·· Tabulka 13

Srovnání herbicidního účinku . účinné . látky čís. 10 se- známými deriváty ehinolinu- při . postemergentní aplikaci ve skleníku testované -sloučeniny a procento -poškození při aplikaci : 1,0 kg/ha

pokusné -rostliny	účinná látka č. 10
Brassica napus_; ......	........ 0
O-ryza sativa	5
Cassíca -tóra	70
Echinocihloa crus galii	90
Galium aparine	95: -
SetaTa·' italica	97
Uřttca · urens	95
Veronice persica	100

20	10 ......
0	0
0	0
0	0
25	25
15	5
0	0
0	0

Ta 'bulka 14

SeieHivní potírání Sesbania. exaltata . -v rýži při -pastemergentn-í aplikaci -ve skleníku

účinná látka č.	R	kg/ha ---------- r.e	pokusné rostliny a Oryza sativa	procento poškození Sesbania exalta
16	1 O=c—OCSH7	2,0	0	100
1	—CHzCl	4,0	10	100

Tabulka 15

Selektivní potírání Veronica spp. v kulturních rostlinách při preemergentní aplikaci ve skleníku účinná X

Cl pokusné rostliny a iprocen-to poškození » látka

Brassica Triticum Veronica napus aestivum persica

O

16	Cl	—COC3H7	2,0
		CH. \?
69	Cl	CH=N-CH₂—\~^	2,0
		/ ch₅

Tabu 1k a 1 6

0 90

0 85

Tabulka 17

SeLektivní potírání plevelů za, použití účinné látky č. 10 při preemergrnitní aplikaci 0,5 kg/ha při polním pokusu

Selektivní herbicidní účinek při preemergentní aplikaci ve skleníku za použití sloučeniny vzorce

COOH

pokusné :ros1tliny	procento poškození
Brassica napus	0
Hordeum vulgare	0
Zea máys	0
Galium „ aparine	98
Lamium amplexicaule	95
Veronica spp.	100

pokusné rostliny	procento poškození při použití 0,5 kg/ha
Hordeum ' vulgare	0
Oryza sativa	0
Echinochloa crus-galll	96
Galium aparine	95
Papaver rhoeas	75
Veronica spp.	100

Tabulka 18

Selektivní herbicidní účinek při preemergentní aplikaci ve skleníku za použití sloučeniny vzorce pokusné rostliny procento poškození při použití 0,5 kg/ha

Brassica napus0

Galium aparine90

Lamium amplexicaule90

Tabulka 19

Herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu při postemCTgentní aplikaci -za použití 3,0 kg/ha ve skleníku

R	pokusné rostliny - a - % - poškození
Ipomoea spp.	Centaurea -cyanus
	CH3 I —C—NH—C—CH3 II 1 O СНз CH2OH	100	100
		100
	—CH2—O—CH2CH-C4H9	00	100
	_I C2H5

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje povinou nebo kapalnou nosnou látku . a jako účinnou složku alespoň . jeden derivát -dichlorchlnolinu obecného -vzorce I v němž

X znamená chlor, v polohách 5, 6 nebo 7,

Y znamená kyslík, dva atomy vodíku nebo dva atomy chloru nebo znamená skupinu =N—A—B, kde

A znamená přímou vazbu nebo skupinu -CH2 a

B znamená methylovými skupinami ' substituovaný fenylový zbytek nebo pyridinový zbytek a

R1 znamená vodík, skupinu —NR2R3, ve které *

R2 -a R3 jsou stejné nebo různé a znamenají vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo formylovou skupinu, dále ' znamená skupinu —COOH nebo -skupinu —OM, ve které

M znamená kov 1. hlavní skupiny periodického systému prvků, vodík, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo skupinu H2N®R⁴R5, ve které

R5 a R⁴ znamenají -alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo ihydí^o^xyalk^jlh^t^^ou skupinu -s 1 až 6 -atomy uhlíku.