CS219860B2 - Method of continuous production of lower alcohols - Google Patents
Method of continuous production of lower alcohols Download PDFInfo
- Publication number
- CS219860B2 CS219860B2 CS814846A CS484681A CS219860B2 CS 219860 B2 CS219860 B2 CS 219860B2 CS 814846 A CS814846 A CS 814846A CS 484681 A CS484681 A CS 484681A CS 219860 B2 CS219860 B2 CS 219860B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- reactor
- olefin
- reaction
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
2
Při způsobu kontinuální výroby - - nižších alkoholů přímou hydratací -nižších olefinů v přítomnosti silně kyselých kationtoměničů se dosahuje zlepšení, které spočívá v předchozím nasycení olefinů vodou, před jeho dávkováním do reaktoru. S výhodou se olefin odpařuje v přítomnosti části vody potřebné pro reakci, účelně v přítomnosti 0,3 až 1,8 % hmotnostních vody, vztaženo na olefin, který se má nasytit.
Tento vynález se týká způsobu kontinuální výroby nižších alkoholů, zvláště isopropylalkoholu a sek.-butanolu, které se vyrábějí hydratací olefinů, zvláště propenu a n-butenu, v přítomnosti silně kyselého kationtoměniče jako katalyzátoru v jednotrubkovém reaktoru s ložem charakteru jímky zhotoveném v libovolném průměru.
Z německého spisu DAS č. 24 29 770 je již znám způsob kontinuální výroby nižších alkoholů na silně kyselém kationtoměničl, při kterém se odvádí vznikající alkohol v plynné formě společně s přebytečnými reakčními plyny z hlavy reaktoru a po odstranění plynného podílu se získává alkohol ve formě, která má obsah nad 80 %. Při tomto způsobu se však reakční voda a reakční plyn zahřívají nebo odpařují odděleně. V důsledku značného ochlazení reakčního lóže během reakce a sice již po krátkém úseku reaktoru (0,8 až 1,2 m), může se v jednotrubkovém reaktoru provádět reakce pouze do průměru asi 100 mm. Velké reaktory se tudíž pro tento způsob používají ve formě mnohotrubkových reaktorů, kde se dosahuje rovnoměrného rozdělení plynné a kapalné fáze.
Tento ochlazovací účinek v průběhu reakce se nedá vysvětlit. Z německého spisu DAS č. 14 93' 190 je zřejmé, že plyny za nadkritických podmínek přijímají alkoholy a ty se mohou opět získat uvolněním nebo zahřátím za stejného tlaku. V tomto spise je na str. 9 uvedeno, že pohlcení a uvolnění těchto alkoholů nebo jiných látek nevede k podstatnému ochlazovacímu nebo vyhřívacímu efektu systému.
Úkolem vynálezu je nalézt provedení způsobu výroby nižších alkoholů přímou hydratací olefinů v jednotrubkovém reaktoru s ložem charakteru jímky o libovolném průměru, aby bylo možné udržet konstantní teplovodní a tlakové podmínky.
S překvapením bylo objeveno, že reakční plynné směsi za podkritických podmínek pro plyny, pro propen/propan a n-buten, n-butan, zvláště za reakčních podmínek od 135 do 145 °C a tlaku alespoň 6 MPa nebo teploty 155 až 165 °C a tlaku alespoň 4 MPa, nezávisle na zaváděných plynech se vzniklým alkoholem, přijímají vždy vodu, a to 1,4 % hmotnostních vody při propenu a propanu a 1,8 ' % hmotnostních vody při n-butenu a butanu. Přijmutím tohoto množství vody a vzniklého alkoholu v katalyzátorovém lóži teplota po krátkém úseku reaktoru a reaktorů s průměrem větším než 150 milimetrů také při vnějším zahříváním poklesne tak, že se reakce skoro zastaví vzdor vývinu tepla, například 37,6 kj/mol a sek.-butylalkoholu a 50,2 kj/mol u isopropylalkoholu.
Ochlazení lóže reaktoru se může s překvapením čelit tím, že se olefin před uvedením do reaktoru předem nasytí vodou.
Předmětem vynálezu je způsob kontinuální výroby nižších alkoholů se 3 až 5 ato my uhlíku, zvláště isopropylalkoholu a sek.butylalkoholu, katalytickou hydratací nižších olefinů se 3 až 5 atomy uhlíku, zvláště propenu a n-butenu, v přítomnosti silně kyselého kationtoměniče jako katalyzátoru, který tvoří pevné lóže v jednotrubkovém reaktoru a reakční složky při teplotě od asi 120 do 100 °C za tlaku asi 4 až 20 MPa proudí zespoda nahoru, přičemž molární poměr zaváděných složek, vody k olefinů ' činí asi 0,5 až 10 a zvláště 1,0 až 3,0 vyznačující se tím, že se olefin předem nasytí před svým zavedením do reaktoru asi 0,3 až 18'% hmotnostními vody, vztaženo na olefin. S výhodou se olefin odpařuje v přítomnosti části reakční vody, přičemž k olefinů před odpařením se přidává zvláště 0,3 až 1,8 % hmotnostních, s výhodou 1,0 až 1,8 % hmotnostních vody.
Bylo objeveno, že při způsobu podle vynálezu se může použít libovolné reakční teploty, aniž by docházelo k teplotním problémům v jednotrubkovém reaktoru. Je dokonce možné, aby volbou množství vody odpařované společně s reakčním plynem, jako ' je propan/propylen nebo butan/butylen, celý proces mohl probíhat slabě endotermně.
Způsob podle vynálezu má přednost proti jiným známým přímým hydratačním postupům v tom, že zde nedochází k těžkostem s odvodem reakčního tepla nebo přívodem tepla a tak se může katalyzátorové lóže udržovat při velmi rovnoměrné teplotě. Tvorba horkých míst se může spolehlivě vyloučit.
Předchozí nasycení probíhá o sobě známým způsobem ve výparnících plynů, které jsou známé ze stavu techniky. Dávkování vody se stanoveným olefinem pro současné vypařování se provádí s výhodou' společně s olefinem do výparníku. Pro odpaření se jako zvláště vhodný osvědčil čtyřtahový trubkový svazkový výměník tepla s kompenzátorem, který trojnásobným otočením proudu páry zajišťuje dobrý styk vody a olefinů. Princip takového výměníku tepla je znám. Rovněž se mohou použít také jiné 'typy výměníků tepla, jako odpařovák.
Srovnávací příklad 1
Do reaktoru o světlosti 500 mm a délce 10 m, který je naplněn 1900 1 výplňových tělísek z ušlechtilé oceli a 1700 1 silně kyselého iontoměniče jako katalyzátoru, se dávkuje potrubím 1 (viz schéma, obr. 1) hodinově 300,3 kg směsi butanu s butene.m, obsahující 85 % n-butenu (4534 mol butenu) a přívodem 2 204,0 kg (11 333 mol) vody. Voda se předehřívá v předehřívači W1 na teplotu 155 až 160 °C. Nasazovaný plyn' dávkovaný 'potrubím 1 se mísí s cirkulujícím plynem zaváděným zpět potrubím 5 a ve výparníku W2 odpařuje a zahřívá na teplo tu 160 °C. V reaktoru se udržuje reakční tlak 6 MPa. Z hlavy reaktoru se vzniklý sek.-butylalkohol společně s přebytečným C4-plynem odvádí, expanduje a odděluje od směsi n-butanu a n-butenu a odvádí vedením 9. Přebytečná směs n-butanu a n-butenu se převážně opět zavádí potrubím 5 do reaktoru. Část proudu se jako zbytkový plyn vypouští vedením 8.
Při pokusném uspořádání se po dvaceticentimetrových úsecích reaktoru naměří v katalyzátorovém lóži reakční teplota od 155 až do 158 °C. I přes exotermní charakter reakce (hydratační teplo 37,6 kj na mol sek.-butylalkoholu) a 100 mm silnou isolaci poklesne silně reakční teplota po krátkém úseku reaktoru a na hlavě reaktoru dosahuje toliko ještě 115 až 120 °C. Na základě silného teplotního spádu v lóži reaktoru se dosahuje pouze středního výkonu katalyzátoru 0,4 mol sek.-butylalkoholu na litr katalyzátoru za hodinu.
Pokus popsaný ve srovnávacím příkladu se opakuje s tím rozdílem, že se reaktor nyní opatří dodatkově trubkovým hadem, kterým se zavádí pára o tlaku 0,9 MPa. V důsledku teploty vnější stěny od 160 do 165 °C se může dosáhnout pouze malého zlepšení teplotního profilu. Střední výkon katalyzátoru činí 0,45 mol sek.butylalkoholu na litr katalyzátoru za hodinu.
Příklad 1
Způsob popsaný ve srovnávacím příkladu se mění tak (obr. 2), že pomocí dalšího dávkovacího čerpadla se přimíchá 54 kg technologické vody (celkem 204 kg) přes potrubí 10 ke směsi n-butanu a n-butenu (čerstvý a cirkulační plyn = 3000 kg/h) a vše se zavádí do výparníku W2. Za jinak stejných podmínek jako ve srovnávacím příkladu 1 (155 až 160 °C, 7 MPa) se nyní může udržovat v celém reaktoru teplota 155 až 162 °C, bez dodatečného zahřívání nebo ochlazování. Z jímky kolony D se může vedením 9 hodinově v průměru odebírat 201,3 kilogramy (2720 mol) sek.-butylalkoholu a 2,1 g (16,2 mol) di-sek.-butyletheru ve formě 99 % surového alkoholu. Vedením 8 se hodinově odvádí 101,5 kg n-butenu a 46,4 kilogramu n-butanu ve formě asi 59 % směsi.
Na litr katalyzátoru hodinově vzniká 1,6 mol sek.-butylalkoholu a 0,0095 mol etheru.
Srovnávací příklad 2
Aparatura popsaná ve srovnávacím příkladu 1 se použije pro výrobu isopropylalkoholu. К tomu se potrubím 1 hodinově dávkuje 231,3 kg 92 % směsi propanu s propenem, společně s cirkulačním plynem (2000 kg/h) zaváděným zpět potrubím 5 po odpaření a zahřátí na teplotu 135 °C ve výparníku W2 do vařáku reaktoru. Přívodem 2 se do spodní části reaktoru společně dávkuje 200 kg reakční vody zahřáté na teplotu 135 °C. Reakční tlak se udržuje 10 MPa.
Z hlavy reaktoru se odvádí vzniklý isopropylalkohol v plynné formě společně s přebytečným reakčním plynem a po snížení tlaku na 2 MPa v koloně D se oddělí cirkulační plyn. Na úsecích reaktoru délky 20 cm se může zachovat teplota 134 až 135 °C. Po reakčním úseku délky toliko 1,2 m se teplota vzdor uvolnění tepla 50,2 kj/mol isopropylalkoholu sníží asi na 114 °C. Hodinově na litr katalyzátoru se tvoří v průměru 0,5 molu isopropylalkoholu.
Příklad 2
Srovnávací příklad 2 se opakuje s tím rozdílem, že se přimíchá 30,0 kg technologické vody pomocí dávkovacího čerpadla potrubím 10 ke směsi propanu a propenu a společně zavede do výparníku W2. Za jinak stejných podmínek jako ve srovnávacím příkladě 2 se v celém reaktoru udržuje reakční teplota 135 až 140 °C. Při konverzi plynu 75 %, vztaženo na množství zaváděného čerstvého plynu (231,3 kg 92 % propenu) se odvádí vedením 9 z jímky kolony D hodinově 224,4 kg (3740 ml) isopropylalkoholu a 2,4 kg (23 mol) diisopropyletheru ve formě přibližně 80 % vodného surového alkoholu. Na litr katalyzátoru hodinově vzniká 2,2 mol isopropylalkoholu. Selektivita dosahuje takřka 99 %.
Claims (3)
- pRedmět vynalezu1. Způsob kontinuální výroby nižších alkoholů se 3 až 5 atomy uhlíku, zvláště isopropylalkoholu a sek.-butylalkoholu, katalytickou hydrataci nižších olefinů se 3 až 5 atomy uhlíku, zvláště propenu a n-butenu, v přítomnosti silně kyselého kationtoměniče jako katalyzátoru, který tvoří pevné lóže v jednotrubkovém reaktoru a reakční složky při teplotě od asi 120 do 180 °C za tlaku asi 4 až 20 MPa proudí ze spodu nahoru, přičemž molární poměr zaváděných složek, vody k olefinu činí asi 0,5 až 10 a zvláště 1,0 až 3,0, vyznačující se tím, že se olefin předem nasytí před svým zavedením do reaktoru 0,3 až 1,8 % hmotnostními vody, vztaženo na olefin.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se olefin odpařuje v přítomnosti 1,0 až 1,8 % hmotnostních reakční vody.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se k olefinu před odpařením přidává 0,3 až 1,8 % hmotnostních, s výhodou 1,0 až 1,8 % hmotnostních vody.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3024146A DE3024146C2 (de) | 1980-06-27 | 1980-06-27 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS219860B2 true CS219860B2 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=6105637
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS814846A CS219860B2 (en) | 1980-06-27 | 1981-06-25 | Method of continuous production of lower alcohols |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4456776A (cs) |
EP (1) | EP0043049B1 (cs) |
JP (1) | JPS5738731A (cs) |
AR (1) | AR223927A1 (cs) |
AT (1) | ATE2665T1 (cs) |
AU (1) | AU542608B2 (cs) |
BR (1) | BR8104051A (cs) |
CA (1) | CA1174696A (cs) |
CS (1) | CS219860B2 (cs) |
DD (1) | DD159989A5 (cs) |
DE (2) | DE3024146C2 (cs) |
DK (1) | DK281581A (cs) |
ES (1) | ES8204404A1 (cs) |
FI (1) | FI74700C (cs) |
IN (1) | IN153745B (cs) |
MX (1) | MX158341A (cs) |
NO (1) | NO154834C (cs) |
PL (1) | PL126065B1 (cs) |
RO (1) | RO82547A (cs) |
SU (1) | SU1250167A3 (cs) |
TR (1) | TR21164A (cs) |
YU (1) | YU41785B (cs) |
ZA (1) | ZA813917B (cs) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
US4670612A (en) * | 1985-06-18 | 1987-06-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing alicyclic alcohols |
IT1223016B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-12 | Enichem Anic Spa | Processo per l'idratazione diretta di olefine lineari |
US4956506A (en) * | 1989-12-21 | 1990-09-11 | Conoco Inc. | Vapor-phase hydration of olefins to alcohols in series reactors with intermediate alcohol removal |
JPH0786233B2 (ja) * | 1990-03-29 | 1995-09-20 | 株式会社技研製作所 | 鋼管杭圧入機及びその移動方法 |
JPH0733668B2 (ja) * | 1990-03-29 | 1995-04-12 | 株式会社技研製作所 | 鋼管杭圧入機及び鋼管杭圧入方法 |
US5268515A (en) * | 1992-05-01 | 1993-12-07 | The Pritchard Corporation | Process of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxgenate motor fuel additive |
US5191129A (en) * | 1992-05-01 | 1993-03-02 | The Pritchard Corporation | Method of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxygenate motor fuel additive |
US5488185A (en) * | 1993-09-30 | 1996-01-30 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of ethanol and isopropanol |
US6563006B2 (en) | 2001-04-30 | 2003-05-13 | Melvin K. Carter | Catalytic oxidative conversion of hydrocarbons to aldehydes |
US7399891B2 (en) | 2005-06-08 | 2008-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for alcohol production by selective ether decomposition |
JP5127020B2 (ja) * | 2005-12-01 | 2013-01-23 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | オレフィンの水和方法 |
US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB809318A (en) * | 1956-09-27 | 1959-02-18 | Exxon Research Engineering Co | Hydration of propylene |
DE1210768B (de) * | 1956-09-27 | 1966-02-17 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung von Isopropylalkohol und Diisopropylaether durch Wasseranlagerung an Propylen |
DE1249845B (cs) * | 1965-07-24 | |||
DE2147739A1 (de) * | 1971-09-24 | 1973-04-05 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol |
JPS49117412A (cs) * | 1973-02-27 | 1974-11-09 | ||
DE2429770C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-04-16 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
-
1980
- 1980-06-27 DE DE3024146A patent/DE3024146C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-06-10 AR AR285660A patent/AR223927A1/es active
- 1981-06-10 ZA ZA00813917A patent/ZA813917B/xx unknown
- 1981-06-15 IN IN647/CAL/81A patent/IN153745B/en unknown
- 1981-06-17 FI FI811907A patent/FI74700C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-06-20 EP EP81104739A patent/EP0043049B1/de not_active Expired
- 1981-06-20 AT AT81104739T patent/ATE2665T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-20 DE DE8181104739T patent/DE3160098D1/de not_active Expired
- 1981-06-23 CA CA000380442A patent/CA1174696A/en not_active Expired
- 1981-06-23 NO NO812147A patent/NO154834C/no unknown
- 1981-06-24 AU AU72116/81A patent/AU542608B2/en not_active Ceased
- 1981-06-24 RO RO81104681A patent/RO82547A/ro unknown
- 1981-06-25 CS CS814846A patent/CS219860B2/cs unknown
- 1981-06-25 DD DD81231143A patent/DD159989A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 TR TR21164A patent/TR21164A/xx unknown
- 1981-06-25 YU YU1593/81A patent/YU41785B/xx unknown
- 1981-06-25 DK DK281581A patent/DK281581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-26 BR BR8104051A patent/BR8104051A/pt unknown
- 1981-06-26 MX MX188026A patent/MX158341A/es unknown
- 1981-06-26 SU SU813352656A patent/SU1250167A3/ru active
- 1981-06-26 ES ES503449A patent/ES8204404A1/es not_active Expired
- 1981-06-26 PL PL1981231891A patent/PL126065B1/pl unknown
- 1981-06-26 JP JP9847881A patent/JPS5738731A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-13 US US06/457,827 patent/US4456776A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1174696A (en) | 1984-09-18 |
DK281581A (da) | 1981-12-28 |
FI74700B (fi) | 1987-11-30 |
YU159381A (en) | 1983-02-28 |
ATE2665T1 (de) | 1983-03-15 |
IN153745B (cs) | 1984-08-18 |
AU542608B2 (en) | 1985-02-28 |
BR8104051A (pt) | 1982-03-16 |
PL231891A1 (cs) | 1982-02-01 |
DE3024146A1 (de) | 1982-01-28 |
FI811907L (fi) | 1981-12-28 |
FI74700C (fi) | 1988-03-10 |
RO82547A (ro) | 1983-10-15 |
SU1250167A3 (ru) | 1986-08-07 |
NO812147L (no) | 1981-12-28 |
EP0043049B1 (de) | 1983-03-02 |
TR21164A (tr) | 1983-11-30 |
JPH0251889B2 (cs) | 1990-11-08 |
EP0043049A1 (de) | 1982-01-06 |
AU7211681A (en) | 1982-01-07 |
ES503449A0 (es) | 1982-05-16 |
AR223927A1 (es) | 1981-09-30 |
NO154834C (no) | 1987-01-02 |
DE3160098D1 (en) | 1983-04-07 |
ZA813917B (en) | 1982-06-30 |
YU41785B (en) | 1987-12-31 |
JPS5738731A (en) | 1982-03-03 |
PL126065B1 (en) | 1983-07-30 |
MX158341A (es) | 1989-01-26 |
RO82547B (ro) | 1983-09-30 |
DD159989A5 (de) | 1983-04-20 |
US4456776A (en) | 1984-06-26 |
ES8204404A1 (es) | 1982-05-16 |
NO154834B (no) | 1986-09-22 |
DE3024146C2 (de) | 1983-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI82679C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkohol. | |
CS219860B2 (en) | Method of continuous production of lower alcohols | |
AU740959B2 (en) | A method for making glycol in an adiabatic reactor system | |
SU1106445A3 (ru) | Способ непрерывного получени вторичного бутилового спирта | |
FI92318C (fi) | Menetelmä ja laitteisto tertiaaristen eetterien valmistamiseksi | |
JPS58116427A (ja) | 第三ブタノ−ルの脱水による高純度イソブテンの製造法 | |
WO2008012249A2 (de) | Verfahren zum langzeitbetrieb einer kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten partiellen dehydrierung eines zu dehydrierenden kohlenwasserstoffs | |
SU1400502A3 (ru) | Способ получени спиртов с 3- или 4-м атомами углерода | |
EP3001835B1 (en) | Process for continuously preparing di-c1-3-alkyl succinates | |
US6028239A (en) | Process for the production of tertiary olefin(s) by decomposition of the corresponding ether using a particular catalyst | |
US5714646A (en) | Process for producing isopropyl alcohol | |
JPS60149535A (ja) | アルコ−ルの連続製造法 | |
TW318840B (cs) | ||
EP2531482B1 (en) | Process for the preparation of dimethyl ether | |
KR101275370B1 (ko) | 에틸렌옥사이드로부터 높은 수율로 디에틸렌글리콜을 생성시키는 방법 | |
Tsuneki et al. | Development of 2, 2′-Iminodiethanol Selective Production Process Using Shape-Selective Pentasil-Type Zeolite Catalyst | |
US4731465A (en) | Process for producing nitrilotriacetonitrile | |
EP0102936B1 (en) | Continuous process for producing nitrilotriacetonitrile | |
RU2173312C2 (ru) | Способ получения высокооктановых смесей, содержащих этил-трет-бутиловый эфир | |
RU2102375C1 (ru) | Способ получения алкил-трет.алкиловых эфиров и их смесей с углеводородами | |
JPH01287051A (ja) | ホルムアルデヒドおよびその誘導体の製造法 | |
JPS61155342A (ja) | sec−ブタノ−ルの製法 |