CS209816B2 - Insecticide and acaricide means and method of making the active components - Google Patents
Insecticide and acaricide means and method of making the active components Download PDFInfo
- Publication number
- CS209816B2 CS209816B2 CS794927A CS492779A CS209816B2 CS 209816 B2 CS209816 B2 CS 209816B2 CS 794927 A CS794927 A CS 794927A CS 492779 A CS492779 A CS 492779A CS 209816 B2 CS209816 B2 CS 209816B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- spec
- formula
- active ingredient
- test
- dimethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) Insekticidní · a akaricidní prostředky · a způsob ·· výroby · účinné .složky
Vynález - se - týká insekticidních a akaricidních prostředků, které obsahují jako účinnou -složku nové estery fluoralkenylsubstítuované cyklopropankarboxylové kyseliny. Dále se týká způsobu výroby těchto . nových účinných sloučenin.
Estery chloralkenylsubstitucvané cyklopropankarboxylové kyseliny jsou - již známé z DOS 2 -326 077.
Estery alkenylsubstituované cyklopropankarboxylové kyseliny jsou . známé z německého patentového spisu -č. 1 926 - 433.
Tyto sloučeniny, známé ze shora -citovaných publikací, jsou však nedostatečně účinné. Především při nízkých aplikovaných koncentracích není účinek a účinnostní spektrum - vždy dostačující.
Nyní - byly nalezeny nové estery fluoralkenylsubstituované -cyklopropankarboxylové kyseliny -obecného vzorce I, Rq co^2· v němž znamená
R1 fluor nebo trifluormethylovou -skupinu,
R3 fluor, chlor nebo brom - - nebo zbytek RiCFž— a
R2 skupinu - vzorce
(!)
R11 vodík nebo kyanoskupinu,
R9 vodík nebo halogen, - zejména- fluor, a
Ri0 popřípadě jedním nebo- několika atomy
h&logehu,methylovými skupinami nebo methbxyskupinami substituovaný arylový, zejména fenylový zbytek.
Nové estery fluoralkenylsubstituované cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I se získají tím, jestliže se kyselina nebo její reaktivní derivát obecného vzorce II, nebo
(II)
v němž
R1 a R3 mají shora uvedený význam a
Z1 znamená halogen, výhodně chlor nebo hydroxyskupinu, nechá -reagovat s alkoholem nebo s jeho reaktivním derivátem obecného vzorce III,
R2—Z2 (III) v němž
R2 má shora uvedený význam a
Z2 znamená hydroxyskupinu, chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel, činidel vážících kyselinu nebo/a katalyzátorů fázového přenosu.
Kyseliny, popřípadě jejich reaktivní deriváty obecného vzorce II,
v němž
R1, R3 a Z1 mají shora uvedený význam, jsou nové sloučeniny a jejich způsob výroby je popsán v popise vynálezu к čs. patentu č. 209817 (viz vyloučená PV).
Sloučeniny vzorce I uvedeného shora vykazují dobré insekticidní vlastností.
S překvapením vykazují nové účinné látky podle vynálezu vzorce I značně vyšší účinnost než sloučeniny známé ze stavu techniky.
Ze sloučenin podle vynálezu vzorce I uvedeného shora jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých R1 znamená fluor nebo trifluormethylovou skupinu, R3 chlor nebo brom a R2 skupinu vzorce kde znamená
R11 vodík nebo kyanoskupinu,
R9 vodík nebo halogen, zejména fluor, a
R10 popřípadě jedním nebo několika atomy halogenu, methylovými skupinami nebo methoxyskupinami substituovaný arylový, zejména fenylový zbytek.
Jednotlivě lze uvést následující sloučeniny vzorce I:
pentafluorbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, pentaf luorbenzyl-Z^-dimethyl-S- (2‘-brom-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,
3‘-f enoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl Jcyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dlmethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-brom-3',3‘,3‘-trifluorpropenyl)cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a-‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-(2*-brom-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,4‘,4‘,4‘-pentafluorbutenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2‘-fluor3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl)cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-(2‘-fluor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxybenzyl-2,2-dlmethyl-3- (2‘-trifluormethyl-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl (cyklopropankarboxylát,
3‘-f enoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-trif luormethyl-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,
3‘-dif luormethoxybenzyl-2,2-dimethy-3--(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,
3‘-fen'Oxy-4‘-fluor-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-,(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl)cyklopropankarboxylát,
3‘-fenoxy-4‘-f luorbenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-brom-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,
3‘-(4‘-f luorf enoxy )benzyl-2f2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl Jcyklopropankarboxylát,
3‘-(4‘-chlorfenoxy )benzyl-2,2-dimethy 1-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,
3‘- (4‘-bromf enoxy) -a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklopropankar boxylát.
Přípravu esterů fluoralkenylsubstituova ných cyklopropankar boxylových kyselin po· · dle vynálezu lze znázornit následujícím re· akčním schématem:
II akceptor kyseliny + R-Z2 ~ > 1
Použije-li se například při postupu podle vynálezu jako výchozích látek chloridu 2,2-d!me'thyl-3-(2í-chlor-3‘,3í,3‘-trifluorpropenyljcyklopOpankarboxylové kyseliny a 3
-fenoxybenzylalkoholu, pak lze průběh re akce' znázornit následujícím reakčním sché· matem:
Alkoholy, popřípadě reaktivní deriváty vzorce lll, používané rovněž jako výchozí látky, jsou známé a jsou vyrobitelné podle obecně obvyklých, v literatuře popsaných postupů (srov. například DAS nebo DOS 2 554 883, 1 926 433, 2 612 115, 1 926 433,
436 178, 2 436 462, jakož i Mooatsheffe 67, str. 35 /1036//). .
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce lll, v němž R2 má 'shora . uvedený výhodný nebo zvlášť výhodný význam.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce lll, které se používají jako výchozí látky, lze jednotlivě uvést:
pentafluorbenzylalkohol,
3-t^rifluormethoxybeιazylalkohol,
3-fenoxybenzylalkohol, .
3-fenyl-cť-kyanbenzylalkohQl,
3-fe'noxy-4-fluorbenzylalkohol,
3-fenoxy-4-chlorbe-nzylalkohol,
3-feaoxy-4--fuor--α-kyαnQbeazylalkohol,
3- (4‘-f luorf enoxy) benzylalkohol, 3-(4‘-chlorfenoxy) benzylalkohol, 3- (4‘-bromf enoxy ) benzylalkohol, 3^(^:ffl^u^i^i^i^lthoxybe-nzylchlorid, 3-fenoxybenzylbromrd, penttfluorbfazylchlQrid.
Pro výrobu sloučenin ·obecného vzorce · l podle vynálezu' z karboxylových kyselin, popřípadě z halogenidů karboxylových kyselin obecného vzorce ll a alkoholů, popřípadě chloridů nebo· bromidů obecného vzorce lll se jako činidla vážící kyselinu používají všechna obvyklá činidla k vázání kyselin.
Zvláště za zmínku stojí hydroxidy, uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako hydroxid draselný, hydroxid sodný, methoxid sodný, uhličitan draselný, ethoxid sodný, dále alifatické, aromatické nebo 'heterocyklfe-ké - aminy, například - tnethyiamin, trimethylamin, dimethy-lanilin, 'dim-ethylbenzylamin a pyridin.
Reakční 'teplota - -se - - může -mě^it - - v-širokém rozmezí. - Obecně - se - pracuje při reakcrhalogenidů kyseliny- - s -alkoholy - .při --teplotách' - mezi -0 a 100 °C, výhodně při 15 až 40 °C, a při reakci-karboxylové -kyseliny - s - halogenidy mezi - 50- - a 150 - °C, - - výhodně - - při -· 80- - QC -až 120. - °C. V posléze - uvedeném - případě -se. - pracuje výhodně v přítomnosti --katalyzátoru.
Jako katalyzátory - přicházejí v úvahu všechny - tzv. katalyzátory fázového přenosu, jako· například korunové ethery nebo kvartérní amoniové nebo fosfoniové -soli. Výhodné jsou - kvartérní - --amoniové soli, jako například tetrabutylamoniumchlorid, -tetrabutylamoniumbromid, - benzyltriethylamo-niumchlorid nebo methyltrinktylamoniumchlorid.
Reakce se obecně provádí za atmosférického tlaku. Způsob výroby sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného použití -vhodných rozpouštědel -a řed -del. •Jako- taková - -přicházejí v úvahu - prakticky všechna inertní - organická rozpouštědla. - K těm patří zejména -alifatické - a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-dichlorbenzen, nebo estery, - například diethylether, diisopropylether nebo dibutylether, dále- nitrily, jako- aci^tf^i^ii^iril - a propionitril.
Při provádění postupu -se výchozí látky používají výhodně v ekvimolárním poměru. Reakční -složky se obecně uvedou ve -styk v některém- z uvedených rozpouštědel a většinou při zvýšené teplotě po přidání činidla, které váže kyselinu, a po- přidání katalyzátoru -se reakční směs -míchá k dokončení -reakce jednu nebo několik hodin. - Potom se reakční -směs vylije do vody, organická . - fáze - -se oddělí a promyje- se vodou do neutrální reakce. Po vysušení se rozpouštědlo- -oddestiluje ve vakuu. Nové -sloučeniny . -se získávají ve - formě - olejů, - které - se - z - -části- nedají-destilovat bez - rozkladu, - - avšak ' tzv. „dodestilováním“, tj. - delším - - zahříváním - za sníženého tlaku na - mírně zvýšené teploty - se - zbaví posledních těkavých podílů a - tímto -způsobem se> čistí. K jejich charakterizování - slouží index lomu.
Účinné látky jsou dobře snášeny -rostlinami - a - mají - příznivou - toxicitu pro- ‘teppokrevné -a - hodí se k potírání - živočišných - škůdců, zejména hmyzu - a -sviluškovitých, - vyskytujících - se v - zemědělství, v - lesním - hospodářství, při ochraně - zásob - a - materiálů, jakož i v oblasti - hygieny. Jsou - účinné -jak proti normálně - citlivým a - . resistentním - kmenům, - tak i - proti všem - jednotlivým vývojovým - - stadiím. Ke shora uvedeným škůdcům náleží:
z - řádu stejnonožců (Itopoda) například stínka zední (ОПш? asellus), sviňka-Obecná - - (ArmadM-Rdum - ivúigapě), stínka - - .obecná - ' fPoreeHlo·'· -soaber);
z --třídy - mnáhoženek - - (Dlplopoda) mapMklad mnohonožka-rle’pá - [ЗВатИШю ^trtWártut );
z''třídy · - stonožek - - - (Chilopoda) - -nappíktad zemivka i (Oeojphitut -* - - e&r·pή>tмaFlIii·h strážník (Seutigera speccj;
z-třídyr stonožek i- fSyTmphyJa) -například S^^i^^^igejrella immaculsta;
z řádu šupinatek (Thysanura) například rybníka·', domácí (Lepisma sK^i^l^í^T^^na};
z řádu chvostokoků - -(Coltembola) -například
•.iarvějeka.obecná (Onychiurus armatus);
z - řádu rovnokřídlých- (Orthoptera) -například šváb -obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana),
Leucoptoaea - -maderae, rus -domácí - (BlatteH^a --•germanioa), cvrček -domácí jA&hěadO>π]rδtiruS), krtonožka - - (Gryllótálpa-spec.·), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplut differentialis, saranče -puttinná- (Schittocrrca gregaria);
z rádu škvorů - - (..Dermaptera) - například škvor -obecný (Forficula auriеularia);
z rádu všekazů - (Isoptera) - například všekaz (4Retculitrrmrt-sprc.);
z řádu vší (*Anop1ura) například mšička -(Thylloxera va-ssatrix), duťilka - (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanut coi^poris), Haernatopinus - spec.,
Linognathus spec.;
z - - řádu všenek - ' (Mailophaga) -například všenka [Trtohodeеtes - - spéci), Damalineaspec;;
z - řádu -- třásnokřídlých - - (Thy-ss-noptera), například třásňěnka - hriědonohá (^erctoothřipt - femoi^lis), třásněnka - - zahradní - (Thrips - tahací);
z řádu ploštic - (Heter-optera ] - například knězice- (Eurygas-ter^^spe^c.), Bystímu? - intermedius, sítěnka řepná (Piesma - quadráta), štěnice -domácí (Cimex ^сШ^шв), Thodnius prolixus, Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých - JHomopterá) - 'například moUce zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice -skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Ma'crosiphum avenae,
Myzu spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, '
Lecanium corni, ' puklice (Saissetia oleae ],
Laodelphax striatellus,
Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcůs speic.), mera- (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například Pectinophora gossypiella, píďalka tma,voiskvrnáč (Bupalus’ piniaríus),
Chimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennisť, bourovec prsténčitý (Melacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymentria spec.),
Bucculatrix -thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spe-c.),
Feltia - spec.,
Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), iblýsk-avlka červivcová (Laphygma exigua), můra -zelná (Mamestra brassicae), můra· sosnokaz (Panolis flammea), Broděni a litura,
Spodoptera -spec., Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris -spec.),
Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Epheistia kuhniella), zavíječ · voskový (Galleria -mellonella), •obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana, .
Clysia -ambiguella,
Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera) - napříkladčervotoč proužkovaný (Anobium punctatumj, kočovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krokový (Hylotrupes bajulus·), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Dlabrotica -spec., dřepčík o-leijkový (Psylliodes ohrysocephala),
Epilachna varívestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus -surinamen- sis), květopas (Anthonomus spec.), pilous ('Sitophilus spec.), lalokonoisec rýhovaný (Oti(orrhy.nchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (C^i^t^l^o^rrhyncbus - assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes - spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus -spec.), kožojed (Attagenus -spec.), hrbohlav (Lyctus -spec.), blýskáček řepkový (Meligethes - aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý [Niptus hololeucus.·),; Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio- -molitor), kovařík (Agriotes spec.),
Conoderus -spec., chroust -obecný (Melolontha- melolontba), chroustek letní (Amphimailon -solstitialis), Gostelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymen optera.) např. hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec. ), anofeles (Anapheles spec.), komár (Culex -spec.), octomilka - obecná (Drosophilla - melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka (Lucilia -spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra -spec., střeček (Gastropbilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys -spec.), střeček (Oestrus spec.), střenek (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.),
Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit),
Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceiratitis capitata), Dácus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera například 'bleicha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida například
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);
'1 z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus širo-), klíšťák (Argas spec.),
Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanussus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.),
Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
Účinné látky se moho-u převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro- moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové kózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy eimulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpeňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen, nebo· alkylna ftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlo-rethyleny nebo· methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propeianty, jako· halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethe-r, alkylsulfonáty, akylsulfáty, arylsulfonáty a hydroilyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylceilulózu, přírodní a syntetické práškové, znité nebo latexovité polymery, jako· arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organ cká barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může poihybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 °/o hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním - účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči -alkáliím na vápenných podkladech.
Použití účinných látek podle vynálezu ve veterinárním sektoru se děje známým způsobem, jako- orální aplikací, ve formě například tablet, kapslí, nápojů, granulátu, dermální apiikací ve formě například lázní k ponořování, postřiků (sprayů), koupelí (pour-on -a spot-on] a pudrů, jakož i parenterální aplikací ve formě například injekce.
Biologickou účinnost ilustrují následující příkla dy.
Příklad A
Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariaej emulgátor:
hmotnostní díl - -alkylarylpolyglykoletheru 1
K přípravě vhodného - účinného- prostředku se -smísí 1 -hmotnostní ' - díl účinné látky s uvedeným. množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea) -se ošetří ponořením do účinného prostředku žádané koncentrace a -obsadí -se larvami mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochileariae.), pokud jsou listy ještě vlhké.
Po uvedené -době se určí mortalita -v %. Přitom znamená 100 °/o, že byly usmrceny všechny larvy, 0 °/o znamená, že· žádná -z larev nebyla usmrcena.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny - -podle vynálezu vyšší účinek než -sloučeniny známé ze stávu -techniky:
rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu
Tabulka A
Test -na larvy -mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) účinné látky koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 3 dnech
0,0008
0,00016
0,000032 „Permethrin“ (známá látka)
100
0,0008
0,00016
0,000032
0,00016
0,000032
0,0000064
100
100
100 (známá)
100
100 účinné látky koncentrace mortalita
100
100 (cis/trans)
100
100
CN
100
100 (cis/trans)
100
100 (cis/trans)
Příklad В
Test na rezistentní kmen svilušky snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo:
hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoiletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a s uve- deným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris), které jsou silně napadeny všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do přípravku účinné látky žádané koncentrace.
Po žádaném čase se určí mortalita v °/o. Přitom znamená 100 % stav, kdy byly usmrceny všechny svilušky, zatímco 0 °/o znamená stav, kdy nebyla usmrcena žádná sviluška.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinnost ve srovnání se stavem techniky:
Test na rezistentní kmen svílušky snovací (Tetranychus urtícae) mortalita v % po 2 dnech účinná látka
Tabulka Β koncentrace účinné látky v %
(známá látka]
Cl
100
100
0,1
0,01
100 (známá látka)
100
100 .půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roh., rozhodující j.e pouze samotné množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm ( = mg/1). Květináče se . naplní půdou, která byla takto ošetřena, a potom se nechají stát při teplotě místnosti.
Po 24 hodinách se do takto ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného· hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je toinnost 10° °/o, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny z příkladů ilustrujících způsob výroby účinné složky vyšší účinek ve srovnání se- stavem techniky: sloučeniny z příkladů č. 1 a 3.
Příklad G
Test mezní koncentrace [hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz:
potemník moučný (T^mebrio molitor] — larvy žijící v půdě rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní, díl alkylar^lpotyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zrodí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinný přípravek se důkladně promísí s
Příklad D
LDioo-test pokusný hmyz:
šváb obecný (Blatta orientalis) počet exemplárů pokusného hmyzu: 10 rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla. Takto získaný roztok se dalším rozpouštědlem zředí na požadovanou koncentraci.
2½ ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky. Na dně Petriho mlsky se nachází filtrační papír o průměru asi
9,5 m. Petriho miska se ponechá tak dlouho otevřena, až se rozpouštědlo úplně odpaří. Podle koncentrace roztoku účinné látky je množství účinné látky na 1 m2 filtračního papíru různě vysoké.
Potom se do misky přenese uvedený počet exemplářů testovaného hmyzu a Petriho miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se kontroluje 3 dny po nasazení pokusu. Přitom se určí mortalita v %. 100 % přitom označuje stav, kdy byly usmrceny všechny exemláře pokusného hmyzu, zatímco 0 % znamená, že žádný z exemplářů pokusného hmyzu nebyl usmrcen.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinek ve srovnání se stavem techniky:
Tabulka D účinná látka
LDioo —- test (Blatta orientalis) koncentrace mortalita účinné látky v % v roztoku
V %
100
100
100 снл
100 mortalita v °/o účinná Jatka koncentrace , účinné látky v roztoku v %
CH CH
100
100
100
100
100
Příklad E
LTioo — test na dvoukřídlé pokusný hmyz: komár (Aedes aegypti) počet exemlářů testovaného hmyzu: 25 rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla. Takto získaný roztok se dalším rozpouštědlem ředí na požadovanou nižší koncentraci.
.2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky. Na dně Petriho misky je položen filtrační papír o průměru asi 9,5 cm.
Petriho miska zůstane tak dlouho otevřena, dokud se rozpouštědlo zcela neodpaří. Podle koncentrace roztoku účinné látky je množství účinné látky na 1 m2 filtračního papíru různě vyso-ké. Potom se přidá do Petriho misky uvedený počet exemplářů testovaného hmyzu a Petriho< miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav testovaného hmyzu se průběžně kontroluje. Zjišťuje se ten čas, který je nutný ke 100% ochromení hmyzu (knock down-efekt).
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinek ve srovnání se stavem techniky:
účinná látka
Tabulka E
LTioo — test na koncentrace účinné látky v roztoku v % dvoukřídlé mortalita v %
0,002
0,0002
0,002 (známá)
120‘
3” = 0 %
3h = 70 %
CN i CH-
0,0002 ,002
0,002
0,0002
60‘
3h = 90 %
0,002
0,000-2
60‘
3h = 80 %
3h = 80 %
60‘
Příklad F
Test na předivku polní (Plutella maculipennis]· rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K získání vhodného účinné ho prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím, rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea] se .ošetří ponořením do účinného prostředku žádané koncentrace a obsadí se housenkami předivky polní (Plutella 1 maculipennis], dokud jsou listy ještě vlhké.
Po udaném · čase se. ura mortalita v %. 100 % při tom znamená stav, kdy byly usmrceny všechny housenky, 0. °/o pak znamená, že žádná z housenek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce F.
Tabulka F
Test na předivku. polní (Plutella maculipennis] účinná látka koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 3 dnech
0,01
0,00.1
100
100
Příklad G
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v pUdě] pokusný hmyz:
květilka Phorbia antiqua — larvy žijící v pUdě rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnou t ní díl . alkylar ylpolyglykol etheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se dUkladně proiUísí s pUdou. Koncentrace účinné látky v prostřed* ku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu pUdy, které .se udává v ppm (mg/1]. Ošetřenou pUdou .se naplní květináče, které .se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do. ošetřené pUdy přenese pokusný hmyz a po^ dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářU pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemlářU je účinnost 1°° %, 0- % pak znamená, že počet živých exemplářU hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Llcinné látky, použitá množství úmnnýchlátek a dosažené výsledky jsou uvedeny y následující tabulce G.
Tabulka G
Test mezní koncentrace (larvy Phorbia antigua v půdě) účinná látka martalita v °/o při koncentraci účinné látky 0,1 ppm
(známá)
Příklad 1
Cl ,5 g chloridu trans-2,2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklopropankarboxylové kyseliny se smísí se 100 ml toluenu a 3,85 g 3-fenoxybenzyla:lkO'h'01u. Potom se při teplotě místnosti za míchání přikape
1,5 g pyridinu v 50 ml toluenu a reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti. Potom še к reakční směsi přidá 150 ml vody, organická fáze se oddělí a promyje se 100 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, odfiltruje se, odstředí a při teplotě 60 °C se dodestiluje ve vysokém vakuu (asi 1 hodinu).
Získá se 6,1 g zbytku, který sestává z (3‘-
-fenoxyjbenzylesteru trans-2,2-dimethyl-3-(2‘-сЬ1ог-3‘,3‘,3‘-1Г1Пиогргорепу1)сук1оpropankarboxylové kyseliny. nD 20 = 1,5292.
Příklad 2
Analogickým postupem, jako je popsán v příkladu 1, se z 3,2 g chloridu cis-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylové kyseliny, .2,44 g 3-fenoxybenzylailkoholu a 0,97 g pyridinu získá 3,2 g (3‘-fenoxy jbenzylesteru cis-2,2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklopropankarboxylové kyseliny. nD2° = 1,5295.
за
g chloridu trans-2,2-dirneíhyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-tr if luorpropenyl) cyklopropankarboxyloivé kyseliny se smísí se 100 ml toluenu a 4,28 g kyanhydrinu 3-fenoxybenzaldehydu. Potom se přikape při teplotě místnosti za míchání 1,5 g pyridinu v 50 ml toluenu a směs se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti. Potom se к reakční směsi přidá 150 ml vody, organická fáze se oddělí a promyje se 100 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, zfiltruje se, odstředí a dodestiluje se ve vysokém vakuu při 6,0 °C (asi 1 hodina). Zbytek váží 7,2 g a sestává z (3‘-f enoxy) -α-kyanbenzylester u trans-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-tripříklad
Analogickým postupem, jako· je popsán v příkladu 3, se z 3,2 g chloridu cis-2,2-dimethyl-3- (2t-chlor-3‘,3í,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarbo-xylové kyseliny, 2,75 g kyanhydrinu 3-fenoxybenzaldehydu a 0,97 g pyridinu získá 4.4 g (3c-fenoxy)-a-kyanbenzylesteru cis-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklo-pro-pankarboxylovs kyseliny. nn 20 = 1,5271.
Analogickým způsobem, jako je popsán v příkladech 1 až 4, se vyrobí následující sloučeniny, přičemž se jako výchozí látky používají směsi isomerů chloridu kyseliny.
sloučenina (vzorec)
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Insekticidní a akaricidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden ester fluoralkenylsubstituované cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, kde znamenáR11 vodík nebo kyanoskupinu,R9 vodík nebo halogen, zejména fluor, aRí0 popřípadě jedním nebo· několika atomy halogenu, methylovými skupinami nebo methoxyskupinami substituovaný -arylový, zejména fenylový zbytek.
- 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na kyselinu nebo její reaktivní derivát obecného vzorce II, (I) v němž znamenáR1 fluor nebo trifluormethylovou skupinu,R3 fluor, chlor, brom nebo zbytek R^Fz aR2 skupinu vzorce nebo (II) v němžR1 a R3 mají význam uvedený v bodě 1 aZ1 znamená halogen, výhodně chlor, nebo hydroxyskupinu, působí alkoholem nebo jeho reaktivním derivátem obecného vzorce III,R2—Z2 (Ш) v němžR2 má význam uvedený v bodě 1 aZ2 znamená hydroxyskupinu, chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel, činidel vážících kyselinu nebo/a katalyzátorů fázového přenosu.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS80977A CS209817B2 (cs) | 1978-07-15 | 1980-02-13 | Způsob výroby nových cyklspropankarboxyJovýeh kyselin, popřípadě ieiich reaktivních derivátů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19782831193 DE2831193A1 (de) | 1978-07-15 | 1978-07-15 | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS209816B2 true CS209816B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=6044499
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS794927A CS209816B2 (en) | 1978-07-15 | 1979-07-13 | Insecticide and acaricide means and method of making the active components |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4252820A (cs) |
EP (1) | EP0008340B1 (cs) |
JP (1) | JPS5589248A (cs) |
AT (1) | ATE5649T1 (cs) |
AU (1) | AU531358B2 (cs) |
BG (1) | BG30316A3 (cs) |
BR (1) | BR7904488A (cs) |
CS (1) | CS209816B2 (cs) |
DD (1) | DD147196A5 (cs) |
DE (2) | DE2831193A1 (cs) |
DK (1) | DK296279A (cs) |
EG (1) | EG13727A (cs) |
ES (1) | ES482461A0 (cs) |
HU (1) | HU182926B (cs) |
IL (1) | IL57777A (cs) |
PL (1) | PL120130B1 (cs) |
PT (1) | PT69893A (cs) |
RO (1) | RO78862A (cs) |
TR (1) | TR20983A (cs) |
ZA (1) | ZA793548B (cs) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4378316A (en) * | 1977-01-24 | 1983-03-29 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
ZA795532B (en) * | 1978-10-27 | 1980-09-24 | Ici Ltd | Halogenated esters of cyclopropane acids,their preparation compositions and use as pesticides |
DE2964152D1 (en) * | 1978-10-31 | 1983-01-05 | Ici Plc | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters |
DE3060562D1 (en) * | 1979-02-14 | 1982-08-12 | Ici Plc | Esters of halogenated substituted cyclopropanoic acids, their preparation and use as insecticides |
US4332815A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-01 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
US4370346A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
DE3065914D1 (en) * | 1979-12-21 | 1984-01-19 | Ici Plc | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols |
DE3019552A1 (de) * | 1980-05-22 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-(2-chlor-3,3,4,4,4-pentafluor-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
IT1131883B (it) * | 1980-07-02 | 1986-06-25 | Montedison Spa | Processo per la sintesi stereoselettiva di ciclopropancarbossilati intermaedi per piretroidi |
US4375476A (en) * | 1980-10-14 | 1983-03-01 | Fmc Corporation | Insecticidal (2,6-dimethyl-3-substituted phenyl)methyl cyclopropanecarboxylates |
DE3161438D1 (en) * | 1980-10-23 | 1983-12-22 | Bayer Ag | Process for the preparation of chloro-fluoroalkenyl-substituted cyclopropane-carboxylic-acid esters |
DE3100354A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren estern |
DE3171352D1 (en) * | 1981-01-21 | 1985-08-14 | Ici Plc | Halobenzyl esters of haloalkenylcyclopropane acids, their preparation, compositions and method of combating insect pests therewith |
ZA8295B (en) * | 1981-01-21 | 1982-11-24 | Ici Plc | Halobenzyl esters |
US4415748A (en) * | 1981-08-06 | 1983-11-15 | Fmc Corporation | Intermediates for insecticidal synthetic pyrethroids |
EP0073566A1 (en) * | 1981-08-27 | 1983-03-09 | Imperial Chemical Industries Plc | Methods and compositions for combating soil pests |
EP0091208B1 (en) * | 1982-04-05 | 1986-06-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Method for combating insect pests, and novel cyclopropane carboxylates useful as active ingredients therein |
US4778822A (en) * | 1982-05-21 | 1988-10-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidally active ester |
US4758590A (en) * | 1984-03-14 | 1988-07-19 | Fmc Corporation | Method for control of soil-borne insects |
GB8418331D0 (en) * | 1984-07-18 | 1984-08-22 | Ici Plc | Insecticidal ester |
JPS6168458A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−シアノベンジルエステルの製造方法 |
DE3513978A1 (de) * | 1985-04-18 | 1986-10-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vinylcyclopropancarbonsaeureester |
AU564889B2 (en) * | 1984-10-10 | 1987-08-27 | Fmc Corporation | Method for control of soil-borne insects |
PH21875A (en) * | 1985-04-26 | 1988-03-25 | Sumitomo Chemical Co | Novel carboxylic acid esters,their method of use and insecticides containing them as the active ingredient |
JPH0674238B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-09-21 | 財団法人相模中央化学研究所 | 2,2−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体 |
NZ221534A (en) * | 1986-08-27 | 1990-10-26 | Montedison Spa | Derivatives of 2,2-dimethyl-cyclopropane carboxylic acid; insecticides and acaricides |
GB8626520D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | Ici Plc | Halogenated esters |
US5238957A (en) * | 1988-07-07 | 1993-08-24 | Presidenza Del Consiglio Dei Ministri-Uffico Del Ministro Per Il Coordinamento Delle Iniziative Per La Ricerca Scientifica E Tecnologica | Esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid |
GB9100654D0 (en) * | 1991-01-11 | 1991-02-27 | Ici Plc | Process for preparing halogenated compounds |
FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
FR2708600B1 (fr) * | 1993-08-05 | 1995-09-15 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'alcool 6-trifluorométhyl benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
GB0130517D0 (en) * | 2001-12-20 | 2002-02-06 | Syngenta Ltd | Chemical process |
GB0304132D0 (en) * | 2003-02-24 | 2003-03-26 | Syngenta Ltd | Chemical process |
CN103242196B (zh) * | 2013-05-15 | 2016-01-27 | 联保作物科技有限公司 | 环丙烷羧酸酯类化合物、其制备方法及其应用 |
CN103232367B (zh) * | 2013-05-15 | 2015-02-25 | 联保作物科技有限公司 | 拟除虫菊酯类化合物、其制备方法及其应用 |
CN112028772B (zh) * | 2020-09-23 | 2021-09-28 | 江苏春江润田农化有限公司 | 一种4,6,6-三氯-7,7,7-三氟-3,3-二甲基庚酸甲酯制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4183948A (en) | 1977-01-24 | 1980-01-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
BE853137A (fr) | 1977-03-31 | 1977-07-18 | Faco Sa | Enrouleur a cordon electrique refractable |
GB1572669A (en) * | 1977-05-26 | 1980-08-28 | Ici Ltd | Manufacture of esters |
IN150399B (cs) * | 1978-01-20 | 1982-09-25 | Fmc Corp | |
BG48921A3 (en) * | 1978-02-28 | 1991-06-14 | Montedison Spa | Method for destroying of insects |
-
1978
- 1978-07-15 DE DE19782831193 patent/DE2831193A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-07-02 EP EP79102223A patent/EP0008340B1/de not_active Expired
- 1979-07-02 US US06/053,676 patent/US4252820A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-02 DE DE7979102223T patent/DE2966494D1/de not_active Expired
- 1979-07-02 AT AT79102223T patent/ATE5649T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-06 AU AU48732/79A patent/AU531358B2/en not_active Withdrawn - After Issue
- 1979-07-06 PT PT69893A patent/PT69893A/pt unknown
- 1979-07-10 BG BG7944266A patent/BG30316A3/xx unknown
- 1979-07-10 DD DD79214235A patent/DD147196A5/de unknown
- 1979-07-12 IL IL57777A patent/IL57777A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-07-12 TR TR20983A patent/TR20983A/xx unknown
- 1979-07-13 CS CS794927A patent/CS209816B2/cs unknown
- 1979-07-13 HU HU79BA3813A patent/HU182926B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-07-13 ES ES482461A patent/ES482461A0/es active Granted
- 1979-07-13 BR BR7904488A patent/BR7904488A/pt unknown
- 1979-07-13 JP JP8836279A patent/JPS5589248A/ja active Granted
- 1979-07-13 ZA ZA00793548A patent/ZA793548B/xx unknown
- 1979-07-13 DK DK296279A patent/DK296279A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-07-14 RO RO7998160A patent/RO78862A/ro unknown
- 1979-07-14 PL PL1979217119A patent/PL120130B1/pl unknown
- 1979-07-15 EG EG428/79A patent/EG13727A/xx active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE5649T1 (de) | 1984-01-15 |
EP0008340B1 (de) | 1983-12-21 |
PT69893A (en) | 1979-08-01 |
BR7904488A (pt) | 1980-04-08 |
IL57777A (en) | 1985-05-31 |
HU182926B (en) | 1984-03-28 |
RO78862A (ro) | 1982-07-06 |
US4252820A (en) | 1981-02-24 |
AU531358B2 (en) | 1983-08-18 |
PL120130B1 (en) | 1982-02-27 |
EG13727A (en) | 1982-06-30 |
ES8107148A1 (es) | 1980-12-01 |
AU4873279A (en) | 1980-01-24 |
BG30316A3 (en) | 1981-05-15 |
DK296279A (da) | 1980-01-16 |
TR20983A (tr) | 1983-03-22 |
EP0008340A1 (de) | 1980-03-05 |
PL217119A1 (cs) | 1980-08-11 |
ZA793548B (en) | 1980-08-27 |
JPS6312041B2 (cs) | 1988-03-17 |
DE2966494D1 (en) | 1984-01-26 |
JPS5589248A (en) | 1980-07-05 |
DE2831193A1 (de) | 1980-01-24 |
IL57777A0 (en) | 1979-11-30 |
ES482461A0 (es) | 1980-12-01 |
DD147196A5 (de) | 1981-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS209816B2 (en) | Insecticide and acaricide means and method of making the active components | |
US4276306A (en) | Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
US4485252A (en) | 2-Phenyl-alk-1-enyl-cyclopropane-carboxylic acid intermediates | |
CS196210B2 (en) | Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds | |
US4199596A (en) | Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives | |
US4423066A (en) | Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
US4376786A (en) | Combating arthropods with 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
US4360690A (en) | Combating pests with 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters | |
US4388322A (en) | Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters | |
US4582856A (en) | Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
US4820735A (en) | Vinylcyclopropanecarboxylic acid esters | |
CS209820B2 (en) | Insecticide and acaricide means and method of making the active substance | |
US4699922A (en) | Tetramethylcyclopropanecarboxylates | |
US4279923A (en) | Combating pests with 3-(2,3-dichloro-3,3-difluoro-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclo-propanecarboxylic acid fluoro-benzyl esters | |
US4297366A (en) | Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters | |
US4344960A (en) | Combating insects and acarids with 3-(2-chloro-3,3,4,4,4-pentafluoro-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
US4279920A (en) | 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use | |
JPS6320423B2 (cs) | ||
CS208123B2 (en) | Insecticide and acaricide means and method of making the active substances | |
CS227034B2 (en) | Insecticide and acaricide | |
US4317834A (en) | Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters | |
DK161511B (da) | Fluor-substituerede 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropan-1-carboxylsyre-benzylestere, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt insekticide og acaricide midler indeholdende disse forbindelser | |
CS209935B2 (en) | Insecticide or/and acaricide means and method of making the active substance | |
US4215141A (en) | Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters | |
DE2837524A1 (de) | Substituierte alpha-phenyl-carbonsaeure- (4-fluoro-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |