CS208457B2 - Insicticide and acaricide means and method of making the active substances - Google Patents

Insicticide and acaricide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS208457B2
CS208457B2 CS796379A CS637979A CS208457B2 CS 208457 B2 CS208457 B2 CS 208457B2 CS 796379 A CS796379 A CS 796379A CS 637979 A CS637979 A CS 637979A CS 208457 B2 CS208457 B2 CS 208457B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
acid
formula
optionally
solvent
Prior art date
Application number
CS796379A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Fuchs
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS208457B2 publication Critical patent/CS208457B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C61/16—Unsaturated compounds
    • C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká nových substituovaných fenoxybenzylesterů bromstyrylcyklopropénkarboxylových kyselin, meziproduktů a způsobu výroby těchto látek, jakož i jejich použití jako insekticidů a akaricidů.
Je již známo, že určité fenoxybenzylestery styrylcyklopropankarboxylových kyselin, jako například 3-fenoxybenzylester 3-(2-fenylvinyl)- a 3-(2-chlor-2-fenylvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny, jsou insekticidně a akaricidně účinné (viz DOS Číslo 2 738 150. Účinek těchto sloučenin věak, zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, není vždy uspokojivý.
Vynález popisuje nové substituované fenoxybenzylestery bromstyrylcyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce I
ve kterém
R* 1 znamená atom vodíku nebo chloru, z
R představuje atom vodíku nebo kyanoskupinu a
R3 znamená atom vodíku nebo fluoru.
Předmětem vynálezu je způsob výroby fenoxybenzylesterů bromstyrylcyklopropankarboxylových kyselin shora uvedeného obecného vzorce I, vyznačující.se tím, Že se bromstyrylcyklopropankarboxylová kyselina obecného vzorce II,
(II) ve kterém
R1 má shora uvedený význam, nebo její reaktivní- derivát, nechá reagovat se substituovaným fenoxybenzylalkoholem obecného vzorce III,
(III) ve kterém 3
R a RJ mají shora uvedený význam, nebo s jeho reaktivním derivátem, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě v přítomnosti jednoho nebo několika ředidel.
Dále vynález popisuje nové bromstyrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce II,
(II) ve kterém r! má shora uvedený význam.
Vynález rovněž popisuje způsob výroby brom3tyrylcyklopropankarboxylových kyselin shora uvedeného obecného vzorce II, vyznačující se tím, že se ester alfa-brombenzylfosfonové kyseliny obecného vzorce IV,
(IV) ve kterém
R1 má shora uvedený význam a
R^ znamená vždy alkylovou nebo fenylovou skupinu, nebo oba symboly R společně tvoří alkandiylovou skupinu, nechá reagovat s esterem foi‘mylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce V,
H3C CH3 (V) ve kterém
R znamená alkylovou skupinu, v přítomnosti báze a popřípadě za použití ředidel, a takto vzniklý ester bromstyrylcyklopropankarboxylové kyseliny se o sobě známým způsobem, například záhřevem s hydroxidem sodným ve vodném alkoholu, zmýdelní na odpovídající bromstyrylcyklopropankarboxylovou kyselinu obecného vzorce II.
Vynález popisuje rovněž způsob výroby esterů alfa-brombenzylfosfonové kyseliny obecného vzorce IV, vyznačující se tím, že se ester alfa-hydroxybenzylfosfonové kyseliny obecného vzorce VI,
(VI) ve kterém a R® mají shora uvedený význam.
nechá reagovat s dibrom-trifenylfosforaném, popřípadě vyráběným in šitu z trifenylfosfi.nu a bromu, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě za použití ředidla.
Nové fenoxybenzylestery bromstyrylcyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce I se vyznačují vysokou insekticidní a akaricidní účinností.
Fenoxybenzylestery bromstyrylcyklopropankarboxylových kyselin podle vynálezu překvapivě vykazují značně vyšší insekticidní a akaricidní účinek než z dosavadního stavu techniky známé sloučeniny analogické konstituce a stejného zaměření účinku.
Obecný vzorec I zahrnuje všechny inožnd stereoisomery a opticky aktivní isomery, jakož i jejich směsi.
V souhlase s výhodným způsobem výroby nových sloučenin obecného vzorce 1 se jako reaktivní deriváty bromstyrylcyklopropankerboxylových. kyselin shcra uvedeného becného vzorce II používají odpovídající chloridy kyselin obecného vzorce VII,
(VII) ve kterém
R1 má shora uvedený význam, které se nechají reagovat se substituovanými fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III, ve kterém
(III)
3
R a R mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě v přítomnosti ředidla*
Zvlášt výhodný způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, v němž R2 znamená kyanoskupinu, se vyznačuje tím, že se chlorid karboxylové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce VII nechá reagovat se substituovaným fenoxybenzaldehydem obecného vzorce VIII,
(VIII) ve kterém
R3 má shora uvedený význam v přítomnosti nejméně ekvimúlárního pmožství kyanidu alkalického kovu (s výhodou kyanidu sodného nebo kyanidu draselného), popřípadě v přítomnosti katalyzátoru a popřípadě za použití ředidla.
Bromstyrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce II, popřípadě odpovídající chloridy kyselin obecného vzorce VII, jako reaktivní deriváty těchto kyselin, používané jako výchozí látky při práci způsobem podle v.ynái- zu, jsou nové.
Karboxylové kyseliny obecného vzorce II se získávají z odpovídajících alkylesterů, výhodně z methylesterů nebo ethylesterů, zmýďelněním, tj. několikahodinovým záhřevem na teplotu mezi 50 a 150 °C, například s hydroxidem sodným ve vodném alkoholu. Reakční směs se zpracovává obvyklým způsobem, například odpařením alkoholu ve vakuu, zředěním zbytku vodou, okyselením vodné fáze, extrakcí methylenchloridem, vysušením organické fáze a odpařením rozpouštědla.
Estery odpovídající karboxylovým kyselinám obecného vzorce II se získají shora popsaným postupem reakcí esterů alfa-brombenzylfosfonové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce IV s estery formylcyklopropankarboxylové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce V v přítomnosti báze, například methoxidu sodného, a popřípadě za použití ředidel, jako například ethanolu a tetrahydrofuranu, při teplotě mezi -10 a +50 °C. Reakční smšs je možno zpracovat obvyklým způsobem, například zředěním vodou, extrakcí methylenchloridem, vysušením organické fáze, odpařením rozpouštědla a vakuovou destilací zbytku.
Chloridy kyselin obecného vzorce VII, odpovídající karboxylovým kyselinám obecného vzorce II, je možno získat reakcí karboxylových kyselin obecného vzorce II s halogenačními Činidly, například s thionylchloridem, popřípadě za použití ředidla, například tetrachlormethanu, při teplotě mezi 10 a 100 °C. Takto získané produkty je možno vyčistit vakuovou destilací.
Estery alfa-brombenzylfosfonové kyseliny, používané jako meziprodukty, jsou definovány shora uvedeným obecným vzorcem IV. V tomto obecném vzorci představuje R^ výhodně methylovou, ethylovou nebo fenylovou skupinu, nebo oba symboly R^ společně tvoří 2,2-dimethyl-1,3-propandiylovou skupinu.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce IV jsou zčásti známé.
Estery alfa-brombenzylfosfonové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce IV se získají výše zmíněným postupem reakcí esterů elfa-hydroxybenzylsulfonové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce VI s dibromtrifenylfosforanem, který je možno popřípadě vyrobit in šitu z trifenylfosfinu a bromu, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, například pyridinu, a popřípadě za použití ředidla, například methylenchloridu, při teplotě mezi -50 a +50 °C [viz Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. vydání (1960), sv. 5/4, str. 404-405, Thieme Verlag, Stuttgart].
Reakční směs je možno zpracovat obvyklým způsobem, například tak, Že se ředidlo oddestiluje ve vakuu, zbytek se digeruje s etherem, nerozpustný trifenylfosfinoxid se odsaje a ether se oddestlluje ve vakuu. Zbývající surový produkt je možno vyčistit vakuovou destilací.
Estery alfa-hydroxybenzylfosfonové kyseliny, používané jako výchozí látky, jsou definovány shora uvedeným vzorcem VI.
Estery alfa-hydroxybenzylfosfonové kyseliny obecného vzorce VI jsou částečně známé. Tyto látky se obecně připravují reakcí aldehydů obecného vzorce IX,
CHO (IX)
(X) ve kterém
R^ má shora uvedený význam, s estery kyseliny fosforité obecného vzorce X, ve kterém
R$ má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, například triethylaminu, při teplotě mezi 10 a 100 °C [viz Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. vydání (1963), sv. 12/1, str. 475-483, Thieme Verlag, Stuttgart].
Aldehydy obecného vzorce IX jsou známy.
Jako příklady esterů kyseliny fosforité obecného vzorce X, které jsou rovněž známé, se uvádějí:
dimethylester kyseliny fosforité (dimethylfosfit), diethylester kyseliny fosforité (diethylfosfit) a difenylester kyseliny fosforité (difenylfosfit).
Jako dalěí výchozí látky používané estery formylcyklopropankarboxylové kyseliny jsou *7 definovány shora uvedeným obecným vzorcem V. V tomto obecném vzorci představuje R s výhodou přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Jako příklady těchto sloučenin se uvádějí:
methylester, ethylester, n-propylester, isopropylester, n-butylester, isobutylester, sek.butylester a terc.butylester 2,2-dimethyl-3~formylcyklopropankarboxylové kyseliny.
Estery formylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce V jsou známé nebo je lze připravit známým způsobem, obecně reakcí známých esterů 1-alkenylcyklopropankarboxylových kyselin s ozónem (viz americký patentový spis č. 3 679 667).
Fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III a odpovídající fenoxybenzaldehydy obecného vzorce VIII, používané jako výchozí látky pro přípravu nových fenoxybenzylesterů bromstyrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, jsou známé nebo je lze připravit známým způsobem (viz DÚS č. 2 615 435 a 2 709 264).
Způsob výroby fenoxybenzylesterů bromstyrylcyklopropankarboxylových kyselin podle vynálezu se s výhodou provádí za použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako vhodná rozpouštědla nebo ředidla přicházejí prakticky v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzín, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran a dioxan, ketony, jako eceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, jakož i nitrily, jako acetonitril a propionitril.
Při práci ve dvoufázovém systému se jako druhá rozpouštědlová složka používá voda. Při výhodné variantě způsobu podle vynálezu, při n ž óe vychází z chloridů kyselin obecného vzorce VII a fenoxybenzylalkoholů ;·;<.·· c-ného vzorce III, je možno jako akceptory kyseliny používat všechna obvyklá činidla vážící kyselinu. Zvláště se osvědčily uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a draselný, methoxid, popřípadě ethoxid sodný a draselný, a dále alifatické, aromatické nebo heterocykliCKé aminy, jako například triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenz lamin o pyridin.
б
Pří zvlášt výhodné variantě způsobu podle vynálezu, při níž se vychází z chloridů kyselin obecného vzorce VII a fenoxybenzaldehydů obecného vzorce VIII, se jako katalyzátoru obecně που^ν^ί sloučeniny, které při reakcích v několikarfázovém prostředí obvykle slouží jako pomocné látky k fázovému přenosu reakčních složek. V dané souvislosti je možno jmenovat zejména tetraalkyl- - a tri alkyl aralkylmoniové soli, jako například tetrabuyyamionixmbromid a trimethylbenzylamoniumchlorid.
Reakční teplota se může pohybovat.v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100 °C, s výhodou při teplotě 10 aí 50 °C. Reakce podle vynálezu se obecně provádí za normálního tlaku.
Při práci způsobem podle vynálezu se výchozí lál^ky obvykle pouužvají v ekvimolárních moožtvích. Nadbytek některé z reakčních komponent nepřináší žádné podstatnější výhody. Reakce se obecně provádí v jednom nebo několika ředidlech, v přítomnosti akceptoru kyseliny nebo katalyzátoru. Reakční směs se několik hodin míchá při vhodné teplotě, načež se vytřepe směsí toluenu a vody, organická fáze se odddlí a po promni vodou se vysuSÍ.
Po odde^il-ování rozpouštědla ve vakuu rezultují nové sloučeniny obecně ve formě olejů, které zčásti dnelze destilovat bez rozkladu, jež se však čistí tzv. dodestilováním, tj. delším záhřevem, za sníženého tlaku na středně zvýšenou teplotu, jímž se tyto látky zbavují posledních zbytků'těkavých podílů. K charakterizaci produktů slouží index lomu.
Nové feooχtbenoyУθstert bromstyrylcyklopropankarboxylových kyselin podle vynálezu se vyznaačLui, jak již bylo uvedeno výše, vysokou insekticidní a akariciSoí účinnoosí. Zmíněné' látky je možno používat proti hmyzu a roztočoviým škodícím rostHnim, a to jak v zemědělství a lesním hospoodáství, tak i při ochraně zásob a v obbaslti hygieny, jakož i proti ektoparaziůům v oblasti veterinární mělčiny.
Účinnost sloučenin podle vynálezu ilustrují následujcí příklady:.
Příklad A
Test na larvy mínddlinky řeřišnicové (Phaedon eochlearSae) rozpouštědlo: 3 ^по^озЬи! díly dSmetlylforíaíidu eirnugátor: 1 hmoonnstní díl alktlartlpolyglykoletleru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 h^oot^n^os^t^ií díl účinné látky síí^:í s uvedeným m^n^o^ž^tví^m rozpouštědla a udaným í^o^2^j^<Iví^í emulátoru a konoce0гét se zředí vodou na žádanou končennraci.
Listy brukve zelné (Brasica oleracea) se ošetří ponořením do prostředku o žádané kocentra^ účinné látky a ještě za vlhka se obsadí larvami íandslSokt řeřišnicové (Phadeon eo(hΊll^ariae).
Po příslušné době se zjistí mooraaite v %· 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy, zatímco 0 % znamená, že nebyla usmrcena žádná larva ísnddllnky SeSišnieoié.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce A.
0,01 100
0,001 0
Tabulka A
Test, na larvy m^idelinky řeřiěnicové (Phadeon coctoeariae) účinná látka i
koncentrace účinné látky v % mootaaita v % po 3 dnech (známá)
(známá)
0,01 100
0,001 5
Br /
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 100
0,01 100
0,001 100
Test na rezistentní svilužku snovací (Tetrarychus urticae) rozpouštědlo: 3 hmotnnstní díly diuethylforuEuidu ernuUgátor: 1 hmotností díl alkylarylpslyglyksletheru
K přípravě vhodného účinku prostředku se soísí 1 hoofnooSní díl přísuuěné účinné látky s uvedeným mo Osivím rozpouštědla a uvedeným mioOstvím emuugátoru a získaný konceeOrát se zředí vodou na žádanou konoceOraci.
Rostliny fazolu Obecného (Phaseolus vulgaris), silně zamořené všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v Žádané koncentraci.
Po příslušné době se zjistí mortalita v %, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny svilušky, a 0 % znamená, že nebyla usmrcena Žádná svíluška.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky jsou v tabulce B.
к а В uvedeny
Tabu
Test na svilušku snovací účinná látka (Tetranychus urticae)
(známá)
Příklad G
koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 2 dnech
0,1 0
0,1 100
0,1 100
0,1 100
0,1 100
0,1 '100
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz: květllka Phorbia antiqua - larvy žijící v půdě rozpouštědlo; 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje praktický žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm (mg/1). Ošetřenou půd< i se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinku účinné látky spočtením mtvých exemplářů pokusného h^zu· Při usmrcení vdech exemplářů je účinnost 100 %, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním . pokusu·
Účinné látky, koncentrace účinných látek'a dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce C·
Tabulka C
Test na.hmyz žijící v půdě (larvy Phorbia antiqua v půdě) účinná látka
moottlita v ' % při koncentraci účinné látky 5 ppm (známá)
(známá)
100
100
H3C CH3
100
H-C CH3
100
100
Příklad D
Test s parazitujícími larvami dvoiutfídlých (bzučivka Lucčlia čupřina - rezistentní) emulgátor: 80 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účirrného prostředku se 20 hmoonootních dílů účinné látky smísí s uvedeným mn>ostvím emulgátoru a takto získaná směs se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Asi 20 larev bzučivky LuuClia čupřina se vloží do zkumavky uzavřené vatovým tamponem odpooídající velikosti, v níž jsou předloženy cca 3 ml 20% vodné suspenze práškového vaječného žloutku. Na tuto suspenzi práškového vaječného žloutku se nanese 0,5.ml účinného prostředku. Po 24 hodinách - se zjistí morttlita.
Při tomto testu vykazuj například následnici sloučeniny podle vynálezu lepší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů č. 4, 5, 3, 1.
Příklad E
Test s parafujícími idulty klíštěte (Booppilus microplus - rezistentní kmen) rozpouštědlo: llkyllcylorlyglykolsthsc
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí příslušná účinná látka s uvedeným rozpouštědlem v poměru 1:2 i takto získaný koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
adultů klíštěte (BooppíIus microplus - rezistentní kmen) se ponoří do testovaného účinného prostředku na -dobu 1 minuty. Po přenesení do kádinky z plastické ' hmoty - a ponechání v kl^;^eit,iovvai^(^e prostředí se určí stupen moottHty.
Při tomto testu vykazuj například následu jcí sloučeniny podle vynálezu lepší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z - příkladů provedení č. 4, 5, 3, - 1.
Účinné látky me j dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se tudíž k hubení škůdců, zejména hmrzu a sviluškovitých, v zeeěědlssví, lesním hospodářřsví, při ochraně zásob a ealteiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlvým vývojovém stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu - stejnonožců (Isopoda) například stírka zední (Oniscus isellus)., svinka obecná (ACnolěllidlm vulgare), stínka obecná (Poocceiio scaber);
z třídy mnohonožek (Diploprdl) například mnohonožka slepá (BIuoíuIus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilipodi) například zemivka (□θορίτ^ΐ! clcpoρha)gιlS, strážník (Scutigeri spec.);
z třídy stonoženek - (Symplhli) například ScutΙ^θγθΙΤι imneicu.ata;
z řádu šupinušek (Ttysinura) například rybenka domácí (Lepisma - siccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola) například larvěnkí obecná (tonychiurus armelus);
z řádu rovnotířídlých (Orthoptera) například šváb obecný (Blitta oriGinalis), šváb americký (Per^lane^ ^mercana), Louc^^ea maderae, rus domácí (Blaltella germaanca), cvrček domáC (Acheta domesstcus), krtonožka (O^Hotil-pa spec), saranče stěhovavá (Locus— ta eigratorii mgrcatrCoidee), Melwnoplus diri^e^te^s, saranče pustinná (Schistrcsccl gregaiia);
z řádu Škvorů (Dermaptera) například šlkvor obecný (F^r^í^icuLa auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera) například všekaz (Reticuaieernies spec.);
z řádu vBí (Aiootura) například ·ašička (Ph'Hoxera vastatrix), iutilka (Peaphigus spec.), veš šatní (Pediculus hurníanus corpoors), Llnognathus spec., Haemaaopinus spec.;
z řádu všenek (Maio^asa) například všenka (Trichodectes spec.), DsanaPinea· spec.) z řádu třásnokřídlých (Thrsanoptera) například třásněnka hnšdonohá (Hercinothrips · feaoralis), třásněnka zahradní (Ttarips tabaci);
z řádu ploštic (Heteroptera) například kněžice (EwygealLer* spec·), Dysderus interaedius, sítěnka řepná (Piesaa quadoaPa), štěnice domácí (Ciaex Ι^^^γϊ^), Riodnius prolixus, Triatoaa spec.:
z řádu stejnokřídlých (H^T^aopt^ira) například acoUce zelná ÍAleurodes brassicae), Bťnniiia tabaci, acoUce skleníková (TriPlturcOts vaporaribrum), ašice bavlníková (Aphis eossyppi), ašice zelná brassicae), až^ce rybízová (Cryptcrnyzus ribis), aš^ce rnalcová (Doorais fabae), ašice jabloňová (Doorais porn), vlnatka krvavá (Eriosoaa lanigerurn), aice (Haaopterus arundinis), Maarpsiphm avenae, Mazus spec·, aaice chrnlové (Phor^odon hiunali), ašice střeachová (Rhopalpsiphua padi), pidikřísek (Hnpoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Νβι^^^ίχ cinctictts, Lecpniírn corni, puklice (šalsseltia Пгрг), Laodelthpχ stria^H^, Nilaparvata lugens, AGoni^na aurmnii, sítěnka břečlEuiová (asp^^tus hederae), červec (PstldPcoccls spec.), aera (Psylla spec.);
z řádu aooýlů (Lepidoptera) například Pectinothcra еоввурГеИа, píňalka trnavoskvrnáč (Bupalus pLn^Larius), CheiaaPobia bruaata, klíněnka jabloňová (LithoccPLetls blancaadoela), aol jabloňový (Hyponoaauta padeia), přeiivka polní (Plutella aapulLperшis)ř bourove. prsténčitý (MalpcPSPmp neu^ria), bekynš pižaooV.(ElPrcCis chryscrrhcea), bekyně · (Iyaaanria spec.), Bucuuatrix thurtbeiella, lisoovníček (PLiyHoccíLtis c^tr^llp), osmice (AAgrCis spec.), osenice (Eukop spec.), Feltia spec., Earias insulpna, šedavka (Heeiothis spec.), blýskavka červivcová (Lpthyrgip exigua), aůrt· zelná (Mapaesra brassicae), aůra sosnokaz (Panoois Αρμ^ιΡ, Prodenia lLtu-ra, špodoopera spec·, TriuhLcpllsip ni, C8rtpcapsa toϊ^opβtla, bělásek (Pieris spec.), ChUo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta mubiaPis), mpl moučný (Eppeesia kumneeaa), zavíječ voskový (GaPleria ietaonitL.p), obaleč (Cacoecia podana), Capup reticuapna, Chepistcneura fu^iLTerana, Clysia aabbLSlltla, Homona obaleč dubový (Tootrix víííOpíp);
z řádu brouků ^(^θορίθ^) například červotoč proužkovaný (^nobiia t1^l*ctatlm), korovník (Rhizopertha dominíca), Bruchi-dius obtectus, zrnokaz (AcupnhecscliOes oblectus), tesařík krovový (Hylptrutes bajulus), bázlivec olšový (AAeelPtica Plni), amnoeLinka ^^borové (ЬерИnotarsa OecemainnePa), amnoeinka řeřišnicová (Г^гОм uocheetaiae), Diabrotica spec·, iřepčík olejkový (Psyiaioies uerysccepheaQ), Epilachna varivestis, aaPočlenec (Aloi^íp^íp spec.), lesák skladištní (Ooyzaephhlus slrinpmetnSs), květopas (AnthPnρmus spec.), pilous spec.), aalckcncstu rýhovaný (Otioireynueus suacetus), Ccsaiptaltts sordidus, kiytcnosec šešulový (Ceuteorreynchus pssííííís), Hrpera postica, kož^ei (Deraeetes spec.), TroepOtrmp spec., rušník (Anthrenus spec.), kož^ei (A^tagmus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), baýskáček řepkový (Mtigetees aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus eolcatluls), G^bi-ua tsyalciOts, potemník (Tribcalιm spec·), potemník aoučný (Tenebric ^Π^γ), kovařík (Agr^^s spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Meeolontha a^e.oΙμ^ρ), cercusttk letní (AmatemaPapn soolsitialis), CocSeaytia zeaaandica;
z řádu baanokříOlých (¾yQinnpPerp) například hřebenuae (Diprion spec.), pHeika (Hopapcamtt spec.), aravmec (Lasius spec.), Мопошог!^ pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptere) například komár (Aedes spec.), enofeles (Aiopheles spec.), komár (Culex - spec.), octomilka obecná (Drosophhla rneCanooasSer), moucha (Mucc spec.), slunilka (Panic spee.), bzuCivka obecná (Calliphora eryehrocepheaa),- bzučivka (Uuilia spee.), Ctarysomric spec., Cuterebra spec., střeček (Gaetrpphilus speej) Hyjpobosca spec., bodalka . (Stomoíxys spee.), střeček (Oestrus spec·), střeček (Hypodexma spee.), ovád (Tabanus spec.), Tiamic spee., . mmuCrnnce zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Ossc-nelle frit), Phorbic spec., krčtilkc řepná ^ego^ic hyoscyamii, vrtule obecná (Ceerattis .špitáte), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula pcludosc);
z řádu Siphonaptera například blecha morová (Xejnnppyyia cheopps), blecha lus spec.);
z řádu Araclrnidc například Scorpio mauru, snovačka (Latrodectus macCtam);
z řádu roztočů (Acudna) například zákožka svrcbová (Acarus síro), klíšlák (Argas spec.), tanithodpros spec., čmelík kuří ^βΓϋϊοββ^ aallioce), vloovník rybízový ('Бriopeyes ribis), Ptyllocošruta c^iTor0 díSl ^oophhlus spee. ), Jiják (Шlipiiephaluy spee.) piják Umdyomc spee.), Hyalomma spec., kLíště (Ixodes specc), prašivka (Psoropltes spee.), strupovkc (Ch^^ptes spe.) Sarcoptes spee., roztočík (Talonemus spec), sviluškc rybízové (Bryobia prastiosi), sviluškc (Pcnonychus spee.), sviluškc (Tetranychus spee.).
Účinné látky se mohou převádět nc obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emu.se, suspenze, prášky, pány, pasty, grcmu^á^ty, aerosoly, přírodní c syntetické látky impregnované účinnými látkami, mmlé částice obalené polymern-ími c obalovací hmoty pro osivo, dále nc prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dozy, kouřové spirály cpod., jakož i nc prostředky ve fprmě koncentrátů účiooé látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za teple.
Tyto prostředky se připravuj známem způsobem, například smísením účiooé látky s plnidly,tedy kapalným rozpouutšdly, zkapalněným plyny oacMsejícími se pod tlUeem oebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za pouuití povrchově aktivních činidel, tedy em&laitorů nebo/c dispergátorů nebo/a zpšňovacích činidel. V případě pouuití vody jako ploidle je možno jako pomocná rozpeuštědlc používat například také organická rozppuutědlc. Jako kapalná rozpouštědle při^házeejí v podstatě v úvahu: aro^ty, jako xylen, toluen nebo elkyloιCΓtelρny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako celprbeoeeny, chlorethyleny nebo meeeh’lenciαorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery c estery, dále ketony, jako aceton, metale thylketoo, meteelispbutylketρo nebo cyklohexcnon, silně polární rozpouštědle, jcko dimethylfrmicmid c diiettelsulfpχid, jckoi i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými láskami se míní takové kapaliny, které jsou za normání teploty c normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uMovodíky, jakož i butcn, propan, dusík c kysličník uhličitý. - Jcko pevné nosné lá^y přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, alumioy, mastek, křída, křemen, attapuugit, mpneoiPllonit, nebo křemeeina, c syntetické kamenné moučty, jako vysoce disperzní kyselina křemiččtá, kysličník hlinitý c křemičitany.
Jcko pevné nosné látky pro přípravu granulátů přiUrázceí v úvahu drcené c frakcionovené přírodní kamenné mactrrály, jako vápenec, mramor, pemza, УCpiePie c dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických c organických mouček c granuláty z organického maCtriálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic c tabákových stonků. Jcko emuugátory nebo/c zpěňovací činidle přicházejí v úvahu neionogeioní c aOionické emulgátory, jcko pollp:χyetleylenesterl mastných kyselin, polyρχyethyleneehery mastných alkoholů, například alkylarllppllgllkolether, elkylУlifpoéel, elkylsulfáel, - e'rylsuifPoáty c h^rp^sá^ bílkovin, c jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadlí louhy c meeehlielllóeα.
Prostředky podle vynálezu mohou obsalhova-t adhezíva, jako karbo^xyaethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinl»alkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník fcleíitý, kysličník titaničitý a ' ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftaoocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soU železa, manganu, boru, médi, kobaatu, molybdenu a zinku.
K^r^^e^ent^i^ty obsahu jí obecně meei 0, i a 95 % hmoonootními, s výhodou meei 0,5 a 90 % hmoonootními, účinné látky.
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu i lustrují následnici příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru οκηο^ι.
Příklad l
4,7 g (0,02 mol) 3-(3-fluorfenoxy)-4-fluorbtozylalkoUolu e 6,3 g (0,02 mol) chloridu 2,2-dioetihll“3-(2~brom-2-feoylvinyl)lkkOopooaaIk^:arboxllové kyseliny se rozpusť! ve 100 ml bezvodého toluenu a к roztoku se při teplotě 20 až 25 °C za míchání přikape 2,5 g pyridinu, rozpuštěného v 50 ml bezvodého toluenu. Ředění směs se míchá ještě 3 hodiny při teplotě 25 až 35 °C, pak se vylije do sn6si 150 ml vody a Ю ml koncentrované ^selin1 chlorovodíkové, organická fáze se odděěí a promuje se 100 ml vody. Toluenová vrstva se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odde^Huje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krtíítkým doddsnováním při 60 °C/133 Pa. Získá se 7,5 g í-fluor-B-U-t^uo^enoxy Jbennzlesteru 2,2-dime Uhl-S-^-brom 3-fnnlW]nl-)cyklopropankarboxilové kyseliny ve foraě žlutého oleje o indexu lomu n^3 = 1,5758.
Příklad 2
4,32 g (0,02 mol) 3-ftooxy“4-fSuobtonzaedehleu a 6,96 g (0,02 mol) chloridu 2,2-dioet^url“3-[2-brom-2-(4-chlΌrftnyl)v01lrl]lyklopropolkcarboxllové kyseliny se za míchání při teplotě 20 až 25 °C spoleČ^ přikape k srními 1,6 g kyanidu todného, 2,5 ml vod1, 100 ml n-hexanu a 0,5 g ttttbbulyloIoonSmιbromidu. Reakční směs se ještě 4 hodiny míchá při teplotě 20 až 25 °C pak se к ní přidá 300 ° toluenu a výsl^rá směs se v^ř^e dvakrá vždy 300 ml vody. Orguiická fáze se oddděí, vysuší se sírirnem hořečnatým, rozpouštědlo se odeettilujt ve vakuu vodní vývěvy a poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkém eodettllováním při; · 60 °C/133 Pa. Ve fornté vislcózn^o oleje se zzíské 7,8 g (70,3 % teorie) 3-feno)^---1^r-alfa-lyanbtnzylttttru 2,2-dimtthy1-3-[2-broo-2-(4-chlorftnol)violl] cyklopropankarboxylové kyseliny. Strukturu produktu potvrzuje 'h-NMR spektrum.
'h-NMR spektrum (etuSeгoohhoroform./tetraQothulsSlall;
arom^ttick^é protony: 7,65-6,8 delta (:^1^1^/12 H), proton benzylového zbytku: 6,5-6,3 delta (miSlipltt/1 H), proton vinylové skupiny: 6,6-6,4 .delta a 6,1-5,9 delta (muStiρltt/1 H), protony cyklopropanové skupiny: 2,7-1,5 delta (ιπ^ί^Ι^^ H), protony dimethylového seskupení: 1,5-1,1 delta (multiplet/6 H).
Analogickým postupem jako v příkladu 1 nebo/a 2 je možno připravit následující sloučeniny:
CN
CH
výtěžek:
73,1 % teorie index lomu:
výtěžek:
85,8 % teorie; index lomu:
n23 = 1,5882
Cl
F
Výchozí látky je možno připravit následujícím způsobem:
výtěžek:
74,6 % teorie; index lomu:
np - 1,5943 / Br
COCI
H3c CH3 g (0,2 mol) 2,2-dimethyl-3-[2-brom-2-(4-chlorfenyl)vinyl]cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí v 500 ml tetrachlormethanu а к roztoku se při teplotě 25 °C za míchání pomalu přikape 119 g thionylchloridu· Reakční směs se 4 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, pak se nadbytek thionylchloridu, jakož i tetrachlormethan oddestilují ve vakuu vodní vývěvy a olejovitý zbytek se podrobí destilaci. Získá se 33,7 g (53,8 % teorie) chloridu 2,2-dimethyl-3-[2-brom-2-(4-chlorfenyl)vinyl]cyklopropankarboxylové kyseliny ve formě bezbarvé kapaliny o teplotě varu 165 až 166 °C/1 067 Pa.
Analogickým způsobem se ve výtěžku 92,5 % teorie získá sloučenina vzorce
Cl
H3C CH3
H3C CH3 g (0,14 mol) ethylesteru 2,2-dimethy1-3-[2-brom--2<4-chlorfenyl)vinyl]cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 100 ml ethanolu, přidá se roztok 6 g (0,15 mol) hydroxidu sodného ve 100 m vody a směs se za míchání 4 hodiny . zaHřívá k varu pod zpětným cdadičem. Ethanol se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se vyjme 300 ml teplé vody a roztok se jednou extrahuje 300 ml meehhrlemChoxridu. Vodná fáze se odddlí, olkyslí se koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou' a znovu se extrahuje dvakrát vždy 300 m meeihyenchloridu. Organická fáze se oddděí, vysuší se síranem hořečnatým a rozpouštědlo se odeestilujs ve vakuu vodní vývévy. Poslední -bytky rozpouutědla se odstraní krátkýfa dodeBtilovárním při 60 °C/267 Pa. Získá se 37,8 g (81,9 % teorie) 2,2-eiueS]lrl-3-[2-brom-22(44Cllorfenyl)vinyl]cykloproparnkarboxylové kyseliny (směs cis- a trans-, E- a Z-isomerů) ve formě velmi vis^k^ózního žlutého oleje.
Strukturu produktu potvrzuje 'H-NMR spektrum.
'H-WR spektrum (deuterochloroform/tetramethylsilan); aromatické protony: 2,43-2,86 T (muutiplet/4 H), proton vinylového zbytku: 3,33-3,57 Ta 3,9-4,16 T (2 multiplety/l H), protony cyklopropanového zbytku: 7,33-8,45T^ultiplet^ H) a protony dimethylového seskupení: 8,45-8,88 “T (muutiplet/6 H).
Aidogickým způsobem se ve výtěžku 78,6 % teorie -získá sloučenina vzorce
H3C CH3
H3C CH3
Ve 100 ml et^hanolu se rozpustí po částech 4,6 g (0,2 mol) sodíku. Po rozpuštění všeho sodíku se přidá 100 ml bezvodého tstral'yrerof uranu a k směsi se při teplotě 0 °C za míchání přikape roztok 68,3 g (0,2 mol) eisilylstisru 4-cHor-alf--romnibenzylfosfonové'kyseliny v 50 ml bezvodého tetraiyerofuracu. Po dalším dvouhodinovém míchání při teplotě 0 až 5 °C se za míchám! při teplotě 0 °C .přikope 34 g (0,2 mol) ethylesteru cit/tracs-2,2-eimet]rlrl-3-formylcyklopropankarboxylové kyseliny, rozpuštěného v 50 ml bezvodého tstra^yrerofuranu. Reakční směs se ještě 12 hodin míchá při teplotě 20 až 25 °C, pak se k ní přidá 600 ml vody a výsledná směs se extrahuje dvakrát vždy 300 ml ι^^ΙθηοΜ-οτ:^. Organická fáze se oddděí, vysuší se síranem hořečnatýfa, rozpouštědlo se oddestilujs ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se podrobí vakuové eestilaci. Získá se 34,5 g (48,3 % teorie) silylstisru 2,2-^^thyl-3-[2~Ъrom-2-(4-chlorfsnyl)vCnylCcyk0opoopank:arboxylové kyseliny (směs cis-, trans- a E-, Z-isomerů) - ve formě žlutého oleje o teplotě varu 160 až 165 °C/133 Pa.
Andogickýfa způsobem se ve 'výtěžku 50,2 % teorie získá sloučenina vzorce
H3C CH3 o teplotě varu 140 až 150 °C/133 Pa.
20845?
i6
О
Qhch-p(oc2h5)2
Br
К roztoku 131 g (0,5 mol) trifenylfosfinu v 500 ml methylenchloridu se ze vyloučení vlhkosti přikape při teplotě 30 až 35 °C 90 g bromu rozpuštěného ve 250 ml methylenchloridu· Reakční směs se 1 hodinu míchá při teplotě místnosti, pak se к ní při teplotě -20 °c během 1 hodiny přikape roztok 122 g (0,5 mol) 2-ethylesteru alfa-hydroxybenzylfosfonové kyseliny ve 250 ml methylenchloridu, výsledná směs se 1 hodinu míchá při teplotě -20 °C, načež se к ní během jedné hodiny přikape při teplotě -20 °C 40 g pyridinu rozpuštěného ve 250 ml methylenchloridu. Reakční směs se míchá ještě 20 hodin, přičemž se její teplota nechá pozvolna vystoupit na +20 °C. Reakční směs se přenese do baňky hruškovitého tvaru, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se rozmíchá s 1 litrem etheru a nerozpustný trifenylfósfinoxid se odsaje. Získá se 120 g trifenylfosfinoxidu, což odpovídá 86 % teorie. Matečné louhy se odpaří ve vakuu a odparek se destiluje ve vysokém vakuu. Získá se 122 g (72 % teorie) diethylesteru alfa-brombenzylfosfonové kyseliny ve formě svštležlutého oleje o teplotě varu 110 °C/1,3 Pa, jehož čistota podle plynové chromatografie je 95,9 %Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny:
výtěžek:
89,5 % teorie teplota varu*
125 °C/1,3 Pa

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenoxybenzylester bromstyrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I (I) ve kterém
    R1 znamená atom vodíku nebo chloru,
    R^ představuje atom vodíku nebo kyanoskupinu a r! znamená atom vodíku nebo fluoru·
  2. 2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se bromstyrylcyklopropankarboxylová kyselina obecného vzorce II, (II) н3с сн3 ve kterém r1 má shora uvedený význam, nebo její reaktivní . .derivát, nechá reagovat se substitoovniým fenoxybenzylalkoholem obecného vzorce III, (III) ve.kterém
    2 Ί
    R. a RJ mají shora uvedený oýznem, nebo s jeho reaktivním derivátem, popřípadě v přítomnost akceptoru - kyseliny a popřípadě v přítomюsti jednoho nebo několika ředidel. ,
CS796379A 1978-09-29 1979-09-21 Insicticide and acaricide means and method of making the active substances CS208457B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782842542 DE2842542A1 (de) 1978-09-29 1978-09-29 Substituierte bromostyryl-cyclopropancarbonsaeurephenoxybenzylester, verfahren zu ihrer herstellunnd ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208457B2 true CS208457B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=6050909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS796379A CS208457B2 (en) 1978-09-29 1979-09-21 Insicticide and acaricide means and method of making the active substances

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4279920A (cs)
EP (1) EP0009708B1 (cs)
JP (1) JPS5549342A (cs)
AU (1) AU525915B2 (cs)
BG (1) BG30622A3 (cs)
BR (1) BR7906170A (cs)
CA (1) CA1136637A (cs)
CS (1) CS208457B2 (cs)
DD (1) DD147906A5 (cs)
DE (2) DE2842542A1 (cs)
DK (1) DK409579A (cs)
EG (1) EG13806A (cs)
ES (1) ES484576A1 (cs)
HU (2) HU184682B (cs)
IL (1) IL58331A (cs)
NZ (1) NZ191679A (cs)
OA (1) OA06349A (cs)
PH (1) PH15309A (cs)
PL (1) PL120441B1 (cs)
PT (1) PT70223A (cs)
RO (1) RO78867B (cs)
SU (1) SU893121A3 (cs)
TR (1) TR20537A (cs)
ZA (1) ZA795165B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4376785A (en) * 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
US4377532A (en) * 1981-02-26 1983-03-22 Ciba-Geigy Corporation 3-Phenoxybenzyl compounds
DE3900275A1 (de) * 1989-01-07 1990-07-12 Basf Ag Substituierte cyclopropancarbonsaeurepropargylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US8124036B1 (en) 2005-10-27 2012-02-28 ADA-ES, Inc. Additives for mercury oxidation in coal-fired power plants

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
NL7701321A (nl) * 1976-02-17 1977-08-19 Ciba Geigy Werkwijze voor de bereiding van een ester.
CH602005A5 (en) * 1976-02-17 1978-07-14 Ciba Geigy Ag (3)-Phenoxy-benzyl styryl-cyclopropane carboxylates
CA1260486A (en) * 1976-08-27 1989-09-26 John F. Engel Insecticidal styryl- and substituted- styrylcyclopropanecarboxylates
ZA775160B (en) * 1976-08-27 1978-07-26 Fmc Corp Insecticidal styryl- and substituted-styrylcyclopropanecarboxylates
DE2730515A1 (de) * 1977-07-06 1979-01-18 Bayer Ag Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2739854A1 (de) * 1977-09-03 1979-03-15 Bayer Ag Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
SU893121A3 (ru) 1981-12-23
DE2842542A1 (de) 1980-04-17
OA06349A (fr) 1981-06-30
ES484576A1 (es) 1980-06-16
EP0009708A1 (de) 1980-04-16
HU188495B (en) 1986-04-28
CA1136637A (en) 1982-11-30
EG13806A (en) 1982-06-30
PL218565A1 (cs) 1980-07-01
RO78867A (ro) 1982-07-06
PL120441B1 (en) 1982-02-27
PT70223A (en) 1979-10-01
AU5126079A (en) 1980-04-03
HU184682B (en) 1984-09-28
BR7906170A (pt) 1980-05-27
DK409579A (da) 1980-03-30
JPS636057B2 (cs) 1988-02-08
NZ191679A (en) 1981-05-15
AU525915B2 (en) 1982-12-09
BG30622A3 (en) 1981-07-15
RO78867B (ro) 1983-06-30
DD147906A5 (de) 1981-04-29
PH15309A (en) 1982-11-18
JPS5549342A (en) 1980-04-09
IL58331A0 (en) 1979-12-30
DE2967304D1 (en) 1985-01-03
IL58331A (en) 1985-06-30
US4279920A (en) 1981-07-21
TR20537A (tr) 1981-10-21
EP0009708B1 (de) 1984-11-21
ZA795165B (en) 1980-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4252820A (en) Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
DK159678B (da) Substituerede phenoxybenzyloxycarbonylderivater til anvendelse som insecticider og acaricider, insecticide og acaricide midler, fremgangsmaade til fremstilling heraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og/eller mider
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
EP0007576A2 (de) Ester von Stilbenderivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung, Stilbenalkohole als Zwischenprodukte, Verwendung der Ester als Insektizide
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
CA1156254A (en) 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropanecarboxylates, a process for their preparation and their use in pest-combating agents
US4348323A (en) Intermediates and derivatives thereof
EP0019090B1 (de) Substituierte Styrylcyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, insektizide und akarizide Mittel, deren Herstellung und Verfahren zur Bekämpfung von Insekten
CS208457B2 (en) Insicticide and acaricide means and method of making the active substances
US4388322A (en) Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
JPS6320423B2 (cs)
EP0075146B1 (de) Benzylester mit fluorsubstituierten Ethergruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
HU185908B (en) Pesticide compositions and process for preparing benzylester derivatives substituted with at least 1 fluorine atom 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid applied as active substances thereof
CS209935B2 (en) Insecticide or/and acaricide means and method of making the active substance
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
CA1254227A (en) Substituted phenoxybenzyloxycarbonyl derivatives and their use as insecticides and acaricides
KR820001845B1 (ko) 2, 2-디메틸-3-(2-브로모-2-페닐비닐)-사이클로 프로판 카복실산 3-펜옥시 벤질에스테르의 제조방법
DK142081B (da) O,s-dialkyl-o-pyrazoldithiophosphorsyreestere til anvendelse i insecticder og acaricider
DE2844816A1 (de) Fluorhaltige phenylessigsaeureester, verfahren zu deren herstellung, deren verwendung als insektizide und akarizide und zwischenprodukte zu deren herstellung
DE2547513A1 (de) 1-carbalkoxyvinyl(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide