CS207631B2 - Insecticide and acaricide means and method of making the active ingredients - Google Patents

Insecticide and acaricide means and method of making the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
CS207631B2
CS207631B2 CS784647A CS464778A CS207631B2 CS 207631 B2 CS207631 B2 CS 207631B2 CS 784647 A CS784647 A CS 784647A CS 464778 A CS464778 A CS 464778A CS 207631 B2 CS207631 B2 CS 207631B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
optionally
phosphoric acid
formula
insecticide
Prior art date
Application number
CS784647A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Ingeborg Hammann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS207631B2 publication Critical patent/CS207631B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká nových esterů pyridazinon (thiono) fosforečných kyselin, způsobu jejich výroby a jejich použití jako insekticidů a akaricidů.
Je již známo, že O,O-dialkyl-O-pyridazinylestery thionofosforečné kyseliny, jako například O,O-diethyl-O- (1-feny 1-1,6-dihy dropyridaz-6-on-3-yl) ester thionofosforečné kyseliny, se vyznačují insekticidní a akaricidní účinností (viz americký patentový spis č. 2 759 937).
Látky strukturně příbuzné níže definovaným sloučeninám podle vynálezu jsou rovněž popsány v DAS č. 1 018 871, v němž však není konkrétně uvedena žádná sloučenina spadající do rozsahu vynálezu. Mimoto sloučeniny podle vynálezu oproti látkám konkrétně popsaným v DAS č.-1 018 871 vykazují i při velmi nízkých koncentracích značně vyšší účinnost.
Nyní byly připraveny nové estery pyridazinonf thiono) fosforečných kyselin obecného vzorce I,
(I) ve kterém každý ze symbolů R a R‘, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy methylovou, ethylovou nebo propylovou skupinu a
X představuje atom kyslíku nebo síry.
Tyto nové sloučeniny se vyznačují silnou insekticidní a akaricidní účinností.
Dále byo zjištěno, že nové estery pyridazinon(thiono)fosforečných kyselin shora u vedeného -obecného· vzorce I se získají tak, že se diesterhalogenidy (thiono) fosforečné kyseliny obecného vzorce II,
X OR
1И
Hal—P
OR‘ (Π), ve kterém
R, R‘ a X mají shora uvedený význam a
Hal -představuje atom halogenu, s výhodou chloru, nechají reagovat s l,6-dihydro-3-hydroxy-l-isopropylpyridazin-6-onem vzorce III, popřípadě ve formě soli s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy nebo amoniové soli, nebo pořípadě v přítomnosti akceptoiru kyseliny a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
Estery pyridazinon (thiono) fosforečných kyselin obecného vzorce I podle vynálezu překvapivě vykazují lepší insekticidní a. akaricidní účinek než dříve známé -sloučeniny -analogické konstituce a stejného - zaměření účinku. Sloučeniny podle vynálezu tudíž představují -skutečné obohacení dosavadního stavu techniky.
Použijí-li se jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu například O-ethyl-O-propyldiesterchlorid kyseliny fosforečné a l,6-dihydro-3-hydroxy-l-isopropylpyridazin-6-on, je možno průběh - reakce podle vynálezu popsat následujícím reákčním schématem:
C-Px + oc^
+ akceptor kyseliny
- -> -HCt . . 4......
“•i,
Diesterhalogenidy (thiono)fosfoirečné kyseliny obecného vzorce II, používané jako výchozí látky, jsou známé a lze je -snadno připravit a to i v technickém měřítku, postupy známými z literatury. Ve výchozích látkách obecného vzorce II představuje X s výhodou atom síry.
Jako další výchozí -materiál používaný 1,6-dihydro-3-hydroxy-l-isopropylpyridazin-6-on vzorce III lze rovněž připravit postupy známými z literatury.
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu se s výhodou provádí za použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. - Jako· vhodná rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní rozpouštědla, k nimž náležejí zejména alifaticO-Px
I ^oc.h, и s? iso
O ké a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, - chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen, nebo ethery, - například diethylether, dibutylether a dioxan, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylitopropylketon a methylisobutylketon, a -mimoto nitrily, jako acetonitril a propionitril.
Jako akceptory kyseliny je možno použít všechna obvyklá činidla vážící kyselinu. Zvláště se osvědčily uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan, methoxid, popřípadě ethoxid -sodný a draselný, a dále alifatické, -aromatické nebo heterocyklické aminy, jako -například trimethylamin, triethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může pohybovat v širokých mezích. Obe-cně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100· °C, s výhodou při teplotě 20 až 60 °C.
Reakce se obecně provádí · za normálního tlaku.
Při práci způsobem podle vynálezu se · výchozí látky s výhodou používají v ekvivalentním poměru. Nadbytek některé z reakčních komponent nepřináší žádné podstatnější výhody. Postupuje se obvykle tak, že se reakční složky uvedou do · styku v některém z výše uvedených rozpouštědel a směs se k dokončení reakce jednu nebo několik hodin míchá, většinou při zvýšené teplotě. K reakční směsi se pak přidá organické rozpouštědlo, například tolpen a organická fáze se obvyklým způsobem zpracuje promytím, vysušením a oddestilováním rozpouštědla.
Nové sloučeniny podle vynálezu rezultují ve formě olejů, které se většinou nedají destilovat bez rozkladu, jež se však čistí tzv. „dodestilováním“, tj. delším záhřevem za sníženého· tlaku na středně zvýšenou teplotu, jímž se zbaví posledních zbytků těkavých podílů. K charakterizaci těchto sloučenin slouží index lomu.
Jak již · bylo uvedeno výše, estery pyridazinon(thiono) fosforečných kyselin podle vynálezu se vyznačují vynikající insekticidní a akaricidní účinností.
Tyto sloučeniny působí nejen proti škůdcům rostlin, škůdcům v oblasti hygieny a škůdcům zásob, ale i v oblasti veterinární medicíny · proti zvířecím parazitům (ektoparazitům), jako proti parazitujícím larvám dvoukřídlých. Popisované sloučeniny vykazují při nízké fytotoxicitě dobrý účinek jak proti savému, tak i proti žravému hmyzu a roztočovi tým.
Z uvedených důvodů je možno sloučeniny podle vynálezu s úspěchem používat jako činidla k hubení škůdců při ochraně rostlin, jakož i v oblasti hygieny, při · · ochraně zásob a ve veterinárním sektoru.
Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se k hubení škůdců, zejména hmyzu a sviluškovitých v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgarej, stínka obecná (Porcelio scaber), z třídy mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatusj, z třídy stonožek (Chilopodaj například zemivka (Geophillus· carpophagus), strašník (Scutigera spec.j, z třídy stonoženek (Sym.phyla) například Scutigerelle immaculata, z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina), z řádu chvostoskoků (Collembola) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus], z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) například šváb obecný (Blatta orientalis], šváb americký (Periplaneta americanaj, Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Achet-a domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides), melanoplus differentialis, saranče pustlnná (Schistocerca gregaria), z řádu škvorů (Dermaptera) například škvor obecný [Forficula auricularia), z řádu všekazů (Isoptera) například všekaz (Retuculitermes spec.), z řádu vší (Anaplura) například mšička (Phylloxera vastratrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec.,
Linognathus spec., z řádu všenek (Mallophaga) například všenka (Trichodectes spec.),
Damalinea spec., z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci), z řádu ploštic (Heteroptera) například kněžice (Eurygas-ter spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), · Rhodnius prolixus,
Triatomaspec., z řádu stejnokřídlých (Homoptera) například molice zelná (Aleurodes brassicae),
Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypil), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humulij, mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus),
Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Leodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.), z řádu motýlů (Lepidoptera), například Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta . padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malocosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatris thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec.,
Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.),
Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana), Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana), z řádu brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krokový (Hyotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae), Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),
Hypera postlca, kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav . (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha' melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis),
Costelytra zealandica, z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár ( Culex spec.), octomilka obecná (Drosophilla ' melanogasser), moucha (Museaspec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka [Lu-cilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestru-s spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.),
Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit),
Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa), z řádu Siphonaptera například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.), z řádu Arachnlda například
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans), z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus síro),
I klíšťák (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.), Hyalomma spec., klíště [Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), . sviluška (Tetranychus spec.).
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé . částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové -dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy ’ s kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny - nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo -methylenchlorid, alifatické uhlovodík, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a - -syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a kře mičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu - granulátu - přicházejí v - úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, - sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a. organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako poiyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin a jako dispergátory například lignin, -sulfltové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyv.lnylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř a organická barvivá, jako alizarinová barviva a - kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož - i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně 0,1 až 95 % hmotnostních, s výhodou 0,5 až 90 -°/o hmotnostních účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah - účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. - Koncentrace účinné látky v aplikačních formách -se může pohybovat od 0,0000001 až 100 - % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na -dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Příklad A
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) — kontaktní účinek rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny kapusty (Brassica oleraceaj, silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae).
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v ' °/o. 100 %l znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
Účinné- látky, koncentrace- účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky A.
Tabulka A
Test na mšici (Myzus) — kontaktní účinek
Účinná látka Koncentrace účinné látky Mortalita v % po 1 dnu v
0,1
0,01
0,001
100 o
S
O-P (OCM
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1100
0,01100
0,001100
0,1100
0,01100
0,001100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
Příklad B
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní díl -alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris). O^c^^tirené rostliny jsou silně zamořeny sviluškou snovací (Tetranychus urticae), ve všech vývojových stádiích.
Po níže uvedené době se zjistí mortalita, která se vyjádří v %. 100 %% znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, 0 !% znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocení a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B.
T ak u 1 k a B
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus)
Účinná látka Koncentrace účinné látky Mortalita v % po% 2 dnech v %oi
S
O (známá)
S о4(ОС^
0,1 100
0,01 98
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
S
II
O
300 ml acetonitrilu a 18,9 g (0,1 mol) 0,0-diethyldiesterchloridu kyseliny thionofosforečné s 5 hodin míchá při teplotě 45 °C, načež se k ní přidá 400 ml toluenu a výsledná směs se dvakrát protřepe vždy s 300 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Zbytek se dodestiluje při teplotě cca 80 °C. Získá se 25,3 g (76 ' % teorie) 0,0-diethyl-O- (l-isopropyl-l,6-dihydro-6-oxopyridazin-3-yl)esteru thionofosforečné kyseliny ve formě světle hnědého oleje o indexu lomu nD23· = 1,5078.
Analogickým postupem jako v příkladu 1 je možno připravit rovněž následující sloučeniny obecného vzorce I:
Směs složená z 15,4 g (0,1 mol) 1-isopropyl-l,6-dihydro-3-hydroxy-6-oxopyridazinu, 20,7 g (0,15 mol) uhličitanu draselného,
0 7 6 31
ÍXOR 1 ^OR Π Ϊ iso
0 (/)
příklad R R‘ X výtěžek index lomu
číslo (%| teorie)
2 СНз СНз S 71 nD25 = 1,5220
3 C2H5 C2IH5 0 85 nD21 = 1,4856
4 СНз СзН7-п S 78 nD2i = 1,5099
5 СгНв СзН7-п S 85 Пп21 = 1,5043
6 СНз С2Н5 S
l-Isopropyl-l,6-dihydro-3-hydroxy-6-oxopyridazin používaný jako výchozí materiál je možno připravit například následujícím způsobem:
OH
N ^с3нч- Iso
К roztoku 73,8 g (0,6 mol) isopropylhydrazin-sulfátu ve 180 ml vody a 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se při teplotě 60 °C přidá 58,8 g (0,6 mol) anhydridu kyseliny maleinové. Reakční směs se 3 hodiny vaří pod zpětným chladičem, pak se ochladí na 0 °C a po půlhodině se vyloučený produkt odsaje. Získá se 59 g (64 % teorie) l-isopropyl-l.S-dihydrošS-hydroxy-e-oxopyridazinu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 148 °C.

Claims (2)

PŘEDMĚT
1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden ester pyridazinon(thiono) fosforečné kyseliny obecného vzorce I, ve kterém každý ze symbolů R a R‘, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy methylovou, ethylovou nebo propylovou skupinu a X představuje atom kyslíku nebo síry.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se diesterhalogenidy (thiono) fosforečné kyseliny obecného vzorce II, vynalezu
X OR
II/
Hal—P \
OR‘ (II) ve kterém
R, R‘ а X mají význam jako v bodě 1 a
Hal představuje atom halogenu, s výhodou chloru, nechají reagovat s l,6-dihydro-3-hydroxy-l-isopropylpyridazin-6-onem vzorce III,
OH yN~C3Hr 0 (lil) popřípadě ve formě soli s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy nebo amoniové soli, nebo popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
CS784647A 1977-07-15 1978-07-11 Insecticide and acaricide means and method of making the active ingredients CS207631B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772732101 DE2732101A1 (de) 1977-07-15 1977-07-15 Pyridazinon(thiono)-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207631B2 true CS207631B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=6014045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784647A CS207631B2 (en) 1977-07-15 1978-07-11 Insecticide and acaricide means and method of making the active ingredients

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4219546A (cs)
EP (1) EP0000388B1 (cs)
JP (1) JPS5419988A (cs)
AR (1) AR218924A1 (cs)
AT (1) AT354812B (cs)
AU (1) AU514922B2 (cs)
BR (1) BR7804540A (cs)
CA (1) CA1099270A (cs)
CS (1) CS207631B2 (cs)
DE (2) DE2732101A1 (cs)
DK (1) DK318478A (cs)
EG (1) EG13407A (cs)
ES (1) ES471749A1 (cs)
IL (1) IL55123A (cs)
IT (1) IT7825663A0 (cs)
NZ (1) NZ187841A (cs)
PT (1) PT68271A (cs)
TR (1) TR19756A (cs)
ZA (1) ZA784027B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4571397A (en) * 1982-03-05 1986-02-18 Nissan Chemical Industries Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives
JPH0350221U (cs) * 1989-09-22 1991-05-16

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL93954C (cs) * 1955-03-21 1900-01-01
US3100206A (en) * 1961-05-05 1963-08-06 Dow Chemical Co O-(1,6-dihydro-6-oxo - 3 - pyridazinyl) o - alkyl phosphoramidate and phosphoramidothioate
CH507304A (de) * 1968-03-27 1971-05-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäureestern
JPS4912702B1 (cs) * 1970-09-11 1974-03-26
DE2343741A1 (de) * 1973-08-30 1975-03-20 Bayer Ag 0-aethyl-s-0- eckige klammer auf pyridaz-(3)-on-(6)-yl eckige klammer zu -thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2531340A1 (de) * 1975-07-12 1977-01-27 Bayer Ag O-aethyl-o-pyridazinylthionobenzolphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2603993A1 (de) * 1976-02-03 1977-08-04 Bayer Ag (thiono)(thiol)pyridazinphosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5419988A (en) 1979-02-15
US4219546A (en) 1980-08-26
BR7804540A (pt) 1979-03-06
IT7825663A0 (it) 1978-07-13
EP0000388A1 (de) 1979-01-24
ES471749A1 (es) 1979-02-01
IL55123A (en) 1982-05-31
ZA784027B (en) 1979-07-25
DE2860340D1 (en) 1981-02-12
AU3795978A (en) 1980-01-17
IL55123A0 (en) 1978-09-29
AU514922B2 (en) 1981-03-05
PT68271A (de) 1978-08-01
ATA510578A (de) 1979-06-15
AT354812B (de) 1979-01-25
TR19756A (tr) 1979-11-30
AR218924A1 (es) 1980-07-15
NZ187841A (en) 1980-04-28
EG13407A (en) 1982-03-31
DE2732101A1 (de) 1979-01-25
DK318478A (da) 1979-01-16
EP0000388B1 (de) 1980-11-26
CA1099270A (en) 1981-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS204961B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making the active component
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
US4202889A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-alkoxy-2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester-amides
US4150159A (en) Combating insects and acarids with O-alkyl-O-[2-substituted-6-alkoxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphonic acid esters
US4233294A (en) Method of combatting plutella maculipennis with O-isopropyl-S-[5-bromo-pyrimidin-2-yl]-thionothiol-methane-phosphonic acid
US4076808A (en) O,S-Dialkyl-O-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiol phosphoric acid esters and arthropodicidal use
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
CS212713B2 (en) Insecticide and process of preparing effective component thereof
DD144860A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
DE2643262A1 (de) Pyrimidin(5)yl(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4195082A (en) Combating arthropods with 0-alkyl-0-trifluoromethylsulphonylphenyl-thiono (thiol)-phosphoric acid esters
US4107301A (en) O,O'-Dialkyl-O,O'-[2-aminopyrimidin(4,6)diyl]-bis-[(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters]
US4380538A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4219546A (en) Combating arthropods with O,O-dialkyl-O-[1-isopropyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-3-yl]-phosphoric acid esters
US4136176A (en) O-alkyl-O-[6-substituted-thio-pyridazin-3-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4188383A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-dialkyl-carbamoyloxy-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4115542A (en) O-Alkyl-O-(6-alkanesulphonyloxy-pyrimidin(4)yl)-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and arthropodicidal compositions and methods of combating arthropods using them
US4162310A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-substituted-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic)acid esters
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
EP0004644A2 (de) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters
CS199217B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent
US4134978A (en) O-Alkyl-O-[8-chloro-quinoxal-2-yl]-thionoalkanephosphonic acid esters
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters