CS201028B2 - Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů - Google Patents
Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů Download PDFInfo
- Publication number
- CS201028B2 CS201028B2 CS785027A CS502778A CS201028B2 CS 201028 B2 CS201028 B2 CS 201028B2 CS 785027 A CS785027 A CS 785027A CS 502778 A CS502778 A CS 502778A CS 201028 B2 CS201028 B2 CS 201028B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethyl
- oxo
- minutes
- furyl
- thienyl
- Prior art date
Links
Description
Vynález se týká způsobu výroby nových dialkylsubstituovaných oxofosfonátů, které jsou užitečné jako meziprodukty pro přípravu analogů prostaglandinu, zejména pro přípravu nových 15-substituovaných omega-pentanorprostaglandinů popsaných v popise vynálezu k čs. patentu č. 201 027.
V souhlase s tím je předmětem vynálezu způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů obecného vzorce IV 0 ?x-0R
Ar-(CH2)n-C-CH2-P
OR (IV) ve kterém
Ar znamená alfa-furylovou nebo beta-furylovou skupinu, alfa-thienylovou nebo beta-thienylo vou skupinu, alfa-naftylovou nebo beta-naftylovou skupinu, 3,4-dimethoxyfenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována fenylovou, methylovou nebo methoxylovou skupinou,
H představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a n je celé číslo o honodtě β až 5, přičemž znamená-li Ar fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou shora uvedeným způsobem, nebo naftylovou skupinu, má n hodnotu 0 nebo 1, vyznačující se tím, že se alkylester obecného vzorce V O
II
Ar-(CH2)n-C-OR (V) (VI) ve kterém
Ar, n a R mají shora uvedený význam, nechá reagovat s dialkylmethylfosfonétem obecného vzorce VI (ro)2p-ch3 ve kterém
R má shora uvedený význam.
Způsob podle vynálezu je možno popsat následujícím reakčním schématem, který ilustruje přípravě výhodného dimethylsubstituovaného oxofosfonátu. V tomto reakčním schématu mají symboly Ar a n shora uvedený význam.
t
Ar (CH2)n-COOCH3 + (CH30)2-P-CH3
0
II t
Ar-(CH2)n-C-CH2-P(0CH3)2 (I) (II) (III)
V souhlase s výSe uvedeným schématem se příslušný dimethylester vzorce I kondenzuje s dimethyl-methylfosfonátem vzorce II za vzniku žádaného oxofosfonátu vzorce III.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném sméru neomezuje.
Přikladl
Dimethyl-2-oxo-3-fenylpropylfosfonát
Roztok 6,2 g (50 mmol) dimethyl-methylfosfonátu ve 125 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladl na -78 °C a za míchání se k němu během 18 minut přikape takovou rychlostí, aby teplota v žádném případě nepřestoupila -65 °C, 21 ml 2,37 M roztoku n-butyllithia v hexanu. Výsledná směs se ještě dalších 5 minut míchá při teplotě -78 °C, načež se k ní během 20 minut přikape 7,5 g (50,0 mmol) methyl-fenylacetátu takovou rychlostí aby se teplota udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplotě -78 °C, pak se nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 6 ml kyseliny octové a odpaří se na rotační odparce ve vakuu vodní vývšvy na bílý gelovitý zbytek. Tento gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 ml chloroformu, spojené organické extrakty se znovu promyjl 50 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se ve vakuu vodní vývšvy na surový odparek, který destilací poskytne 3,5 g (29 %) dimethyl-2-oxo-3-fenylpropylfosfonátu o teplotě varu 134 až ,35 °C/< ,3 Pa.
NMR spektrum produktu (deuterochloroform ) obsahuje dublet se středem při 3,72 δ (J = = 11,5 Hz, 6H) pro CH?0-P-. dublet se středem při 3,14 δ (J = 23 Hz, 2H) pro -C-CHr-P~. singII II 1
O 0 0 let při 3,88 δ(2H) pro -CH2-C- a široký singlat při 7,22 δ(5Η) pro C6H5-.
Analogickým postupem jako výše je možno z příslušně substituovaných methylfenylacetátů připravit dimethyl-2-oxo-3-(a-fenylfenyl)propylfosfonét. Tyto produkty jsou vhodné pro konverzi na odpovídající 16-substituované omega-tetranorprostaglandiny, jak je popsáno v popise vynálezu k čs. patentu č. 201 027.
Příklad 2
Dimethyl-2-oxo-3-(p-methylfenyl)propylfosfonét
Roztok 74,5 g (0,6 mol) dimethyl-methylfosfonátu v 700 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C a za míchání se k němu během 18 minut přikape 386 ml 1,611 roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota v žádném případě nevystoupila nad -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při -78 C se během 20 minut přikape 49,1 (0,3 mol) methyl-p-methylfenylaeetátu takovou rychlostí, aby se teplota reakění směsi udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplotě -78 °C, pak se nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 30 ml kyseliny octové a na rotační odparce se od paří na bílý gelovitý zbytek. Gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 ml chloroformu, spojené organické roztoky se promyjí 50 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se ve vakuu vodní vývěvy na surový zbytek, který destilací poskytne 36,5 g (47,7 %) dimethyl-2-oxo-3-(p-methylfenyl)propylfosfonátu o teplotě varu 145 až 147 °C/< 27 Pa.
NMR spektrum produktu (deuterochloroform) obsahuje dublet se středem při 3,75 δ(J = = 11,5 Hz, 6H) pro (£H,0)2-P-, dublet se středem při 3,14 δ (J= 23 Hz, 2H) pro -C-CH2-P-,
II II I
0 0 singlet při 3,8 δ (2H) pro -CH..-C-. široký singlet při 7,1 δ (4H) pro p-Cz-H. a singlet při
II o
2,3 δ (3H) pro p-CHyCgH^.
IČ spektrum produktu (chloroform) obsahuje karbonylovou absorpci při 5,79 >un.
Příklad 3
Dimethyl-2-oxo-2-fenylethylfosfonát
Roztok 74,5 g (600 mmol) dimethyl-methylfosfonátu v 750 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C a za míchání se k němu během 30 minut přikape 265 ml 2,34 M roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota reakšní směsi v žádném případě nevystoupila nad -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při teplotě -78 °C se přikape za míchání 41 g (300 mmol) methylbenzoétu takovou rychlosti, aby se teplota reakění směsi udržela pod -70 °C (10 minut). Po jednohodinové reakci při teplotě -78 °C se reakění směs nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 35 ml kyseliny octové a na rotační odparce se odpaří na bílý gelovitý zbytek. Tento gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 300 ml etheru, spojené organické extrakty se promyjí 50 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a ve vakuu vodní vývěvy se zahustí na surový odparek, který destilací poskytne 35 g (20 %) dimethyl-2-oxo-2~fenylethylfosfonátu o teplotě varu 130 až 135 °C/5 Pa.
NMR spektrum produktu (deuterochloroform) obsahuje dublet se středem při 3,78 δ (J = 11,5 Hz, 6H) pro (CH-jO^-P-, dublet se středem při 3,63 δ(J = 23 Hz, 2H) pro -C-£22-P- a multiplet při 7,3 až 8,2 δ(5Η) pro CgHj-.
Příklad 4
Dimethyl-2-oxo-3-(p-methoxyfeny1)propylfo sfonát
Roztok 74,5 g (600 mmol) dimethyl-methylfosfonátu v 700 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C a za míchání se k němu během 10 minut přikape
385 ml 1,6 M roztoku n-butyl-lithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi v žádném případě nevystoupila nad -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při teplotě -78 °C se během 20 minut přikape 54 g (300 mmol) methyl-p-methoxyfenylacetátu takovou rychlostí, aby se teplota reakění směsi udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplo tě -78 °C, pak se nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 55 ml kyseliny octové a odpaří se na rotační odparce na bílý gelovitý zbytek. Gelovitý odparek se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 300 ml chloroformu, spojené organické extrakty se promyjí 50 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a ve vakuu vodní vývěvy se zahustí na surový zbytek, který destilací poskytne 39,6 g (49,4 %) dimethyl-2-oxo-3-(p-methoxyfenyl)propylfosfonátu vroucího při 167 až 195 °C/27 až 40 Pa.
NMR spektrum produktu (deuteroehloroform) obsahuje dublet se středem při 3,83 δ (J » = 11,5 Hz, 6H) pro (CHjOl^-P-. dublet se středem při 3,14 δ (2H) pro -C^-C-. singlet při ii o o
3,84 á(3H) pro CH^O-CgH^- a multiplet při 6,82 až 7,41 δ(4Η) pro CgH^-,
Dimethyl-2-oxo-3-(3,4-dimethoxy)fenylpropylfosfonát je možno připravit shora popsaným postupem.
Shora uvedené produkty je možno převést na odpovídající 16-substituované omega-tetranor prostaglandiny série E a F, jak je popsáno v popise vynálezu k čs. patentu č. 201 027.
Přiklad' 5
Dimethyl-2-oxo-3-(beta-naftyl)propylfo sfonát
Roztok 74,5 g (0,6 mol) dimethyl-methylfosfonátu v 750 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C a za míchání se k němu během 40 minut přikape 265 ml 2,34 M roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi v žádném případě nevystoupila nad -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při teplotě -78 °C se během 10 minut přikape 60 g (0,3 mol) methyl-2-(beta-naftyl)acetátu takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplotě -78 °C, pak se neutralizuje 35 ml kyseliny octové a na rotační odparce se odpaří na bílý gelovitý zbytek. Gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 200 ml methylenchloridu, spojené organické extrakty se promyjí 50 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a ve vakuu vodní vývěvy se zahustí na surový odparek, který destilací poskytne dimethyl-2-oxo-3-(beta-naftyl)propylfosfonát vroucí při 195 až 200 °C/<13 Pa.
NMR spektrum produktu (deuteroehloroform) obsahuje dublet se středem při 3,72 δ (J =
11,5 Hz, 6H) pro(CIi30)2-P-, dublet se středem při 3,09 δ (J = 22 Hz, 2H) pro -C-fiHg-P-, li ii 1
0 0 singlet při 4,0 δ(2Η) pro -CHg-C- a multiplet při 7,18 až 7,92 δ(7H) pro C^qH?.
O
Shora uvedený produkt je vhodným výchozím materiálem pro přípravu l6-(beta-naftyl)-omega-tetranorprostaglandinů skupiny E nebo F postupem popsaným v popise vynálezu k čs. patentu č. 201 027.
Shora popsaným postupem se za použití methyl-2-(alfa-naftyl)acetátu namísto methyl-2-(beta-naftyl)acetátu může připravit dimethy1-2-oxo-(alfa-naftyl)propylfosfonát, který je vhodným výchozím materiálem pro výrobu 16-(alfa-naftyl)-omega-tetranorprostaglandinů skupiny E nebo F postupem popsaným v popise vynálezu k čs. patentu č. 201 027.
Příklad 6
Dimethyl-2-oxo-3-(2-thienyl)propylfosfonát
Roztok 37,2 g (0,3 mol) dimethyl-methylfosfonátu ve 400 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C a za míchání se k němu během 18 minut přikape 195 ml 1,6M roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi v žádném případě nevystoupila nad -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při teplotě -78 °C se během 20 minut přikape 23,4 g (0,15 mol) methyl-2-(2-thienyl)acetátu takovou rychlostí aby se teplota reakíní směsi udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplotě -78 °C, pak se nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 6 ml kyseliny octové a na rotační odparce se odpaří na bílý gelovitý zbytek. Gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 ml chloroformu, spojené erganické fáze se promyjí 500 ml vody, vysuší se síranem horečnatým a ve vakuu vodní vývěvy se zahustí na surový odparek, který destilaci poskytne 4,8 g dime thyl-2-oxo-3-(2-thienyl)propylfosfonátu vroucího při 150 až 152 °C/< 67 Pa.
NMR spektrum produktu (deuterochloroform) obsahuje dublet se středem při 3,7 δ (J = = 11,0 Hz, 6H) pro (GH^Q^-P-. singlet pří 4,12 δ (2H) pro Ar-CH^-CO-. dublet se středem
II o o při 3,16 δ(J = 22 Hz, 2H) pro -C-CH^ a multiplet při 6,8 až 7,3 δ (3H) pro protony thienylového zbytku.
Analogickým způsobem se připraví odpovídající beta-thienylderivát, v jehož NMR spektru jsou přítomny signály při 3,65 δ (J = 11 Hz) a 3,1 δ(J = 24 Hz).
Příklad 7
Dimethyl-2-oxo-4-(2-thienyl)butylfosfonát
Roztok 11,6 g (94 mmol) dimethyl-methylfosfonátu ve 130 ml suchého dimethylformamidu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C. K tomuto roztoku fosfonátu se během 18 minut přikape 43 ml 2,26 M roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota reakěni směsi v žádném případě nepřestoupila -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při teplotě -78 °C se během 20 minut přikape 8,0 g (47 mmol) methyl-3-(2-thienyl)propionátu takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplotě -78 °C, pak se nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 5 ml kyseliny octové a odpaří se na rotační odparce na gelovitý, bíle zbarvený zbytek. Tento gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 ml chloroformu spojené organické extrakty se promyjí 50 ml vody, vysuší se síranem hořečnatým, odpaří se ve vakuu vodní vývěvy, a surový odparek se podrobí destilaci. Získá se 9,7 g dimethyl-2-oxo-4-(2-thienyl)butylfosfonátu o teplotě varu 156 °C/27 Pa.
NMR spektrum produktu (deuterochloroform) obsahuje dublet se středem při 3,75 δ (J = = 11,5 Hz, 6H) pro (ΟΗ-,Ο)-Ρ-. triplet se středem při 3,11 δ (4H) pro -CH.-CH_-, dublet se
I o
středem při 3,14 6 (J = 23 Hz, 2H) pro -C-CHg-P- a multiplet při 6,7 až 7,4δ (3H) pro protony
II II o o thienylového kruhu.
Analogickým způsobem je možno z methyl-3-(3-thienyl)propionátu připravit dimethyl-2-oxo-4-(3-thienyl)butylfosfonát, který představuje rovněž vhodný výchozí materiál pro přípra· vu 17-(3-thienyl)-omega-trisnorprostaglandinů série E a F. Obdobným způsobem je možno z odpo201028 vídajících esterů připravit další výchozí materiály vhodné pro konverzi na 18, 19 nebo 20al fa- Si 20beta-thienylsubstituované prostaglandiny.
Příklad 8
Dimethyl-2-oxo-4-(2-furyl)butylfo sfonét
Roztok 25 g (0,21 mol) dimethyl-methylfosfonétu ve 300 ml suchého tetrahydrofuranu se v atmosféře suchého dusíku ochladí na -78 °C a za míchání se k němu během 18 minut přikape 80 ml 2,67 H roztoku n-butyllithia v hexanu takovou rychlostí, aby teplota reakSní směsi v žádném případě nepřestoupila -65 °C. Po dalším pětiminutovém míchání při teplotě -78 °C se během 20 minut přikape 16,0 g (0,104 mol) methyl-3-(2-furyl)fosfonátu takovou rychlostí, aby se teplota reakčni směsi udržela pod -70 °C. Směs se nechá 3,5 hodiny reagovat při teplotě -78 °C, pak se nechá ohřát na teplotu místnosti, neutralizuje se 6 ml kyseliny octová a na rotaSní odparce se odpaří na bílý gelovitý zbytek. Gelovitý materiál se vyjme 75 ml vody, vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 ml chloroformu, spojené organické extrakty se promyji 50 ml vody, vysuší se síranem hořeSnatým a zahustí se ve vekuu vodní vývěvy na surový zbytek, který destilací poskytne 8,4 g dimethyl-2-oxo-4-(2-furyl)butylfosfonátu vroucího při 148 až 150 °C/67 Pa.
NMR spektrum produktu (deuterochloroform) obsahuje dublet se středem při 3,73 8 (J = »11,5 Hz, 6H) pro (fig-jOJj-P-, singlet se středem při 2,95δ (2H) pro -CHg-CHj-, dublet
II se středem při 3,12 6 (J = 23 Hz, 2H) pro -C-CHg-P- a multiplety při 5,96, 6,23 a 7,236
O (vždy 1H) pro protony furanového kruhu.
Analogickým postupem je možno za použití methyl-3-(3-furyl)propionátu namísto methyl-3-(2-furyl)propionátu získat dimethyl-2-oxo-4-(3-furyl)butylfosfonát, který představuje vhodný výchozí materiál pro přípravu 17-(3-furyl)-omega-trisnorprostaglandinů série E a P. Obdobným způsobem se připraví dimethyl-2-oxo-2-(beta-furyl)ethylfosfonét o teplotě varu 140 °C/27 Pa. Tato látka představuje vhodný výchozí materiál pro přípravu 15-(beta-furyl)-omega-pentanorprostaglandinů série E a F.
Obdobným způsobem je možno připravit dimethyl-2-oxo-2alfa-thienyl-ethylfosfonét, který je vhodným výchozím materiálem pro přípravu 15alfa-thienyl-omega-pentanorprostaglandinů série E a F.
Analogickým způsobem je možno z přísluěných výchozích látek připravit dimethyl-2-oxo-3-(alfa-furyl)propylfosfonét, dimethyl-2-oxo-5-(alfa-furyl)pentylfosfonét, dimethyl-2-oxo-6-(alfa-furyl)hexylfosfonét a dimethyl-2-oxo-7-(alfa-furyl)heptylfosfonét. Tyto látky představují vhodné výchozí materiály pro přípravu 16, 18, 19 a 20alfa-furylsubstituovaných prostaglandlnů. Stejným způsobem se z přísluěných výchozích materiálů připraví i beta-furyl deriváty.
Další sloučeniny, připravené shora popsaným způsobem, jsou shrnuty do následujícího přehledu. Tyto sloučeniny odpovídají obecnému vzorci
Ar- (CH2) n-C-CH2-P (PCH-j) 2
II
II
Ar fyzikální konstanty o-tolyl β-naftyl α-naftyl
2-ethylfenyl p-bifenyl β-naftyl
t. v. 155 až 163 °C/7 Pa
t. v. 195 až 200 °C/133 Pa (ch) (ch)
t. t. 56 až 58 °C (ch) (ch) příprava podle příkladu δ.
NMR ( | J Hz) | ||
3,75 | (11,5)x) | , 3,10 | (23)xx) |
3,72 | (11,5)x) | , 3,09 | (22)xx) |
3,75 | (11,5)X) | , 3,06 | (23)xx) |
3,83 | (1l)x), | 3,15 | (23)XX) |
3,79 | (11,5)x | , 3,12 | (23)XX) |
3,80 | (11,5)x) | , 3,79 | (23)xx) |
legenda: (ch) čiStěno sloupcovou chromatografií x) methoxylové protony xx) protony zbytku -C-CH2~P-
Claims (1)
- Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů obecného vzorce IVO 0 ORAr-(CH2)n-C-CH2-P^ (IV)OR ve kterémAr znamená alfa-furylovou nebo beta-furylovou skupinu, alfa-thienylovou nebo beta-thienylovou skupinu, alfa-naftylovou nebo beta-naftylovou skupinu, 3,4-dimethoxyfenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována fe nylovou skupinou, methylovou nebo methoxylovou skupinou,R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a n je celé číslo o hodnotě 0 až 5, přičemž znamená-li Ar fenylovou skupinu, popřípadě shora uvedeným způsobem substituovanou fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, má n hodnotu 0 nebo 1, vyznačující se tím, že se alkylester obecného vzorce VAr(CH2)n-C-0R ve kterémAr, n a R mají shora uvedený význam, nechá reagovat s dialkyl-methylfosfonátem obecného vzorce VI (ro)2p-ch3 (V) (VI) ve kterémR má shora uvedený význam,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS785027A CS201028B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US27122072A | 1972-07-13 | 1972-07-13 | |
CS734994A CS201027B2 (en) | 1972-07-13 | 1973-07-11 | Method of producing 15-substituted derivatives of omega-enta-nor-prostaglandis |
CS785027A CS201028B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS201028B2 true CS201028B2 (cs) | 1980-10-31 |
Family
ID=25746091
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS785028A CS201029B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby bis(tetrahydropyranyl)etherů derivátů prostenové kyseliny |
CS785027A CS201028B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů |
CS785029A CS201030B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby analogů prostaglandinu |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS785028A CS201029B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby bis(tetrahydropyranyl)etherů derivátů prostenové kyseliny |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS785029A CS201030B2 (cs) | 1972-07-13 | 1978-07-28 | Způsob výroby analogů prostaglandinu |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (3) | CS201029B2 (cs) |
-
1978
- 1978-07-28 CS CS785028A patent/CS201029B2/cs unknown
- 1978-07-28 CS CS785027A patent/CS201028B2/cs unknown
- 1978-07-28 CS CS785029A patent/CS201030B2/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS201029B2 (cs) | 1980-10-31 |
CS201030B2 (cs) | 1980-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Trost et al. | New synthetic reactions. Convenient approach to methyl 3-oxo-4-pentenoate | |
SU704456A3 (ru) | Способ получени -кетофосфонатов | |
SU584791A3 (ru) | Способ получени диалкилфосфонатов | |
US3524886A (en) | Novel phosphonium halides | |
Mikolajczyk et al. | Methylenomycin B: new syntheses based on. beta.-and. gamma.-keto phosphonates and. gamma.-keto phosphine oxides | |
US4021452A (en) | 2,5-Dihydro-2,5-dialkoxyfuran derivatives | |
CS201028B2 (cs) | Způsob výroby dialkyl-oxofosfonátů | |
Cristau et al. | Dioxirane oxidation of substituted vinylphosphonates: a novel efficient route to 1, 2-epoxyalkylphosphonates | |
US3970692A (en) | Process for the preparation of prostaglandin F2.sub.α and the analogs thereof | |
US4007217A (en) | Process for producing 2-hydroxy-3-butenoic acid derivatives | |
US4084063A (en) | 8β,12α-PGF2α Compounds | |
EP0000633A2 (en) | Process for the preparation of alpha-substituted-thien-3-ylacetic acid and derivatives thereof | |
Grison et al. | New ketone homoenolate anion equivalents derived from (alkenyl) pentamethyl phosphoric triamides | |
US3873598A (en) | 4,5,10,13 prostatetraenoic acid derivatives | |
US3952033A (en) | Furan intermediates and process for synthesis of 4-hydroxycyclopetenones, prostaglandin synthesis intermediates | |
JPS6366840B2 (cs) | ||
US4021425A (en) | Process for producing enone intermediates | |
SU458558A1 (ru) | Способ получени эфиров 3-индолилфосфоновой или фосфонистой кислоты | |
SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора | |
SU1505948A1 (ru) | Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов | |
US4355182A (en) | Hydroxy-substituted phosphoranes and salts | |
SU1058970A1 (ru) | Способ получени триметилсилоксифосфоний 2,3-бутилендитиофосфатов | |
SU294338A1 (cs) | ||
SU431170A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 3,6-ДИОКСИ-1,4-КСИЛИЛЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫВ П т ь^runt О'ЯПРРТГЦ^У!3;Д и.г*'-—^ ^^ | |
SU376384A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а-ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ |