CN1966580B - 可辐射固化的有机硅橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可辐射固化的有机硅橡胶组合物，包含(A)特定的有机聚硅氧烷，其在每个分子链末端含有两个或三个各自含有多个(2-9个)(甲基)丙烯酰基团的含硅基团(换句话说，在每个分子里含有8-54个(甲基)丙烯酰基团的特定的有机聚硅氧烷)；和(B)辐射敏化剂。该组合物当使用低强度低能量辐射辐照时、特别是当使用从UV-LED光源发射的紫外线辐照时容易地并且有利地进行固化。从所述组合产生的固化涂层快速地生成对各种各样基质有利的粘附并且为所述基质提供优异的防腐蚀性能，即使是在苛刻条件下。

Description

可辐射固化的有机硅橡胶组合物
技术领域
本发明涉及可辐射固化的有机硅橡胶组合物，所述组合物当使用低强度低能量辐射辐照、特别是当使用从紫外线发光二极管(UV-LED)发射的紫外线辐照时展示出优异的固化性能，并且所述组合物生成为电气和电子设备(devices)以及其它电气和电子组件提供优异防腐蚀性能的固化的涂层，所述电气和电子设备例如是用于液晶的电极等等。
背景技术
可以通过使用紫外线等等辐照而被转化成固化的产物的已知有机聚硅氧烷组合物的例子包括可辐射固化的用于光纤的涂层剂，其包括含有多个乙烯基官能团例如丙烯酰氧基团或甲基丙烯酰氧基团的有机聚硅氧烷和光聚合引发剂(参见专利参考文件1)。近年来，对这些有机聚硅氧烷组合物提出了额外的要求，包括使用新上市的UV-LED光源作为辐射源的能力和即使当使用低强度低能量辐射进行辐照时以快速固化速率固化所述组合物的能力。然而，专利参考文件1的组合物具有固化速率低的缺点，这意味着它们不能够满足这些要求，不适合用作用于电气和电子设备的涂层剂、粘合剂或铸封剂(potting agent)。
本发明的申请人以前提出了一种可辐射固化的有机硅橡胶组合物，包括有机聚硅氧烷(在每个分子链末端含有一个包含多个(甲基)丙烯酰氧基团的对辐射敏感的有机基团)、光敏剂和含有烷氧基团的有机硅化合物(参见专利参考文件2)。但是，仍旧没有公开或者甚至暗示能够满足上述要求的组合物。
[专利参考文件1]USP 4733942
[专利参考文件2]USP 6069186
发明内容
本发明的一个目的是提供可辐射固化的组合物，该组合物当使用低强度低能量辐射辐照、特别是当使用从UV-LED光源发射的紫外线辐照时容易地并且有利地进行固化，以及该组合物一旦固化就生成对各种各样基质快速地产生有利的粘附的固化涂层并且为所述基质提供优异的防腐蚀性能，即使是在苛刻条件下。
本发明的发明人发现含有特定有机聚硅氧烷和辐射敏化剂的可辐射固化有机硅橡胶组合物使用UV-LED光源作为辐射源(即使所述辐射是低强度和低能量的)可以以快速固化速率固化，从而所述组合物能够完成本发明，其中所述特定有机聚硅氧烷在每个分子链末端含有三个各自含有多个(甲基)丙烯酰基团的含硅基团。
换句话说，为了实现上述目的，本发明提供了一种可辐射固化的有机硅橡胶组合物，包括
(A)以下通式(1)所示的有机聚硅氧烷：
[其中，R1各自独立地表示未取代的或取代的1-9个碳原子的单价烃基，每个X各自独立地表示以下通式(2)所示的基团：
Figure G061E6428220061124D000022
{其中，R2表示2-4个碳原子的二价烃基或氧原子，R3各自独立地表示4-25个碳原子的含有1-3个以下通式所示的(甲基)丙烯酰基团的单价有机基团：
(其中，R表示氢原子或甲基)，R4各自独立地表示未取代的或取代的1-9个碳原子的单价烃基，R5各自独立地表示1-18个碳原子的单价烃基，n表示1-3的整数，m表示0-2的整数，并且n+m表示1-3的整数，虽然当n＝1时，R3基团含有2-3个(甲基)丙烯酰基团}，Y各自独立地表示由X、R1或OR1表示的基团(其中，X和R1定义如上)，N表示8-10000的整数]，
(B)辐射敏化剂。
本发明的第二方面提供通过用辐射辐照上述组合物得到的固化产物。
本发明的第三方面提供包含上述组合物的密封剂。
本发明的第四方面提供一种使用上述组合物的固化产物密封电气或电子设备的方法，包括如下步骤：
用所述组合物涂覆所述电气或电子设备和
用辐射辐照所述组合物以固化在所述电气或电子设备上的所述组合物。
本发明的第五方面提供由固化产物密封的电气或电子设备，所述固化产物通过用辐射辐照上述组合物得到。
本发明的组合物通过使用辐射例如紫外线、特别是从UV-LED光源发射的紫外线辐照可以容易地并且有利地进行固化，即使所述辐射具有极低的强度和最低限度的能量。因此，所述组合物作为保护涂层剂或密封剂用于非常易于受有害紫外线或热影响的液晶显示器、有机EL显示器、平板显示器和等离子显示器的电极以及用于其它电气和电子组件是非常有用的，并且使用所述组合物使得能够改进这些类产品的可靠性。
具体实施方式
下面是对本发明的详细描述。在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酰”、“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”是通用术语，其分别包括丙烯酰和甲基丙烯酰，丙烯酸和甲基丙烯酸，和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。此外，“Me”表示甲基，“Et”表示乙基，“Pr”表示丙基，“iPr”表示异丙基，和“Ph”表示苯基。
[(A)有机聚硅氧烷]
组分(A)的有机聚硅氧烷由上述通式(1)表示，并用作本发明可辐射固化有机硅橡胶组合物的基础聚合物。组分(A)的有机聚硅氧烷含有-OR3基团作为辐射可聚合的基团(即，在每个分子量末端含有多个，特别是4-27个，优选6-18个(甲基)丙烯酰基团[换句话说，每个分子内共含有8-54，优选12-36个(甲基)丙烯酰基团])，并且接下来当用辐射例如紫外辐射、远紫外辐射、电子束、X-射线或γ-射线辐照时容易地发生聚合，从而导致本发明组合物的固化。组分(A)可以使用单一化合物或者两种或多种不同组合物的组合。
基团R1的具体例子包括烷基基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基或壬基；环烷基基团，例如环己基或环庚基；链烯基基团，例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基或己烯基；芳基基团，例如苯基或甲苯基；芳烷基基团，例如苄基、苯基乙基或3-苯基丙基；和其中在这些烃基基团中至少一部分键合到碳原子的氢原子已经被取代基取代的基团，所述取代基例如卤原子或氰基，包括氯甲基、氰基乙基或3，3，3-三氟丙基。
在这些基团中，甲基优选占所有R1基团的至少50mol％，甚至更优选80mol％或更多，最优选90mol％或更多(也就是说，90-100mol％)。此外，苯基优选占所有R1基团的不超过25mol％，优选不超过10mol％(也就是说，0-10mol％)。
上述通式(2)中的基团R2表示2-4个碳原子的二价烃基或氧原子，但是从实现关于水解等的更加有利的化学稳定性的观点来说，二价烃基是优选的。合适的二价烃基的具体例子包括亚烷基，例如亚乙基、亚丙基(三亚甲基)、甲基亚乙基或四亚甲基，这些之中，亚乙基是优选的。
上述通式(2)中的基团R3表示4-25个碳原子、优选5-20个碳原子的单价有机基团，含有1-3个、优选2-3个并且最优选3个(甲基)丙烯酰基团，例如以(甲基)丙烯酰氧基团的形式。基团R3优选含有2-3个(甲基)丙烯酰氧基团。合适的R3基团的具体例子包括被1-3个(甲基)丙烯酰氧基团取代的1-10个碳原子、优选2-6个碳原子的烷基，包括CH2＝CHCOOCH2CH2-、[CH2＝C(CH3)COOCH2]3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)2C(C2H5)CH2-以及下述结构式所表示的基团。
这些之中，[CH2＝C(CH3)COOCH2]3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)2C(C2H5)CH2-以及下式表示的基团是优选的：
基团[CH2＝C(CH3)COOCH2]3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)3C-CH2-和下式表示的基团是特别理想的：
上述通式(2)中的R4各自独立地表示未取代的或取代的1-9个碳原子、优选1-6个碳原子的单价烃基。基团R4的具体例子包括与上述关于通式(1)中的基团R1所列出的那些相同的基团，并且与所描述的R1的方式一样，甲基优选占所有R4基团的至少50mol％，甚至更优选80mol％或更多，最优选90mol％或更多(也就是说，90-100mol％)，但是苯基优选占所有R4基团的不超过25mol％，优选不超过10mol％(也就是说，0-10mol％)。
上述通式(2)中的基团R5各自独立地表示1-18个碳原子、优选1-8个碳原子的单价烃基。基团R5的具体例子包括烷基基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基或新戊基；环烷基基团，例如环己基；芳基基团，例如苯基；和链烯基基团，例如烯丙基、丙烯基或丁烯基。在这些之中，基团R5优选不是脂肪族不饱和基团例如链烯基。
在通式(1)中基团X的具体例子包括如下所示的结构式：
上述通式(1)中的基团Y各自独立地表示由X、R1或OR1表示的基团；优选表示X和/或OR1基团，包括烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基；更优选表示X。
在通式(1)中，N表示8-10000的整数，优选48-1000的整数。
通式(1)表示的有机聚硅氧烷优选形式的具体例子包括下式表示的化合物：
[其中，X1各自独立地表示下式表示的基团
Figure G061E6428220061124D000071
或者至少一个选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基的烷氧基，
X2是下式表示的基团
Figure G061E6428220061124D000072
L表示10-9995的整数，M表示5-5000的整数]
组分(A)的有机聚硅氧烷可以例如通过相应的氯硅氧烷、由式R3OH(其中，R3如以上所定义)表示的含(甲基)丙烯酰基团并还含有活性羟基的化合物和由式R5OH(其中，R5如以上所定义)表示的化合物的脱氯化氢反应制备。上述氯硅氧烷的例子包括下式表示的在每个分子链末端含有3个链烯基基团的有机聚硅氧烷
(其中，Z是链烯基，R1和N定义如上)，和式HSi(R4)3-m-nClm+n(其中，R4、n和m定义如上)表示的含有能够进行氢化硅烷化反应的SiH键的(有机)氢氯硅烷(hydrogenchlorosilane)的加成反应产物。本领域的技术人员应该能够根据上述通式(2)中的R2基团的性质选自适当的Z基团。例如，如果R2是亚乙基，那么Z应该是乙烯基，而如果R2是亚丙基(三亚甲基)，那么Z应该是烯丙基。
此外，上述含(甲基)丙烯酰基团并还含有活性羟基的化合物的例子包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和2-羟基-1-丙烯酰氧-3-甲基丙烯酰氧丙烷。
组分(A)的有机聚硅氧烷优选包括多个键合到上述通式(2)中所示的单一硅原子的(甲基)丙烯酰基团，因此优选使用三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，并且季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯是特别理想的。
[(B)辐射敏化剂]
对组分(B)的辐射敏化剂没有特别限制。组分(B)可以使用单一化合物，或者两种或多种不同化合物的组合。组分(B)优选化合物的例子包括苯甲酰化合物(或苯基酮化合物)例如二苯甲酮，特别是具有键合到羰基基团的α-位置碳原子的羟基的苯甲酰化合物(或苯基酮化合物)，例如1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮；2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙-1-酮；有机氧化膦化合物例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二酰基单有机基氧化膦和二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基苯基氧化膦；苯偶姻醚化合物例如异丁基苯偶姻醚；缩酮化合物例如苯乙酮二乙基缩酮；噻吨酮基化合物；和苯乙酮基化合物。因为从UV-LED发出的辐射是单一波长的，所以如果UV-LED用作光源的话那么使用吸收谱峰在340-400nm区域的辐射敏化剂是特别有效的。通过将辐射敏化剂与噻吨酮基引发剂或二苯甲酮基引发剂结合，所得组合物的表面固化性能可以进一步被改进。
对组分(B)的数量没有特别限制，其数量仅需要足以保证本发明的组合物用紫外线等辐照时有效固化即可。组分(B)的数量，对于每100质量份上述组分(A)，优选是0.1-10质量份，甚至更优选0.5-10质量份，最优选1.0-5.0质量份。
[(C)含钛有机化合物]
在本发明的组合物中，除了上述的组分(A)和(B)外，也可以根据需要作为任选组分加入至少一种含钛有机化合物(C)，所述含钛有机化合物(C)选自钛酸酯化合物和钛螯合化合物。组分(C)作为粘附助剂加入，以改进从本发明组合物得到的固化产物的粘附性。通过将组分(C)加入所述组合物中，在通过辐照固化所述组合物时，可以甚至更快地向固化的产物赋予对各种各样基质更加有利的粘附水平。组分(C)可以使用单一化合物，或者两种或多种不同化合物的组合。
组分(C)的例子包括如下通式表示的钛酸酯化合物
(R6O)pTi(OSiR7R8R9)4-p(其中，R6表示1-8个碳原子优选2-4个碳原子的烷基，R7、R8和R9各自独立地表示1-10个碳原子优选1-8个碳原子的烷基或烷氧基，p表示0-4的整数)
基团R6的具体例子包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基或辛基。
基团R7-R9的具体例子包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基或癸基；和烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基或癸氧基。
上述通式表示的化合物的具体例子包括钛酸酯化合物，例如钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸四己酯和钛酸四(2-乙基己基)酯；和含有三有机基甲硅烷氧基如三烷基甲硅烷氧基、烷氧基二烷基甲硅烷氧基、三烷氧基甲硅烷氧基或烷基二烷氧基甲硅烷氧基的钛化合物，包括(C3H7O)3TiOSi(CH3)(OC3H7)2、(C3H7O)3TiOSi(CH3)2(OC3H7)、[(CH3)3SiO]3TiOSi(CH3)2(OC3H7)和[(CH3)3SiO]4Ti。
组分(C)的其它可能化合物包括钛螯合化合物，所述钛螯合化合物含有至少一个选自乙酰丙酮基团(acetylacetonato group)、乙酰乙酸甲酯基团(methylacetoacetato group)和乙酰乙酸乙酯基团(methylacetoacetato group)的配体，并且还可以含有含硅原子的基团，其中如果所述钛螯合化合物含有含硅原子的基团，那么钛螯合化合物内的钛原子和含硅原子基团内的硅原子通过氧原子键合在一起。这类钛螯合化合物的具体例子包括下面的化合物：
(其中，n表示2-100的整数)
在其中组分(C)加入本发明的组合物中的情况下，组分(C)的数量可以在每100质量份组分(A)至多20质量份(即，0-20质量份)的范围适当调整。组分(C)的数量，相对于每100质量份组分(A)，优选0.001-20质量份，甚至更优选0.01-10质量份，最优选0.1-5质量份。
[其它组分]
除了上述的组分(A)-(C)，其它组分也可以加入本发明的组合物中，只要这些加入不影响本发明的目的或效果。例如，选自由如下通式表示的烷氧基硅烷的有机硅化合物
Si(OR10)4
(其中，R10表示未取代的或烷氧基取代的1-6个碳原子优选1-4个碳原子的烷基)以及其部分水解-缩合产物，可以加入到本发明的组合物中作为粘附助剂，以进一步改进从所述组合物得到的固化产物的粘附性。该有机硅化合物可以使用单一化合物或者两种或多种不同化合物的组合。通过向组合物中加入该有机硅化合物，可以向固化的产物赋予对各种各样基质更加有利的粘附水平。该有机硅化合物也可以与前述组分(C)的含钛有机化合物组合使用，其中组分(C)的含钛有机化合物也是用作粘附助剂。
基团R10的具体例子包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基或己基；环烷基，例如环己基；和烷氧基取代的烷基，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基或乙氧基乙基。这些之中，甲基或乙基是优选的。前述的烷氧基硅烷的部分水解-缩合产物是指通过上述烷氧基的水解-缩合反应制备的硅氧烷化合物(含有2-100优选约2-30个硅原子的硅氧烷低聚物)，但是其在每个分子内保留至少一个，优选2个或更多个残余烷氧基。
在其中前述有机硅化合物被加入本发明的组合物中的情况下，加入的数量以100质量份组分(A)计，通常委0.5-10质量份，优选0.5-5.0质量份。
此外，还可以向所述组合物中加入各种添加剂，用于调整例如固化时的收缩率的性能，以及用于调整得到的固化产物的性能，例如热膨胀系数、力学强度、耐热性、耐化学品性、阻燃性、线膨胀系数和透气性。除此以外，无机填料例如煅烧二氧化硅、二氧化硅气溶胶、石英粉末、玻璃纤维、氧化铁、氧化钛、碳酸钙和碳酸镁；和自由基聚合抑制剂(储存期延长剂(pot life extenders))例如氢醌、甲氧基氢醌和2，6-二叔丁基对甲酚，也可以加入所述组合物中。
[组合物的制备和固化]
本发明的组合物可以通过将组分(A)和组分(B)与按照需要加入的组分(C)和任何其它任选组分混合在一起制备。所得的组合物可以通过辐照快速固化，并产生固化后立刻展示出强大粘附的橡胶状弹性体。
用于辐照的合适辐射的例子包括紫外辐射、远紫外辐射、电子束、X-射线和γ-射线，但是从设备方便性和容易处理的观点看，使用紫外辐射是优选的。用于发射紫外辐射的合适光源的例子包括UV-LED、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯和氙灯。在从本发明的组合物形成2mm后的薄膜的情况下，紫外辐射(峰值波长：320-390nm)的辐照典型的在100-2400mJ/cm2的范围，优选为200-800mJ/cm2。
[应用]
从本发明的组合物得到的固化产物可用作电气和电子设备的保护涂层或密封剂，并且甚至在苛刻的条件下提供优异的防腐蚀性能。可能的电气和电子设备的例子包括液晶显示器、有机EL显示器、平板显示器和等离子显示器的电极；和电子线路(基质)内的各种电气和电子组件。这些电气和电子设备可以通过如下方式密封：用本发明的组合物涂覆所述电气和电子设备，然后辐照施加的组合物涂层以固化组合物。
实施例
一些是基于合成实施例、对比合成实施例、实施例和对比实施例对本发明的描述，但是，本发明不受下述合成实施例或实施例的任何限制。在下面的描述中，“份”是指“质量份”。
[合成实施例1]
向1000mL的配备有搅拌装置、回流冷凝器、滴液漏斗和干燥空气供应单元的反应设备中加入675g通过6mol H(Me)SiCl2与1mol如下平均分子式表示的含乙烯基的有机聚硅氧烷反应而得到的聚合物，
97g 2-羟基-1-丙烯酰氧基-3甲基丙烯酰氧基丙烷(产品名：NK Ester701-A，Shin-Nakamura Chemical Corporation制造)，30g丙烯酸2-羟乙酯，200mL甲苯，26g三乙胺和2000ppm(以质量计)作为聚合抑制剂的二丁基羟基甲苯(2，6-二叔丁基对甲酚)，搅拌得到的混合物同时升高温度至70℃，然后在该温度保持7小时。然后，使混合物静置冷却，过滤。向如此得到的滤液中加入4g环氧丙烷作为中和剂，并将得到的混合物在室温搅拌1小时。然后将所述混合物在100℃温度和30mmHg压力下汽提，得到下式表示的透明的油状有机聚硅氧烷：
Figure G061E6428220061124D000131
[其中，X1是下式表示的基团：
和X2是下式表示的基团
Figure G061E6428220061124D000133
[对比合成实施例1]
向所述反应设备中加入571g如下平均分子式表示的有机聚硅氧烷，
47g 2-羟基-1-丙烯酰氧基-3甲基丙烯酰氧基丙烷(产品名：NKEster 701-A，Shin-Nakamura Chemical Corporation制造)，200mL甲苯，26g三乙胺和2000ppm(以质量计)作为聚合抑制剂的二丁基羟基甲苯(2，6-二叔丁基对甲酚)，搅拌得到的混合物同时升高温度至70℃，然后在该温度保持7小时。然后，使混合物静置冷却，过滤。向如此得到的滤液中加入4g环氧丙烷作为中和剂，并将得到的混合物在室温搅拌1小时。然后将所述混合物在100℃温度和30mmHg压力下汽提，得到下式表示的透明的油状有机聚硅氧烷：
[实施例1]
100份合成实施例1中得到的油状聚硅氧烷、2份2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、0.5份2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和和0.1份如下结构式所示的钛螯合化合物，
(其中，n是10)
混合在一起，得到可辐射固化的有机硅橡胶组合物。
该组合物被倾倒进尺寸为深1mm、宽120mm和长170mm的模具中(数量足以产生1mm的厚度)，然后该组合物在装备有两个UV-LED(由Nichia Corporation制造)的输送炉(照度：3000mW/cm2)内用紫外辐射(辐射能量：600mJ/cm2)辐照0.2秒，形成固化产物。
<性能评价>
-物理性能
所得固化产物的物理性能(硬度、伸长率和拉伸强度)如JIS K 6301中描述的那样进行测量(其中，硬度使用弹簧类型的A硬度测试仪测量)。结果示于表1中。
-表面粘性(surface tackiness)
通过用手指接触固化产物的表面并观察当手指移开时固化产物的细丝是否被从固化产物带起来评价表面粘性的存在。结果示于表1中。在表中，如果没有观察到细丝，表面粘性记录为“No”，而如果观察到细丝，那么表面细丝记录为“Yes”。没有表面粘性表示有利的表面固化性能，而存在表面粘性表示不令人满意的表面固化性能。
[对比实施1]
除了用在对比合成实施例1中得到的油状有机聚硅氧烷代替在合成实施例1中得到的油状有机聚硅氧烷之外，以与实施例1相同的方式制备组合物，然后以与实施例1相同的方式测试得到的组合物。结果示于表1中。
表1
Figure G061E6428220061124D000161
注：“不可能测量”表示由于硬度较低而不能测量所述性能。

Claims (17)

1.一种可辐射固化的有机硅橡胶组合物，包括
(A)以下通式(1)所示的有机聚硅氧烷：
其中，R1各自独立地表示未取代的或取代的1-9个碳原子的单价烃基，每个X各自独立地表示以下通式(2)所示的基团：
Figure FSB00000479586800012
其中，R2表示2-4个碳原子的二价烃基或氧原子，R3各自独立地表示4-25个碳原子的含有1-3个以下通式所示的(甲基)丙烯酰基团的单价有机基团：
Figure FSB00000479586800013
其中，R表示氢原子或甲基，R4各自独立地表示未取代的或取代的1-9个碳原子的单价烃基，R5各自独立地表示1-18个碳原子的单价烃基，n表示1-3的整数，m表示0-2的整数，并且n+m表示1-3的整数，虽然当n＝1时，R3基团含有2-3个(甲基)丙烯酰基团，Y各自独立地表示由X、R1或OR1表示的基团，其中，X和R1定义如上，N表示8-10000的整数，和
(B)辐射敏化剂
(C)至少一种选自钛酸酯化合物和钛螯合化合物的含钛有机化合物，
其以100质量份组分(A)计，含有0.1-10质量份组分(B)，并且在所述组合物含有组分(C)的情况下，含有0.001-20质量份组分(C)。
2.权利要求1的组合物，其中Y是X。
3.权利要求1的组合物，其中所述R3含有2-3个(甲基)丙烯酰氧基团。
4.权利要求1的组合物，其中R3是至少一个选自CH2＝CHCOOCH2CH2-、[CH2＝C(CH3)COOCH2]3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)3C-CH2-、(CH2＝CHCOOCH2)2C(C2H5)CH2-、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2-、(CH2＝C(CH3)COOCH2)2C(C2H5)CH2-和(CH2＝CHCOOCH2)(CH2＝C(CH3)COOCH2)CH-的基团。
5.权利要求1的组合物，其中所述X是至少一个选自
的基团。
6.权利要求1的组合物，其中所述组分(A)的所述有机聚硅氧烷是下式表示的化合物：
Figure FSB00000479586800031
其中，X1各自独立地表示下式表示的基团
Figure FSB00000479586800032
或者至少一个选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基的烷氧基基团，
X2是下式表示的基团
Figure FSB00000479586800033
L表示10-9995的整数，M表示5-5000的整数。
7.权利要求6的组合物，其中丙氧基为异丙氧基。
8.权利要求6的组合物，其中丁氧基是异丁氧基。
9.权利要求6的组合物，其中丁氧基是叔丁氧基。
10.权利要求1的组合物，其中所述组分(C)是至少一种选自如下通式表示的钛酸酯化合物
(R6O)pTi(OSiR7R8R9)4-p
其中，R6表示1-8个碳原子的烷基，R7、R8和R9各自独立地表示1-10个碳原子的烷基或烷氧基，p表示0-4的整数，和钛螯合化合物的化合物，其中所述钛螯合化合物含有至少一个选自乙酰丙酮基团、乙酰乙酸甲酯基团和乙酰乙酸乙酯基团的配体并且还可以含有含硅原子的基团，其中如果所述钛螯合化合物含有含硅原子的基团，那么钛螯合化合物内的钛原子和含硅原子基团内的硅原子通过氧原子键合在一起。
11.通过用辐射辐照权利要求1的组合物得到的固化产物。
12.权利要求11的固化产物，其中所述辐射是从紫外线发光二极管产生的辐射。
13.包含权利要求1的组合物的密封剂。
14.一种用权利要求1的组合物的固化产物密封电气或电子设备的方法，包括下述步骤：
用所述组合物涂覆所述电气或电子设备和
用辐射辐照所述组合物以固化在所述电气或电子设备上的所述组合物。
15.权利要求14的方法，其中所述辐射是从紫外线发光二极管产生的辐射。
16.被通过用辐射辐照权利要求1的组合物得到的固化产物密封的电气或电子设备。
17.权利要求16的电气或电子设备，其中所述辐射是从紫外线发光二极管产生的辐射。
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