CN1962627A - 四烃基秋兰姆的制备方法 - Google Patents
四烃基秋兰姆的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1962627A CN1962627A CN 200610104940 CN200610104940A CN1962627A CN 1962627 A CN1962627 A CN 1962627A CN 200610104940 CN200610104940 CN 200610104940 CN 200610104940 A CN200610104940 A CN 200610104940A CN 1962627 A CN1962627 A CN 1962627A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- secondary amine
- sodium hydroxide
- solution
- dialkyl secondary
- mol ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种四烃基秋兰姆的制备方法，将二烃基仲胺、二硫化碳、氢氧化钠按一定的摩尔比加到乙醇与水的混合物当中，在20－40℃之间滴加二硫化碳，之后搅拌反应2－3小时，减压浓缩，将所得固体在碱溶液中在30±2℃用过硫酸盐氧化即可得高品质的四烃基秋兰姆。本发明选用价廉易得无毒的乙醇水溶液作为第一步的介质，第二步采用水介质。最大限度的减少了有机溶剂的使用，降低了成本，采用固体的过硫酸盐作为氧化剂，操作方便，对绝大多数烃基的秋兰姆都适用，解决了通用性，另外还克服了以往对设备要求高，过多使用有机溶剂，操作不便等缺点。
Description
技术领域
本发明涉及四烃基秋兰姆的制备方法，特别涉及一种碱性条件下四烃基秋兰姆的制备方法。
背景技术
四烃基秋兰姆属于橡胶硫化促进剂，中国专利公开号CN1341097A公开了一种在氧和金属催化剂存在下合成秋兰姆的方法，这种方法对设备要求比较高，需要在较高的压力下使用昂贵的金属催化剂。而且要使用异丙醇做溶剂，成本高且不利于环保。日本专利特开2004-244406以及中国专利公开号CN1316422A公开了一种一步法氧化合成秋兰姆的工艺，这种方法的缺点在于要使用大量的有机溶剂，费用昂贵。中国专利公开号CN1827596A公开了一种酸性条件下水介质中合成秋兰姆的方法，此方法存在明显的缺点，只对特定的烃基有效，酸性条件下对设备的选择性高。这些方法在氧化时，大都选用的是过氧化氢、次氯酸盐。这些氧化剂都不能稳定保存，品质容易发生变化，大规摸工业化很不方便，而且对于某些烃基的秋兰姆效果不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备工艺简单，成本低的四烃基秋兰姆的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1～1.5∶1～1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在20-40℃加完后在此温度下继续反应2-3小时，在真空度为0.08Mpa、温度为60℃～65℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入碱溶液中在28～32℃用过硫酸盐氧化即可得四烃基秋兰姆，其中碱∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸盐∶二烃基仲胺＝0.5-0.6∶1的摩尔比，其反应通式如下：
本发明的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液；过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠；所说二烃基仲胺为非水溶性的仲胺，通式中的R1、、、R2为苄基、苯基或异丁基。
由于本发明选用价廉易得无毒的乙醇水溶液作为第一步的介质，第二步采用水介质。最大限度的减少了有机溶剂的使用，降低了成本，采用固体的过硫酸盐作为氧化剂，操作方便，对绝大多数烃基的秋兰姆都适用，解决了通用性，另外还克服了以往对设备要求高，过多使用有机溶剂，操作不便等缺点。
具体实施方式
实施例1，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.2∶1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在20℃加完后在此温度下继续反应3小时，在真空度为0.08Mpa、温度为65℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中，在28℃用过硫酸钾氧化即可得四烃基秋兰姆，其中氢氧化钠∶二烃基仲胺＝1∶1(摩尔比)，过硫酸钾∶二烃基仲胺＝0.5∶1的摩尔比， 按照以上工艺得到的四烃基秋兰姆的产率为80％，纯度为LC98％。
实施例2，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.5∶1.1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在40℃加完后在此温度下继续反应2小时，在真空度为0.08Mpa、温度为60℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中，在30℃用过硫酸铵氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钾∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸铵∶二烃基仲胺＝0.6∶1的摩尔比，按照以上工艺得到的四烃基秋兰姆的产率为82％，纯度为LC98.3％。
实施例3，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1∶1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在25℃加完后在此温度下继续反应2.8小时，在真空度为0.08Mpa、温度为63℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中，在29℃用过硫酸钠，氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钠∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸钠∶二烃基仲胺＝0.6∶1的摩尔比。
实施例4，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.4∶1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在35℃加完后在此温度下继续反应2.2小时，在真空度为0.08Mpa、温度为61℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中，在31℃用过硫酸钾氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钾∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸钾∶二烃基仲胺＝0.5∶1的摩尔比。
实施例5，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.1∶1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在30℃加完后在此温度下继续反应2.5小时，在真空度为0.08Mpa、温度为64℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中，在32℃用过硫酸铵氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钠∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸铵∶二烃基仲胺＝0.6∶1的摩尔比。
实施例6，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.3∶1.1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在28℃加完后在此温度下继续反应2.6小时，在真空度为0.08Mpa、温度为62℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中，在28℃用过硫酸钠，氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钾∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸钠∶二烃基仲胺＝0.5∶1的摩尔比。
Claims (4)
1、一种四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于：
1)首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；
2)然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1～1.5∶1～1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在20-40℃加完后在此温度下继续反应2-3小时，在真空度为0.08Mpa、温度为60℃～65℃下减压浓缩得固体物；
3)将浓缩后的得到的固体物加入碱溶液中，在28～32℃用过硫酸盐氧化即可得四烃基秋兰姆，其中碱∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸盐∶二烃基仲胺＝0.5-0.6∶1的摩尔比，其反应通式如下：
2、根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于：所说的加入的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。
3、根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于：所说的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。
4、根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于：所说二烃基仲胺为非水溶性的仲胺，通式中的R1、、、R2为苄基、苯基或异丁基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610104940 CN1962627A (zh) | 2006-11-21 | 2006-11-21 | 四烃基秋兰姆的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610104940 CN1962627A (zh) | 2006-11-21 | 2006-11-21 | 四烃基秋兰姆的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1962627A true CN1962627A (zh) | 2007-05-16 |
Family
ID=38081875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610104940 Pending CN1962627A (zh) | 2006-11-21 | 2006-11-21 | 四烃基秋兰姆的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1962627A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102408367A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-04-11 | 鹤壁联昊化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂二甲基二苯基二硫化秋兰姆的制备方法 |
| CN102731355A (zh) * | 2012-07-01 | 2012-10-17 | 山东尚舜化工有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制取工艺 |
| CN108129517A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-08 | 西北有色金属研究院 | 一种有机三核钼添加剂的制备方法 |
-
2006
- 2006-11-21 CN CN 200610104940 patent/CN1962627A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102408367A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-04-11 | 鹤壁联昊化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂二甲基二苯基二硫化秋兰姆的制备方法 |
| CN102731355A (zh) * | 2012-07-01 | 2012-10-17 | 山东尚舜化工有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制取工艺 |
| CN108129517A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-08 | 西北有色金属研究院 | 一种有机三核钼添加剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107442177A (zh) | 5‑羟甲基糠醛选择性加氢合成2,5‑呋喃二甲醇的方法 | |
| CN110872254B (zh) | 吡唑盐类双离子液体以及利用其催化合成环状碳酸酯的方法 | |
| CN1962627A (zh) | 四烃基秋兰姆的制备方法 | |
| CN114315759A (zh) | 一种2-甲基-1-（4-吗啉苯基）-2-吗啉基-1-丙酮的制备方法 | |
| CN102161639A (zh) | 一种羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的合成方法 | |
| CN104262109B (zh) | 一种间苯二酚的合成方法 | |
| CN104119212B (zh) | 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 | |
| CN102381931B (zh) | 一种环己酮氧化的方法 | |
| CN111138285A (zh) | 一种温和条件下由二氧化碳、醇和溴代烷烃合成有机碳酸酯的方法 | |
| CN110950778A (zh) | 制备芳族丙二腈的方法和催化剂体系 | |
| CN113318730B (zh) | δ-MnO2催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102531978B (zh) | 硫酚的制备方法 | |
| CN109046349B (zh) | 单原子钯催化剂及制备方法以及催化氧化5-hmf制备2,5-fdca的方法 | |
| CN109503532A (zh) | 一种3-苯基-3-苄基苯并呋喃酮类化合物及其高效合成方法 | |
| CN110878020B (zh) | 一种在低压下直接制备碳酸二甲酯的方法 | |
| CN105439969A (zh) | 一种制备3,5-二氧代-1,2,4-三氮唑的方法 | |
| CN114635145B (zh) | 一种酰亚胺衍生物的电化学制备方法 | |
| CN111004122B (zh) | 一种水相中偕二氟烯丙基化合物的合成方法 | |
| CN115340475B (zh) | 一种1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法 | |
| CN115340474B (zh) | 氢氧化锆作为催化剂催化苯胺或其衍生物制备1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的应用 | |
| CN116239573B (zh) | 一种金属有机四元环状化合物的制备方法及其应用 | |
| CN112939804B (zh) | 一种有机胺氧化物的制备方法 | |
| CN115745952B (zh) | 一种亚硫酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN115806534B (zh) | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 | |
| CN108299206B (zh) | 一种1-亚硝基-2-萘酚的纯化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |