具体实施方式
下面,将结合附图描述本发明的喷墨记录装置的示例性实施方式。
图1是显示根据本发明实施方式所述的喷墨记录装置的结构示意图。图2是显示图1中所示的喷墨记录装置的主要部分的放大侧视图。
图3包括图3A和图3B,是图2中所示油雾吸收部分的电极实例的主要部分的放大透视图。图4是油雾接收部分的结构实例的示意图。
在这些图中,喷墨记录装置10(以下也称“光化能量射线固化式喷墨记录装置”和“光固化式喷墨记录装置”)在它外壳12中包括:记录介质接收部分20,其用来接收多个具有相同尺寸的片状记录介质S的片的堆叠;传送部分30,其用来从接收部分20中取出记录介质S;扫描传送部分40,其用来扫描已经通过传送部分30传送并且同时停留在记录区域上的记录介质S;图像记录部分50,其用来在被扫描传送部分40保留并传送的记录介质S上喷墨记录,然后用光化能量射线(在本实施方式中是紫外线)照射记录介质S使之固定;油墨储存部分70,其用来储存供给图像记录部分50的油墨;和托盘90,在其上卸下已经经受图像记录部分50记录的记录介质S。
在记录介质接收部分20中,用于接收记录介质S的盒22可拆卸地安装在喷墨装置10的外壳12之下,以使具有不同尺寸的、彼此可替换的记录介质S能够供应至该装置中。还可以设置记录介质接收部分20,使其包含其上安装有多个的盒。在传送部分30中,在接收盒22的***方向,安装有与位于外壳12中的接收盒22中的记录介质S的前端接触的送料辊32。此外,还安装有一对传送辊34和36,用来将由送料辊32拉出的记录介质S传送到扫描/停留部分40。
扫描传送部分40具有一个在三个皮带辊44a、44b和44c上延伸的传送带42。该传送带42沿着X方向从上游皮带辊44b向下游皮带辊44c驱动。记录介质S在上游皮带辊44b和下游皮带辊44c之间的传送带42上传送。
在图像记录部分50中,喷墨头52(以下也称为“喷墨头单元”)是一种具有连接有用于供应油墨的墨盒安装部分70的喷墨头,该喷墨头在图像记录部位42P上装配有面向传送带42的喷墨部分的前端。该喷墨头单元52向记录介质S上喷射一种可光化能量射线固化的油墨。喷墨头单元52连接有喷墨头驱动器54,以控制各种颜色油墨的喷射量。喷墨头单元52和喷墨头驱动器54连接着用于供应油墨的墨盒安装部分70。从墨盒安装部分70延伸出连接着喷墨头单元52的油墨供应通道78。
在喷墨头单元52下游的图像记录部位42P之后,安装有照射部分59(以下也称为“紫外线发射部分”)。该紫外线发射部分59发出足够强的光化能量射线,以使油墨沉积在记录介质S上之后即刻固化。换句话说,紫外线发射部分59安装在沿着记录介质传送方向的下游。紫外线发射部分59发出光化能量射线用来固化油墨。
在记录介质S与传送带42分离位置的下游(在本实施方式中,该位置与下游的皮带辊44c相对应),安装有剥离钉(peeling nail)92。剥离钉92的前端与位于下游皮带辊44c附近的传送带42接触,用来加速记录介质S从传送带42上剥离。托盘90接收已从传送带42上剥离下来的记录介质S。
在紫外线发射部分59中,在外壳12的靠上部分安装有排风/冷却部分80,用来防止由于前述的使用用于固化油墨的强光而造成的外壳12内温度上升。
关于前述记录介质接收部分20的另一种结构,可以使用将用于供应记录介质的托盘卷绕在辊上的结构。在这种情况中,提供用来将记录介质切割成所需长度的切割器来代替传送部分30的送料辊32。
墨盒安装部分70具有多个安装在其中的墨盒,分别用来储存W(白色)、Y(黄色)、M(品红)、C(青色)和K(黑色)油墨。各墨盒分别通过独立形成的油墨供应通道78与喷墨头单元52连接,并且每一个都可拆卸地安装在墨盒安装部分70上。
根据本实施方式,喷墨头单元52由一种阵列形式的全线喷墨头形成,该喷墨头具有记录介质S的宽度。因此,喷墨头单元52用支架(图中未显示)固定并且支撑在外壳12上。
尽管结合喷墨头单元52是一种具有沿着记录介质S的宽度排列的喷嘴的全线喷墨头的情况描述了本实施方式,但是,如后面所述,喷墨头单元52还可以是一种沿着记录介质S的传送方向垂直扫描的扫描头。在这种结构中,提供的紫外线发射部分是随着扫描头移动而移动的结构。尽管结合喷墨记录部位在传送带上传送的情况描述了本实施方式,但是也可以采用如下的结构,例如:当记录介质夹在传送辊之间时,在喷墨记录部位上的台板上传送记录介质。
根据本实施方式所述的光化能量射线固化式喷墨记录装置10包括位于喷墨头单元52附近的油雾吸收部分61。油雾吸收部分61静电地吸收因从喷墨头单元52喷射油墨而产生的油雾。
油雾吸收部分61具有尖的针状电极63(如图3A所示),或者具有刀片状的电极65(如图3B所示)。本文中使用的术语“尖的”是指前端的曲率半径为100μm或者更小,优选为50μm或者更小。针状电极63或刀片状电极65优选由具有用斥油的材料覆盖尖的边缘的金属制造。在针状电极63情况下,多个针状电极在与记录介质S的传送方向X垂直的方向上排列(沿着记录介质S的宽度)。如果使用刀片状电极65,它的纵向方向与记录介质S的传送方向X相垂直。下面将结合使用针状电极63的情况描述本实施方式。
在油雾吸收部分61中,由于电压施加在针状电极63上,从尖的针状电极63的表面径向地发射出电力线。以这种方式,油雾被极化。作用在油雾上的静电力随着吸收方向上的运动而增加,使得可以在油雾上产生高强的吸收力。
油雾吸收部分61介于喷墨头单元52和紫外线发射部分59之间。更优选的是,油雾吸收部分61安装在喷墨头单元52的下游,接近喷墨头单元52的位置。以这种排列方式,记录介质S向紫外线发射部分59方向传送。因此,在相同方向上空气流动带来的油雾能够有效地被下游设置的油雾吸收部分61吸收。换句话说,可以有效地利用伴随着记录介质S的传送的油雾的运动,以提高油雾的吸收性。随着记录介质S传送速度增大,这种作用也变得更加显著。
施加在油雾吸收部分61的针状电极63上的高电压可以是正电压也可以是负电压。就电压的绝对值而言,其范围优选为1至4kv。更具体地说,当如此高的电压施加在针状电极63上时,油雾被极化并且附着在电极上。以这种方式,油雾从喷墨头单元附近的气氛中去除,从而可以阻止油雾附着在记录介质S或者喷嘴板上的不希望的区域上。
为了阻挡紫外线发射部分59发出的光化能量射线,在油雾吸收部分61和紫外线发射部分59之间,还提供***了屏蔽板67。屏蔽板67防止了油雾吸收部分61的针状电极63受到来自紫外线发射部分59的光化能量射线的照射。在这种方式中,已经被油雾吸收部分61吸收的油雾未受到来自紫外线发射部分59的光化能量射线的照射,因此在未固化状态下可以由油雾吸收部分61保留。当油雾处于未固化状态时,接下来使用静电力把油雾释放到油雾接收部分的操作将变得更加有效。
光化能量射线固化式喷墨记录装置10还具有油雾接收部分62,其位于油雾吸收部分61相对的位置。油雾接收部分62具有与油雾吸收部分61相对的电极。油雾接收部分62通过高电压产生电路69与油雾吸收部分61连接。在电极上施加高电压,使得在油雾回收中可以获得比油雾吸收部分61的针状电极63产生的强度更强的电场。当施加这样的高电压时,已经附着在油雾吸收部分61上的油雾飞向并撞击油雾接收部分62,于是通过油雾接收部分62接收并回收油雾。在油雾吸收部分61与油雾接收部分62彼此相对的排列结构中,要求它们不妨碍记录介质S的传送路径。为此,油雾吸收部分61与油雾接收部分62中的一个是可以活动的,而另一个固定不动。或者,油雾吸收部分61与油雾接收部分62都是固定的或者活动的。
关于油雾的回收,油雾接收部分62位于吸收有油雾的油雾吸收部分61的对面,在这些条件下,当高电压施加在油雾吸收部分61和油雾接收部分62上时,因其产生的静电力使得油雾飞向并且撞击油雾接收部分62,于是通过油雾接收部分62接收了油雾。因此,当频繁地进行回收工作时,油雾将不在油雾吸收部分61上大量积累,因此可以始终保持良好的油雾吸收性能。
此外,油雾接收部分62优选如下排列:由此回收的油雾被紫外线发射部分59发出的光化能量射线照射。当被紫外线发射部分59发出的光化能量射线照射时,已经依靠静电力从油雾吸收部分61飞出并且撞击油雾接收部分62的油雾被固化,同时由油雾接收部分62接收。以这种方式,已经接收的油雾不能受到随后撞击油雾接收部分62的油雾的影响而再次散射,于是确保了油雾可以被回收。此外,因为接收的油雾被固化,所以在油雾接收部分62中废弃的油墨将会容易地清除,使得可以防止产生异味。
于是,光化能量射线固化式喷墨记录装置10包括向记录介质S喷射光化能量射线固化式油墨的喷墨头单元52,和提供于喷墨头单元52附近的油雾吸收部分61。在这种排列方式中,油墨喷射产生的油雾可以静电地被吸收,并且通过油雾吸收部分61消除,于是可以防止油雾附着在记录介质S或者喷嘴板上不希望的区域。其结果是,形成的图像质量和照片绘图的稳定性可以得到加强。
图5是图像记录部分的另一种结构的局部示意图。
图1所示的记录装置10的喷墨头单元52是一种直线式喷墨头,该喷墨头具有沿着记录介质S的整个宽度排列的喷墨嘴;而图3所示的喷墨头单元152是一种多路式(multi-channel)喷墨头,该喷墨头同样沿着记录介质S的宽度扫描。图5的图像记录部分的结构将在下文中描述。其中,与图1中相同结构和功能的元件使用相同的标号。
图5仅描述了用于保持记录介质的图像记录部分150和台板140。在图像记录过程中,一对扫描传送辊136将新的记录介质S从记录介质托盘(图中未显示)运送到平面台板140上。
图像记录部分150位于台板140上,其中支撑有用于在记录介质S的记录表面上记录图像的喷墨头单元152并且悬挂在引导构件158上,该引导构件在与传送方向A垂直的方向(扫描方向B)上延伸。油雾吸收部分161a、161b和紫外线发射部分156a、156b是以这样的方式排列,它们可以随着喷墨头单元152的前后移动而在方向B上一起移动。在本实施方式中,喷墨头单元152包括分别向记录介质S的记录表面喷射5种颜色(白色W、黄色Y、品红M、青色C和黑色K)的光化能量射线固化式油墨的5个喷嘴区。这些已经从各喷嘴喷射的并且撞击记录介质S的紫外线固化式油墨,受到来自紫外线发射部分156a、156b中的一个的、快速掠过记录介质S的紫外线的照射。之后,当触到记录介质S的前端时,一对扫描传送辊携带记录介质S直到该记录介质S从喷墨记录装置上卸下。
墨盒安装部分70与喷墨头单元152通过油墨供应通道155相互连接(箭头显示了连接至墨盒安装部分70)。油墨供应通道155由弹性管材料制成并且与直接安装在喷墨头单元152上的连接部分157连接。换句话说,要求油墨供应通道155弹性好,以便应对喷墨头单元152的移动。
安装所述油雾吸收部分161a、161b,并且喷墨头单元152沿着引导构件158的纵向方向介于油雾吸收部分161a、161b之间。两个用来发射紫外线的紫外线发射部分156a、156b分别安装在油雾吸收部分161a、161b的外侧。油雾吸收部分161a、161b和紫外线发射部分156a、156b是这样布置的,它们可以随着喷墨头单元152的前后移动而一起移动。当油墨从各喷嘴喷出时,产生的油雾将会被油雾吸收部分161a、161b所吸收。之后,已经击中记录介质S的紫外线固化式油墨受到来自紫外线发射部分156a、156b中的一个的、快速掠过记录介质S的紫外线的照射。
油雾接收部分162安装在台板140上,与记录介质S的传送方向平行。当喷墨头单元152完成沿扫描方向B的扫描之后,油雾接收部分162直接位于油雾吸收部分161a、161b停止位置的下方。与上述情况一样,当高电压施加在油雾接收部分162上时,油雾被回收。
可选择的是,在记录介质S的上方,在台板140的上游端可以安装电晕充电器,用于加强记录介质S与台板140之间的粘合;并且,在沿着记录介质S运送路径的下游可以安装去静电器,它的前端被扫描传送辊对142捕获。在这种情况下,台板140必须使用导电材料制作。
在这里使用的术语“光化能量射线”没有具体的限制,只要它足够强当发射时以在油墨组合物中产生起始种子(starting seed),其广泛地包括:α射线、γ射线、X射线、紫外线和电子射线。从固化敏感度和装置实用性的角度看,这些活化的能量中优选的是紫外线和电子射线。这些活化的能量中特别优选的是紫外线。因而,作为本发明的油墨组合物,优选使用当紫外线照射时能够固化的油墨组合物。
在本发明的喷墨记录装置中,光化能量射线的峰值波长尽管取决于油墨组合物中增感染料的吸收性能,但例如为200-600nm,优选为300-450nm,更优选为350-450nm。此外,本发明油墨组合物的电子运动型起始***(a)甚至是对于低输出的光化能量射线具有足够的敏感度。因而,光化能量射线的输出为例如2000mJ/cm2或者以下,优选为10-2000mJ/cm2,更优选为20-1000mJ/cm2,甚至更优选为50-800mJ/cm2。在暴露表面上照射的辐照度优选为10-2000mW/cm2,更优选为20-1000mW/cm2(记录介质表面上的最大辐照度)。
特别的是,本发明的喷墨记录装置优选排列成如下,使得发射紫外线的发光二极管发射光化能量射线,该紫外线的峰发射波长为390-420nm、在记录介质表面上的最大辐照度为10-1000mW/cm2。
本发明的喷墨记录装置还优选排列成如下,使得已经喷射到记录介质上的油墨组合物受到光化能量射线的照射时间持续例如0.01-120秒,优选0.1-90秒。
此外,本发明的喷墨记录装置优选排列成如下,使得将油墨组合物加热到预定的温度,并且油墨组合物在记录介质上的撞击与油墨组合物受到光化能量射线的照射之间的时间间隔为0.01-0.5秒,优选为0.01-0.3秒,更优选为0.01-0.15秒。通过将油墨组合物在记录介质上的撞击与油墨组合物受到光化能量射线的照射之间的时间间隔控制在极小的数值,可以防止已经击中记录介质的油墨组合物在固化之前渗出。
为了使用本发明的喷墨记录装置获得彩色图像,优选的是,彩色油墨按照从最高层开始亮度上升的顺序相互重叠。以这样的方式排列,光化能量射线甚至可以到达彩色油墨的底层,使得除了提供良好的固化敏感度以外,还可以减少残留单体的数量、清除异味以及增强粘合。当进行光化能量射线发射使得所有的彩色油墨全部曝光时,从加速固化的角度看,优选每一种颜色的油墨都曝光。
本发明的喷墨头例如是压电式的,可以驱动它喷射多尺寸的点,这些点的尺寸范围为1-100pl,优选1-30pl,分辨率范围为320×320-4000×4000dpi,优选400×400-2400×2400dpi。这里使用的术语“dpi”是指每2.54cm上的点的数量。
由于优选喷射光化能量射线固化式油墨,例如本发明的油墨组合物以得到具有预定温度的墨滴,因此喷墨记录装置通常是绝热的,或者从油墨供应墨盒到喷墨头的区域内都是加热的,以便适当地控制温度。此外,受热的喷墨头单元通常是阻热的或者绝热的,以便装置的主体不会受到外界温度的影响。为了减少打印机加热所需的时间或者减少热能损失,优选的是喷墨头单元与其他区域绝热,降低整个加热单元的加热能力。
主要使用汞蒸汽灯、气体/固体激光器等作为光化能量射线源。对于紫外线固化式喷墨记录装置,广泛使用汞蒸汽灯和金属卤化物灯。此外,用GaN基半导体紫外线发射器代替,在工业和环境方面是非常有效的。此外,LED(UV-LED)和LD(UV-LD)的体积小、使用寿命长、效率高、价格低,因此预期可用作光化能量射线固化式喷墨记录装置的辐射源。
如上文所述,可以使用发光二极管(LED)或者激光二极管(LD)作为光化能量射线源。尤其是在需要使用紫外线光源的情况下,可以使用紫外线LED和紫外线LD。例如,Nichia Corporation出售一种主要发射具有波长范围为365nm-420nm的光谱的紫外线LED。对于需要更短波长的情况,美国专利6,084,025公开了一种LED,它的光化能量射线的波长集中在300nm-370nm。此外,其他紫外线LED也可以用来发射不同紫外线范围的辐射。在本发明中,特别优选的光化能量射线源是UV-LED,特别是峰值波长为350nm-420nm的UV-LED。
(记录介质)
对本发明的油墨组合物可以施加至的记录介质没有具体的限制,可以是任何纸张,比如普通的非涂布纸和涂布纸,用于弹性包装的各种不可吸收的树脂材料和这些不可吸收树脂材料形成的树脂薄膜。各种塑料薄膜的例子包括PET薄膜、OPS薄膜、OPP薄膜、ONy薄膜、PVC薄膜、PE薄膜和TAC薄膜。可以用作记录介质的塑料材料的其他例子包括聚碳酸酯、丙烯酸树脂、ABS、聚缩醛树脂、PVA和橡胶。此外,金属和玻璃也可用作记录介质。
在选择固化过程中几乎不收缩的材料作为本发明的油墨组合物的情况下,固化的油墨组合物在记录介质上显示优异的粘合。因而,这样的油墨组合物有利于形成高精度的图像,甚至归因于在油墨固化收缩或者固化反应过程中产生的热量而固化或者变形的薄膜上,比如PET薄膜、OPS薄膜、OPP薄膜、ONy薄膜和PVC薄膜,这些薄膜是可热收缩的。
下面将说明可用于本发明中的油墨组合物中的各种加入组分。
(油墨组合物)
本发明中所用的油墨组合物是一种能够在用光化能量射线照射时固化的油墨组合物。这种油墨组合物的例子包括阳离子可聚合的油墨组合物,自由基可聚合的油墨组合物和水性油墨组合物。下面进一步详细说明这些组合物。
(阳离子聚合物基油墨组合物)
阳离子聚合物基油墨组合物包括:(a)阳离子可聚合的化合物和(b)在用光化能量射线照射时产生酸的化合物。阳离子聚合物基油墨组合物任选地还包括:(d)pKa值为2-6的有机酸性组分,(e)着色剂等。
下面按顺序说明构成阳离子聚合物基化合物的各种组分。
((a)阳离子可聚合的化合物)
没有具体限制本发明中所用的阳离子可聚合的化合物(a),只要这种化合物能够与后述的化合物(b)产生的酸发生聚合反应以导致固化,当用光化能量射线照射化合物(b)时产生酸。可用作这种化合物的是任何被称作可阳离子光聚合单体的阳离子可聚合的单体。阳离子可聚合单体的例子包括公开在JP-A-6-9714,JP-A-2001-31892,JP-A-2001-40068,JP-A-2001-55507,JP-A-2001-310938,JP-A-2001-310937和JP-A-2001-220526中的环氧化合物,乙烯基醚化合物和环氧丙烷化合物。
环氧化合物的例子包括芳族环氧化物,脂环族环氧化物和脂肪族环氧化物。
可用作芳族环氧化物的是通过具有至少一个芳族核的多元酚或其环氧烷加成物与表氯醇反应而制得的二或多缩水甘油醚。二或多缩水甘油醚的例子包括双酚A或其环氧烷加成物的二或多缩水甘油醚,氢化的双酚A或其环氧烷加成物的二或多缩水甘油醚,和酚醛型环氧树脂。环氧烷的例子包括环氧乙烷和环氧丙烷。
优选用作脂环族环氧化物的是用合适的氧化剂如过氧化氢和过酸使具有至少一个环烯环如环己烯环和环戊烯环的化合物环氧化而得到的含有环氧环己烷(cyclohexene oxide)或环氧环戊烷(cyclopentene oxide)的化合物。
可以用作脂肪族环氧化物的是脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的二或多缩水甘油醚。二或多缩水甘油醚代表性的例子包括烷撑二醇的二缩水甘油醚,如乙二醇的二缩水甘油醚,丙二醇的二缩水甘油醚和1,6-己二醇的二缩水甘油醚,多元醇的多缩水甘油醚,如甘油或其环氧烷加成物的二或三缩水甘油醚,和聚(亚烷基)二醇的二缩水甘油醚,如聚乙二醇或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚和聚丙二醇或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚。环氧烷的例子包括环氧乙烷和环氧丙烷。
环氧化合物可以是单官能团或多官能团的。
在此使用的单官能团环氧化合物的例子包括苯基缩水甘油醚,p-叔丁基苯基缩水甘油醚,丁基缩水甘油醚,2-乙基己基缩水甘油醚,烯丙基缩水甘油醚,1,2-环丁烷,1,3-丁二烯单氧化物,1,2-环氧十二烷,表氯醇,1,2-环氧癸烷,氧化苯乙烯,环氧环己烷,3-甲基丙烯酰氧基甲基环氧环己烷,3-丙烯酰氧基甲基环氧环己烷和3-乙烯基环氧环己烷。
多官能团环氧化合物的例子包括双酚A二缩水甘油醚,双酚F二缩水甘油醚,双酚S二缩水甘油醚,溴化的双酚A二缩水甘油醚,溴化的双酚F二缩水甘油醚,溴化的双酚S二缩水甘油醚,环氧酚醛清漆树脂,氢化的双酚A二缩水甘油醚,氢化的双酚F二缩水甘油醚,氢化的双酚S二缩水甘油醚,3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷羧酸酯,2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-甲基-二噁烷,二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯,乙烯基环氧环己烷,4-乙烯基环氧环己烷,二(3,4-环氧-6-甲基环己基)己二酸酯,3,4-环氧-6-甲基环己基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己烷羧酸酯,亚甲基二(3,4-环氧环己烷),二环戊二烯环氧化物,乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚,亚乙基二(3,4-环氧环己烷羧酸酯),二辛基环氧六氢邻苯二甲酸酯,二-2-乙基己基环氧六氢邻苯二甲酸酯,1,4-丁二醇二缩水甘油醚,1,6-己二醇二缩水甘油醚,甘油三缩水甘油醚,三羟甲基丙烷三缩水甘油醚,聚乙二醇二缩水甘油醚,聚丙二醇二缩水甘油醚,1,1,3-十四二烯二氧化物,柠檬烯二氧化物,1,2,7,8-二环氧辛烷和1,2,5,6-二环氧环辛烷。
在这些环氧化合物中优选的是芳族环氧化物和脂环族环氧化物,因为它们可以快速固化。在这些环氧化合物中特别优选的是脂环族环氧化物。
在此可使用的乙烯基醚化合物的例子包括二或三乙烯基醚化合物,如乙二醇二乙烯基醚,二乙二醇二乙烯基醚,三乙二醇二乙烯基醚,丙二醇二乙烯基醚,二丙二醇二乙烯基醚,丁二醇二乙烯基醚,己二醇二乙烯基醚,环己烷二甲醇二乙烯基醚和三羟甲基丙烷三乙烯基醚,和单乙烯基醚化合物,如乙基乙烯基醚,正丁基乙烯基醚,异丁基乙烯基醚,十八烷基乙烯基醚,环己基乙烯基醚,羟基丁基乙烯基醚,2-乙基己基乙烯基醚,环己烷二甲醇单乙烯基醚,正丙基乙烯基醚,异丙基乙烯基醚,异丙烯基醚-O-碳酸二丙酯,十二烷基乙烯基醚,二乙二醇单乙烯基醚和十八烷基乙烯基醚。
本发明的乙烯基醚化合物可以是单官能团或多官能团的。
单官能团乙烯基醚的具体例子包括甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,丙基乙烯基醚,正丁基乙烯基醚,叔丁基乙烯基醚,2-乙基己基乙烯基醚,正壬基乙烯基醚,月桂基乙烯基醚,环己基乙烯基醚,环己基甲基乙烯基醚,4-甲基环己基甲基乙烯基醚,苄基乙烯基醚,二环戊烯基乙烯基醚,2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚,甲氧基乙基乙烯基醚,乙氧基乙基乙烯基醚,丁氧基乙基乙烯基醚,甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚,乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚,甲氧基聚乙二醇乙烯基醚,四氢呋喃基乙烯基醚,2-羟基乙基乙烯基醚,2-羟基丙基乙烯基醚,4-羟基丁基乙烯基醚,4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚,二乙二醇单乙烯基醚,聚乙二醇乙烯基醚,氯乙基乙烯基醚,氯丁基乙烯基醚,氯乙氧基乙基乙烯基醚,苯基乙基乙烯基醚和苯氧基聚乙二醇乙烯基醚。
多官能团乙烯基醚的例子包括乙烯基醚,如乙二二醇二乙烯基醚,二乙二醇二乙烯基醚,聚乙二醇乙烯基醚,丙二醇二乙烯基醚,丁二醇二乙烯基醚,己二醇二乙烯基醚,双酚A环氧烷二乙烯基醚和双酚F环氧烷二乙烯基醚,和多官能团乙烯基醚,如三羟甲基乙烷三乙烯基醚,三羟甲基丙烷三乙烯基醚,二(三羟甲基)丙烷四乙烯基醚,甘油三乙烯基醚,季戊四醇四乙烯基醚,二季戊四醇五乙烯基醚,二季戊四醇六乙烯基醚,环氧乙烷加成的三羟甲基丙烷三乙烯基醚,环氧丙烷加成的三羟甲基丙烷三乙烯基醚,环氧乙烷加成的二(三羟甲基)丙烷四乙烯基醚,环氧丙烷加成的二(三羟甲基)丙烷四乙烯基醚,环氧乙烷加成的季戊四醇四乙烯基醚,环氧丙烷加成的季戊四醇四乙烯基醚,环氧乙烷加成的二季戊四醇六乙烯基醚和环氧丙烷加成的二季戊四醇六乙烯基醚。
从固化能力、与记录介质的粘合性以及形成图像的表面硬度的角度,这些乙烯基醚化合物中的优选的是二或三乙烯基醚化合物。这些乙烯基醚化合物中特别优选的是二乙烯基醚化合物。
本发明的环氧丙烷化合物是具有环氧丙烷环的化合物。可任意选择公开在JP-A-2001-220526,JP-A-2001-310937和JP-A-2003-341217中的已知环氧丙烷化合物。
在本发明的油墨组合物中用作具有环氧丙烷环的化合物优选是具有1-4个环氧丙烷环的化合物。使用这种化合物容易将油墨组合物的粘度保持在使得可以相当程度地控制油墨组合物并可以在固化的油墨组合物和记录介质间之间实现高度粘合的范围内。
对于具有环氧丙烷环的化合物的详细说明,可以参见上述JP-A-2003-341217的段[0021]-[0084]。上述引用的专利中公开的化合物也可以有利地用于本发明中。
从油墨组合物的粘度和粘合性的角度,本发明中所用的环氧丙烷化合物优选是具有一个环氧丙烷环的那些。
本发明的油墨组合物可以包括其中加入一种、或两种或多种组合的这些阳离子可聚合的化合物。然而,从在油墨固化中抑制收缩的作用角度,优选混合使用至少一种选自环氧丙烷化合物和环氧化合物和乙烯基醚化合物的化合物。
按组合物的总固体含量计,油墨组合物中阳离子可聚合的化合物(a)的含量优选为10-95重量%,更优选为30-90重量%,再更优选为50-85重量%。
((b)在用光化能量射线照射时产生酸的化合物)
本发明的油墨组合物含有在用光化能量射线照射时产生酸的化合物(下文中任选地称作″光酸产生剂″)。
作为本发明中所用的光酸产生剂,可以合适地选择阳离子光聚合引发剂,光自由基聚合引发剂,染料用光脱色剂,光脱色剂,或在用微光致抗蚀剂的光线(波长200nm-400nm的紫外线,远紫外线,特别优选是g-束,h-束,i-束,KrF准分子激光束)、ArF准分子激光束、电子束、X-射线、分子束、离子束等照射时产生酸的化合物。
光酸产生剂的例子包括鎓盐,如重氮盐,铵盐,鏻盐,碘鎓盐,锍盐,硒鎓盐和砷鎓盐,在用光化能量射线照射时分解并产生酸的有机卤素化合物和有机金属/有机卤素化合物,具有邻硝基苄基型保护基的光酸产生剂,光分解成磺酸的化合物,如亚氨基磺酸盐,二砜化合物,偶氮酮砜和偶氮二砜化合物。
用作光酸产生剂的优选是JP-A-2002-122994的段[0029]-[0030]中公开的噁唑衍生物或s-三嗪衍生物。此外,JP-A-2002-122994的段[0037]-[0063]中例举的鎓盐化合物和磺酸盐基化合物也可有利地用作本发明中的光酸产生剂。
可以单独使用光酸产生剂(b),或者使用两种或多种的组合。
按油墨组合物总固体含量计,油墨组合物中的光酸产生剂(b)的含量优选为0.1-20重量%,更优选为0.5-10重量%,再更优选为1-7重量%。
除了上述基本成分之外,本发明的油墨组合物也可包括加入于其中的各种添加剂。下面将进一步说明这些任选的成分。((d)pKa值为2-6的有机酸组分)
本发明的油墨组合物可以包括:(d)pKa值为2-6的有机酸组分(下文中有时简称为“有机酸组分”)。pKa值为2-6的有机酸组分(d)从定量角度来看相应于弱酸性有机化合物。当本发明的油墨组合物中加入pKa值大于6的有机酸组分,灵敏度下降。pKa值小于2的有机酸组分使油墨组合物的老化稳定性下降。因此,在本发明中,优选使用pKa值为2-6的有机酸组分。
pKa值为2-6的有机酸组分的具体例子包括羧酸。羧酸的例子包括C1-C20的脂肪族或芳族一元羧酸,二元羧酸和三元羧酸,如乙酸,苯基乙酸,苯氧基乙酸,甲氧基丙酸,乳酸,己酸,庚酸,辛酸,棕榈酸,硬脂酸,油酸,亚油酸,环丙基羧酸,环丁烷羧酸,环戊烷羧酸,环己烷羧酸,1-金刚烷羧酸,1,3-金刚烷二羧酸,降冰片-2,3-二元羧酸,松香酸,反式视黄酸,环己基乙酸,二环己基乙酸,金刚烷乙酸,丙二酸,单甲基酯丙二酸酯,富马酸,马来酸,单甲基酯马来酸酯,衣康酸,巴豆酸,琥珀酸,己二酸,癸二酸,羟基乙酸,二羟基乙酸,苯乙醇酸,酒石酸,苹果酸,藻酸,肉桂酸,甲氧基肉桂酸,3,5-二甲氧基肉桂酸,苯甲酸,水杨酸,4-羟基苯甲酸,没食子酸,3-硝基苯甲酸,3-氯苯甲酸,4-乙烯基苯甲酸,叔丁基苯甲酸,1-萘甲酸,1-羟基-2-萘甲酸,芴酮-2-羧酸,9-蒽羧酸,2-蒽醌羧酸,邻苯二甲酸,邻苯二甲酸单甲基酯,间苯二甲酸,对苯二甲酸,苯三酸和苯三酸单甲基酯。然而,本发明不限于此。
((e)着色剂)
当本发明的油墨组合物包括加入其中的着色剂时,可以形成可见的图像。例如,在图像区形成在平版印刷板上时,不需要油墨组合物中包括着色剂。从检查由此得到的平版印刷板的角度,理想的是使用着色剂。
对在此使用的着色剂没有特别的限制。根据使用目的,可以适当地选择任何已知的着色材料(颜料,染料)。例如,为了形成耐气候优异的图像,优选使用颜料。作为染料,可以使用任何一种水溶性染料和油溶性染料。然而,油溶性染料是优选的。
(颜料)
下面说明本发明中优选使用的颜料。
对本发明中所用的颜料没有具体限制。可以使用的是任何可商购获得的有机或无机颜料在树脂中的分散体,所述树脂作为分散介质不溶解其中的颜料,或者可以使用表面用树脂接枝的颜料的分散体。
这些颜料的例子包括在Seishiro Ito,“Ganryo no Jiten(Dictionaryof Pigments)”,2000,W.Herbst,K.Hunger,“Industrial OrganicPigments”,JP-A-2002-12607,JP-A-2002-188025,JP-A-2003-26978和JP-A-2003-342503中公开的那些。
作为本发明中可使用的有机颜料和无机颜料的具体例子,被认为是黄色颜料的例子括单偶氮颜料如C.I.颜料黄1(例如,坚牢黄G)和C.I.颜料黄74,二偶氮颜料如C.I.颜料黄12(例如,二偶氮黄AAA)和C.I.颜料黄17,非联苯胺-基偶氮颜料如C.I.颜料黄180,偶氮色淀颜料如C.I.颜料黄100(例如,酒石黄色淀),浓缩偶氮颜料如C.I.颜料黄95(例如,浓缩偶氮黄GR),酸性染料色淀颜料如C.I.颜料黄115(例如,喹啉黄色淀),碱性染料色淀颜料如C.I.颜料黄18(例如,Thioflavin色淀),蒽醌基颜料如黄烷士酮黄(Y-24),异吲哚啉酮颜料如异吲哚啉酮黄3RLT(Y-110),quinophthalone颜料如Quinophthalone黄(Y-138),异吲哚啉颜料如异吲哚啉黄(Y-139),亚硝基颜料如C.I.颜料黄153(例如,镍亚硝基黄),和金属配合盐基偶氮次甲基颜料如C.I.颜料黄117(例如,铜偶氮次甲基黄)。
被认为是红色或品红色颜料的例子包括单偶氮基颜料如C.I.颜料红3(例如,甲苯胺红),二偶氮颜料如C.I.颜料红38(例如,吡唑啉酮红B),偶氮色淀颜料如C.I.颜料红53:1(例如,色淀红C)和C.I.颜料红57:1(亮胭脂红6B),浓缩偶氮颜料如C.I.颜料红144(例如,浓缩偶氮红BR),酸性染料色淀颜料如C.I.颜料红174(例如,焰红染料B色淀),碱性染料色淀颜料如C.I.颜料红81(例如,若丹明6G’色淀),蒽醌基颜料如C.I.颜料红177(例如,二蒽醌基红),硫靛颜料如C.I.颜料红88(例如,Thioindigo Bordeaux),perynone颜料如C.I.颜料红194(例如,Perynone红),苝系颜料如C.I.颜料红149(例如,perylene scarlet),喹吖啶酮颜料如C.I.颜料紫19(未取代的喹吖啶酮)和C.I.颜料红122(例如,喹吖啶酮品红),异吲哚啉酮颜料如C.I.颜料红180(例如,异吲哚啉酮红2BLT)和茜素色淀颜料如C.I.颜料红83(例如,茜草红色淀)。
被认为是蓝或青色颜料的例子包括偶氮基颜料如C.I.颜料蓝25(例如,联茴香胺蓝),酞菁颜料如C.I.颜料蓝15(例如,酞菁蓝),酸性染料色淀颜料如C.I.颜料蓝24(例如,孔雀蓝色淀),碱性染料色淀颜料如C.I.颜料蓝1(例如,Victoria Pure蓝BO色淀),蒽醌基颜料如C.I.颜料蓝60(例如,阴丹酮蓝),和碱性蓝颜料如C.I.颜料蓝18(例如,碱性蓝V-5:1)。
被认为是绿色颜料的例子包括酞菁颜料如C.I.颜料绿7(酞菁绿)和C.I.颜料绿36(酞菁绿),和偶氮金属配合物颜料如C.I.颜料绿8(亚硝基绿)。
被认为是橙色颜料的例子包括异吲哚啉基颜料如C.I.颜料橙66(异吲哚啉橙),和蒽醌基颜料如C.I.颜料橙51(二氯皮蒽酮橙)。
被认为是黑色颜料的例子包括炭黑,钛黑,和苯胺黑。
在此使用的白色颜料的具体例子包括碱性碳酸铅(2PbCO3Pb(OH)2,即所谓的银白),氧化锌(ZnO,即所谓的锌白),氧化钛(TiO2,即所谓的钛白)和钛酸锶(SrTiO3,即所谓的钛锶白)。
在这些白色颜料中,与其他白色颜料相比,氧化钛具有较小的比重,较大的折射率以及较高的化学和物理稳定性,因而作为颜料来讲具有极大的遮光强度和着色能力。氧化钛在对耐、碱和其他环境因素的耐久性方面也极优异。因此,优选将氧化钛用作白色颜料。不必说明的是,在需要时,可以使用其他白色颜料(除了上述例举的白色颜料之外的颜料)。
对于颜料的分散,可以使用分散机,如球磨机、砂磨机、研磨机、辊压机、喷磨机、均质器、油漆振荡机、捏合机、搅拌机、Henschel混合机、胶体研磨机、超声均质器、珠磨机和湿式喷磨机。
可以通过加入分散剂来分散颜料。在此使用的分散剂的例子包括含羟基的羧酸酯,长链聚氨基酰胺与聚合物酸酯的盐,高分子量聚羧酸的盐,高分子量不饱和酸酯,高分子量共聚物,改性的聚丙烯酸酯,脂肪族多元羧酸,萘磺酸-***缩合物,聚氧亚乙基烷基磷酸酯,和颜料衍生物。可选择地,优选使用可商购获得的分散剂如Solsperse系列(Zeneca Inc.制造)。
作为分散助剂,根据使用的颜料,可以使用增效剂。按100重量份所用颜料计,这些分散剂和分散助剂优选加入量为1-50重量份。
作为用于构成油墨组合物的各种组分如颜料的分散介质,可以使用溶剂。可选择地,低分子量的上述阳离子可聚合的化合物(a)可以在没有溶剂情况下使用。由于本发明的油墨组合物是适于施加到记录介质上、然后在其上固化的辐线固化油墨,因此优选的是不使用溶剂。这是因为如果任何溶剂残留在固化的油墨图像上,那么固化的油墨将显示出较差的溶剂耐性,或者残留的溶剂导致VOC(挥发性有机化合物)问题。从这一角度来看,优选的是将阳离子可聚合的化合物(a)用作分散介质。从油墨组合物的分散性或易处理性的角度,在这些阳离子可聚合的化合物中,优选的是粘度最低的那些。
颜料的平均粒径优选为0.02μm-4μm,更优选为0.02μrn-2μm,再更优选为0.02μm-1.0μm。
预先确定待使用的颜料,分散剂和分散介质的种类以及分散和过滤条件,使得颜料颗粒的平均粒径落于上述所需范围内。通过这样控制粒径,可以抑制喷墨头喷嘴的堵塞,使得可以保持所需的油墨贮存稳定性,油墨透明性和固化灵敏性。
(染料)
本发明中所用的染料优选是油溶性的。更具体地说,本发明染料在25℃下在水中的溶解度(染料在100g水中溶解的重量)为1g或更小,优选0.5g或更小,更优选0.1g或更小。因此,优选使用所谓的水溶性油溶性染料。
作为本发明中所用的染料,上述染料核优选其中具有一个油增溶性基团,使染料可以按所需的量溶解在油墨组合物中。
油增溶性基团的例子包括长链和支链烷基,长链和支链烷氧基,长链和支链烷基硫,长链和支链烷基磺酰基,长链和支链酰氧基,长链和支链烷氧基羰基,长链和支链酰基,长链和支链酰基氨基,长链和支链烷基磺酰基氨基,长链和支链烷基氨基磺酰基,芳基,芳氧基,芳氧基羰基,芳基羰基氧基,含有这些长链和支链取代基的芳基氨基羰基、芳基氨基磺酰基和芳基磺酰基氨基。
可选择地,具有羧酸或磺酸的水溶性染料可以与长链和支链醇,胺,苯酚或苯胺衍生物反应,使羧酸或磺酸转化作为油增溶性基团的烷氧基羰基,芳氧基羰基,烷基氨基磺酰基或芳基氨基磺酰基,从而提供本发明的染料。
上述油溶性染料优选具有的熔点为200℃或更小,更优选150℃或更小,再更优选100℃或更小。使用低熔点的油溶性染料可以抑制油墨组合物中的染料结晶,从而提高油墨组合物的贮存稳定性。
为增强对褪色耐久性、尤其是对氧化材料如臭氧的耐久性和固化性能,油溶性染料的氧化电势优选是正值(高)。为此,优选用于本发明的油溶性染料的是氧化电势为1.0V(vs SCE)或更大的染料。油溶性染料的氧化电势优选尽可能高,更优选1.1V(vs SCE)或更大,特别优选1.15V(vs SCE)或更大。
作为黄色染料,优选使用的化合物具有JP-A-2004-250483中公开的通式(Y-I)所代表的结构。
黄色染料特别优选的例子包括JP-A-2004-250483的段[0034]中公开的通式(Y-II)-(Y-IV)所代表的那些。这些染料的具体例子包括JP-A-2004-250483的段[0060]-[0071]中公开的化合物。公开在这些专利中的通式(Y-I)的油溶性染料不仅可用于黄色油墨,而且可用于任何其他色彩油墨,如黑色油墨和红色油墨。
作为品红色染料,优选使用的化合物具有JP-A-2002-114930中公开的通式(3)或(4)所代表的结构。这种化合物的具体例子包括在JP-A-2002-114930的段[0054]-[0073]中公开的那些。
品红染料特别优选的例子包括JP-A-2002-121414的段[0084]-[0122]中公开的通式(M-1)和(M-2)所代表的偶氮染料。偶氮染料的具体例子包括JP-A-2002-121414的段[0123]-[0132]中公开的化合物。公开在这些专利中的通式(3),(4),(M-1)和(M-2)的油溶性染料不仅可用于品红色油墨,而且可用于任何其他色彩油墨,如黑色油墨和红色油墨。
青色染料的优选例子包括JP-A-2001-181547中公开的通式(I)-(IV)所代表的染料,和JP-A-2002-121414的段[0063]-[0078]中公开的通式(IV-1)-(IV-4)所代表的染料。这些染料的具体例子包括JP-A-2001-181547的段[0052]-[0066]和JP-A-2002-121414的段[0079]-[0081]中所公开的化合物。
青色染料特别优选的例子包括JP-A-2002-121414的段[0133]-[0196]中公开的通式(C-I)和(C-II)所代表的酞菁染料,更优选(C-II)。这些酞菁染料的具体例子包括JP-A-2002-121414的段[0198]-[0201]中公开的化合物。通式(I)-(IV),(IV-1)-(IV-4),(C-I)和(C-II)的油溶性染料不仅可用于青色油墨,而且可用于任何其他色彩油墨,如黑色油墨和绿色油墨。
按固体含量计,这些着色剂优选在油墨组合物中的加入量为1-20重量%,更优选为2-10重量%。
(其他组分)
下文说明在需要时使用的各种添加剂。
(紫外线吸收剂)
在本发明中,从增强得到的图像的耐候性和防止图像褪色的角度,可以使用紫外线吸收剂。
在此使用的紫外线吸收剂的例子包括公开在JP-A-58-185677JP-A-61-190537,JP-A-2-782,JP-A-5-197075和JP-A-9-34057中的苯并***基化合物,公开在JP-A-46-2784,JP-A-5-194483和US专利3,214,463中的二苯甲酮基化合物,公开在JP-B-48-30492,JP-A-56-21141和JP-A-10-88106中的肉桂酸基化合物,公开在JP-A-4-298503,JP-A-8-53427,JP-A-8-239368,JP-A-10-182621和JP-T-8-501291中的三嗪基化合物和吸收紫外线发出荧光的化合物,所谓的荧光增亮剂,如公开在Research Disclosure No.24239中的二苯乙烯基和苯并噁唑基化合物。
根据使用目的预先确定紫外线吸收剂的加入量,但按固体含量计,通常约0.5-15重量%。
(增感剂)
本发明的油墨组合物在需要时可以包括增感剂,用于提高光酸产生剂的酸产生效率,并将灵敏性的波长移动至较长范围。可以用作增感剂的是能够通过电子移动机理或能量移动机理使光酸产生剂增感的任何材料。增感剂的优选例子包括芳族缩聚环状化合物,如蒽,9,10-二烷氧基蒽,芘和苝,芳族酮化合物如苯乙酮,二苯甲酮,噻吨酮和Michler酮,和杂环化合物如吩噻嗪和N-芳基噁唑啉酮。根据使用目的预先确定增感剂的加入量,但按光酸产生剂计,通常约0.01-1摩尔%,优选为0.1-0.5摩尔%。
(氧化抑制剂)
本发明的油墨组合物可以包括氧化抑制剂,用于增强其稳定性。在此使用的氧化抑制剂的例子包括在欧洲公开的专利No.223739,309401,309402,310551,310552和459416,德国公开的专利3435443,JP-A-54-48535,JP-A-62-262047,JP-A-63-113536,JP-A-63-163351,JP-A-2-262654,JP-A-2-71262,JP-A-3-121449,JP-A-5-61166,JP-A-5-119449,US专利4,814,262和4,980,275中所公开的那些。
根据使用目的预先确定氧化抑制剂的加入量,但按固体含量计,通常约0.1-8重量%。
(褪色抑制剂)
本发明的油墨组合物可以包括各种有机或金属配合物基褪色抑制剂。在此使用的有机褪色抑制剂的例子包括氢醌,烷氧基苯酚,二烷氧基苯酚,苯酚,苯胺,胺,二氢化茚,chromanes,烷氧基苯胺,和杂环化合物。在此使用的金属配合物基褪色抑制剂的例子包括镍配合物和锌配合物。具体地说,可以使用的是在Research Disclosure No.17643,VII-I-J,Research Disclosure No.15162,Research Disclosure No.18716,第650页左栏,Research Disclosure No.36544,第527页,Research Disclosure No.307105,第872页和Research Disclosure No.15162引用的专利中所公开的化合物以及在JP-A-62-215272的第127-137页中的代表性的化合物通式和例子所包括的化合物。
根据使用目的预先确定褪色抑制剂的加入量,但按固体含量计,通常约0.1-8重量%。
(导电盐)
本发明的油墨组合物可以包括导电盐,如硫氰酸钾,硝酸锂,硫氰酸铵和二甲基胺盐酸盐,用于控制其喷射能力。
(溶剂)
本发明的油墨组合物还可以包括极微量的有机溶剂,以提高其与记录介质的粘合。
在此使用的溶剂的例子包括酮基溶剂,如丙酮,甲基乙基酮和二乙基酮,醇基溶剂如甲醇,乙醇,2-丙醇,1-丙醇,1-丁醇和叔丁醇,氯基溶剂,如氯仿和二氯甲烷,芳族溶剂,如苯和甲苯,酯基溶剂,如乙酸乙酯,乙酸丁酯和乙酸异丙酯,醚基溶剂,如二乙基醚,四氢呋喃和二噁烷,和乙二醇醚基溶剂,如乙二醇单甲基醚和乙二醇二甲基醚。
在这种情况下,有机溶剂的加入量使得不产生溶剂耐性和VOC的问题。按油墨组合物总量计,溶剂的加入量优选为0.1-5重量%,更优选为0.1-3重量%。
(聚合物)
本发明的油墨组合物可以包括各种聚合物,以调节膜的物理性能。在此使用的聚合物的例子包括丙烯酸聚合物,聚乙烯基丁缩醛树脂,聚氨酯树脂,聚酰胺树脂,聚酯树脂,环氧树脂,酚醛树脂,聚碳酸酯树脂,聚乙烯醇缩甲醛树脂,紫胶,基于乙烯基的树脂,丙烯酸树脂,橡胶基树脂,蜡,和其他天然树脂。可以使用两种或更多种这些聚合物的组合。这些聚合物中优选的是通过共聚合丙烯酸单体得到的基于乙烯基的共聚物。此外,优选用作聚合物粘合剂的共聚物组合物是含有“含羧基单体”,“甲基丙烯酸烷基酯”或“丙烯酸烷基酯”作为结构单元的共聚物。
(表面活性剂)
本发明的油墨组合物可以包括表面活性剂。
用作表面活性剂的可以是JP-A-62-173463和JP-A-62-183457中公开的那些。在此使用的表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂,如二烷基磺化琥珀酸盐,烷基萘磺酸盐和脂肪酸盐,非离子表面活性剂,如聚氧亚乙基烷基醚,聚氧亚乙基烷基芳基醚,乙炔乙二醇和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物,和阳离子表面活性剂,如烷基胺和季铵盐。可以使用有机氟化合物代替上述表面活性剂。有机氟化合物优选是疏水性的。有机氟化合物的例子包括氟基表面活性剂,油类氟基化合物(例如,氟化油),和固态氟化合物树脂(例如,四氟乙烯树脂)。这些有机氟化合物的具体例子包括公开在JP-B-57-9053(栏8-17)和JP-A-62-135826中的那些。
除了这些添加剂之外,在油墨组合物中可以包括流平剂,消光剂,用于调节膜物理性能的蜡,不抑制聚合以提高与记录介质粘合的增稠剂,如聚烯烃和PET等。
在此使用的增稠剂的具体例子包括JP-A-2001-49200的第5-6页中公开的高分子量粘性聚合物(例如,包括(甲基)丙烯酸与具有C1-C20烷基的醇的酯,(甲基)丙烯酸与C3-C14脂环醇的酯或(甲基)丙烯酸与C6-C14芳族醇的酯的共聚物),和具有可聚合的不饱和键的低分子量粘性树脂。
(油墨组合物的所需物理性能)
考虑到在喷射温度时的喷射能力,本发明的油墨组合物优选粘度为7-30mPa·s,更优选为7-20mPa·s。优选地调节并预先确定油墨组合物的组成比,使得其粘度落于上述范围内。在25℃-30℃的温度下,油墨组合物的粘度为35-500mPa·s,优选为35-200mPa·s。当在室温下油墨组合物的粘度预先确定为较高值时,即使记录介质是多孔的,也可以抑制油墨渗透进记录介质中,从而可以降低未固化的单体量并除臭。此外,可以防止在墨滴撞击中的点渗出,从而提高图像质量。当在25℃-30℃的温度下油墨粘度小于35mPa·s时,防止渗出的作用较小。相反,当在25℃-30℃的温度下油墨粘度大于500mPa·s时,难于输送油墨溶液。
本发明的油墨组合物优选其表面张力为20-30mN/m,更优选为23-28mN/m。在各种记录介质如聚烯烃,PET,涂布纸和非涂布纸上进行记录的情况下,从渗出和渗透的角度,本发明的油墨组合物的表面张力优选为20mN/m或更大,或从润湿性能的角度,优选为30mN/m或更小。
由此制备的本发明的油墨组合物可以用作喷墨记录的油墨。在本发明的油墨组合物用作喷墨记录的油墨的情况下,使用喷墨打印机将油墨组合物喷射到记录介质上。随后,用光化能量射线照射滴在记录介质上的油墨组合物,使其固化进行记录。
在用由该油墨打印的物品中,图像区是用光化能量射线如紫外线照射使油墨组合物固化的结果,因而强度优异。因此,除了用油墨形成图像之外,本发明的油墨组合物可用于各种目的,如形成油墨接收层(图像区)。
(自由基聚合物基油墨组合物)
自由基聚合物基油墨组合物包括自由基可聚合的化合物和聚合引发剂。需要时自由基聚合物基油墨组合物还可以包括增感染料、着色材料等。
下面将说明构成自由基聚合物基油墨组合物的各种组分。
(自由基可聚合的化合物)
自由基可聚合的化合物的例子包括下面具有加成可聚合的烯键式不饱和键的化合物。
(具有加成可聚合的烯键式不饱和键的化合物)
本发明的油墨组合物中包括的具有加成可聚合的烯键式不饱和键的化合物的例子包括不饱和羧酸(例如,丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,异巴豆酸,马来酸)与脂肪族多元醇化合物的酯,和上述不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺。
作为脂肪族多元醇与不饱和羧酸的酯的具体例子,丙烯酸酯的例子包括二丙烯酸乙二醇酯,二丙烯酸三乙二醇酯,二丙烯酸1,3-丁二醇酯,二丙烯酸丁二醇酯,二丙烯酸丙二醇酯,二丙烯酸新戊二醇酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚,三羟甲基乙烷三丙烯酸酯,二丙烯酸己二醇酯,二丙烯酸1,4-环己二醇酯,二丙烯酸四乙二醇酯,二丙烯酸季戊四醇酯,三丙烯酸季戊四醇酯,四丙烯酸季戊四醇酯,二丙烯酸二季戊四醇酯,六丙烯酸二二季戊四醇酯,三丙烯酸山梨糖醇酯,四丙烯酸山梨糖醇酯,五丙烯酸山梨糖醇酯,六丙烯酸山梨糖醇酯,三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯和聚酯丙烯酸酯低聚物。
甲基丙烯酸酯的例子包括二甲基丙烯酸丁二酯,二甲基丙烯酸三乙二醇酯,二甲基丙烯酸新戊二醇酯,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯,二甲基丙烯酸己二醇酯,二甲基丙烯酸季戊四醇酯,二甲基丙烯酸二季戊四醇酯,六甲基丙烯酸二季戊四醇酯,三甲基丙烯酸山梨糖醇酯,四甲基丙烯酸山梨糖醇酯,二[p-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷,和二[p-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。衣康酸酯的例子包括二衣康酸乙二醇酯,二衣康酸丙二醇酯,二衣康酸1,3-丁二醇酯,二衣康酸1,4-丁二醇酯,二衣康酸丁二醇酯,二衣康酸季戊四醇酯和四衣康酸山梨糖醇酯。
巴豆酸酯的例子包括二巴豆酸乙二醇酯,二巴豆酸丁二醇酯,二巴豆酸季戊四醇酯,和四二巴豆酸山梨糖醇酯。异巴豆酸酯的例子包括二异巴豆酸乙二醇酯,二异巴豆酸季戊四醇酯,和四异巴豆酸山梨糖醇酯。马来酸酯的例子包括二马来酸乙二醇酯,二马来酸三乙二醇酯,二马来酸季戊四醇酯,和四马来酸山梨糖醇酯。也可以使用上述酯单体的混合物。脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺单体的具体例子包括亚甲基二丙烯酰胺,亚甲基二甲基丙烯酰胺,1,6-六亚甲基二丙烯酰胺,1,6-六亚甲基二甲基丙烯酰胺,二亚乙基三胺三丙烯酰胺,亚二甲苯基二丙烯酰胺和亚二甲苯二甲基丙烯酰胺。
单体的其他例子包括每个分子具有两个或更多个可聚合的乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物,通过将通式(A)CH2=C(R)COOCH2CH(R’)OH(其中R和R’每一个代表H或CH3)所代表的含有羟基的乙烯基单体加到每个分子具有两个或更多个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物中得到,如公开在JP-B-48-41708中。
单体的其他例子包括多官能团丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如在JP-A-51-37193中公开的氨基甲酸酯丙烯酸酯,在JP-A-48-64183,JP-B-49-43191和JP-B-52-30490中公开的聚酯丙烯酸酯,和通过使环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应得到的环氧丙烯酸酯。此外,可以使用在“The Journal of the Adhesion Society of Japan”,vol.20,No.7,pp.300-308,1984中公开作为光固化单体和低聚物的那些。在本发明中,这些单体可以用作化学形式,如预聚物,即二聚物,三聚物,低聚物,其混合物和共聚物。
按油墨组合物组分的总量计,所用的自由基可聚合的化合物量通常为1%-99.99%,优选为5%-90.0%,更优选为10%-70%(在此,术语“%”是指重量%)。
(光聚合引发剂)
下面说明用于本发明的聚合物基油墨组合物中的光聚合引发剂。
本发明的光聚合引发剂是一种发生光作用或与增感染料的激发电子相互作用而发生化学变化,从而产生自由基、酸和碱中的至少一种的化合物。
光聚合引发剂的优选例子(a)芳族酮,(b)芳族鎓盐化合物,(c)有机过氧化物,(d)六丙烯酰基二咪唑化合物,(e)酮肟酯化合物,(f)硼酸盐化合物,(g)adinium化合物,(h)金属茂(metalocene)化合物,(i)活性酯化合物,和(j)具有碳-卤键的化合物。
(增感染料)
本发明的油墨组合物还可以包括用于增强光聚合引发剂敏感度的增感染料。在此使用的增感染料的优选例子包括吸收波长350nm-450nm的以下化合物。
多核芳族化合物(例如,芘,苝,三亚苯基),氧杂蒽(例如,荧光黄,曙红,赤藓红,若丹明B,孟加拉玫瑰红),菁(例如,thiazarbocyanine,oxacarbocyanine),melocyanine(例如,melocyanine,carbomelocyanine),噻嗪(例如,硫堇,亚甲基蓝,联甲苯胺蓝),吖啶(例如,吖啶橙,氯黄素(chlroflavin),acryflavin),蒽醌(例如,蒽醌),squariliums(例如,squarilium)和香豆素(例如,7-二乙基芳基-4-甲基香豆素)。
(共增感剂)
本发明的油墨还包括作为共增感剂的已知化合物,用于进一步增强增感性或防止酶对聚合的抑制。
这种共增感剂的例子包括胺,如M.R.Sander等人,“Journal ofPolymer Society”,vol.10,page 3,173,1972,JP-B-44-20189,JP-A-51-82102,JP-A-52-134692,JP-A-59-138205,JP-A-60-84305,JP-A-62-18537,JP-A-64-33104和Research Disclosure No.33825中所公开的化合物。这些化合物的具体例子包括三乙醇胺,p-二甲基氨基苯甲酸乙基酯,p-甲酸基二甲基苯胺和p-甲基硫二甲基苯胺。
共增感剂的其他例子包括硫醇和硫化物,如JP-A-53-702和JP-A-5-142772中公开的硫醇化合物和JP-A-56-75643中公开的二硫化物。这些化合物的具体例子包括2-巯基苯并噻唑,2-巯基苯并噁唑,2-巯基苯并咪唑,2-巯基-4(3H)-噁唑啉和β-巯基萘。
共增感剂的其他例子包括氨基酸化合物(例如,N-苯基甘氨酸),JP-B-48-42965中公开的有机金属化合物(例如,三丁基乙酸锡),JP-B-55-34414中公开的供氢材料,JP-A-6-308727中公开的硫化合物(例如,三聚硫代甲(trithiane)),JP-A-6-250387中公开的磷化合物(例如,亚磷酸二乙酯),和日本专利申请No.6-191605中公开的Si-H和Ge-H化合物。
从增强保存性能的角度,聚合抑制剂优选的量为200ppm-20,000ppm。本发明喷墨记录用的油墨优选加热到40℃-80℃,从而在喷射之前具有较低粘度。为防止因热聚合使喷墨头堵塞,优选加入聚合抑制剂。聚合抑制剂的例子包括氢醌,苯醌,p-甲氧基苯酚,TEMPO,TEMPOL和Cupferron A1。
(其他)
除了这些添加剂之外,需要时可以使用已知的化合物。例如,可以适当地选择表面活性剂,流平剂,消光剂,用于调节膜物理性能的聚酯基树脂,聚氨酯基树脂,乙烯基树脂,芳基酸,橡胶基树脂,和蜡。此外,为增强油墨组合物与记录介质如聚烯烃和PET的粘合,优选将不抑制聚合的增稠剂加到油墨组合物中。增稠剂的具体例子包括公开在JP-A-2001-49200,pp.5-6中的高分子量粘性聚合物(例如,共聚物,包括(甲基)丙烯酸与具有C1-C20烷基的醇的酯,(甲基)丙烯酸与C3-C14脂环族醇的酯,或(甲基)丙烯酸与C6-C14芳族醇的酯),和具有可聚合的不饱和键的低分子量粘性树脂。
本发明的油墨组合物还可以包括极微量的有机溶剂,用于增强其与记录介质的粘合。在这种情况下,加入有机溶剂,其量使得不会发生溶剂耐性和VOC问题。按油墨组合物总量计,溶剂的加入量优选为0.1-5重量%,更优选为0.1-3重量%。
为防止归因于阻光的油墨着色材料的作用而使灵敏性下降,优选结合长寿命的阳离子可聚合的单体与聚合引发剂以形成含有阳离子自由基的混杂型可固化的油墨。
(水性油墨组合物)
水性油墨组合物包括可聚合的化合物和水溶性光聚合引发剂,它们经受光化能量射线作用产生自由基。在需要时,水性油墨组合物还可以包括着色材料等。
(可聚合的化合物)
作为加到水性油墨组合物中的可聚合的化合物,可以使用加到已知的水性油墨组合物中的可聚合的化合物。
水性油墨组合物可以包括反应性材料,考虑到终端用户性能,如固化速率,粘合性和柔韧性,提供优化的配制物。在此使用的反应性材料的例子包括(甲基)丙烯酸酯(即,丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)单体和低聚物,环氧化物和环氧丙烷。
丙烯酸酯单体的例子包括丙烯酸苯氧基乙基酯,丙烯酸辛基癸基酯,丙烯酸四氢呋喃基酯,丙烯酸异冰片基酯,二丙烯酸己二醇酯,三丙烯酸三羟甲基丙烷酯,三丙烯酸季戊四醇酯,二丙烯酸聚乙二醇酯(例如,二丙烯酸四乙二醇酯),二丙烯酸二丙二醇酯,三丙烯酸三(丙二醇)酯,二丙烯酸新戊二醇酯,六丙烯酸二(季戊四醇)酯,乙氧基化的或丙氧基化的二醇的丙烯酸酯(例如,二丙烯酸丙氧基化的新戊二醇酯,三丙烯酸乙氧基化的三羟甲基丙烷酯),以及它们的混合物。
丙烯酸酯低聚物的例子包括乙氧基化的聚乙二醇,乙氧基化的三羟甲基丙烷丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯,及其乙氧基化产物,和氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
甲基丙烯酸酯的例子包括二甲基丙烯酸己二醇酯,三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯,二甲基丙烯酸三乙二醇酯,二甲基丙烯酸二乙二醇酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯,以及它们的混合物。
按油墨组合物总量计,低聚物的加入量优选为1重量%-80重量%,更优选为1重量%-10重量%。
(通过光化能量射线作用产生自由基的水溶性光聚合引发剂)
下面说明可用于本发明油墨组合物中的聚合引发剂。聚合引发剂的例子是光聚合引发剂,其在不高于约400nm波长下作用。这种光聚合引发剂的例子包括下面的通式所代表的光聚合引发剂(下文称作“TX系列”),其在长波长范围内起作用,即其对于紫外线敏感,从而产生自由基。在本发明中,特别优选的是选自这些实例的光聚合引发剂。
在通式TX-1到TX-3中,R2代表-(CH2)x-(其中,x是0或1),-O-(CH2)y-(其中,y是1或2),或者取代或未取代的亚苯基。在R2是亚苯基的情况下,苯环中的至少一个氢原子可以被一个或多个基团或原子所取代,所述基团或原子选自羧基或其盐,磺酸或其盐,C1-C4直链或支链烷基,卤原子(例如,氟,氯,溴),C1-C4烷氧基和芳氧基,如苯氧基。M代表氢原子或碱金属(例如,Li,Na,K)。R3和R4各自独立地代表氢原子或者取代或未取代的烷基。烷基的例子包括约1-10个碳原子的直链或支链烷基,特别优选为1-3个碳原子。这些烷基上的取代基的例子包括卤原子(例如,氟,氯,溴),羟基,和烷氧基(具有约1-3个碳原子)。下标m代表1-10的整数。
在本发明中,可以使用下面通式所代表的光聚合引发剂Irgacure2959(商品名;Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)的水溶性衍生物(下面简写作“IC系列”)。更详细地,可以使用下面通式所代表的IC-1至IC-3。
(透明油墨的配制)
上述水溶性可聚合的化合物可以是透明水性油墨的形式,不含上述着色材料,从而形成透明油墨。特别地,通过制备使得可以表现出喷墨记录性能,可以得到喷墨记录用的水性光固化透明油墨。使用这种油墨可以得到透明膜,因为不含着色材料。关于不含着色材料的透明油墨的用途,透明油墨可以用作适于图像打印的记录介质的内涂层或用作表面保护的外涂层,进一步改进或使得由普通油墨形成的图像具有光泽。透明油墨可以包括加入其中的无色颜料或不用于着色的粒状材料。加入这些颜料或粒状材料使得性能提高,如图像质量,印刷品的牢固性和可加工性(可处理性),而不论是用作内涂层或外涂层。
关于这种透明油墨的配制,油墨组合物优选的制备条件是,作为油墨主要成分的水溶性可聚合的化合物的量为10%-85%,光聚合引发剂(例如,紫外线聚合催化剂)的量按100重量份水溶性可聚合的化合物为1-10重量份和按100份油墨计至少0.5重量份。
(构成含着色材料的油墨的材料)
在上述水溶性可聚合的化合物用于含有着色材料的油墨中时,优选的是根据油墨中的着色材料的吸收特性调节油墨中聚合引发剂和可聚合的材料的浓度。如前所述,水或溶剂的混合比例为40-90重量%,优选为60-75重量%。此外,按油墨组合物总量计,油墨中的可聚合的化合物为1-30重量%,优选为5-20重量%。尽管取决于可聚合的化合物的含量,按油墨组合物总量计,聚合引发剂的混合比通常为0.1-7重量%,优选为0.3-5重量%。
在油墨着色材料用作颜料时,按油墨组合物总量计,油墨组合物中纯颜料浓度为0.3%-10重量%。颜料的着色力取决于颜料颗粒的分散性。当颜料浓度处于约0.3%-1%的范围时,得到的油墨可以用作浅色油墨。当颜料的浓度超过上述范围时,得到的油墨其颜料浓度可用作普通着色。