CN1928156A - 镁及其合金的化学镀方法 - Google Patents

Abstract

一种镁基材料的化学镀方法，包括：(a)对镁基材料进行碱性除蜡；(b)用包含含氟盐的酸性溶液活化，该酸性溶液不含氯离子，pH为2.0至5.0；随后用包含焦磷酸碱金属盐，含氟盐和次亚磷酸盐的碱性中和液处理，该中和液的pH为8.0至12.0；(c)预化学镀镍，其中预化学镀镍液包括10－80g/L的镍盐、5－50g/L的含氟盐和20－100g/L的次亚磷酸盐，无氯离子，pH为5.0－9.0；(d)化学镀镍，其中化学镀镍液包括10－100g/L的镍盐、10－80g/L的次亚磷酸盐，无氯离子，pH为3－7；和(e)任选的热处理。该方法能够在镁基材料上覆盖上有足够结合力的、均匀且致密的底层镍。

Description

镁及其合金的化学镀方法

发明领域

本发明涉及镁或其合金的化学镀工艺。具体而言，本发明涉及通过化学镀工艺，在化学性质活泼的镁或其合金的基材上覆盖上有足够结合力的、均匀且致密的底层镍。

背景技术

镁为轻金属，在地球金属中的储量很大。目前，镁正在成为继钢铁、铝之后的第三大金属工程材料。它具有在强度、韧性、轻质、电导性等方面的优良物理特性。但是，由于镁的化学性质活泼，容易被腐蚀，故长期以来限制了它的使用。近几年随着镁冶炼，成型技术的突破，镁的应用量有很大的发展。具有良好的阻尼减震性能的镁及其合金，是现代汽车减重、节能、降耗、轻量化的首选材料；镁及其合金具有比强度高、导热导电性强、电磁屏蔽性好的优点，对于诸如计算机、通讯、消费类电子等3C产品，有利其轻化、薄化、微型化、高集成化，故在信息产业中将会有越来越广泛的应用。

为了防止镁及其合金的易腐蚀性、易燃性，需要为基于镁及其合金的制品提供保护性外层；同时，为迎合市场对制品外观的需要，还需要对基于镁或其合金的制品进行表面处理，提供吸引人的产品外观。但是，目前的镁或其合金表面处理大多仅局限于制品表面的喷涂技术，如等离子喷涂、喷漆、喷塑料、喷陶瓷等。这类的表面处理的缺点在于：若制品作为功能部件，则失去了金属原有的性质，例如金属所特有的导电、导热、焊接、磁性等性能；若制品作为外观部件，则由于喷涂上的颜色呆板，不但埋没了镁或其合金的优良手感与质感，更无法与现在的ABS塑料、锌合金、铜、铁等制成的部件在经水法电镀后得到的色泽相媲美。

本发明人在长达二十多年的对锌合金、铜、铁、铝、ABS、PC塑料水法电镀经验的基础上，于近几年对镁及其合金的研究中发现，通过本发明的下述方法，能够在化学性活泼的镁及其合金的基材上覆盖上一层有足够的结合力的、均匀且致密的底层金属。以这底层金属为中介层，可以然后进行常规水法电镀，从而得到具有满意外观并保持金属原有性质的制品。而且，本发明方法可以达到80％以上的高成品率，具有高度的工业实用性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种镁基材料的复合镀覆层处理方法，该方法能使所述复合镀覆层既具有极好的耐蚀性和耐磨性，又具有优异的导电性。尤其是，该方法具有均匀的覆盖力而不受基材上复杂形状的孔洞的影响。而且，常规电镀厂在实施本发明方法时也无需增添昂贵的设备。

在本申请中，除了在实施例或者在另有规定的场合以外，在说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数值均应被认为在所有情况下可用措辞“大约”来修饰。因而，除非另有规定，在以下说明书和所附权利要求书中给出的数值参数都是近似值，可以根据由本发明所寻求的期望性能来改变。至少各数值参数应该按照所报道的有效数字的数值通过应用普通四舍五入技术来解释，然而这并非试图对权利要求的范围的等同原则的限制。

虽然如上所述本发明的宽范围数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中给出的数值已尽可能精确地报道。然而，任何数值固有地含有必然由在它们各自试验测量中存在的标准偏差所导致的一定误差。

根据本发明的一个方面，提供了对镁或其合金进行化学镀的方法，该方法包括：

a.前处理工序：

本发明的前处理工序主要包括拣选、去除过厚氧化物和除油的步骤。

从提高电镀制品成品率的角度出发，首先力求筛选适合电镀的合格毛坯。毛坯的金相图上的缺陷、冷隔、水纹、疏松、夹杂、沙孔、气孔、成分偏析、结晶大小不一等缺陷如不得到修正，则可能导致漏镀、腐蚀孔洞，后者直接影响制品的成品率。基材缺陷是镀层孔隙的主要来源，直接影响镀层的耐蚀性。而且，毛坯上的缺陷也会影响镀层与基材的结合力。因此，合格的毛坯是达到高成品率和适应工业化应用的前提条件。

技术人员能够手工拣选或者通过本领域已知的仪器挑选没有缺陷或者有较少缺陷的毛坯；对于有较少缺陷(例如少量的沙孔、气孔)的毛坯，可以采用水性填补剂在真空下进行封闭。适用于本发明的水性填补剂包括，但不限于水溶性清漆、水溶性封闭剂、电泳漆、明胶等。根据毛坯成型方法的不同，还可以非必要地对其进行热处理去除内应力。对于毛坯还可以用选自喷沙、振磨、滚磨等方法除去过厚氧化膜。

对经上述拣选的毛坯进行超声波化学除油。例如，但不局限于在50-90℃下，用碱性除腊水溶液(pH 9-12)对毛坯除油腊2-3分钟。适用于本发明的除蜡水溶液可以选用碳酸钠、磷酸三钠、硅酸钠、焦磷酸钠、碳酸氢钠、OP乳化剂、表面活性剂等弱碱性配方。

b.活化处理工序：

本发明活化处理工序主要包括活化和中和步骤。

活化的目的在于去除镁或其合金表面上的疏松氧化膜。然而，由于镁的化学性质活泼，因而如何使镁合金表面直到形成化学镀镍层之前仍能保持新鲜镁金属表面是活化的关键。

采用含氟的盐，使镁基体上的氧化镁、碳酸镁、氢氧化镁等钝化膜全部置换成均匀的氟化镁膜。为了确保形成一层良好的完整的氟化镁膜，可以采用脉冲电解以协助去除工件表面的氧化物和氢氧化物等的厚膜。新形成的氟化镁膜可以使整个镁工件表面对化学镀镍液呈均匀的活性，从而避免了镍的不规则沉积。这对于良好的结合力而言至关重要。

适合本发明的含氟盐的实例包括，但不限于氟化铵，氟化钠，氢氟酸，氟化氢铵。优选的含氟盐是氟化氢铵。根据本发明的一个具体实施方案，该含氟盐的量根据不同牌号的镁合金可以为50-300，优选为100g/L。

根据本发明的一个具体实施方案，活化液为上述含氟盐的酸性溶液，其pH为1.0-5.0，优选氟化氢铵。该溶液中还含有缓蚀剂20-200g/L，优选50g/L；催化剂50-200g/L，优选150g/L；无氯离子。适用于本发明的缓蚀剂包括，但不限于二磷甲苯硫脲，硫脲，尿素，六次甲基四胺，硫化动物蛋白，皂荚浸出液等。六次甲基四胺是优选的缓蚀剂。适用于本发明的加速催化剂包括，但不限于磷酸，铬酐，醋酸，柠檬酸，硼酸，苹果酸等，尤其优选磷酸。

活化的温度没有特别限制，通常可以在20～70℃，优选40℃下进行，例如8-15分钟，优选10分钟。在活化过程中，可以施加交流电压进行电解，以促进活化。对该交流电压频率没有特别限制，例如可以为50赫兹，3～5V，进行1～2分钟。

中和的目的在于松弛过厚的氟化物膜让表面均匀地浸润还原剂，而且据信中和剂还可以在镁工件的表面形成薄薄的保护膜，暂时隔绝空气，从而保护已形成的氟化物膜。经中和的镁工件优选不必水洗，可直接移入化学预镀镍槽。

适合本发明的中和剂的实例包括，但不限于硫酸钾，磷酸氢二钾，焦磷酸钾，柠檬酸钾，四硼酸钠，酒石酸钾钠。优选的中和剂包括焦磷酸钾，柠檬酸钾，更优选焦磷酸钾。根据本发明的一个具体实施方案，该中和剂的量可以为50-200g/L，优选为80g/L。

根据本发明的一个具体实施方案。中和剂为碱性(pH为8-12)，焦磷酸碱金属盐：50-100g/L，优选钠盐或钾盐，更优选焦磷酸钾；含氟盐5-100g/L，优选氟化氢铵；次亚磷酸盐5-100g/L，优选次亚磷酸钠；水溶性有机胶体保护剂5-20g/L，优选明胶；缓冲剂10-50g/L，优选柠檬酸钠；无氯离子。含氟盐包括氟化铵，氟化钠，氢氟酸，氟化氢铵。优选的含氟盐是氟化氢铵。预浸渍还原剂(次亚磷酸盐)为下步化学镀镍的还原工序作准备，优选次亚磷酸钠。还原工序中还原剂随化学镀镍而定，包括但不限于次亚磷酸钠，硼氢化钠，二甲基胺硼烷，二乙基胺硼烷，肼。水溶性有机胶体保护剂包括明胶，亚磷酸镍，优选明胶；缓冲剂包括酒石酸钾钠，丙二酸氢钠，丁二酸钠，柠檬酸钠，优选柠檬酸钠。

中和的温度没有特别限制。通常，较低温度需要进行较长时间，优选在50～80℃下进行3～5分钟。

c.预化学镀镍工序

工件入槽后，不稳定的氟化镁膜很快选出活泼的氟，露出新鲜的镁金属表面，镍随即化学施镀。如果不能及时施镀，镁将受镀液腐蚀。既便之后镀上了镍，结合力也很差，无法得到合格制品。

如果在镀件入槽后60秒，甚至30秒，没有沉积上镍，即会被腐蚀。为此，若15秒仍未见气泡逸出时，可以使用金属阴极板接触镁工件从而通电激发；或用激光、紫外线照射或提高镀液的pH，例如提高到6-9，优选7.0。

根据本发明的一个具体实施方案，预化学镀镍液包括：镍盐10-80g/L，优选25g/L；含氟盐5-50g/L，优选10g/L；次亚磷酸盐10-80g/L，优选25g/L；此外，还可添加一种或多种以下添加剂：缓冲剂5-50g/L，优选10g/L；络合剂10-30g/L，优选15g/L；润湿剂2-20g/L，优选10g/L；稳定剂0.1-5g/L，优选0.5g/L；催化剂1-100g/L，优选5g/L；无氯离子。

上述镀液的pH为5.0-9.0，优选7。优选使用氨水调节预镀液的pH。

适用于本发明的镍盐包括，但不限于硫酸镍，碳酸镍，醋酸镍，次亚磷酸镍，氨基磺酸镍，甲基磺酸镍，优选次亚磷酸镍，更优选硫酸镍；含氟盐包括，但不限于氟化铵，氟化钠，氢氟酸，氟化氢铵，优选氟化氢铵；还原剂包括，但不限于次亚磷酸钠，次亚磷酸钾，硼氢化钠，二甲基胺硼烷，二乙基胺硼烷，肼等，优选次亚磷酸钠；缓冲剂包括，但不限于乙酸/乙酸钠，丁二酸/硼砂，丁二酸氢钠/丁二酸钠，柠檬酸氢钠/氢氧化钠，丙二酸氢钠/氢氧化钠，磷酸二氢钾/硼砂，硼酸/硼砂，氯化氨/氨水，或其结合，优选氨水，更优选柠檬酸氢钠；络合剂包括，但不限于醋酸，乳酸，琥珀酸，乙醇酸，苹果酸，柠檬酸，甘氨酸，丙氨酸，或其结合，优选乳酸；润湿剂包括，但不限于十二烷基硫酸盐，十二烷基磺酸盐，正辛基硫酸钠，优选十二烷基硫酸盐；稳定剂包括，但不限于硫脲，碘酸钾，马来酸，硫代硫酸钠，优选硫脲，更优选碘酸钾。催化剂包括，但不限于丙二酸，丁二酸，氨基乙酸，丙酸，氟化钠，谷氨酸钠，稀土元素镧La，钕Nd，优选谷氨酸钠，稀土钕。

为获得均匀结合力的镀层，需要控制化学镀镍自催化反应启动时间。本发明通过控制上述启动时间，能够得到了具有优异结合力的、均匀且致密的底层金属。

d.化学镀镍工序

化学镀镍的目的在于在经上述预化学镀镍的镁或其合金上镀覆致密且均匀的镍合金层。

化学镀工序的关键是如何控制镀层的均匀的致密度。如果镀液中的镁工件的镍自催化反应速度失控，容易形成疏松的底层，会在后续工序中当进入其它镀槽中时造成镁基体被腐蚀、溶解。这样，不但不能进行电镀，还会污染后续工序中的众多镀液。因而，需要控制化学镀镍自催化反应速度以获得均匀致密的镀层，并确保后续工序的顺利进行。

根据本发明的一个具体实施方案，镀液成分包括：镍盐10-100g/L，优选25g/L；次亚磷酸盐10-80g/L，优选大约25g/L；络合剂，缓冲剂，催化剂，稳定剂，润湿剂各1-50g/L，优选大约25g/L；无氯离子。化学镀液的pH一般为3-7，优选大约5。用氨水调所述pH。其中，镍盐，次亚磷酸盐，络合剂，缓冲剂，催化剂，稳定剂，润湿剂的选用可以参见上述的描述。

化学镀镍尤其适合形状复杂的工件，在凹槽、盲孔、深孔等部位，均能获得厚度均匀的镀层同时有效地避免漏镀，使镁合金零件能在酸、碱、湿等腐蚀较恶劣的环境中使用；而不像阳极氧化、微孤氧化和电镀工艺要受电场分布和介质性能的影响，后者导致镁工件的凹凸面镀层厚度差别很大，其中凹面低电位的镀层较薄，会影响工件的整体耐蚀效果。

因此，更好地运用化学镀的上述优势能够有利地延长镁工件的使用寿命。必要时，可以施加超声波震动增加镍层与镁基体的结合力。超声波强烈搅动了槽液，降低了反应界面的浓度差，同时使氢气不容易在工件表面滞留；另外超声波的空化作用提供了活化能量，增加了表面位错密度和成核中心，提高成核率，有利于结晶细化，增加了镀层致密度。此外，施加激光，紫外线也可提供活化能量，促进化学反应的进行。

在化学镀镍之后，可以与常规的电镀，例如水法电镀衔接。

e.烘烤热处理工序

及时去除水分可以防止镁基体与化学镍之间形成原电池而腐蚀；同时可以防止由于镁与水反应生成的新生态氢在缝隙中形成氢脆。因而，工件在从化学镀镍槽中取出后，优选进行及时的烘烤热处理，除去水分。

热处理还可以将非晶态的化学镍转化成粒度细小的初结晶，从而增加致密度。可以根据工件大小调整热处理的温度与时间。一般地，烘烤热处理可以有利地在100～300℃，优选大约200℃下进行30～200分钟，优选大约120分钟。

f.电镀前活化

碱性电解、酸性浸泡等均可以去除热处理产生的氧化膜。此外，利用酸浸泡是否逸出气体也可以检验化学镍镀层的致密度。适用于本发明的酸包括，但不限于硫酸，柠檬酸，硼酸，氢氟酸酸或其结合，优选硫酸，或硼酸和氢氟酸的结合。

热处理温度高、时间长可能产生较厚的氧化物膜，因此优选用中性预镀镍阳解活化。

g.电镀工序

先电镀走位良好的金属，例如中性焦铜、或中性镍，直至覆盖好工件的凹孔，并加厚凹孔上低电位的金属镀层至所需要的厚度，以保障工件低电位处的耐蚀性。

优选地，对电镀液施加超声波。超声波的施加除了降低浓度差以及提高成核率外，重要的是还减少因氢气泡夹在生长的镀层内造成的渗氢和氢脆。

随后，可以电镀光亮酸铜以铺平光滑的表面。所形成的一定厚度的铜层具有良好的延展性，能够作为各种应力的缓冲层。此外，可以施镀防腐镍层以满足任何制品的耐腐蚀要求。

在本发明的电镀工序中，工件优选带电入缸。这样，可以预防化学镀镍层当存在细小穿透性毛细孔时，电位很负的镁(镁的标淮电极电位为-2.36V)或其合金会产生点腐蚀。

上述电镀工序可以按照本领域已知的方法进行。

h.最后，任选地，可以按照制品设计要求，在不同的色缸中电镀所需要的色泽。例如，可以电镀珍珠铬，光亮铬，青铜，黑铬，古铜，古锡，金，银等，以达到满意的制品外观。

附图说明

图1是本发明工序流程的示意图。

具体实施方式

下面，通过示例性的实施例具体说明本发明。应当理解，本发明的范围不应局限于实施例的范围。任何不偏离本发明主旨的变化或改变能够为本领域的技术人员所理解。本发明的保护范围由所附权利要求的范围确定。

除非另有说明，实施例中所出现的百分数和份数均基于重量。

制备实施例A活化处理液(A-1、A-2)的配制

1.PIN-1添加剂的组成为

PIN-1组成	六次甲基四胺	磷酸
			体积％	100	300

将300ml的磷酸和100ml的六次甲基四胺溶于300ml纯水中，得到PIN-1添加剂的2倍浓缩液。

2.PIN-2添加剂的组成为

PIN-2组成	六次甲基四胺	柠檬酸钠
			重量g/L	100	120

称取以上克数，溶于1升纯水中得到PIN-2添加剂的4倍浓缩液。

3.1升活化处理液的配制：

称取100克氟化氢铵，溶于200ml纯水中，搅拌溶解后，加入500ml PIN-1添加剂的2倍浓缩液，补纯水至1000ml后得到活化处理液A-1液。

4.1升活化处理液的配制：

称取100克氟化氢铵，溶于200ml纯水中，搅拌溶解后，加入500ml PIN-2添加剂的4倍浓缩液，补纯水至1000ml后得到活化处理液A-2液。

制备实施例B    中和处理液B-1的配制

1.PIN-3添加剂的组成为

PIN-3组成	次亚磷酸钠	氟化氢铵	柠檬酸钠
				重量g/L	200	40	120

称取以上克数，溶于1升纯水中得到PIN-3添加剂的4倍浓缩液。

2.PIN-4添加剂

称取明胶40克，置于50-60热水，搅拌至溶，煮沸，得到PIN-4添加剂的4倍浓缩液。

3.中和处理液的配制：

称取焦磷酸钾80g溶于200ml纯水中，搅拌溶解后，分别加入PIN-3添加剂及PIN-4添加剂4倍浓缩液各250ml，补纯水至1000ml，得到中和处理液B-1。

制备实施例C    预化学镀镍液的配制

1.预化学镀镍液SAU-1添加剂

SAU-1组成	缓冲剂	缓冲剂	络合剂	润湿剂
					成分	乙酸钠	柠檬酸氢钠	乳酸	十二烷基硫酸盐
重量g/L	40	60	40ml/L	20

称取以上克数及体积，溶于1升纯水中得到SAU-1添加剂的4倍浓缩液。

2.预化学镀镍液SAU-2添加剂

SAU-2组成	催化剂	催化剂
			成分	谷氨酸钠	钕
重量g/L	12	1

称取以上克数，溶于1升纯水中得到SAU-2添加剂的10倍浓缩液。

2.预化学镀镍液SAU-3添加剂

SAU-3组成	稳定剂
		成分	碘酸钾
重量g/L	0.1

称取以上克数，溶于1升纯水中得到SAU-3添加剂的10倍浓缩液。

3.预化学镀镍液的配制

硫酸镍15g，次亚磷酸镍10g，氟化氢铵10g，次亚磷酸钠10g溶于500ml的纯水中，加入250ml SAU-1添加剂的浓缩液，用氨水调其pH值为7，补纯水至1000ml得到预化学镀镍液C-1。

SAU-2添加剂或次亚磷酸钠浓溶液为反应加速催化剂，可非必要地在化学镀镍反应速度过慢时可添加。

SAU-3添加剂为稳定剂，可非必要地在化学镀镍反应速度过快时添加。

制备实施例D    化学镀镍液的配制

1.化学镀镍液SAU-4添加剂

SAU-4组成	缓冲剂	缓冲剂	络合剂	光亮剂	润湿剂
						成分	乙酸钠	柠檬酸氢钠	乳酸	硫酸镉	十二烷基硫酸盐
重量g/L	40	30	60ml/L	0.004	20

称取以上克数和体积，溶于1升纯水中得到SAU-4添加剂的4倍浓缩液。

2.化学镀镍液的配制：

硫酸镍15g，次亚磷酸镍10g，氟化氢铵10g，次亚磷酸钠10g溶于500ml的热纯水中，加入250ml SAU-4添加剂的浓缩液，用氨水调其pH值为5，补纯水至1000ml化学镀镍液D-1。

催化用SAU-2添加剂及稳定用SAU-3添加剂，用途与预化学镀镍液中相同。

上述配方可适用于镁合金AZ91D，AM60等。

测试1    中性盐雾实验

中性盐雾实验用SST-7NL型喷雾试验机进行。采用5％的NaCl水溶液，35±5℃，pH6.5-7.2。溶液连续喷雾24小时停止。测定点腐蚀面积(％)。

实施例1

样品为MP3播放器外壳。

将AZ91D镁合金长方锭(瑞宝金属有限公司制造；含有89.5wt％镁，9.1wt％铝、0.8wt％锌、0.2wt％锰)用日本热室压铸机成型为薄片型外壳工件。人工选择没有表面缺陷、夹沙、气孔以及材质偏析的毛坯。

毛坯用细沙纸研磨后，在温度为60℃下，用碳酸钠水溶液(pH＝10)对毛坯除油腊3分钟。

在30℃的温度下用制备实施例A配制的活化处理液A-1对经除油处理的工件进行活化10分钟，同时摇动。活化过程中，采用交流变压器做脉冲电解，交流电压3-5V，时间3分钟，以加强活化效果。

在70℃的温度下用制备实施例B配制的中和处理液B-1进行中和工序2分钟，同时摇动。

在30℃的温度下用制备实施例A配制的活化处理液A-2进行二次活化5分钟，同时摇动。

用制备实施例C配制的预化学镀镍液C-1进行预镀化学镍工序。由于反应启动速度较慢，在70℃下用金属片阴极接触镁工件通电激发10分钟以启动反应，同时摇动。

用制备实施例D配制的化学镀镍液D-1进行化学镀镍工序。化学镀镍温度70℃，时间30分钟，同时摇动。

热处理150℃，40分钟。随后进行常规电镀。

电镀液采用常规装饰性电镀液进行。电镀焦铜，带电入槽，20分钟；光亮酸铜带电入槽，20分钟；半光镍10分钟；光亮镍10分钟；铬2分钟。

中性盐雾实验结果为小于1％，达到成品要求。

实施例2

样品汽车活动轴用小型配件。

镁基材料为AZ91D镁合金长方锭(云海特种金属有限公司，含89wt％镁，铝9wt％，锌0.8wt％，锰0.2wt％)用德国热室压铸机成型为带孔小轴。形状比较复杂。表面有少量非金属沙孔、气孔。

机械打磨抛光后，在温度为60℃下，用碳酸钠水溶液(pH＝10)对毛坯除油腊3分钟。

在30℃的温度下用制备实施例A配制的活化处理液A-1对经除油处理的工件进行活化10分钟，同时摇动。活化过程中，采用交流变压器做脉冲电解，交流电压3-5V，时间3分钟，以加强活化效果。

在70℃的温度下用制备实施例B配制的中和处理液B-1进行中和工序2分钟，同时摇动。

在30℃的温度下用制备实施例A配制的活化处理液A-2进行二次活化5分钟，同时摇动。

用制备实施例C配制的预化学镀镍液C-1进行预镀化学镍工序。由于反应启动速度较慢，在70℃下用金属片阴极接触镁工件通电激发10分钟以启动反应，同时摇动。

用制备实施例D配制的化学镀镍液D-1进行化学镀镍工序。化学镀镍温度70℃，时间50分钟，同时摇动。

热处理150℃，40分钟。随后进行常规电镀。

常规电镀焦铜，带电入槽30分钟；光亮铜，带电入槽20分钟；半光镍20分钟；光亮镍10分钟；珍珠镍；光铬。

中性盐雾实验结果为小于1％，达到成品要求。

从以上实施例的结果可以发现，本发明方法可以适用于不同形状的样品，得到高结合力的均匀且致密的化学镀层，具有优异的耐蚀效果。同时，本发明方法可以与常规电镀衔接，得到具有优异外观的产品。

上述例举的所有的实施例只是对本发明方案的进一步说明，以帮助更好地理解和实现本发明，而不是对本申请范围的任何限制。

Claims (10)

1.镁基材料的化学镀方法，包括下属步骤：

(a)对镁基材料进行碱性除蜡；

(b)用包含含氟盐的酸性溶液活化经除蜡的镁基材料，该酸性溶液不含氯离子，pH为2.0至5.0；随后用包含焦磷酸碱金属盐，含氟盐和次亚磷酸盐的碱性中和液处理经活化的镁基材料，该中和液的pH为8.0至12.0；

(c)预化学镀镍，其中预化学镀镍液包括10-80g/L的镍盐、5-50g/L的含氟盐和20-100g/L的次亚磷酸盐，无氯离子，pH为5.0-9.0；

(d)化学镀镍，其中化学镀镍液包括10-100g/L的镍盐、10-80g/L的次亚磷酸盐，无氯离子，pH为3-7；和

(e)任选的热处理。

2.权利要求1的方法，其中所述镁基材料是镁合金。

3.权利要求1的方法，其中所述含氟盐选自氟化铵，氟化钠，氢氟酸和氟化氢铵。

4.权利要求3的方法，其中所述含氟盐是氟化氢铵。

5.权利要求1的方法，其中步骤(c)中进行通电激发和/或施加激光、紫外线。

6.权利要求1的方法，其中步骤(c)的预化学镀镍液和/或步骤(d)的化学镀镍液中还包括选自缓冲剂、络合剂、润湿剂、稳定剂、催化剂的添加剂。

7.权利要求6的方法，其中缓冲剂包括乙酸/乙酸钠，丁二酸/硼砂，丁二酸氢钠/丁二酸钠，柠檬酸氢钠/氢氧化钠，丙二酸氢钠/氢氧化钠，磷酸二氢钾/硼砂，硼酸/硼砂，氯化氨/氨水，或其结合；络合剂包括醋酸，乳酸，琥珀酸，乙醇酸，苹果酸，柠檬酸，甘氨酸，丙氨酸，或其结合；润湿剂包括十二烷基硫酸盐，十二烷基磺酸盐，正辛基硫酸钠；稳定剂包括硫脲，碘酸钾，马来酸，硫代硫酸钠；催化剂包括丙二酸，丁二酸，氨基乙酸，丙酸，氟化钠，谷氨酸钠，稀土元素镧La，钕Nd。

8.权利要求1的方法，其中所述镍盐包括硫酸镍，碳酸镍，醋酸镍，次亚磷酸镍，氨基磺酸镍，甲基磺酸镍或其结合。

9.权利要求8的方法，其中所述镍盐是硫酸镍。

10.权利要求1的方法，还包括步骤(f)水法电镀。

Images