CN1903161A - 含有阴离子或非离子染料和缔合聚合物的用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物，该组合物含有至少一种选自除7－(6′－甲基苯基偶氮基)－1－乙酰氨基－3，6－二磺基－8－羟基萘、在氨基间位被取代的邻－硝基苯胺、喹啉和喹啉衍生物及其加成盐以外的阴离子和非离子染料，至少一种缔合聚合物，至少一种过氧化盐，和至少一种碱性剂。本发明还涉及利用该组合物同时漂白和染色角蛋白纤维的方法及该组合物用于同时漂白和染色角蛋白纤维的用途。本发明的组合物尤其适用于深色头发。该组合物易于使用并且可以产生彩色的和坚牢的着色。

Description

含有阴离子或非离子染料和缔合聚合物的 用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物
技术领域
本发明涉及一种同时漂白和染色角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维如头发的组合物。
背景技术
当人们希望完全改变头发颜色，尤其是当他希望获得比他原来的颜色更浅的颜色时，通常需要对头发进行漂白和任选地染色。对此可以使用多种方法。
第一种方法是利用基于氨水和过氧化氢的浅化产品(lightening products)。这类产品可以任选地包含让头发同时浅化和染色的染料。然而，这类产品的浅化性能还有限制，尤其是用于天然的和/或经染色的深色头发。
第二种方法在于将基于过氧化盐如过硫酸盐和碱性剂的浅化组合物施用于头发，其中在使用时加入了过氧化氢，以获得更好的浅化。这类产品相当令人满意并且更适用于深色头发，但是仅仅可以获得范围非常有限的色调(tint)。从而需要在第二阶段向头发施用着色产品来矫正所获得的色度(shade)。该两阶段处理具有相对长时间的缺点。
为克服该缺点，在专利US 5 688 291、专利申请WO 02/074 270和实用新型DE 203 03 559建议向这类浅化产品中加入染料，尤其是蒽醌、偶氮、三芳基甲烷、噻嗪、醌类和硝基类直接染料，它们中的一些在高氧化介质中是稳定的。该方法让头发纤维同时染色和漂白。由于其浅化水平充分，其尤其适用于天然和/或经染色的深色头发。然而，这类产品具有以挥发性粉末形式存在和实用性降低的缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维，尤其是人体角蛋白纤维如头发的新组合物，该组合物特别适用于深色头发，其易于使用，并且能产生彩色的和坚牢的着色。
本发明实现这一目的，本发明的一个主题是一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物，该组合物包含：
-至少一种直接染料，选自阴离子和非离子染料，除7-(6′-甲基-苯基偶氮基)-1-乙酰氨基-3，6-二磺基-8-羟基萘、在氨基间位被取代的邻-硝基苯胺、喹啉和喹啉衍生物，及其加成盐以外；
-至少一种缔合聚合物；
-至少一种过氧化盐；和
-至少一种碱性剂(alkaline agent)。
本发明的组合物尤其适用于同时漂白和染色深色头发。其易于使用并且产生彩色的着色。此外，借助本发明的适宜浓度的染料，可以获得宽范围的色彩和色调。
该着色经得起头发会遇到的多种侵蚀因素，例如洗发剂、摩擦、光照、坏天气、出汗和持久的变形。该着色也是有力的、美感的，并且是进一步节制选择的，即其在差异敏化的一根头发的不同部分或一头头发的不同部分之间所产生的颜色差异较小。
此外，当本发明的组合物以粉末形式存在时，具有含过氧化氢的含水组合物的混合物比标准粉末更易于制备。
本发明的又一主题涉及一种利用本发明组合物同时漂白和染色角蛋白纤维的方法，以及用于进行该方法的多格装置。
本发明的另一主题涉及本发明组合物用于同时漂白和染色角蛋白纤维的用途。
具体实施方式
用于本发明中的阴离子染料可以选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺(indoamine)染料和酸性天然染料。
优选地，用于本发明中的阴离子染料选自如下化合物：
  (C.I.45380)   酸性红87
  (C.I.10316)   2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸的钠盐
  (C.I.10383)   酸性橙3
  (C.I.13015)   酸性黄9/食品黄2
  (C.I.14780)   直接红45/食品红13
  (C.I.13711)   酸性黑52
  (C.I.13065)   酸性黄36
  (C.I.14700)   1-羟基-2-(2′，4′-二甲苯基-5-磺酸根基(sulfonato)偶氮)萘-4-磺酸的钠盐/食品红1
  (C.I.14720)   酸性红14/食品红3/媒染蓝79
  (C.I.14805)   酸性棕4
  (C.I.15510)   酸性橙7/颜料橙17/溶剂橙49
  (C.I.15985)   食品黄3/颜料黄104
  (C.I.16185)   酸性红27/食品红9
  (C.I.16230)   酸性橙10/食品橙4
  (C.I.16250)   酸性红44
  (C.I.17200)   酸性红33/食品红12
  (C.I.15685)   酸性红184
  (C.I.19125)   酸性紫3
  (C.I.18055)   1-羟基-2-(4′-乙酰氨基-苯基偶氮基)-8-乙酰氨基萘-3，6-二磺酸的钠盐/酸性紫7/食品红11
  (C.I.18130)   酸性红135
  (C.I.19130)   酸性黄27
  (C.I.19140)   酸性黄23/食品黄4
  (C.I.20170)   4′-(磺酸根基-2″，4″-二甲基)二(2，6-苯基-偶氮)-1，3-二羟基苯/酸性橙24
  (C.I.20470)   1-氨基-2-(4′-硝基苯基-偶氮基)-7-苯基偶氮基-8-羟基萘-3，6-二磺酸的钠盐/酸性黑1
  (C.I.23266)   (4-((4-甲基苯基)磺酰氧基)苯基偶氮基)-2，2′-二甲基-4-((2-羟基-5，8-二磺酸根基)萘基偶氮基)联苯/酸性红111
  (C.I.27755)   食品黑2
  (C.I.25440)   1-(4′-磺酸根基苯基偶氮基)-4-((2″-羟基-3″-乙酰
  氨基-6″，8″-二磺酸根基)萘基偶氮基)-6-磺酸根基萘(四钠盐)/食品黑1
  (C.I.42080)   4-β-羟乙氨基-3-硝基苯磺酸
  (C.I.42090)   酸性蓝9
  (C.I.60730)   酸性紫43
  (C.I.61570)   酸性绿25
  (C.I.62045)   1-氨基-4-环己氨基-9，10-蒽醌-2-磺酸的钠盐/酸性蓝62
  (C.I.62105)   酸性蓝78
  (C.I.14710)   4-羟基-3-((2-甲氧基-苯基)偶氮基)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4
  2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸
  2-(4′-N，N-(2″-羟乙基)氨基-2′-硝基)苯胺乙烷磺酸
  4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸
  (C.I.42640)   酸性紫49
  (C.I.42080)   酸性蓝7
  -   酸性蓝156
  -   酸性蓝317
  (C.I.58005)   1，2-二羟基-3-磺基蒽醌的钠盐/媒染红3
  (C.I.62055)   1-氨基-9，10-二氢-9，10-二氧代-4-(苯基氨基)-2-蒽磺酸的钠盐/酸性蓝25
  (C.I.14710)   4-羟基-3-((2-甲氧基-苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4
这些染料大多详细描述于由The Society of Dyers and Colorists，P.O.Box244，Perkin House，82 Grattan Road，Bradford，Yorkshire，BD1 2JB，England出版的Color Index(染料索引)中。
尤其优选的阴离子染料是Color Index中所指定的如下染料：代码C.I.58005(1，2-二羟基-9，10-蒽醌-3-磺酸的单钠盐)、C.I.60730(2-[(9，10-二氢-4-羟基-9，10-二氧代-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸的单钠盐)、C.I.15510(4-[(2-羟基-1-萘基)-偶氮]苯磺酸的单钠盐)、C.I.15985(6-羟基5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸的二钠盐)、C.I.17200(5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-2，7-萘二磺酸的二钠盐)、C.I.20470(1-氨基-2-(4′-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基萘-3，6-二磺酸的二钠盐)、C.I.42090(N-乙基-N-[4-[[4-[乙基(3-磺苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺苯基)亚甲基]-2，5-环己二烯-1-亚基)-3-磺基苯基甲基铵氢氧化物的二钠盐，内盐)，以及C.I.61570(2，2′-[(9，10-二氢-9，10-二氧代-1，4-蒽-二基)二亚氨基]二[5-甲基]苯磺酸的二钠盐)。
可以用于本发明中的阴离子染料还优选选自如下化合物：
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯磺酸；
-4-N-乙基氨基-3-硝基苯甲酸；
-2-哌啶子基-5-硝基苯甲酸；
-4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸；
-4-氨基-4′-二甲基氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸；
-3-氧代-6-羟基-9-羧基苯基呫吨_酸(xanthylium acid)；
用于本发明中的非离子染料可以选自单独或以混合物形式存在的非离子硝基苯染料和非离子偶氮、偶氮甲碱、次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、呫吨、菲啶、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料。
它们可以选自例如红色或橙色硝基苯染料，例如如下化合物：
-1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟丙基)氨基苯，
-N-(β-羟乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，
-1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯，
-1，4-二氨基-2-硝基苯，
-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，
-N-(β-羟乙基)-2-硝基-对-苯二胺，
-2-硝基-4-氨基二苯胺，
-1-氨基-3-硝基-6-羟基苯，
-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)-苯，
-1(β，γ-二羟丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟基-乙基)氨基苯，
-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯，
-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯，
-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯
-2-硝基-4′-羟基二苯胺。
它们还可以选自黄色或绿黄色硝基苯直接染料，例如如下化合物：
-1-(β-羟乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，
-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，
-1-(β-羟乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯，
-N-(β-羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基氯苯，
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基甲基苯，
-4-(β，γ-二羟丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，
-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，
-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯，
-1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，
-1-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
它们还可以选自蓝色或紫色硝基苯直接染料。可以提及的实例包括如下化合物：
-1-(β-羟乙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)-氨基-2-硝基苯，
-1(γ-羟丙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)-氨基-2-硝基苯，
-1(β-羟乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羟基-乙基)氨基-2-硝基苯，
-1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基-乙基)氨基-2-硝基苯，
-1-(β，γ-二羟丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基-乙基)氨基-2-硝基苯，
-具有下式的2-硝基-对-苯二胺：
其中
-Rb表示C1-C4烷基、β-乙基、β-羟丙基或γ-羟丙基；
-Ra和Rc可以相同或不同，它们表示β-羟乙基、β-丙基、γ-羟丙基或β，γ-二羟丙基，Rb，Rc或Ra中的至少一个表示γ-羟丙基，并且当Ra为γ-羟丙基时，Rb和Rc不能同时表示β-羟乙基，例如法国专利FR2692 572中所描述的那些。
还可以提及的非离子染料包括如下染料：分散橙3；分散红17；分散紫4；分散紫8；分散蓝1；分散红15；溶剂紫13；溶剂紫11；分散蓝3；分散蓝7；分散红11；天然棕7；分散黑9；分散紫15；天然橙6；2-羟基-3-甲氧基-1，4-萘醌；3-羟基-2-甲基-1，4-萘醌或结核菌萘醌；3，6-二羟基-5-甲氧基-对-甲苯醌或小刺青霉素；HC蓝14。
非离子染料优选选自下组：1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟丙基)氨基苯；N-(β-羟乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯；1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯；1，4-二氨基-2-硝基苯；1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯；N-(β-羟乙基)-2-硝基-对苯二胺；2-硝基-4-氨基二苯胺；1-氨基-3-硝基-6-羟基苯；1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯；1-(β，γ-二羟丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯；1-羟基-3-硝基-4-氨基苯；1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯；1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯；2-硝基-4′-羟基二苯胺；1-(β-羟乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯；1-氨基-2-硝基-6-甲苯；1-(β-羟乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯；N-(羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺；4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基氯苯；4-(β-羟乙基)-氨基-3-硝基甲苯；4-(β，γ-二羟丙基)-氨基-3-硝基三氟甲基苯；1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯；1-羟基-2-氨基-5-硝基苯；1-氨基-2-[三(羟甲基)甲基]氨基-5-硝基苯；1-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺；1-(β-羟乙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(γ-羟丙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羟乙基)-氨基-4-(N-甲基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β，γ-二羟丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；分散橙3；分散红17；分散紫4；分散紫8；分散蓝1；分散红15；溶剂紫13；溶剂紫11；分散蓝3；分散蓝7；分散红11；天然棕7；分散黑9；分散紫15；天然橙6；2-羟基-3-甲氧基-1，4-萘醌；3-羟基-2-甲基-1，4-萘醌或结核菌萘醌；3，6-二羟基-5-甲氧基-对甲苯醌或小刺青霉素；HC蓝14。
相对于组合物总重量来说，本发明组合物中的阴离子和/或非离子染料的浓度通常为0.0001％～10％重量，优选为0.001％～8％重量，甚至更优选为0.01％～5％重量。
缔合聚合物是在含水介质中，其彼此之间或与其它分子能够可逆缔合的水溶性聚合物。其化学结构包括亲水区域和以至少一个脂肪链为特征的疏水区域。
本发明的缔合聚合物可以是阴离子、阳离子、两性或非离子型的。该缔合聚合物优选阳离子或非离子型。
在阴离子型缔合聚合物中，可以提及如下：
-(I)含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙醚单元的那些，更特别为其亲水单元是由烯属不饱和阴离子单体组成的那些，烯属不饱和阴离子单体更特别为乙烯基羧酸，最特别为丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物，该聚合物的脂肪链烯丙醚单元对应于下面通式(I)表示的单体：
             CH2＝CR’CH2OBnR             (I)
其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基，n为零或者表示1～100的整数，R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基基团，包含8～30个碳原子，优选含10～24个碳原子，更特别为12～18个碳原子。更加特别优选通式(I)的单元是R’表示H、n等于10且R表示硬脂(C18)基的单元。
这种类型的阴离子缔合聚合物在专利EP-0 216 479中有描述，并按照乳液聚合方法加以制备。
在这些阴离子缔合聚合物中，本发明特别优选的是由如下形成的聚合物：20％～60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5％～60％重量的(甲基)丙烯酸低级烷基酯、2％～50％重量的式(I)的脂肪链烯丙醚、以及0％～1％重量的交联剂，该交联剂是众所周知的可共聚合的不饱和多烯单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二(甲基丙烯酸)乙二醇酯或亚甲基二丙烯酰胺。
在后一类聚合物中，最优选的是交联的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(Steareth-10)的三元共聚物，特别是AlliedColloids公司销售的Salcare SC 80_和Salcare SC 90_，这些商品是交联的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙醚(40/50/10)三元共聚物的含水30％乳状液。
-(II)含至少一个不饱和烯属羧酸型亲水单元和至少一个不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水单元的那些。
优选地，这些聚合物选自如下的聚合物，其中不饱和烯属羧酸型亲水单元对应于下面通式(II)的单体：
Figure A20061012140400151
其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，而聚合物中不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水单元对应于下面式(III)的单体：
其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)，并优选为H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3表示C10-C30烷基，并优选为C12-C22烷基。
本发明的不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯包括，例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这种类型的阴离子缔合聚合物是按照，例如，US专利3 915 921和4 509 949来描述和制备的。
在这类阴离子缔合聚合物中，更优选使用由包含如下的单体混合物所形成的聚合物：
(i)主要地，丙烯酸，
(ii)上述式(III)的酯，其中R2表示H或CH3，R3表示包含12至22个碳原子的烷基，
(iii)和交联剂，该交联剂是众所周知的可共聚的多烯不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二(甲基丙烯酸)乙二醇酯和亚甲基二丙烯酰胺。
在这类阴离子缔合聚合物中，更优选使用由如下组成的聚合物：95％～60％重量的丙烯酸(亲水单元)、4％～40％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0％～6％重量的可交联聚合的单体，或者选择如下组成的聚合物：98％～96％重量的丙烯酸(亲水单元)、1％～4％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1％～0.6％重量的诸如上述的可交联聚合的单体。
上述聚合物中，本发明特别优选的是Goodrich公司所售的产品，其商品名为Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382，更优选PemulenTR1和SEPPIC公司销售的Coatex SX。
-(III)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，例如Newphase Technologies公司销售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)，商品名为Performa V 1608。
-(IV)丙烯酸类三元共聚物，其包含：
a)约20％～70％重量的含α，β-单烯属不饱和基团的羧酸，
b)约20％～80％重量的含除(a)以外的α，β-单烯属不饱和基团的非表面活性剂单体，
c)约0.5％～60％重量的非离子单氨基甲酸乙酯，其是单羟基表面活性剂和含烯属不饱和基团的单异氰酸酯的反应产物，
例如在专利申请EP-A-0 173 109中所述的那些，更特别为实施例3中所述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧化(40EO)三元共聚物，作为25％水分散体。
-(V)共聚物，在其单体中包含含α，β-单烯属不饱和基团的羧酸和含α，β-单烯属不饱和基团的羧酸与氧烯化(oxyalkylenated)脂肪醇形成的酯。
优选这些化合物还包含含α，β-单烯属不饱和基团的羧酸和C1-C4醇所形成的酯作为单体。
可以提及的这种化合物实例有Rohm & Haas公司销售的Aculyn 22，该产品是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八烷基酯氧烯化的三元共聚物。
可以提及的阳离子缔合聚合物为：
-(I)在专利申请FR-0 009 609中由申请人所描述的阳离子缔合聚氨酯类；其可以由如下通式(IV)来表示：
        R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’       (IV)
其中：
R和R’可以相同或者不同，代表疏水基或氢原子；
X和X’可以相同或者不同，代表含任选带有疏水基的胺官能团的基团，或者基团L”；
L、L’和L”可以相同或者不同，代表衍生自二异氰酸酯的基团；
P和P’可以相同或者不同，代表含任选带有疏水基的胺官能团的基团；
Y代表亲水基；
r为1～100的整数，优选为1～50，特别是1～25；
n，m和p各自独立地为0～1000；
所述分子含至少一个质子化的或季铵化胺官能团和至少一个疏水基。
在该聚氨酯的一个优选实施方案中，仅有的疏水基是位于链末端的基团R和R’。
优选的阳离子缔合聚氨酯类是对应于上述式(IV)的聚氨酯，其中：
R和R’都独立地代表疏水基，
X和X’各自代表基团L”，
n和p为1～1000，以及
L，L’，L”，P，P’，Y和m具有前面所给出的含义。
另一优选的阳离子缔合聚氨酯类是对应于上面通式(IV)的聚氨酯，
其中：
R和R’都独立地代表疏水基，X和X’各自代表基团L”，n和p为0，而L，L’，L”，L”，Y和m含义同上。
n和p为0的事实意味着这些聚合物不含衍生自在缩聚过程中结合到聚合物中的、含胺官能团的单体的单元。这些聚氨酯的质子化胺官能团是由在链末端的过量异氰酸酯官能团的水解产生的，随后使用含疏水基的烷基化试剂，即RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定义如上，Q表示离去基，例如卤素、硫酸酯基等，用这种烷基化试剂对形成的伯胺官能团进行烷基化。
另一优选的阳离子缔合聚氨酯类是对应于上面通式(IV)的聚氨酯，
其中：
R和R’都独立地代表疏水基，
X和X’都独立地代表含季铵的基团，
n和p为0，且
L，L’，Y和m含义同上。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量优选为400～500,000，特别是1000～400,000，理想为1000～300,000。
表达式“疏水基”指的是含饱和或不饱和、直链或支链烃基链的基团或聚合物，它们可以包含一个或多个杂原子，例如P，O，N或S，或者是含全氟或硅氧烷链的基团。当疏水基表示基于烃的基团时，该疏水基至少含10个碳原子，优选10～30个碳原子，特别是含12～30个碳原子，更优选含18～30个碳原子。
优选基于烃的基团衍生自单官能团化合物。
作为示例，疏水基可以衍生自脂肪醇，例如十八烷醇、十二烷醇或癸醇。还可以表示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。
当X和/或X’表示含叔胺或季铵的基团时，X和/或X’可以代表下式中的一个：
Figure A20061012140400191
对于X
Figure A20061012140400192
对于X′
其中：
R2代表直链或支链的含1～20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的亚烷基，或者亚芳基，一个或多个碳原子可以被选自N，S，O和P的杂原子取代；
R1和R3可以相同或不同，表示直链或支链的C1-C30烷基或链烯基，或芳基，至少一个碳原子可以被选自N，S，O和P的杂原子取代；
A-是生理上可接受的抗衡离子。
基团L，L’和L”代表下式基团：
其中：
Z代表-O-，-S-或-NH-；以及
R4代表直链或支链的含1～20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的亚烷基，或者亚芳基，一个或多个碳原子可以被选自N，S，O和P的杂原子取代。
含胺官能团的基团P和P’可以代表至少一种下式的基团：
Figure A20061012140400201
其中：
R5和R7和上面定义的R2含义相同；
R6，R8和R9与上面定义的R1和R3含义相同；
R10代表直链或支链的、任选不饱和的亚烷基，该亚烷基可以包含选自N，O，S和P的一个或多个杂原子，且
A-是生理上可接受的抗衡离子。
至于Y的含义，术语“亲水基”指的是聚合的或非聚合的水溶性的基团。
作为示例，当亲水基不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当亲水基是亲水性聚合物时，依照本发明的一个优选实施方案，可以提及的有，例如聚醚，磺化的聚酯，磺化的聚酰胺或这些聚合物的混合物。优选亲水化合物是聚醚，特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
本发明通式(IV)的阳离子缔合聚氨酯是由二异氰酸酯和由多种带有含不稳定氢的官能团的化合物形成的。含不稳定氢的官能团可以是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能团，这些官能团在和二异氰酸酯官能团反应后，分别给出聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本发明中的术语“聚氨酯”包括这三种类型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，还包括其共聚物。
制备通式(IV)的聚氨酯所涉及的第一种类型化合物是至少包含一个含胺官能团的单元的化合物。该化合物可以是多官能的，但是优选化合物是双官能的，即按照一个优选的实施方案，这种化合物含两个不稳定的氢原子，例如位于羟基、伯胺、仲胺或者硫醇官能团上。还可以使用多官能和双官能化合物的混合物，其中多官能化合物所占百分比低。
如上所述，这种化合物可以包含超过一个的含胺官能团的单元。在这种情况下，该化合物是具有多个重复的含有胺官能团的单元的聚合物。
这种类型的化合物可以用如下通式之一表示：
                      HZ-(P)n-ZH
                           或
                     HZ-(P’)p-ZH
其中Z，P，P’，n和p如同上面所定义的。
可以提及的含胺官能团的化合物实例包括N-甲基二羟乙基胺，N-叔丁基二羟乙基胺和N-磺乙基二羟乙基胺。
制备通式(IV)的聚氨酯所涉及的第二种化合物是对应于如下通式的二异氰酸酯：
                  O＝C＝N-R4-N＝C＝O
其中R4定义如上。
作为示例，可以提及：亚甲基二苯基二异氰酸酯，亚甲基环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
制备通式(IV)的聚氨酯所涉及的第三种化合物是用于形成通式(IV)聚合物末端疏水基的疏水化合物。
该化合物由疏水基和含不稳定氢的官能团组成，含不稳定氢的官能团有，例如羟基、伯或仲胺、或者硫醇官能团。
作为示例，这种化合物可以是脂肪醇，特别而言，例如十八烷醇，十二烷醇或癸醇。当该化合物含聚合链时，它可以是，例如α-羟基化的氢化聚丁二烯。
通式(IV)聚氨酯的疏水基还可以由含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺季铵化反应产生。因此，疏水基是通过季铵化试剂引入的。这种季铵化试剂是RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定义如上，Q表示离去基，例如卤素，硫酸酯基等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含亲水嵌段。该嵌段由制备聚合物所涉及的第四种类型化合物产生。这种化合物可以是多官能团的。优选是双官能团的。还可以有多官能团化合物百分比较低的混合物。
含不稳定氢的官能团是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能团。这种化合物可以是链末端终止于这些含不稳定氢的官能团之一的聚合物。
作为示例，当该化合物不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当该化合物是亲水性聚合物时，可以提及的有，例如聚醚，磺化的聚酯和磺化的聚酰胺，或者这些聚合物的混合物。优选亲水化合物是聚醚，特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
通式(IV)中的Y亲水基是任选的。具体而言，含季铵或质子化官能团的单元可足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所需的溶解度或水分散性。
尽管亲水基Y的存在是任选的，但是含有这类基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。
-(II)季铵化纤维素衍生物和含有非环胺侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化纤维素衍生物特别为：
-用包含至少一个脂肪链，例如含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或其混合物的基团进行改性的季铵化纤维素，
-用含至少一个脂肪链，例如含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或其混合物的基团进行改性的季铵化羟乙基纤维素，
上述季铵化纤维素或季铵化羟乙基纤维素所带的烷基优选包含8～30个碳原子。优选芳基表示苯基，苄基，萘基或蒽基。
可以提及的含有C8-C30脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的实例包括由Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，以及Croda公司销售的产品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
-(III)在专利申请FR-0 101 106中申请人所描述的阳离子聚乙烯基内酰胺类。
所述聚合物包含：
-a)至少一个乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺型单体；
-b)至少一个下面结构(V)或(VI)的单体：
其中：
X表示氧原子或基团NR6，
R1和R6相互独立地表示氢原子或直链或支链的C1-C5烷基，
R2表示直链或支链的C1-C4烷基，
R3、R4和R5相互独立地表示氢原子，直链或支链的C1-C30烷基或者式(VII)的基团：
           -(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8          (VII)
Y，Y1和Y2相互独立地表示直链或支链的C2-C16亚烷基，
R7表示氢原子，直链或支链的C1-C4烷基，或者直链或支链的C1-C4羟烷基，
R8表示氢原子或者直链或支链的C1-C30烷基，
p，q和r相互独立地表示0或1，
m和n相互独立地表示0～100的整数，
x表示1～100的整数，
Z表示有机或无机酸阴离子，
条件是：
-取代基R3，R4，R5或R8中的至少一个表示直链或支链的C9-C30烷基，
-如果m或n不是0，则q等于1，
-如果m或n等于0，则p或q等于0。
本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或非交联的，也可以是嵌段聚合物。
优选地，式(V)单体的抗衡离子Z-选自卤素离子、磷酸根离子、甲磺酸根(methosulfate)离子和甲苯磺酸根离子。
优选R3，R4和R5相互独立地表示氢原子或者直链或支链的C1-C30烷基。
更优选单体b)是式(V)的单体，还更优选m和n等于0。
优选乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体是结构(VIII)的化合物：
Figure A20061012140400241
其中：
s表示3～6的整数，
R9表示氢原子或C1-C5烷基，
R10表示氢原子或C1-C5烷基，
条件是：R9和R10中至少一个基团表示氢原子。
还更优选单体(VIII)是乙烯基吡咯烷酮。
本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以包含一个或多个附加的单体，这些单体优选为阳离子或非离子型。
至于本发明更特别优选的化合物，可以提及的是至少含如下单体的三元聚合物：
a)一种式(VIII)的单体，
b)一种式(V)的单体，其中p＝1，q＝0，R3和R4相互独立地表示氢原子或C1-C5烷基，而R5表示C9-C24烷基，和
c)一种式(VI)的单体，其中R3和R4相互独立地表示氢原子或C1-C5烷基。
还更优选使用以重量计含40％～95％单体(a)，0.1％～55％单体(c)和0.25％～50％单体(b)的三元聚合物。
这样的聚合物在专利申请WO 00/68282中有描述，其内容组成本发明的组成部分。
具体使用的本发明阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物包括乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵的三元聚合物，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸可可基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵的三元聚合物和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵甲苯磺酸盐或氯化物的三元聚合物。
优选本发明阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量为500～20,000,000，更优选为200,000～2,000,000，还更优选为400,000～800,000。
两性缔合聚合物优选选自包含至少一个非环的阳离子单元的聚合物。更特别而言，优选包含含1～20摩尔％的含脂肪链的单体或由其制备的聚合物，单体摩尔％是相对于单体总摩尔数而计算的，优选为1.5～15摩尔％，更特别为1.5～6摩尔％。
本发明优选的两性缔合聚合物包含如下单体，或通过如下单体共聚制得：
1)至少一个式(IXa)或(IXb)的单体：
Figure A20061012140400261
其中R1和R2可以相同或不同，代表氢原子或甲基，R3、R4和R5可以相同或不同，代表含1～30个碳原子的直链或支链烷基，
Z代表NH基或氧原子，
n是2～5的整数，
A-是衍生自有机或无机酸的阴离子，例如甲磺酸根阴离子或诸如氯或溴的卤离子；
2)至少一个式(X)的单体：
           R6-CH＝CR7-COOH              (X)
其中R6和R7可以相同或不同，代表氢原子或甲基；和
3)至少一个式(XI)的单体：
           R6-CH＝CR7-COXR8             (XI)
其中R6和R7可以相同或不同，代表氢原子或甲基，X表示氧或氮原子，R8表示含1～30个碳原子的直链或支链烷基；
通式(IXa)、(IXb)或(XI)的单体中至少一个含至少一个脂肪链。
优选本发明式(IXa)和(IXb)的单体选自下组：
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，丙烯酸二甲基氨基乙基酯，
-甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯，丙烯酸二乙基氨基乙基酯，
-甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯，丙烯酸二甲基氨基丙基酯，
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，
这些单体可以用，例如C1-C4烷基卤或硫酸C1-C4二烷基酯任选进行季铵化。
更具体而言，通式(IXa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
优选本发明通式(X)的单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更具体而言，通式(X)的单体是丙烯酸。
优选本发明通式(XI)的单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸C12-C22，更特别是C16-C18烷基酯。
优选组成本发明脂肪链两性聚合物的单体已经被中和和/或季铵化。
优选阳离子电荷/阴离子电荷的比例约等于1。
优选本发明的两性缔合聚合物包含1mol％～10mol％、更优选1.5mol％～6mol％的含脂肪链的单体((IXa)、(IXb)或(XI)的单体)。
本发明两性缔合聚合物的重均分子量为500～50,000,000，优选为10,000～5,000,000。
本发明两性缔合聚合物还可以包含其它单体，例如非离子单体，具体地例如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
例如在专利申请WO98/44012中具有本发明两性缔合聚合物的描述和制备。
本发明两性缔合聚合物中，优选的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸十八烷基酯的三元聚合物。
本发明的非离子型缔合聚合物优选选自下组：
-(1)用含至少一个脂肪链的基团改性过的纤维素；
可以提及的实例包括：
-用含至少一个脂肪链的基团，例如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的羟乙基纤维素，其中优选烷基为C8-C22，例如Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基)，或者Berol Nobel公司所售的产品Bermocoll EHM 100。
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基改性的纤维素，例如Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，例如Lamberti公司销售的产品Esaflor HM 22(C22烷基链)以及Rh_ne-Poulenc公司销售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物；可以提及的实例包括：
-I.S.P.公司销售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)。
-I.S.P.公司销售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如，Goldschmidt公司销售的商品名为Antil 208的氧乙烯化丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷基酯共聚物。
-(5)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚，在其链上同时含亲水嵌段和疏水嵌段，亲水嵌段通常是聚氧乙烯化的，而疏水嵌段可以是单独的脂肪族序列和/或脂环族和/或芳香族序列。
-(7)具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如Sud-Chemie公司销售的Pure Thix化合物。
优选聚氨酯聚醚至少包含两个被亲水嵌段隔开的含6～30个碳原子的基于烃的亲脂性链，基于烃的链可以是侧链(pendent chain)或者处于亲水嵌段末端的链。特别而言，可以包括一个或多个侧链。此外，聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端含基于烃的链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特别是三嵌段形式。疏水嵌段可以在链的每一端(例如：具有亲水性中间嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在链的末端以及链中(例如：多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物还可以是接枝聚合物或星型(starburst)聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中的亲水嵌段是含50～1000个氧乙烯基的聚氧乙烯化的链。非离子聚氨酯聚醚包含在亲水嵌段之间的氨基甲酸酯键，从而得名。
经扩展，非离子脂肪链聚氨酯聚醚中还包括亲水嵌段和亲脂嵌段是通过其他化学键来连接的聚氨酯聚醚。
至于可用于本发明的脂肪链非离子聚氨酯聚醚的实例，还可以提及的有：Rheox公司销售的含脲官能团的Rheolate 205，或者Rheolate 208、204或212，以及Acrysol RM 184。
还可以提及的有：来自Akzo的含C12-14烷基链的产品Elfacos T210和含C18烷基链的产品Elfacos T212。
还可以使用Rohm & Haas的产品DW 1206B，该产品含C20烷基链和氨基甲酸酯键，所售产品在水中含20％的固体。
同样可以使用这些聚合物的溶液或分散体，特别是在水或含水醇介质中。可以提及的这种聚合物的实例为Rheox公司销售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。还可以使用Rohm & Haas公司所售的产品DW 1206F和DW 1206J。
本发明可以使用的聚氨酯聚醚特别为G..Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci 271，380.389(1993)中所述的那些聚氨酯聚醚。
本发明尤其优选使用可以通过缩聚包含(i)至少一种含有150至180mol的环氧乙烷的聚乙二醇，(ii)十八烷醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯的至少三种化合物所获得的聚氨酯聚醚。
该聚氨酯聚醚特别由Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 46和Aculyn44[Aculyn 46是15重量％的含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)的缩聚物，在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中；Aculyn 44是35重量％的含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)的缩聚物，在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中]销售。
在本发明的一个优选组合物中，缔合聚合物选自非离子或阳离子型，特别选自含有亲水或疏水嵌段的聚醚聚氨酯、具有包含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物、阳离子缔合聚氨酯、含有至少一个脂肪链的季铵化纤维素衍生物和阳离子聚乙烯基内酰胺。
根据一具体的实施方式，缔合聚合物选自季铵化的(C8-C30)烷基羟乙基纤维素，以及尤其是季铵化的月桂基羟乙基纤维素。
相对于组合物总重量而言，本发明组合物中的缔合聚合物的浓度通常为0.01-10重量％，优选为0.1-5重量％。
用于本发明中的过氧化盐选自例如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和过氧化物，及其混合物。优选使用过硫酸盐及其混合物，例如过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵，以及它们的混合物。
相对于组合物总重量而言，本发明组合物中的过氧化盐的浓度通常为1-70重量％，优选为20-60重量％。
用于本发明组合物中的碱性剂选自例如脲，铵盐如氯化铵、硫酸铵、磷酸铵或硝酸铵，碱金属或碱土金属如锂、钠、钾、镁、钙或钡的硅酸盐、磷酸盐或碳酸盐，以及它们的混合物。碱性剂优选选自氯化铵和硅酸盐以及碳酸盐，以及它们的混合物。
相对于组合物总重量而言，本发明组合物中的碱性剂的浓度通常为0.01-40重量％，优选0.1-30重量％。
根据一具体的实施方式，本发明的组合物是以糊状物形式的。根据该实施方式，其可进一步包含至少一种惰性有机液相。
对于本发明而言，术语“液相”指任何在室温下，通常为15℃-40℃，并且在常压下，在其自身重量起作用下能流动的相。
对于本发明而言，术语“惰性有机液体”指相对于过氧化氢来说是化学惰性的有机液体。在本文中，若在100℃下15小时后，在存在该液体下的过氧化氢的降解低于25％时，则该液体是惰性的。
可以提及的惰性液相的实例包括n为3-9，并且优选为3-7的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯、脂肪醇或脂肪酸的酯、C12-C24脂肪酸的糖酯或二酯，环醚或环酯，硅油，矿物油和植物油，或它们的混合物。
n为3-9的式C10nH[(20n)+2]的化合物在Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation，USA的1997年第7版的CTFA辞典中对应于名称，“聚癸烯”，在美国和欧洲也对应于同样的INCI名称。它们是聚-1-癸烯的氢化产品。
在这些化合物中，本发明更优选在此化学式中n是3-7的那些产品。
可以提及的实例包括Amoco Chemical公司销售的Silkflo 366NF聚癸烯产品和Fortum公司销售的名称为Nexbase 2002FG、2004FG、2006FG和2008FG的那些产品。
作为脂肪醇或脂肪酸的酯，可以提及的实例包括：
-饱和的、直链或支链的C3-C6低级一元醇和单官能C12-C24脂肪酸的酯，这些脂肪酸可以是直链或支链，饱和或不饱和，酯特别选自油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯(cocoate)、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物，以及特别是油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯、棕榈酸-硬脂酸酯等。在所述的这些酯中，更优选使用棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯和硬脂酸辛基十二烷基酯。
-直链或支链的C3-C8一元醇和双官能C8-C24脂肪酸的酯，这些脂肪酸可以是直链或支链，饱和或不饱和，酯例如为癸二酸的异丙基二酯，也称作癸二酸二异丙酯，
-直链或支链的C3-C8一元醇和双官能C2-C8脂肪酸的酯，这些脂肪酸可以是直链或支链，饱和或不饱和，酯例如为己二酸二辛酯和马来酸二辛酯(dicaprylyl maleate)，
-三官能酸的酯，如柠檬酸三乙酯。
关于C12-C24脂肪酸的糖酯和二酯，术语“糖”表示含有几个醇官能团的化合物，该化合物中有或没有醛或酮官能团，并且含有至少四个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
作为可用于本发明的糖，例如可以提及蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、***糖、木糖和乳糖，及其衍生物，特别是烷基衍生物，如甲基衍生物，如甲基葡萄糖。
可以用于本发明的脂肪酸的糖酯可以特别地选自包含上述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C12-C24脂肪酸的酯或这些酯的混合物。
所述酯可以选自单、二、三、四酯和多酯及其混合物。
所述酯可以选自例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物，例如，油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯、棕榈酸-硬脂酸酯混合酯。
更优选使用单和二酯，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸-棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯或油酸-硬脂酸酯。
可以提及的实例为由Amerchol公司销售的名称为Glucate DO的产品，这是一种甲基葡萄糖二油酸酯。
还可以提及的糖和脂肪酸的酯或酯的混合物的实例包括：
-Crodesta公司销售的名称为F160、F140、F110、F90、F70和SL40的产品，它们分别表示73％的单酯和27％的二酯和三酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯，61％的单酯和39％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯，52％的单酯和48％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯，45％的单酯和55％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯，39％的单酯和61％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯及蔗糖单月桂酸酯；
-以商品名Ryoto Sugar Ester销售的产品，例如其标引为B370且对应于由20％的单酯和80％的二-三酯-多酯形成的蔗糖山嵛酸酯的产品；
-Goldschmidt公司销售的名称为Tegosoft PSE的蔗糖单-二-棕榈酸-硬脂酸酯。
关于环醚和环酯，γ-丁内酯、二甲基异山梨醇或二异丙基异山梨醇是尤其适宜的。
硅油也可以用作惰性有机液相。
更特别的，适宜的硅油是在25℃下粘度小于或等于10000mPa.s的液态不挥发的硅氧烷液，硅氧烷的粘度是根据ASTM标准445附则C测定的。
Walter Noll在“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)-Academic Press中对硅油有更详细的定义。
在可用于本发明的硅油中，可以特别提及的例子包括Dow Corning公司销售的名称为DC-200Fluid-5mPa.s、DC-200Fluid-20mPa.s、DC-200Fluid-350mPa.s、DC-200Fluid-1000mPa.s和DC-200Fluid-10000mPa.s的硅油。
矿物油也可以用作惰性有机液相，例如液体石蜡。
植物油也是适宜的，尤其是鳄梨油、橄榄油和液态霍霍巴木蜡。
惰性有机液相优选选自由n为3-9，并且优选为3-7的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯、脂肪醇或脂肪酸的酯，以及它们的混合物。
当本发明的组合物包含至少一种惰性有机液相时，相对于无水糊状物的重量来说，惰性有机液相的含量通常为5％-60％重量，优选10％-50％重量，甚至更优选为15％-45％重量。
根据本发明的一个优选实施方式，本发明的组合物是无水的。
在本文中，当水含量相对于组合物总重量来说低于1重量％，并且优选低于0.5重量％时，该组合物是无水的。
根据本发明的另一优选实施方式，本发明的组合物是含水的。因而其还可以包含过氧化氢。
在该情形下，本发明的组合物是即可使用的，并且通过将本发明的无水组合物与任选包含过氧化氢的含水组合物相混合来产生的。其pH值通常为3-11。优选为7-11。
本发明的组合物还可以包含多种通常用于化妆品中的添加剂。
因此，本发明的组合物可以包含无机或有机增稠剂，填料如粘土，粘合剂如乙烯基吡咯烷酮，润滑剂如多元醇硬脂酸酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐，亲水或疏水氧化硅，颜料，不同于本发明的染料，消光剂例如氧化钛，或阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，缓冲剂，分散剂，膜形成剂，防腐剂，遮光剂，维生素类，芳香剂，阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子聚合物，神经酰胺，以及调理剂例如挥发性或非挥发性的，改性或未改性的硅氧烷。
当本发明的组合物包含过氧化氢时，其还可以包含用于控制氧释放的试剂如镁的碳酸盐或氧化物。
上述控制氧释放的添加剂和试剂可以各自以相对于组合物总量的0.01-40重量％，以及优选0.1％-30重量％的量存在。
不必说，本领域技术人员会考虑对这一或这些任选的附加化合物进行选择，以致于与本发明组合物具有固有联系的有利性能不会或基本上不会受到这种加入的不良影响。
本发明的同时漂白和染色的方法在于，在任选含有过氧化氢的含水组合物存在下，将上述的本发明无水组合物施用至角蛋白纤维上。任选含有过氧化氢的含水组合物可以在使用时加入无水组合物中。其也可以随着无水组合物同时或先后施用。
本发明的主题还涉及多格装置，其特征在于其包含至少两种组合物，它们混合将产生本发明上述含水组合物。
根据本发明的一个具体实施方式，本发明的装置包含含有组合物(A)的第一格、含有无水组合物(B)的第二格以及含有含水过氧化氢组合物(C)的第三格，所述组合物(A)包含在适宜染色介质中的至少一种上述的阴离子或非离子染料和至少一种缔合聚合物，所述无水组合物(B)包含至少一种上述的过氧化盐和至少一种碱性剂。
根据本发明的另一具体实施方式，本发明的装置包含含有组合物(D)的第一格、含有无水组合物(E)的第二格以及含有含水过氧化氢组合物(C)的第三格，所述组合物(D)包含在适宜染色介质中的至少一种上述的阴离子或非离子染料，所述无水组合物(E)包含至少一种上述的缔合聚合物、至少一种过氧化盐和至少一种碱性剂。
根据本发明的另一具体实施方式，本发明的装置包含含有无水组合物(F)的第一格和含有含水过氧化氢组合物(C)的第二格，所述无水组合物(F)包含至少一种上述的阴离子或非离子染料、至少一种缔合聚合物、至少一种过氧化盐和至少一种碱性剂。
根据本发明的另一具体实施方式，本发明的装置包含含有无水组合物(E)的第一格和含有组合物(G)的第二格，所述的无水组合物(E)包含至少一种上述的缔合聚合物、至少一种过氧化盐和至少一种碱性剂，所述组合物(G)包含在适宜染色介质中的至少一种上述的阴离子或非离子染料和过氧化氢。
根据本发明的另一具体实施方式，本发明的装置包含含有无水组合物(B)的第一格和含有组合物(H)的第二格，所述无水组合物(B)包含至少一种上述的过氧化盐和至少一种碱性剂，所述组合物(H)包含在适宜染色介质中的至少一种上述的阴离子或非离子染料和至少一种缔合聚合物和过氧化氢。
用于组合物(A)、(C)、(D)、(G)和(H)的适宜染色介质通常由水或水与至少一种有机溶剂的混合物组成，以溶解不具有充分水溶性的化合物。可以提及的有机溶剂的实例包括C1-C4低级烷醇，例如乙醇和异丙醇；丙三醇；二醇和二醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇和丙二醇单甲醚，以及芳族醇，例如苯甲醇或苯氧乙醇，它们的类似产物以及混合物。
相对于染料组合物的总重量来说，可以存在的溶剂的比例优选约1-40重量％，甚至更优选5-30重量％。
也称为“助促进剂”的组合物(A)和(D)可以在酸性、中性或碱性pH下配制，该pH范围可以为大约3-12，并且优选为于4-11。
组合物(C)、(G)和(H)的pH优选低于7，酸性pH值确保过氧化氢在该组合物中的稳定性。
组合物(A)、(C)、(D)、(G)和(H)可以为多种形式，例如以液体、膏状物或凝胶形式，或以任何其它适用于染色角蛋白纤维的形式存在。
无水组合物(B)、(E)和(F)可以为粉末或糊状物形式。当其为糊状物形式时，还包含上述惰性有机液相。
组合物(A)至(I)还可以包含多种通常用于化妆品中的添加剂，例如如上所定义的添加剂。
组合物(C)、(G)和(H)还可以包含如上所述的控制氧释放的试剂。
本发明的装置可以配备有用于将所需混合物施用至头发上的工具，例如在专利FR-2 586 913中本申请人所描述的装置。
利用这类装置，借助于本发明上述方法，可以同时漂白和染色角蛋白纤维。
本发明的主题还涉及到本发明上述组合物用于同时漂白和染色角蛋白纤维的用途。
如下实施例用来阐明本发明，然而不限于此。
                          实施例
制备如下的即用组合物：
  组合物   A   B   C
  3-甲氨基-4-硝基苯氧基乙醇   0.5g   -   -
  4-氨基-4′-硝基偶氮苯或分散橙3   -   0.5g   -
  5-(2，4-二硝基苯基氨基)-2-(苯基氨基)苯磺酸的钠盐或酸性橙3   -   -   0.5g
  作为含水乳状液的(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙   1.3g   1.3g   1.3g
  烯酸山嵛醇酯氧乙烯化(25EO)的三元共聚物(Aculyn 28)
  氧乙烯化(33EO)的十六烷醇十八烷醇混合物(cetylstearyl alcohol)   1.4g   1.4g   1.4g
  十六烷醇十八烷醇混合物   5.7g   5.7g   5.7g
  乙二胺四乙酸   0.06g   0.06g   0.06g
  过硫酸钾   12g   12g   12g
  二硅酸钠水合物   4.3g   4.3g   4.3g
  过硫酸钠   1.7g   1.7g   1.7g
  肉豆蔻酸异丙酯   6.2g   6.2g   6.2g
  白蜡   0.3g   0.3g   0.3g
  液态的石油膏   0.3g   0.3g   0.3g
  氧化钛(未处理的锐钛矿)   0.3g   0.3g   0.3g
  六甲基二异氰酸酯/含有α-ω硬脂酰端基的聚乙二醇聚氧乙烯化的共聚物(Nuvis FX 1100)   0.6g   0.6g   0.6g
  弱交链的马铃薯羧甲基淀粉(块茎淀粉)钠盐   0.6g   0.6g   0.6g
  十二烷基硫酸钠   1.1g   1.1g   1.1g
  硬脂酸镁   0.6g   0.6g   0.6g
  氧化镁   0.6g   0.6g   0.6g
  焦磷酸四钠十水合物   0.02g   0.02g   0.02g
  以30％水溶液存在的依替膦酸四钠盐   0.1g   0.1g   0.1g
  以50％水溶液存在的过氧化氢(200-体积的含水过氧化氢溶液)   13.7g   13.7g   13.7g
  水杨酸钠   0.02g   0.02g   0.02g
  防腐剂   qs   qs   qs
  pH试剂   qs pH9.9   qs pH9.9   qs pH9.9
  去离子水   qs 100g   qs 100g   qs 100g
在37℃下施用组合物A、B和C中每一种至一绺天然的栗-褐色头发。待停留40分钟后，冲洗发绺，用标准洗发剂洗涤，再冲洗，随后干燥。
所获得的色度如下表所述。
  组合物   A B C
  色度   强烈金黄色的浅金发(Strong golden light blonde) 铜-米色的金发(Coppery-beige blonde) 铜-米色的金发(Coppery-beige blonde)

Claims (28)

1.用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物，其包含：
-至少一种染料，选自阴离子和非离子染料，除7-(6′-甲基苯基偶氮基)-1-乙酰氨基-3，6-二磺基-8-羟基萘、在氨基间位被取代的邻-硝基苯胺、喹啉和喹啉衍生物、及其加成盐以外；
-至少一种缔合聚合物；
-至少一种过氧化盐；和
-至少一种碱性剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中阴离子染料为选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺染料和酸性天然染料。
3.根据权利要求2的组合物，其中阴离子染料选自如下化合物：     (C.I.45380) 酸性红87     (C.I.10316) 2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸的钠盐     (C.I.10383) 酸性橙3     (C.I.13015) 酸性黄9/食品黄2     (C.I.14780) 直接红45/食品红13     (C.I.13711) 酸性黑52     (C.I.13065) 酸性黄36     (C.I.14700) 1-羟基-2-(2′，4′-二甲苯基-5-磺酸根基偶氮)萘-4-磺酸的钠盐/食品红1     (C.I.14720) 酸性红14/食品红3/媒染蓝79     (C.I.14805) 酸性棕4     (C.I.15510) 酸性橙7/颜料橙17/溶剂橙49     (C.I.15985) 食品黄3/颜料黄104     (C.I.16185) 酸性红27/食品红9     (C.I.16230) 酸性橙10/食品橙4     (C.I.16250) 酸性红44
    (C.I.17200) 酸性红33/食品红12     (C.I.15685) 酸性红184     (C.I.19125) 酸性紫3     (C.I.18055) 1-羟基-2-(4′-乙酰氨基-苯基偶氮基)-8-乙酰氨基萘-3，6-二磺酸的钠盐/酸性紫7/食品红11     (C.I.18130) 酸性红135     (C.I.19130) 酸性黄27     (C.I.19140) 酸性黄23/食品黄4     (C.I.20170) 4′-(磺酸根基-2″，4″-二甲基)二(2，6-苯基-偶氮)-1，3-二羟基苯/酸性橙24     (C.I.20470) 1-氨基-2-(4′-硝基苯基-偶氮基)-7-苯基偶氮基-8-羟基萘-3，6-二磺酸的钠盐/酸性黑1     (C.I.23266) (4-((4-甲基苯基)磺酰基氧基)苯基偶氮基)-2，2′-二甲基-4-((2-羟基-5，8-二磺酸根基)萘基偶氮基)联苯/酸性红111     (C.I.27755) 食品黑2     (C.I.25440) 1-(4′-磺酸根基苯基偶氮基)-4-((2″-羟基-3″-乙酰氨基-6″，8″-二磺酸根基)萘基偶氮基)-6-磺酸根基萘(四钠盐)/食品黑1     (C.I.42080) 4-β-羟乙氨基-3-硝基苯磺酸     (C.I.42090) 酸性蓝9     (C.I.60730) 酸性紫43     (C.I.61570) 酸性绿25     (C.I.62045) 1-氨基-4-环己氨基-9，10-蒽醌-2-磺酸的钠盐/酸性蓝62     (C.I.62105) 酸性蓝78     (C.I.14710) 4-羟基-3-((2-甲氧基-苯基)偶氮基)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4 2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸 2-(4′-N，N-(2″-羟乙基)氨基-2′-硝基)-苯胺乙烷磺酸
4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸     (C.I.42640) 酸性紫49     (C.I.42080) 酸性蓝7 酸性蓝156 酸性蓝317     (C.I.58005) 1，2-二羟基3-磺基蒽醌的钠盐/媒染红3     (C.I.62055) 1-氨基-9，10-二氢-9，10-二氧代-4-(苯基氨基)-2-蒽磺酸的钠盐/酸性蓝25     (C.I.14710) 4-羟基-3-((2-甲氧基-苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4
。
4.根据上述任一权利要求的组合物，其中非离子染料选自单独或以混合物形式存在的非离子硝基苯染料和非离子偶氮、偶氮甲碱、次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、呫吨、菲啶、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料。
5.根据权利要求4的组合物，其中非离子染料选自1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟丙基)氨基苯；N-(β-羟乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯；1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯；1，4-二氨基-2-硝基苯；1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯；N-(β-羟乙基)-2-硝基-对苯二胺；2-硝基-4-氨基二苯胺；1-氨基-3-硝基-6-羟基苯；1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯；1-(β，γ-二羟丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟基-乙基)氨基苯；1-羟基-3-硝基-4-氨基苯；1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯；1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯；2-硝基-4′-羟基二苯胺；1-(β-羟乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯；1-氨基-2-硝基-6-甲基苯；1-(β-羟乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯；N-(β-羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺；4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基氯苯；4-(β-羟乙基)-氨基3-硝基甲苯；4-(β，γ-二羟丙基)-氨基3-硝基三氟甲基苯；1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯；1-羟基-2-氨基-5-硝基苯；1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯；1-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺；1-(β-羟乙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(γ-羟丙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羟乙基)-氨基-4-(N-甲基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)-氨基-2-硝基苯；1-(β，γ-二羟丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯；分散橙3；分散红17；分散紫4；分散紫8；分散蓝1；分散红15；溶剂紫13；溶剂紫11；分散蓝3；分散蓝7；分散红11；天然棕7；分散黑9；分散紫15；天然橙6；2-羟基-3-甲氧基-1，4-萘醌；3-羟基-2-甲基-1，4-萘醌或结核菌萘醌；3，6-二羟基-5-甲氧基-对-甲苯醌或小刺青霉素；HC蓝14。
6.根据上述任一权利要求的组合物，其中阴离子和/或非离子染料的浓度为相对于组合物总重量的0.0001％-10％重量。
7.根据上述任一权利要求的组合物，其中缔合聚合物选自由非离子或阳离子型的缔合聚合物组成的组。
8.根据权利要求7的组合物，其中非离子型的缔合聚合物选自由含有亲水和疏水嵌段的聚醚聚氨酯，以及具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物组成的组。
9.根据权利要求7的组合物，其中阳离子型的缔合聚合物选自由阳离子缔合聚氨酯、包含至少一个脂肪链的季铵化纤维素衍生物和阳离子聚乙烯基内酰胺组成的组。
10.根据权利要求9的组合物，其中包含至少一个脂肪链的季铵化纤维素衍生物选自季铵化的(C8-C30)烷基羟乙基纤维素。
11.根据权利要求10的组合物，其中包含至少一个脂防链的季铵化纤维素衍生物为季铵化的月桂基羟乙基纤维素。
12.根据上述任一权利要求的组合物，其中缔合聚合物的浓度为相对于组合物总重量的0.01％-10％重量。
13.根据上述任一权利要求的组合物，其中过氧化盐选自碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和过氧化物，及其混合物。
14.根据权利要求13的组合物，其中过氧化盐选自过硫酸盐及其混合物。
15.根据权利要求14的组合物，其中过氧化盐选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵，以及它们的混合物。
16.根据上述任一权利要求的组合物，其中过氧化盐的浓度为相对于组合物总重量的1％-70％重量。
17.根据上述任一权利要求的组合物，其中碱性剂选自脲、氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵，以及碱金属或碱土金属的硅酸盐、磷酸盐或碳酸盐，以及它们的混合物。
18.根据上述任一权利要求的组合物，其中碱性剂的浓度为相对于组合物总重量的0.01％-40％重量。
19.上述任一权利要求的组合物，该组合物还包含至少一种惰性有机液相。
20.根据权利要求19的组合物，其中惰性有机液相选自n为3-9的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯、脂肪醇或脂肪酸的酯、C12-C24脂肪酸的糖酯或二酯，环醚或环酯，硅油，矿物油和植物油，以及它们的混合物。
21.根据权利要求20的组合物，其中惰性有机液相选自n为3-9的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯和脂肪醇或脂肪酸的酯，以及它们的混合物。
22.根据权利要求19-21任一项所述的组合物，其中惰性有机液相的浓度为相对于组合物总重量的5％-60％重量。
23.根据上述任一权利要求的组合物，其特征在于该组合物是无水的。
24.根据权利要求1至22任一项所述的组合物，其特征在于该组合物是含水的。
25.根据权利要求24的组合物，该组合物还包含过氧化氢。
26.用于同时漂白和染色角蛋白纤维的方法，其特征在于，在任选含有过氧化氢的含水组合物存在下，将权利要求23所定义的无水组合物施用至角蛋白纤维上。
27.多格装置，其特征在于该装置包含至少两种组合物，所述组合物相混合将产生权利要求24或25所定义的含水组合物。
28.权利要求1-25任一项所述的组合物用于同时漂白和染色的用途。
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