CN1203072A

CN1203072A - 毛发化妆料

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Publication number: CN1203072A
Application number: CN98103275.3A
Authority: CN
Inventors: 伊藤隆司; 平野礼; 浅见路子; 伊藤嘉昭; 神津惠美子; 宇津敦; 野村直
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-06-25
Filing date: 1998-06-25
Publication date: 1998-12-30
Also published as: US6190648B1; TW505521B; EP0887067A3; EP0887067A2

Abstract

在将含有云母钛的毛发化妆料用于毛发时,为了使其不赋与毛发不自然的闪烁感,而能够以自然感着色,作为所使用的云母钛,使用粒子径20μm以上的比例为10%(体积)以下的云母钛。为使这样的毛发化妆料的再分散性提高,并用羧基乙烯基聚合物和两性高分子。

Description

毛发化妆料

本发明涉及能够暂时对毛发的色调赋与变化的毛发化妆料，更详细地说，是涉及一方面也含有云母钛(titanium-dioxide-coated mica)，而另一方面能够使毛发的色调变化成有自然感的颜色的毛发化妆料。

过去，作为对毛发的色调赋与变化的毛发化妆料，由所变化的色调持续性的观点出发，使用永久染发剂(染发颜料、漂白剂及颜料)、脱色剂(漂白剂)、半永久染发剂(hair manicure)、暂时染发剂。

其中，在使用永久染发剂、半永久染发剂或脱色剂的场合，易发生头发的损伤和染到皮肤上等问题，而且，由使用者自己对自己的毛发施加操作有困难，另外，还有这样的问题：在变化成不中意的色调时，要直接恢复原状实际上是不可能的。

另一方面，在使用暂时染发剂的场合，不会损伤毛发和染到皮肤上，而且用洗发剂洗涤着色的毛发容易将附着在毛发上的暂时染发剂洗掉，具有可恢复原来色调的优点。

最近，作为一种这样的暂时染发剂，提出了将自古以来作为微粒光泽赋与剂在化妆品和头发用品中使用的隐蔽力高的云母钛进行配合的毛发化妆料(参照特开昭58-124713号公报，特开昭62-4219号公报，特开平1-121208号公报)。将这样的含有云母钛的毛发化妆料用于毛发时，可对毛发进行着色，而且，用洗发剂洗涤着色的毛发能够容易地恢复原来的毛发色调。

另外，作为另一种这样的暂时染发剂，提出了将这样的云母钛，和作为高效防止云母钛沉降的用作增粘剂的羧基乙烯基聚和物和作为将云母钛固定在毛发上的粘合剂的阴离子性树脂一起，配合在乙醇和水的混合溶剂中，在得到的原液中加入喷射剂，充填到气溶胶用耐压容器中所得到的毛发用泡沫型气溶胶(特开昭62-255414号公报)。

但是，在含有云母钛的过去的毛发化妆料的情况下，由于不仅对毛发进行着色，而且赋与毛发闪烁性的强微粒感，因此有难于日常进行使用的问题。

特别是在特开昭62-255414号公报中记载的毛发用泡沫型气溶胶的情况下，虽然在原液中云母钛的再分散性是良好的，但易于在毛发上凝集，造成易发生断裂，而且由云母钛造成的发色不充分，有不能使发色充分变化的问题。而且还有赋与毛发不自然的强微粒状闪烁感的问题。

本发明就是为解决以上的现有技术的问题，本发明的第1个目的在于，使得将含有云母钛的毛发化妆料用于毛发时，能够以自然的感觉将毛发着色。进而，本发明的第2个目的在于，使得能够在这样的毛发化妆料中实现良好的分散性。

本发明人对于过去的含有云母钛的毛发化妆料中云母钛的粒径和云母钛赋与毛发闪烁感之间的关系进行了全面的考虑并着眼于其中一点，得到了下述见解：即在使用的云母钛全量中比较大粒径的云母钛所占的比例少时，就不赋与毛发闪烁感，能够以自然的感觉改变毛发的色调。在此基础上，完成了达到上述第1个目的的本发明第1种方式的毛发化妆料。

即，本发明的第1种方式提供了一种毛发化妆料，它是含有云母钛的毛发化妆料，其特征在于，在云母钛的全量中，粒子径20μm以上的云母钛的比例为10％(体积)以下。

另外，本发明人为达到上述第2个目的进行了锐意研究，除上述见解外又得到了以下的见解(i)及(ii)：

(i)将粒子径比较小的云母钛配合在毛发化妆料中时，毛发化妆料易于凝集，再分散性不充分，易发生固结，在毛发上的发色也不充分；

(ii)即使是在使用粒子径比较小的云母钛的场合，通过以特定比例并用羧基乙烯基聚合物和两性高分子，就能够使云母钛的再分散性良好，不赋与毛发闪烁感，并以自然的感觉改变毛发的色调，

在此基础上完成了本发明第2种方式的毛发化妆料。

即，本发明的第2种方式提供了一种毛发化妆料，它除了粒子径20μm以上的云母钛的比例占云母钛全量10％(体积)以下之外，还并用羧基乙烯基聚合物和两性高分子。

本发明的第1种方式的毛发化妆料含有云母钛。使用云母钛的理由如下。

一般所谓云母钛是在最大尺寸约数μm～约100μm、厚度约0.05～1μm的薄片板状的天然云母(白云母、黑云母、金云母等)，或者最大尺寸约0.1～约50μm、厚度约0.05～50μm的合成云母的表面上涂覆二氧化钛层。这样的云母钛自体具有白色的外观，但由于二氧化钛层的厚度，发色为黄色、红色、青色、绿色等干涉色。因而，采用将云母钛配合在毛发化妆料中，是由于在将该化妆料用在黑色毛发的场合，附着在毛发表面的云母钛以黑色面作背景发色非常鲜明。

可是，对于云母钛所说的粒子径，或是指用显微镜等测定的最大尺寸，或是指由光散射法求出的平均值，各式各样，而本发明中的云母钛的粒径，指的是用库尔特法得到的值。库尔特法的粒径分布，例如将コ-ルタ-社制的コ-ルタ-マルチサイザ-020487(安装100μm直径的孔隙)作为粒径测定装置使用，可以容易地进行测定。为进行校正，可以使用单分散硅胶乳。但是，为了在不使云母钛粒子凝集的情况下进行测定，有必要用表面活性剂溶液(例如聚环氧乙烷烷基醚的0.03％水溶液)稀释，在施加超声波处理后进行测定。

一般可得到的云母钛，包含由1～2μm以下非常微细粒子径到20μm以上比较大粒子径的广大范围。按照本发明人发现的见解，赋与毛发强的闪烁微粒感的，是20μm以上的比较大粒子径，而且是在云母钛全量中，粒子径20μm以上的云母钛的比例超过10％(体积)的场合。

因而，在本发明第1种方式的毛发化妆料中，将所含有的云母钛全量中粒子径20μm以上的云母钛的比例抑制在10％(体积)以下，较佳7％(体积)以下，更佳5％(体积)以下，再更佳1％(体积)以下。因此，将本发明第1种方式的毛发化妆料用于毛发时，不赋与毛发闪烁的微粒感，能够以自然的色调来改变毛发的颜色。

另外，云母钛中的氧化钛的结构，有金红石型和锐钛矿型。折射率高、反射性优良的金红石型，由于颜色变化大、呈光彩的发色，所以较佳。

使金红石型氧化钛在云母表面形成的方法，已知有使用氧化锡的方法(美国专利4038099号说明书，第4086100号说明书)，使用铁及氧化钙、氧化镁和氧化锌至少一种的方法(特开平7-316464号公报)，但由安全性的观点出发，以后者的方法更佳。

用后者的方法制造的云母钛含有铁及氧化钙、氧化镁和氧化锌的至少1种。其中，云母钛中的铁含量过少时，云母钛的干涉色不充分，过多时云母钛变化成淡褐色，使用于毛发时颜色变化欠美观，因此该含量相对于二氧化钛涂覆的云母粒子的重量为0.125～1％(重量)为佳。另外，云母钛中的钙、镁和锌的至少1种的含量过少时，金红石型二氧化钛的形成不充分，使用于毛发时缺乏颜色变化和光泽。因此该含量相对于二氧化钛涂覆的云母粒子的重量至少0.05％(重量)为佳。

作为本发明第1种方式的毛发化妆料所使用的云母钛，可使用满足粒径20μm以上粒子的比例在10％(体积)以下这一条件的各种云母钛。例如可举出：单独由二氧化钛涂覆的云母钛或氧化铁红涂覆云母钛、锌白涂覆云母钛、普鲁士兰涂覆云母钛、胭脂红涂覆云母钛、黑氧化铁涂覆云母钛、红色226号涂覆云母钛、硫酸钡涂覆云母钛等有色云母钛，或特开平5-43417号公报中所揭示的具有低次氧化钛层的着色云母钛等。

而且，本发明中使用的云母钛，可以将粒子径20μm以上比例为10％(体积)以上的市售云母钛用筛除去大粒子组分后容易地得到。而且，在市售的云母钛中符合本发明条件的，则可以不经过筛而直接使用市售品。

作为云母钛的具体例子，例如可举出Mearl社的Flamenco Satin Gold(粒子径20μm以上的比例为0.1％(体积))。

另外，作为云母钛，为了改善毛发化妆料中其稳定性和分散性，可使用用例如硅油、脂肪族金属盐、烷基磷酸、烷基磷酸的碱金属盐或胺盐、N-一长链(C8～C22)脂肪族酰基碱性氨基酸、或者具有全氟代烷基的氟化合物等施加过表面疏水化处理的。

本发明第1种方式的毛发化妆料中云母钛的含量过少时，发色的变化少。过多时呈硬绷绷的触感而不佳，因此该含量优选为0.5～20％(重量)，更佳为1～15％(重量)，再更佳为2～10％(重量)。

另外，为使云母钛稳定地固定在毛发上，在本发明第1种方式的毛发化妆料中优选配合有颜料固定用树脂。由于颜料固定用树脂也起到毛发固定用树脂的机能，所以配合了颜料固定用树脂的毛发化妆料显示出整发的效果。

作为颜料固定用树脂，可使用合成或天然的各种聚合物、两性聚合物、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、或者非离子性聚合物的任何一种。

其中，作为两性聚合物，例如可举出ユカフオ-マ-AM-75、ユカフオ-マ-SM、ユカフオ-マ-202(以上为三菱化学社制)等甲基丙烯酰乙基三甲铵基乙内酯/丙烯酸酯共聚物，アンフオマ-28-4910、LV-71(以上为ナシヨナル·スタチ社制)等丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基酰胺酯共聚物，其中可优选使用ユカフオ-マ-SM或ユカフオ-マ-202。

作为阴离子聚合物，可举出各种含有羧基的聚合物，其中可优选使用(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸共聚物或其盐。

作为阳离子聚合物，例如可优选举出ガフカツト734，755N(以上为ISP社制)、PQ-11(BASF社制)等乙烯基吡咯烷酮/四级化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物。

作为非离子性聚合物，例如可举出ルビスコルVA 28E、37E、55E、64E、73E(以上为BASF社制)、PVP/VA E-735、E-635、E-535、E-335、S-630、W-735(以上为ISP社制)等聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。

作为天然高分子或其衍生物，可优选举出例如阳离子化纤维素、羧基丙基壳聚糖。

而且，在这些颜料固定用树脂中，对于有酸性基的，由触感等方面出发，将酸性基的部分或全部中和变换成盐为佳。

另外，在颜料固定用树脂中，对于具有碱性基的高分子，将其碱性基的部分或全部中和变换成盐为佳。

这些颜料固定用树脂的配合量，相对于云母钛100份重量，可为1-100份重量，较佳为10～100份重量，更佳为20～50份重量。

在本发明第1种方式的毛发化妆料中，还可以按需要适宜配合硬酯酸钠、月桂基硫酸钠、聚环氧乙烷烷基醚硫酸钠等阴离子性表面活性剂，氯化硬酯酰三甲基铵等阳离子性表面活性剂，聚环氧乙烷烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷硬化蓖麻油、聚环氧乙烷脂肪酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇脂肪酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等非离子性表面活性剂，月桂基甜莱碱等两性表面活性剂，三十碳烷、流动石蜡等烃类，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷等聚硅氧烷类，甘油、丙二醇等多元醇类，羧基乙烯基聚合物(例如カボポ-ル940，Goodrich社制)，呫吨树胶等增粘剂，粘土矿物等分散稳定剂，高级醇，高级肪肪酸酯，动植物油等油剂，保湿剂，中和剂，防腐剂，紫外线吸收剂，防氧化剂，维生素类，萃取物，香料等。

其中，将第1种方式的毛发化妆料中使用的云母钛，和羧基乙烯基聚合物并用，再通过进一步并用两性高分子所得到的本发明第2种方式的毛发化妆料，除了具有第1种方式的毛发化妆料所具有的优点外，还具有优良的再分散性。

本发明第2种方式的毛发化妆料中的云母钛的含量，优选比第1种方式的毛发化妆料相对较少为佳，但过少时发色的变化不充分，过多时则呈硬绷绷的触感，因此优选为0.5～10％(重量)，更佳为1～7％(重量)，再更佳为2～5％(重量)。

如前所述，本发明第2种方式的毛发化妆料使用羧基乙烯基聚合物。因而能够防止在一般毛发化妆料成分中比重比较重的云母钛的沉降和固结。

羧基乙烯基聚合物例如可举出カ-ボポ-ル980、カ-ボポ-ル 981(以上为B.F.グツドリツチ社制)等。

羧基乙烯基聚合物在毛发化妆料中的配合量过少时，云母钛的再分散性不充分，过多时呈发粘的触感，此优选为0.01～0.2％(重量)，更佳为0.03～0.1％(重量)。

另外，本发明第2种方式的毛发化妆料含有两性高分子，因而能够防止使用阴离子性树脂等其它树脂时发生的云母钛在毛发上的凝集，并且不使云母钛的发色性降低，可将云母钛固定在毛发上。

其中，作为两性高分子，可特别优选使用分子量4万～30万的以下式(1)表示的聚合物。

(式(1)中，R¹及R³各自独立地为氢原子或甲基，R²及R⁴是碳数1～4的亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基等)，R⁵是碳数1～24的饱和或不饱和烃基(例如乙基、丁基、辛基、硬脂酰基等)，A不存在或者是氧原子或NH基，m及n是满足m∶n＝20∶80～90∶10的数)

两性高分子在毛发化妆料中的配合量过少时，不能使云母钛充分固定在毛发上，过多时使毛发发硬，因此优选为0.2～3％(重量)，更佳为0.5～1％(重量)。

另外，为使云母钛的分散性提高，在本发明第2种方式的毛发化妆料中，较佳的是进一步含有非离子性表面活性剂或阴离子性表面活性剂的任一种或两者。

作为这样的非离子性表面活性剂，可举出聚环氧乙烷烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷硬化蓖麻油、聚环氧乙烷脂肪酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等。另外，作为阴离子性表面活性剂，可举出聚环氧乙烷烷基醚磷酸盐、聚环氧乙烷烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、脂肪酸盐等。

毛发化妆料中非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂的合计配合量，过少时对云母钛的分散稳定性的赋与少，过多时呈发硬的触感，因此优选为0.1～3％(重量)，更佳为0.3～1％(重量)。

在本发明第2种方式的毛发化妆料中，除两性高分子之外，为使云母钛稳定地固定在毛发上，也可配合在第1种方式的毛发化妆料中记载的颜料固定树脂。由于颜料固定用树脂也具有毛发固定用树脂的功能，所以配合有颜料固定用树脂的毛发化妆料显示出整发效果。作为这样的颜料固定用树脂，可举出丙烯酸系树脂、聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯基共聚物等。

这种颜料固定用高分子的配合量，相对于云母钛100份重量，优选为1～1000份重量，更佳为10～100份重量，再更佳为20～50份重量。

在本发明第2种方式的毛发化妆料中，可按需要适宜配合氯化硬酯酰三甲基铵等阳离子表面活性剂，月桂基甜菜碱等两性表面活性剂，三十碳烷、流动石蜡等烃类，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷等硅氧烷类，甘油、丙二醇等多元醇类，呫吨树胶等增粘剂，粘土矿物等分散稳定剂，高级醇，高级脂肪酸酯，动植物油等油剂，保湿剂，中和剂，防腐剂，紫外线吸收剂，防氧化剂，维生素类，萃取物类，香料等。

在本发明第1种及第2种方式的毛发化妆料中，还可加入焦油色素、天然色素等化妆品中通用的色素。另外，为了呈现与日常不同的海洋色，可适宜配合大粒径的云母钛或白云母或者合成云母等的微粒制剂。

另外，在本发明第1种及第2种方式的毛发化妆料中，除以上的必要成份及选择成分之外，优选含有水、乙醇或其二者作为分散剂。

以上的本发明第1种及第2种方式的毛发化妆料，在考虑其使用方式时，希望制成气溶胶化妆料，所以此时较佳的是除云母钛之外还含有喷射剂。作为这样的喷射剂，可举出液化石油气(LPG)、二甲基醚、二氧化碳、压缩氮、压缩空气等。也可将它们二种以上并用。

作为喷射剂的使用量，在液化石油气或二甲基醚的场合，相对于含有云母钛的原液，较佳为5～50％(重量)，更佳为7～20％(重量)。

本发明第1种及第2种方式的毛发化妆料适宜的剂型，可举出凝胶剂、喷雾剂、乳剂、洗剂、泡沫剂、蜡剂、喷沫剂、后发泡凝胶剂等，而其中以泡沫剂为佳。

实施例

以下通过实施例具体说明本发明。

作为以下实施例中使用的云母钛，使用具有表1所示的平均粒径和粒子径20μm以上的云母钛含量(体积％)的云母钛A～F。

作为云母钛A，直接使用Flamenco Satin Gold 260M(金红石型，Mearl社制)，作为云母钛F，直接使用Timiron Super Gold(锐钛矿型，Merck社制)。云母钛B～E，使用用日本ニユ-マチツク工业社制的MDS分级机将云母钛F分级所得到的。表1云母钛平均粒子径粒子径20μm以上的云母

(μm) 钛的比例(体积％)A 5.2 0.1B 7.4 1.0C 6.9 3.7D 8.7 7.3E 12.0 10.9F 13.0 14.0实验例1～7除LPG外，按照常法将表2所示成分混合，注入市售的气溶胶泡沫用容器，再充填LPG(0.4MPa)，以充填到气溶胶泡沫用容器中的形态得到毛发化妆料。

(评价)

对各实验例中制作的充填到气溶胶泡沫用容器中的毛发化妆料用于毛发时的发色变化，进行以下所示的评价。

发色变化试验

使毛发化妆料的气溶胶泡沫由气溶胶泡沫用容器喷出，将其约1g涂布在长度15cm(约5g)的毛发上，用梳子梳过，使之溶合在一起，并使其干燥。干燥后，由专门评审员10人进行目视，对于发色变化和自然程度(闪烁感的程度)，按照以下的评价基准点数量化，再将所得到的专门评审员10人的平均点按以下的评价基准分级。将所得到的结果示于表2，分级结果在实用上希望是A或B。

(发色变化)

有大的变化 2点

稍微变化 1点

几乎不变化 0点

(自然程度)

几乎没有闪烁感 2点

有少许闪烁感稍微不自然 1点

闪烁感多不自然 0点

(评价基准)

等级平均点

A： 1.5以上2以下

B： 1以上未满1.5

C： 0.5以上未满1

D：未满0.5

表2

(重量％)

实验例成分 1 2 3 4 5 6 7云母钛A 3.0 0.5 - - - - -

B - - 3.0 - - - -

C - - - 3.0 - - -

D - - - - 3.0 - -

E - - - - - 3.0 -

F - - - - - - 3.0阴离子性聚合物^*1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0表面活性剂^*2 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

乙醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

水其余其余其余其余其余其余其余LPG(0.4MPa) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0

(评价)

发色变化 A B A B B C C

自然程度 A A A A B D D

(表2注)

^*1プラスサイズ L-75CB(act.50％)、互应化学社制

*2聚环氧乙烷(9)仲-十四烷基醚

由表2可知，实验例1～5的本发明的毛发化妆料，能够改变毛发的色调并具有自然的触感。

另一方面，在实验6及7的场合下，由于所使用的云母钛全量中20μm以上云母钛的比例为10％(体积)以上，所以不能以特别自然的感觉改变发色。

实验例8

除LPG外按常法将表3所示的成分混合，注入到市售的毛发喷雾用容器中，再充填LPG(0.25MPa)，以充填到毛发喷雾用容器中的形态得到毛发化妆料。对所得到的毛发化妆料，与实验例1同样进行发色变化和自然程度评价，将其结果示于表3。由表3可知，实验8的毛发化妆料能够以自然的色调改变毛发的颜色。表3

成分重量％

云母钛A 2.0

两性聚合物 1.0

(アンフオマ-28-4910、ナシヨナルスタ-チ社制)

2-氨基2-甲基丙醇 0.17

三十碳烷 0.1

甲基苯基聚硅氧烷 0.2(KF-53、信越化学社制)

香料 0.1

乙醇其余

LPG(0.25MPa) 40.0

(评价)

发色变化 A

自然程度 A

实验例9

除LPG外按常法将表4所示成分混合，注入市售的气溶胶泡沫用容器，再充填LPG(0.4MPa)。对于所得到的气溶胶毛发化妆料，与实施例1同样进行发色变化和自然程度评价，将其结果示于表4。

由表4可知，实验9的毛发化妆料能够以自然的色调改变毛发的颜色。

表4

成分重量％

云母钛A 3.0

两性聚合物 2.0

(コカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化学社制)

氯化硬酯酰三甲基铵 0.3聚环氧乙烷(9EO)十四烷基醚 0.5

三十碳烷 0.5

对羟基苯甲酸甲酯 0.1

乙醇 5.0

水其余

香料 0.2

LPG(0.4MPa) 10.0

(评价)

发色变化 A

自然程度 A

实验例10

按常法将表5所示的成分混合，得到剂型为凝胶形态的毛发化妆料。对于所得到的毛发化妆料，与实验例1同样评价发色变化和自然程度，将其结果示于表5。

由表5可知，实验例10的凝胶状毛发化妆料能够以自然的色调改变毛发的颜色。

表5

成分重量％

云母钛^*3 10.0

呫吨树胶^*4 1.0

阴离子性聚合物^*1 2.0聚环氧乙烷硬化蓖麻油(40EO) 0.5

甘油 0.1

乙醇 20.0

香料 0.15

精制水其余

(评价)

发色变化 B

自然程度 A

(表5注)

^*3平均粒径5.2μm，粒子径20μm以上的比例0.1％(体积)，Flamenco SATIN B660M(Mearl社制，金红石型)

^*4エコ-ガムT，大日本制药社制

实验例11

按常法混合表6所示的成分，得到泡沫型的毛发化妆料。对于所得到的毛发化妆料，与实施例1同样评价发色变化和自然程度，将其结果示于表6。

由表6可知，实验例11的泡沫状毛发化妆料能够以自然的色调改变毛发的颜色。

成分重量％

云母钛^*5 1.0

两性聚合物 1.5

(コカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化学社制)

流动石蜡 0.1二甲基聚硅氧烷(5000cs) 0.1

氯化硬酯酰三甲基铵 0.2聚硅氧烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.4

乙醇 8.0バ-チエキストラクト 0.1(一丸フアルコス社制)

精制水其余LPG(0.45MPa) 8.5

(评价)

发色变化 B

自然程度 A

(表6注)

^*5平均粒径7.4μm，粒子径20μm以上的比例0.8％(体积)(将平均粒径12.1μm，粒子径20μm以上的比例12.8％(体积)的FlamencoOrange 320(Mearl社制，锐钛矿型)分级得到的云母钛)

实验例12

除LPG和二甲基醚外，按常法混合表7所示的成分，注入市售的气溶胶泡沫用容器，再充填LPG(0.6MPa)和二甲基醚，得到泡沫状毛发化妆料。对所得到的泡沫状毛发化妆料，与实施例1同样评价发色变化和自然程度，将其结果示于表7。

由表7可知，实验例12的泡沫状毛发化妆料，能够以自然的色调改变毛发的颜色。

表7

成分重量％

云母钛^*6 4.0

两性聚合物 3.0

(コカフオ-マ-SM(act.30％)，三菱化学社制)

肉豆蔻酸异丙酯 0.1

甘油基醚异硬酯酰 0.2聚环氧乙烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.5

红色404号 2.0

对羟基苯甲酸甲酯 0.1

环蛋白质抽出液 0.05

(シルクゲンGリルブルKE、一丸フアルコス社制)

乙醇 5.0

水其余

香料 0.2

LPG(0.6MPa) 8.0

二甲基醚 2.0

(评价)

发色变化 A

自然程度 A

(表7注)

^*6平均粒径5.4μm，粒子径20μm以上的比例0.1％(体积)以下，Flamenco Satin Orange 360M(Mearl社，金红石型)

实验例13

按常法混合表8所示的成分，得到剂型为凝胶形态的毛发化妆料。对所得到的毛发化妆料，与实施例1同样评价发色变化和自然程度，将其结果示于表8。

由表8可知，实验例13的凝胶状毛发化妆料，能够以自然的色调改变毛发的颜色。

表8

成分重量％

云母钛A 20.0

流动异链烷烃 10.0

聚环氧乙烷(3EO)油烯基醚磷酸 5.5

聚环氧乙烷(5EO)十六烷基醚 7.0聚环氧乙烷(20EO)十六十八醇混合醚 2.4

甘油 3.0

1，3-丁二醇 4.0

山梨糖醇 10.0

氨基改性聚硅氧烷乳胶 0.5

(SM-8702C，东レダウコ-ニング社制)

氢氧化钾 1.6

香料 0.2

精制水其余

(评价)

发色变化 B

自然程度 A

实验例14

除LPG外按常法混合表9所示成分，注入梳形涂布容器中，再充填LPG(0.4MPa)。对于所得到的泡沫状毛发化妆料，与实验例1同样评价发色变化和自然程度。将其结果示于表9。

由表9可知，实验例14的泡沫状毛发化妆料能够以自然的色调改变毛发的颜色。

表9

成分重量％

混合云母钛^*7 3.5

(云母钛^*8 2.0)

(云母钛^*9 1.5)

两性聚合物 1.5(コカフオ-マ-202(act.30％)、三菱化学社制)

环状聚硅氧烷 0.2

橄榄油 0.1氯化二烷基(C12～C16)二甲基铵 0.1聚环氧乙烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.5

乙醇 5.0

香料 0.05

精制水其余

LPG(4.0kg/m²) 10.0

(评价)

发色变化 A

自然程度 B

(表9注)

^*7云母钛^*8和云母钛^*9的混合物，混合物的平均粒径8.3μm，粒子径20μm以上的比例6.3％(体积)

^*8平均粒径5.2μm，粒子径20μm以上比例0.1％(体积)以下的Flamenco SATIN RED 406M(Mearl社制)

^*9平均粒径12.5μm，粒子径20μm以上比例14.6％(体积)以下的Flamenco RED 420C(Mearl社制)

实验例15～20

按常法混合表10的成分，将pH调整为7.5。将所得的混合物45g和约1g的不锈钢球装入市售的气溶胶罐内，再充填喷射剂(液化石油气0.4Mpa)5g，制作气溶胶(泡沫)型毛发化妆料。

(评价方法)

对于各实验例中制作的装入气溶胶罐的毛发化妆料的再分散性，按以下所示进行试验评价。另外，对于将毛发化妆料用于毛发时的发色变化，与实验例1的场合同样进行试验评价。

再分散性试验

将云母钛处于充分分散状态的毛发化妆料静置3日，然后上下振荡气溶胶罐，测定罐内的不锈钢球振动到活动出来的次数，按以下的基准进行评价。将上下1个往复计为1次。将所得的结果示于表10。

(再分散性评价基准)

等级基准

A：不锈钢球活动出来的次数在3次以内

B：不锈钢球活动出来的次数为4～10次

C：不锈钢球活动出来的次数在11次以上

表10(重量％)实验例

成分 15 16 17 18 19 20

云母钛A 3.0 5.0 3.0 - 3.0 -

云母钛D - - - 5.0 - -

云母钛F - - - - - 3.0羧基乙烯基聚合物^*10 0.05 0.03 0.03 0.03 0.15 0.05

两性高分子^*11 3.0 5.0 2.5 2.5 2.5 3.0非离子性表面活性剂^*12 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5阴离子性表面活性剂^*13 - - 0.3 0.3 0.3 -

氢氧化钠 pH调整量 ← ← ← ← ←

依地酸二钠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

乙醇 15.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0

精制水其余其余其余其余其余其余

合计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

(评价)

再分散性 A A A A A A

发色变化 A A A B A C

(表10注)

^*10カボポル980，BFグツドリツチ社制

^*11ユカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化学社制

^*12聚环氧乙烷十三烷基醚(ソフタノ-ル90，日本触媒(株)制)

^*13聚环氧乙烷(EO4)月桂基醚磷酸盐

如表10所示，实验例15～19的毛发化妆料再分散性良好，能使发色充分变化，而且也不赋与毛发不自然的闪烁感。

但是，在使用粒子径20μm以上的比例超过10％(体积)的云母钛的实验例20的场合，发色缺乏变化，而且闪烁感强，给人以不自然的感觉。

实验例21

按常法混合表11所示的成分，将其混合物45g和约1g的不锈钢球装入市售的气溶胶罐内，再充填喷射剂(液化石油气0.45MPa)5g，以充填到毛发泡沫用容器中的形态得到毛发化妆料。对于所得到的毛发化妆料，与实施例15同样评价再分散性和发色变化。将其结果示于表11。由表11可知，实验例21的毛发化妆料，无论再分散性还是发色变化都显示出良好的结果，而且不赋与毛发不自然的闪烁感。

表11重量％实验例

成分 21

云母钛^*14 3.0

羧基乙烯基聚合物 0.03

两性高分子^*11 2.5非离子性表面活性剂^*12 0.5阴离子性表面活性剂^*13 0.3

聚醚改性聚硅氧烷 0.4

三十碳烷 0.1

氢氧化钠 pH调整(pH＝7.5)

依地酸二钠 0.1

乙醇 10.0

香料 0.2

精制水其余

合计 100.0

(评价)

再分散性 A

发色变化 A

(表11注)

^*14 Flamenco Satin Orange(Mearl社制，金红石型)：平均粒径5.4μm，粒子径20μm以上的比例0.1％(体积)以下

^*15聚硅氧烷SH-3775M，东レ·ダウコ-ニング社制

实验例22

按常法混合表12所示的成分，将其混合物45g和约1g的不锈钢球装入市售的气溶胶罐内，再充填喷射剂(液化石油气0.45MPa)5g，以充填在毛发泡沫用容器中的形态得到毛发化妆料。对于所得到的毛发化妆料，与实验例15同样评价再分散性和发色变化。将其结果示于表12，由表12可知，实验例22的毛发化妆料，无论再分散性还是发色变化都显示出良好的结果。而且不赋与毛发不自然的闪烁感。

表12重量％实验例

成分 22

云母钛^*16 3.0羧基乙烯基聚合物^*10 0.03

甘油 0.3

甘油基醚异硬酯酰 0.2

氢氧化钠 pH调整(pH＝7.5)

依地酸二钠 0.1

乙醇 10.0

香料 0.2

精制水其余

合计 100.0

(评价)

再分散性 A

发色变化 A

(表12注)

^*16 Flamenco Satin Red(Mearl社制，金红石型)：平均粒径5.2μm，粒子径20μm以上的比例0.1％(体积)以下

实验例23

按常法混合表13所示的成分，将其混合物45g和约1g的不锈钢球注入市售的气溶胶用容器，再充填喷射剂(液化石油气0.45MPa)4g，得到泡沫状毛发化妆料涂布用品。对于所得到的泡沫状毛发化妆料涂布用品，与实验例15同样评价再分散性和发色变化。将其结果示于表13。由表13可知，实验例23的泡沫状毛发化妆料涂布用品，无论再分散性还是发色变化都显示出良好的结果，而且不赋与毛发不自然的闪烁感。

表13重量％实验例

成分 23

云母钛^*17 4.0羧基乙烯基聚合物^*10 0.1

两性高分子^*11 4.0非离子性表面活性剂^*12 0.5

橄榄油 0.1

乙醇 10.0

香料 0.2

精制水其余

合计 100.0

(评价)

再分散性 A

发色变化 A

(表13注)

^*17 Flamenco Satin Blue(Mearl社制，金红石型)：平均粒径5.2μm，粒子径20μm以上的比例0.1％(体积)

如同以上所说明的那样，含有云母钛的实验例15～23的毛发化妆料，再分散性优良，而且在用于毛发时，不赋与不自然的闪烁感，能够使发色充分变化。

Claims

1、毛发化妆料，是含有云母钛的毛发化妆料，其特征在于，在云母钛全量中，粒子径20μm以上的云母钛的比例为10％(体积)以下。

2、权利要求1的毛发化妆料，其特征在于，粒子径20μm以上的云母钛的比例为1％(体积)以下。

3、权利要求1的毛发化妆料，其特征在于，云母钛表面的氧化钛层是金红石型。

4、权利要求1的毛发化妆料，其特征在于，云母钛含有铁及氧化钙、氧化镁和氧化锌的至少一种。

5、权利要求1的毛发化妆料，其特征在于，云母钛中铁的含量，相对于云母粒子的重量，为0.125～1％(重量)，钙、镁和锌的至少一种的含量至少为0.05％(重量)。

6、权利要求1～5任一项所述的毛发化妆料，其特征在于，含有云母钛0.5～20％(重量)。

7、权利要求1～6任一项所述的毛发化妆料，其特征在于，还含有羧基乙烯基聚合物和两性高分子。

8、权利要求7的毛发化妆料，其特征在于，含有云母钛0.5～10％(重量)、羧基乙烯基聚合物0.01～0.2％(重量)及两性高分子0.2～3％(重量)。

9、权利要求7的毛发化妆料，其特征在于，在云母钛全量中的粒子径20μm以上的云母钛的比例为1％(体积)以下。